JP2002258451A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法 - Google Patents
ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 処理後の感光材料のポリエチレン樹脂でラミ
ネートした紙支持体の端部の切断面（エッジ部）のエッ
ジ汚れが抑止されたハロゲン化銀カラー感光材料の処理
方法を提供すること。とくに、エッジ汚れの発生がな
く、しかも処理時間が短縮されたハロゲン化銀カラー感
光材料の処理方法を提供すること。 【解決手段】 ＲＳＯ2Ｍ（Ｒは、アルキル基、シクロ
アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アラルキル
基又はアリール基を表わし、Ｍは水素原子、アルカリ金
属原子、アンモニウム又は４級アミンを表す）で示され
る化合物を含有する現像液を用い、カラー現像工程にお
けるエアータイム比率が１０〜４０％である自動現像機
で処理するハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方
法。
ネートした紙支持体の端部の切断面（エッジ部）のエッ
ジ汚れが抑止されたハロゲン化銀カラー感光材料の処理
方法を提供すること。とくに、エッジ汚れの発生がな
く、しかも処理時間が短縮されたハロゲン化銀カラー感
光材料の処理方法を提供すること。 【解決手段】 ＲＳＯ2Ｍ（Ｒは、アルキル基、シクロ
アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アラルキル
基又はアリール基を表わし、Ｍは水素原子、アルカリ金
属原子、アンモニウム又は４級アミンを表す）で示され
る化合物を含有する現像液を用い、カラー現像工程にお
けるエアータイム比率が１０〜４０％である自動現像機
で処理するハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方
法。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、ハロゲン化銀写真
感光材料の処理方法に関するものであり、特にポリエチ
レン樹脂層をラミネートした紙支持体の端部の切断面
（エッジ部）の汚れ発生が防止された処理方法に関する
ものである。
感光材料の処理方法に関するものであり、特にポリエチ
レン樹脂層をラミネートした紙支持体の端部の切断面
（エッジ部）の汚れ発生が防止された処理方法に関する
ものである。
【０００２】
【従来の技術】近年、一般ユーザーへの迅速サービスや
写真店と現像所間の集配輸送の合理化のために写真店の
店頭にコンパクトな自動現像処理機を設置して写真感光
材料の処理を行う店頭ラボ（ミニラボ）の普及が進んで
いる。店頭ラボでは、顧客への迅速サービスが重要なの
で、特に処理時間の短縮化が望まれている。
写真店と現像所間の集配輸送の合理化のために写真店の
店頭にコンパクトな自動現像処理機を設置して写真感光
材料の処理を行う店頭ラボ（ミニラボ）の普及が進んで
いる。店頭ラボでは、顧客への迅速サービスが重要なの
で、特に処理時間の短縮化が望まれている。
【０００３】処理時間の短縮のために、高濃度の処理液
を用いて高温度で処理を行うと、処理後の感光材料のポ
リエチレン樹脂層をラミネート紙支持体（カラープリン
ト材料で通常用いられている）の端部の切断面（エッジ
部）が茶色に汚れるエッジ汚れと呼ばれる汚れが発生し
て写真プリントの価値を著しく損なってしまう。エッジ
汚れは、支持体端部の切断面から処理液が染み込むこと
が原因であり、処理液が高濃度であるほど、また処理温
度が高温度であるほど、著しくなる。また、写真プリン
トを高温度及び／又は高湿度の保存環境に置くと長期の
経時の間にさらに悪化が進行する。したがって、エッジ
汚れのない処理方法を提示すること、とりわけエッジ汚
れの抑止と処理の迅速化との両立した処理方法を提示す
ることがカラーラボ市場の強い要請となっている。
を用いて高温度で処理を行うと、処理後の感光材料のポ
リエチレン樹脂層をラミネート紙支持体（カラープリン
ト材料で通常用いられている）の端部の切断面（エッジ
部）が茶色に汚れるエッジ汚れと呼ばれる汚れが発生し
て写真プリントの価値を著しく損なってしまう。エッジ
汚れは、支持体端部の切断面から処理液が染み込むこと
が原因であり、処理液が高濃度であるほど、また処理温
度が高温度であるほど、著しくなる。また、写真プリン
トを高温度及び／又は高湿度の保存環境に置くと長期の
経時の間にさらに悪化が進行する。したがって、エッジ
汚れのない処理方法を提示すること、とりわけエッジ汚
れの抑止と処理の迅速化との両立した処理方法を提示す
ることがカラーラボ市場の強い要請となっている。
【０００４】エッヂ汚れを防止するために支持体の原紙
層に高いサイズ性を付与した原紙を用いる方法が試みら
れている。すなわち、特公昭４７−２６９６１号に示す
ごとく脂肪酸石けんタイプのサイズ剤や、特開昭５１−
１３２８２２号に示すがごとくアルキルケテンダイマー
等が写真原紙用のサイズ剤として用いられている。しか
しながら、これらのサイズ剤は、それぞれ欠点を有して
いて、写真用の紙支持体として十分なものではない。す
なわち、脂肪酸石けんタイプのサイズ剤は、現像液中の
アルカリに対してサイズ効果が低く、また添加量の増大
に伴う紙力の低下が著しく、さらに紙のこわさが低下す
る欠点を有する。一方、アルキルケテンダイマーの場合
は、中性水に対するサイズ性は良好であるが、アルカリ
性の水やアルコールの如き有機溶剤を含む水に対するサ
イズ性が低く、又定着剤として公知のポリアミドポリア
ミンエピクロルヒドリン樹脂を比較的多量に使用する必
要があるという欠点を有しており、いずれも写真原紙用
としては十分満足できるものではない。したがって、紙
力や紙のこわさの関点から少ないサイズ剤使用量、少な
いポリアミドポリアミンエピクロルヒドリン樹脂併用量
で用いてもエッヂ汚れを発生しないようにする技術も開
発が強く望まれていた。
層に高いサイズ性を付与した原紙を用いる方法が試みら
れている。すなわち、特公昭４７−２６９６１号に示す
ごとく脂肪酸石けんタイプのサイズ剤や、特開昭５１−
１３２８２２号に示すがごとくアルキルケテンダイマー
等が写真原紙用のサイズ剤として用いられている。しか
しながら、これらのサイズ剤は、それぞれ欠点を有して
いて、写真用の紙支持体として十分なものではない。す
なわち、脂肪酸石けんタイプのサイズ剤は、現像液中の
アルカリに対してサイズ効果が低く、また添加量の増大
に伴う紙力の低下が著しく、さらに紙のこわさが低下す
る欠点を有する。一方、アルキルケテンダイマーの場合
は、中性水に対するサイズ性は良好であるが、アルカリ
性の水やアルコールの如き有機溶剤を含む水に対するサ
イズ性が低く、又定着剤として公知のポリアミドポリア
ミンエピクロルヒドリン樹脂を比較的多量に使用する必
要があるという欠点を有しており、いずれも写真原紙用
としては十分満足できるものではない。したがって、紙
力や紙のこわさの関点から少ないサイズ剤使用量、少な
いポリアミドポリアミンエピクロルヒドリン樹脂併用量
で用いてもエッヂ汚れを発生しないようにする技術も開
発が強く望まれていた。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】以上の背景から、本発
明の第一の目的は、処理後の感光材料のポリエチレン樹
脂でラミネートした紙支持体の端部の切断面（エッジ
部）の汚れ（エッジ汚れ）の発生が抑止されたハロゲン
化銀カラー感光材料の処理方法を提供することである。
本発明の第二の目的は、処理後の感光材料に上記の汚れ
（エッジ汚れ）の発生を伴わないで処理時間が短縮され
たハロゲン化銀カラー感光材料の処理方法を提供するこ
とである。
明の第一の目的は、処理後の感光材料のポリエチレン樹
脂でラミネートした紙支持体の端部の切断面（エッジ
部）の汚れ（エッジ汚れ）の発生が抑止されたハロゲン
化銀カラー感光材料の処理方法を提供することである。
本発明の第二の目的は、処理後の感光材料に上記の汚れ
（エッジ汚れ）の発生を伴わないで処理時間が短縮され
たハロゲン化銀カラー感光材料の処理方法を提供するこ
とである。
【０００６】
【課題を解決するための手段】上記目的は下記の構成の
本発明によって達成される。 １．ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法におい
て、カラー現像液が下記一般式（Ｉ）で示される化合物
を含有し、カラー現像工程におけるエアータイム比率が
１０〜４０％である自動現像機で処理することを特徴と
するハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法。 一般式（Ｉ） ＲＳＯ2Ｍ 上記一般式（Ｉ）において、Ｒは、アルキル基、シクロ
アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アラルキル
基又はアリール基を表わす。また、Ｍは水素原子、アル
カリ金属原子、アンモニウム又は４級アミンを表す。
本発明によって達成される。 １．ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法におい
て、カラー現像液が下記一般式（Ｉ）で示される化合物
を含有し、カラー現像工程におけるエアータイム比率が
１０〜４０％である自動現像機で処理することを特徴と
するハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法。 一般式（Ｉ） ＲＳＯ2Ｍ 上記一般式（Ｉ）において、Ｒは、アルキル基、シクロ
アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アラルキル
基又はアリール基を表わす。また、Ｍは水素原子、アル
カリ金属原子、アンモニウム又は４級アミンを表す。
【０００７】２．上記一般式（Ｉ）の化合物が一般式
（Ｉ−ａ）で示される化合物であることを特徴とする上
記１に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方
法。 一般式（Ｉ−ａ）
（Ｉ−ａ）で示される化合物であることを特徴とする上
記１に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方
法。 一般式（Ｉ−ａ）
【０００８】
【化２】
【０００９】上記一般式（Ｉ−ａ）において、Ｍは一般
式（Ｉ）におけるＭと同義であり、ｎは１〜５の整数を
表す。
式（Ｉ）におけるＭと同義であり、ｎは１〜５の整数を
表す。
【００１０】３．上記一般式（Ｉ−ａ）で表される化合
物がｍ−カルボキシベンゼンスルフィン酸及び／又はそ
の塩であることを特徴とする上記２に記載のハロゲン化
銀カラー写真感光材料の処理方法。
物がｍ−カルボキシベンゼンスルフィン酸及び／又はそ
の塩であることを特徴とする上記２に記載のハロゲン化
銀カラー写真感光材料の処理方法。
【００１１】４．自動現像機の搬送速度が２０〜５０ｍ
ｍ／秒であることを特徴とする請求項１〜３に記載のハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法。
ｍ／秒であることを特徴とする請求項１〜３に記載のハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法。
【００１２】本発明の一般式（Ｉ）の化合物を写真処理
液に添加して用いることは、特開平1―230039号公報に
よって、また本発明の処理方法のエアータイム比率１０
〜４0%以下という条件を可能とする自動現像機は、特開
平8―122989号公報によってそれぞれ知られている。し
かし、それらのいずれによっても本発明の課題は解決さ
れないが、これらを組み合わせた処理方法、すなわち一
般式（Ｉ）の化合物を含有するカラー現像液を用いてエ
アータイム比率を１０〜４０％以下で処理できる自動現
像機によって処理する処理方法を用いればエッジ汚れが
防止され、かつ処理の迅速化が達せられるという特異な
効果が見いだされた。上記の現像液と自動現像機とを組
み合わせた例は，従来知られてなく、ましてこの組み合
わせによって紙支持体のエッジ汚れが防止されること
は、今回見出されたことである。本発明は、この発見に
基づいてなされたもので、エッジ汚れが防止されるの
で、商品価値を損なうことなく顕著な処理時間の短縮を
可能となった。
液に添加して用いることは、特開平1―230039号公報に
よって、また本発明の処理方法のエアータイム比率１０
〜４0%以下という条件を可能とする自動現像機は、特開
平8―122989号公報によってそれぞれ知られている。し
かし、それらのいずれによっても本発明の課題は解決さ
れないが、これらを組み合わせた処理方法、すなわち一
般式（Ｉ）の化合物を含有するカラー現像液を用いてエ
アータイム比率を１０〜４０％以下で処理できる自動現
像機によって処理する処理方法を用いればエッジ汚れが
防止され、かつ処理の迅速化が達せられるという特異な
効果が見いだされた。上記の現像液と自動現像機とを組
み合わせた例は，従来知られてなく、ましてこの組み合
わせによって紙支持体のエッジ汚れが防止されること
は、今回見出されたことである。本発明は、この発見に
基づいてなされたもので、エッジ汚れが防止されるの
で、商品価値を損なうことなく顕著な処理時間の短縮を
可能となった。
【００１３】
【発明の実施の形態】以下、上記の本発明の具体的態様
について詳細に説明する。はじめに、 本発明の処理方
法に使用する一般式(I)の化合物について述べる。
について詳細に説明する。はじめに、 本発明の処理方
法に使用する一般式(I)の化合物について述べる。
【００１４】一般式（Ｉ）において、Ｒはアルキル基、
シクロアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アラ
ルキル基又はアリール基を表すが、Ｒがアルキル基であ
る場合、炭素数１〜１０好ましくは１〜３のアルキル基
である。またシクロアルキル基の場合は炭素数６〜１０
であり、６の場合が最も好ましい。アルケニル基および
アルキニル基の場合は、炭素数３〜１０好ましくは炭素
数３〜６である。アラルキル基の場合は、炭素数７〜１
０である。アリール基の場合は炭素数６〜１０が好まし
く、６の場合が最も好ましい。これらの基は各種置換基
によって置換されていても良く、好ましい置換基として
は、ヒドロキシル基、アミノ基、スルフォン酸基、カル
ボン酸基、ニトロ基、リン酸基、ハロゲン原子、アルコ
キシ基、メルカプト基、シアノ基、アルキルチオ基、ス
ルホニル基、カルバモイル基、カルボンアミド基、スル
ホンアミド基、アシルオキシ基、スルホニルオキシ基、
ウレイド基及びチオウレイド基があげられる。また、こ
れらの置換基が酸基である場合は、上記のＭを伴う塩の
場合を含んでいる。
シクロアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アラ
ルキル基又はアリール基を表すが、Ｒがアルキル基であ
る場合、炭素数１〜１０好ましくは１〜３のアルキル基
である。またシクロアルキル基の場合は炭素数６〜１０
であり、６の場合が最も好ましい。アルケニル基および
アルキニル基の場合は、炭素数３〜１０好ましくは炭素
数３〜６である。アラルキル基の場合は、炭素数７〜１
０である。アリール基の場合は炭素数６〜１０が好まし
く、６の場合が最も好ましい。これらの基は各種置換基
によって置換されていても良く、好ましい置換基として
は、ヒドロキシル基、アミノ基、スルフォン酸基、カル
ボン酸基、ニトロ基、リン酸基、ハロゲン原子、アルコ
キシ基、メルカプト基、シアノ基、アルキルチオ基、ス
ルホニル基、カルバモイル基、カルボンアミド基、スル
ホンアミド基、アシルオキシ基、スルホニルオキシ基、
ウレイド基及びチオウレイド基があげられる。また、こ
れらの置換基が酸基である場合は、上記のＭを伴う塩の
場合を含んでいる。
【Ｏ０１５】以上のうち、好ましいＲとしては、炭素数
１〜３のアルキル基や、フェニル基である場合が好まし
く、好ましい置換としては、アミノ基、カルボン酸基、
ヒドロキシル基を挙げることができる。一般式（Ｉ）及
び一般式（Ｉ−ａ）におけるＭは、水素原子、アルカリ
金属原子、アンモニウム基又は４級アミン基を表すが、
水素原子、ナトリウム原子、カリウム原子、アンモニウ
ム基及びトリメチルアンモニウム基が好ましい。また、
一般式（Ｉ−ａ）におけるｎは、１，２又は３が好まし
く、１がより好ましい。
１〜３のアルキル基や、フェニル基である場合が好まし
く、好ましい置換としては、アミノ基、カルボン酸基、
ヒドロキシル基を挙げることができる。一般式（Ｉ）及
び一般式（Ｉ−ａ）におけるＭは、水素原子、アルカリ
金属原子、アンモニウム基又は４級アミン基を表すが、
水素原子、ナトリウム原子、カリウム原子、アンモニウ
ム基及びトリメチルアンモニウム基が好ましい。また、
一般式（Ｉ−ａ）におけるｎは、１，２又は３が好まし
く、１がより好ましい。
【００１５】一般式（Ｉ）で表される化合物のなかで、
本発明目的の効果が顕著なのは、一般式（Ｉ−ａ）で表
される化合物であるが、中でもｍ−カルボキシベンゼン
スルフィン酸及び／又はその塩が特に好ましい。一般式
（Ｉ）の具体的化合物を以下に例示するが、一般式
（Ｉ）の化合物はこれらに限定されるものではない。ま
た、下記例示化合物は、主にスルフィン酸基およびカル
ボン酸基が中性塩の形で示してあるが、上記のＭで示し
た塩の形であってもよい。
本発明目的の効果が顕著なのは、一般式（Ｉ−ａ）で表
される化合物であるが、中でもｍ−カルボキシベンゼン
スルフィン酸及び／又はその塩が特に好ましい。一般式
（Ｉ）の具体的化合物を以下に例示するが、一般式
（Ｉ）の化合物はこれらに限定されるものではない。ま
た、下記例示化合物は、主にスルフィン酸基およびカル
ボン酸基が中性塩の形で示してあるが、上記のＭで示し
た塩の形であってもよい。
【００１６】
【化３】
【００１７】
【化４】
【００１８】
【化５】
【００１９】
【化６】
【００２０】
【化７】
【００２１】前記化合物の中でＩ−４６、Ｉ−４３、Ｉ
−５１が好ましく、Ｉ−４６が特に好ましい。
−５１が好ましく、Ｉ−４６が特に好ましい。
【００２２】一般式（Ｉ）で表わされる化合物は、スル
ホニルクロリド化合物の還元により合成する方法が一般
的であり、還元剤としては亜鉛末、亜硫酸イオン、アル
カリ金属硫化物等が用いられる。また、その他の方法も
知られている。上記を含めて、一般式（Ｉ）の化合物の
一般的合成方法は、例えばケミカル・レビュー(Chem.Re
v.)、４５０８巻、６９（１９５１）、オーガニック・
シンセシス(Organic Synthesis, Collective Vol. I. 4
92(1941)、ジャーナル・オブ・アメリカン・ケミカル・
ソサイアティ(J. Am. Chem. Soc.)、７２巻、１２１５
（１９５０）、ibid、５０巻、７９２、２７４、（１９
２８）等に示されている。
ホニルクロリド化合物の還元により合成する方法が一般
的であり、還元剤としては亜鉛末、亜硫酸イオン、アル
カリ金属硫化物等が用いられる。また、その他の方法も
知られている。上記を含めて、一般式（Ｉ）の化合物の
一般的合成方法は、例えばケミカル・レビュー(Chem.Re
v.)、４５０８巻、６９（１９５１）、オーガニック・
シンセシス(Organic Synthesis, Collective Vol. I. 4
92(1941)、ジャーナル・オブ・アメリカン・ケミカル・
ソサイアティ(J. Am. Chem. Soc.)、７２巻、１２１５
（１９５０）、ibid、５０巻、７９２、２７４、（１９
２８）等に示されている。
【００２３】上記一般式（Ｉ）の化合物の添加量は、カ
ラー現像液１リットル当たり、０．００１モル〜１モ
ル、好ましくは０．０１モル〜０．５モル程度である。
上記化合物は、例えば特開昭６２−１４３０４８８号明
細書の方法や、それに準じた方法で合成することができ
る。また、一部は市販品を入手可能である。その他の本
発明のカラー現像液の詳細については後述する。
ラー現像液１リットル当たり、０．００１モル〜１モ
ル、好ましくは０．０１モル〜０．５モル程度である。
上記化合物は、例えば特開昭６２−１４３０４８８号明
細書の方法や、それに準じた方法で合成することができ
る。また、一部は市販品を入手可能である。その他の本
発明のカラー現像液の詳細については後述する。
【００２４】なお、前記したように、上記一般式（Ｉ）
の化合物は、スルフィン酸類として知られている化合物
であり、特開平１−２２４７６２号、同２−９１６４３
号等に漂白定着液に使用することは記載されているが、
本発明のように、カラー現像液に添加し、前記した自動
現像機処理に使用することで、支持体エッジ部の汚れが
防止できることは全く知られていなかった。
の化合物は、スルフィン酸類として知られている化合物
であり、特開平１−２２４７６２号、同２−９１６４３
号等に漂白定着液に使用することは記載されているが、
本発明のように、カラー現像液に添加し、前記した自動
現像機処理に使用することで、支持体エッジ部の汚れが
防止できることは全く知られていなかった。
【００２５】本発明の処理方法は、自動現像機を用い
て、エアーターム比率が４０％以下の条件で行なわれ
る。好ましいエアーターム比率は、１０〜４０％、より
好ましいエアーターム比率は１５〜４０％の条件、さら
に好ましくは３０〜４０％である。
て、エアーターム比率が４０％以下の条件で行なわれ
る。好ましいエアーターム比率は、１０〜４０％、より
好ましいエアーターム比率は１５〜４０％の条件、さら
に好ましくは３０〜４０％である。
【００２６】エアータイム比率とは、感光材料が処理液
に浸漬してから次の工程の処理液に浸漬するまでの時間
の中で空中に存在する時間の占める割合を言う。カラー
現像工程のエアータイム比率は、カラー現像液に感光材
料の先端が浸漬してから、この先端部が次工程の処理液
（漂白液、漂白定着液、停止液等）に浸漬するまでの時
間Ｔ１に対し、この先端部がカラー現像液から出て次工
程の処理液に浸漬するまでの時間（エアータイム）Ｔ２
の割合、即ちＴ２／Ｔ１の％表示を言う。また、１つの
処理工程中で感光材料が処理液の外部を搬送される場
合、例えば、その処理工程が２槽以上の槽から構成され
たり、或いは複数の搬送ラックを使用して処理液外の部
分でラックをまたいで感光材料が搬送される場合等の、
感光材料が処理液の外部を搬送される時間もエアータイ
ムＴ２に含まれる。
に浸漬してから次の工程の処理液に浸漬するまでの時間
の中で空中に存在する時間の占める割合を言う。カラー
現像工程のエアータイム比率は、カラー現像液に感光材
料の先端が浸漬してから、この先端部が次工程の処理液
（漂白液、漂白定着液、停止液等）に浸漬するまでの時
間Ｔ１に対し、この先端部がカラー現像液から出て次工
程の処理液に浸漬するまでの時間（エアータイム）Ｔ２
の割合、即ちＴ２／Ｔ１の％表示を言う。また、１つの
処理工程中で感光材料が処理液の外部を搬送される場
合、例えば、その処理工程が２槽以上の槽から構成され
たり、或いは複数の搬送ラックを使用して処理液外の部
分でラックをまたいで感光材料が搬送される場合等の、
感光材料が処理液の外部を搬送される時間もエアータイ
ムＴ２に含まれる。
【００２７】本発明に用いるカラー現像剤の上記一般式
（Ｉ）の化合物意外の構成成分について説明する。カラ
ー現像主薬としては、好ましい例は公知の芳香族第１級
アミンカラー現像主薬、とくにｐ−フェニレンジアミン
誘導体であり、代表例を以下に示すがこれらに限定され
るものではない。
（Ｉ）の化合物意外の構成成分について説明する。カラ
ー現像主薬としては、好ましい例は公知の芳香族第１級
アミンカラー現像主薬、とくにｐ−フェニレンジアミン
誘導体であり、代表例を以下に示すがこれらに限定され
るものではない。
【００２８】１）Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｐ−フェニレンジ
アミン ２）４−アミノ−３−メチルーＮ，Ｎ−ジエチルアニリ
ン ３）４−アミノ−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）−Ｎ−
メチルアニリン ４）４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエ
チル）アニリン ５）４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−
ヒドロキシエチル）アニリン ６）４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（３−
ヒドロキシプロピル）アニリン ７）４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（４−
ヒドロキシブチル）アニリン ８）４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−
メタンスルホンアミドエチルアニリン ９）４−アミノ−Ｎ，Ｎ−ジエチル−３−（β−ヒドロ
キシエチル）アニリン １０）４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β
−メトキシエチル）アニリン １１）４−アミノ−３−メチル−Ｎ−（β−エトキシエ
チル）−Ｎ−エチルアニリン １２）４−アミノ−３−メチル−Ｎ−（３−カルバモイ
ルプロピル−Ｎ−ｎ−プロピル−アニリン １３）４−アミノ−Ｎ−（４−カルバモイルブチル−Ｎ
−ｎ−プロピル−３−メチルアニリン １５）Ｎ−（４−アミノ−３−メチルフェニル）−３−
ヒドロキシピロリジン １６）Ｎ−（４−アミノ−３−メチルフェニル）−３−
（ヒドロキシメチル）ピロリジン １７）Ｎ−（４−アミノ−３−メチルフェニル）−３−
ピロリジンカルボキサミド
アミン ２）４−アミノ−３−メチルーＮ，Ｎ−ジエチルアニリ
ン ３）４−アミノ−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）−Ｎ−
メチルアニリン ４）４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエ
チル）アニリン ５）４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−
ヒドロキシエチル）アニリン ６）４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（３−
ヒドロキシプロピル）アニリン ７）４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（４−
ヒドロキシブチル）アニリン ８）４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−
メタンスルホンアミドエチルアニリン ９）４−アミノ−Ｎ，Ｎ−ジエチル−３−（β−ヒドロ
キシエチル）アニリン １０）４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β
−メトキシエチル）アニリン １１）４−アミノ−３−メチル−Ｎ−（β−エトキシエ
チル）−Ｎ−エチルアニリン １２）４−アミノ−３−メチル−Ｎ−（３−カルバモイ
ルプロピル−Ｎ−ｎ−プロピル−アニリン １３）４−アミノ−Ｎ−（４−カルバモイルブチル−Ｎ
−ｎ−プロピル−３−メチルアニリン １５）Ｎ−（４−アミノ−３−メチルフェニル）−３−
ヒドロキシピロリジン １６）Ｎ−（４−アミノ−３−メチルフェニル）−３−
（ヒドロキシメチル）ピロリジン １７）Ｎ−（４−アミノ−３−メチルフェニル）−３−
ピロリジンカルボキサミド
【００２９】上記ｐ−フェニレンジアミン誘導体のうち
特に好ましくは例示化合物５），６），７），８）及び
１２）であり、その中でも化合物５）と８）が好まし
い。また、これらのｐ−フェニレンジアミン誘導体は、
固体素材の状態では、通常硫酸塩、塩酸塩、亜硫酸塩、
ナフタレンジスルホン酸塩、ｐ−トルエンスルホン酸塩
などの塩の形である。処理剤中の芳香族第１級アミン現
像主薬含有量は、使用液中の該現像主薬の濃度は現像液
１リットル当たり２ミリモル〜２００ミリモル、好まし
くは６ミリモル〜１００ミリモル、より好ましくは１０
ミリモル〜４０ミリモルとなるように加えられる。
特に好ましくは例示化合物５），６），７），８）及び
１２）であり、その中でも化合物５）と８）が好まし
い。また、これらのｐ−フェニレンジアミン誘導体は、
固体素材の状態では、通常硫酸塩、塩酸塩、亜硫酸塩、
ナフタレンジスルホン酸塩、ｐ−トルエンスルホン酸塩
などの塩の形である。処理剤中の芳香族第１級アミン現
像主薬含有量は、使用液中の該現像主薬の濃度は現像液
１リットル当たり２ミリモル〜２００ミリモル、好まし
くは６ミリモル〜１００ミリモル、より好ましくは１０
ミリモル〜４０ミリモルとなるように加えられる。
【００３０】カラー現像剤には、対象とする感光材料の
種類によって少量の亜硫酸イオンを含んだり、あるいは
実質的に含まない場合もあるが、本発明においては、亜
硫酸イオンを少量含むことが好ましい。亜硫酸イオンは
顕著な保恒作用を持つ反面、過剰の場合にはカラー現像
の過程で写真的性能に好ましくない影響をあたえること
もある。また、ヒドロキシルアミンを少量含有してもよ
い。ヒドロキシルアミン（通常塩酸塩や硫酸塩の形で用
いるが、以下塩の形を省略する）を含んでいると、亜硫
酸イオンと同様に現像液の保恒剤として作用するが、同
時にヒドロキシルアミン自身の銀現像活性のために写真
特性に影響することもあるので、この添加量も少量に留
める必要がある。
種類によって少量の亜硫酸イオンを含んだり、あるいは
実質的に含まない場合もあるが、本発明においては、亜
硫酸イオンを少量含むことが好ましい。亜硫酸イオンは
顕著な保恒作用を持つ反面、過剰の場合にはカラー現像
の過程で写真的性能に好ましくない影響をあたえること
もある。また、ヒドロキシルアミンを少量含有してもよ
い。ヒドロキシルアミン（通常塩酸塩や硫酸塩の形で用
いるが、以下塩の形を省略する）を含んでいると、亜硫
酸イオンと同様に現像液の保恒剤として作用するが、同
時にヒドロキシルアミン自身の銀現像活性のために写真
特性に影響することもあるので、この添加量も少量に留
める必要がある。
【００３１】カラー現像剤には、保恒剤として前記ヒド
ロキシルアミンや亜硫酸イオンのほかにも、有機保恒剤
を添加してもよい。有機保恒剤とは、感光材料の処理液
へ含ませることで、芳香族第一級アミンカラー現像主薬
の劣化速度を減じる有機化合物全般を指している。即
ち、カラー現像主薬の空気酸化などを防止する機能を有
する有機化合物類であるが、中でも、前記のヒドロキシ
ルアミン誘導体をはじめ、ヒドロキサム酸類、ヒドラジ
ド類、フェノール類、α−ヒドロキシケトン類、α−ア
ミノケトン類、糖類、モノアミン類、ジアミン類、ポリ
アミン類、四級アンモニウム塩類、ニトロキシラジカル
類、アルコール類、オキシム類、ジアミド化合物類、縮
環式アミン類などが特に有効な有機保恒剤である。これ
らは、特開昭63−4235号、同63-30845号、同63-21647
号、同63-44655号、同63-53551号、同63-43140号、同63
-56654号、同63-58346号、同63-43138号、同63−146041
号、同63-44657号、同63-44656号、米国特許第3,615,50
3 号、同2,494,903 号、特開昭52−143020号、特公昭48
-30496号などの各公報又は明細書に開示されている。
ロキシルアミンや亜硫酸イオンのほかにも、有機保恒剤
を添加してもよい。有機保恒剤とは、感光材料の処理液
へ含ませることで、芳香族第一級アミンカラー現像主薬
の劣化速度を減じる有機化合物全般を指している。即
ち、カラー現像主薬の空気酸化などを防止する機能を有
する有機化合物類であるが、中でも、前記のヒドロキシ
ルアミン誘導体をはじめ、ヒドロキサム酸類、ヒドラジ
ド類、フェノール類、α−ヒドロキシケトン類、α−ア
ミノケトン類、糖類、モノアミン類、ジアミン類、ポリ
アミン類、四級アンモニウム塩類、ニトロキシラジカル
類、アルコール類、オキシム類、ジアミド化合物類、縮
環式アミン類などが特に有効な有機保恒剤である。これ
らは、特開昭63−4235号、同63-30845号、同63-21647
号、同63-44655号、同63-53551号、同63-43140号、同63
-56654号、同63-58346号、同63-43138号、同63−146041
号、同63-44657号、同63-44656号、米国特許第3,615,50
3 号、同2,494,903 号、特開昭52−143020号、特公昭48
-30496号などの各公報又は明細書に開示されている。
【００３２】その他保恒剤として、特開昭57-44148号及
び同57-53749号公報に記載の各種金属類、特開昭59−18
0588号公報に記載のサリチル酸類、特開昭54−3532号公
報に記載のアルカノールアミン類、特開昭56-94349号公
報に記載のポリエチレンイミン類、米国特許第3,746,54
4 号明細書等に記載の芳香族ポリヒドロキシ化合物等を
必要に応じて含有しても良い。特に、例えばトリエタノ
ールアミンやトリイソプロパノールアミンのようなアル
カノールアミン類、ジスルホエチルヒドロキシルアミ
ン、ジエチルヒドロキシルアミンのような置換又は無置
換のジアルキルヒドロキシルアミン、あるいは芳香族ポ
リヒドロキシ化合物を添加してもよい。前記の有機保恒
剤のなかでもヒドロキシルアミン誘導体の詳細について
は、特開平1-97953 号、同1-186939号、同1-186940号、
同1-187557号公報などに記載されている。とりわけ、ヒ
ドロキシルアミン誘導体とアミン類をともに添加するこ
とも、カラー現像液の安定性の向上、連続処理時の安定
性向上の点で効果的なこともある。前記のアミン類とし
ては、特開昭63−239447号公報に記載されたような環状
アミン類や特開昭63−128340号公報に記載されたような
アミン類やその他特開平1-186939号や同1-187557号公報
に記載されたようなアミン類が挙げられる。処理剤中の
補恒剤の含有量は、補恒剤の種類によって異なるが、一
般に使用液中の濃度が現像液１リットル当たり１ミリモ
ル〜２００ミリモル、好ましくは１０ミリモル〜１００
ミリモルとなるように加えられる。
び同57-53749号公報に記載の各種金属類、特開昭59−18
0588号公報に記載のサリチル酸類、特開昭54−3532号公
報に記載のアルカノールアミン類、特開昭56-94349号公
報に記載のポリエチレンイミン類、米国特許第3,746,54
4 号明細書等に記載の芳香族ポリヒドロキシ化合物等を
必要に応じて含有しても良い。特に、例えばトリエタノ
ールアミンやトリイソプロパノールアミンのようなアル
カノールアミン類、ジスルホエチルヒドロキシルアミ
ン、ジエチルヒドロキシルアミンのような置換又は無置
換のジアルキルヒドロキシルアミン、あるいは芳香族ポ
リヒドロキシ化合物を添加してもよい。前記の有機保恒
剤のなかでもヒドロキシルアミン誘導体の詳細について
は、特開平1-97953 号、同1-186939号、同1-186940号、
同1-187557号公報などに記載されている。とりわけ、ヒ
ドロキシルアミン誘導体とアミン類をともに添加するこ
とも、カラー現像液の安定性の向上、連続処理時の安定
性向上の点で効果的なこともある。前記のアミン類とし
ては、特開昭63−239447号公報に記載されたような環状
アミン類や特開昭63−128340号公報に記載されたような
アミン類やその他特開平1-186939号や同1-187557号公報
に記載されたようなアミン類が挙げられる。処理剤中の
補恒剤の含有量は、補恒剤の種類によって異なるが、一
般に使用液中の濃度が現像液１リットル当たり１ミリモ
ル〜２００ミリモル、好ましくは１０ミリモル〜１００
ミリモルとなるように加えられる。
【００３３】カラー現像剤には、例えばカラーペーパー
用の現像剤は必要に応じて塩素イオンを添加してもよ
い。カラー現像液（とくにカラ−プリント材料用現像
剤）は、通常塩素イオンを3.5 ×10-2〜1.5 ×10-1モル
／リットル含有することが多いが、塩素イオンは、通常
現像の副生成物として現像液に放出されるので補充用現
像剤には添加不要のことも多い。撮影用の感光材料用の
現像剤では塩素イオンを含まなくてもよい。
用の現像剤は必要に応じて塩素イオンを添加してもよ
い。カラー現像液（とくにカラ−プリント材料用現像
剤）は、通常塩素イオンを3.5 ×10-2〜1.5 ×10-1モル
／リットル含有することが多いが、塩素イオンは、通常
現像の副生成物として現像液に放出されるので補充用現
像剤には添加不要のことも多い。撮影用の感光材料用の
現像剤では塩素イオンを含まなくてもよい。
【００３４】臭素イオンに関しては、カラー現像液中の
臭素イオンは、撮影用材料の処理では１〜５×１０-3モ
ル／リットル程度、また、プリント材料の処理では、
1.0×10-3モル／リットル以下であることが好ましい。
しかし、カラー現像剤には、上記の塩素イオンと同様必
要がないことが多いが、添加する場合には臭素イオン濃
度が上記範囲になるように必要に応じて処理剤中に臭素
イオンを加えることもある。対象とする感光材料が、カ
ラーネガフィルムやカラーリバーサルフィルムなどのよ
うにヨウ臭化銀乳剤から得られるものである場合には、
ヨウ素イオンに関しても同じ状況であるが、通常は感光
材料からヨウ素イオンが放出されて現像液１リットル当
たり０．５〜１０ｍｇ程度のヨウ素イオン濃度となるの
で、補充用処理剤の中には含まない場合が普通である。
臭素イオンは、撮影用材料の処理では１〜５×１０-3モ
ル／リットル程度、また、プリント材料の処理では、
1.0×10-3モル／リットル以下であることが好ましい。
しかし、カラー現像剤には、上記の塩素イオンと同様必
要がないことが多いが、添加する場合には臭素イオン濃
度が上記範囲になるように必要に応じて処理剤中に臭素
イオンを加えることもある。対象とする感光材料が、カ
ラーネガフィルムやカラーリバーサルフィルムなどのよ
うにヨウ臭化銀乳剤から得られるものである場合には、
ヨウ素イオンに関しても同じ状況であるが、通常は感光
材料からヨウ素イオンが放出されて現像液１リットル当
たり０．５〜１０ｍｇ程度のヨウ素イオン濃度となるの
で、補充用処理剤の中には含まない場合が普通である。
【００３５】ハライドを現像剤や現像補充剤中の添加成
分として用いる場合は、塩素イオン供給物質として、塩
化ナトリウム、塩化カリウム、塩化アンモニウム、塩化
リチウム、塩化ニッケル、塩化マグネシウム、塩化マン
ガン及び塩化カルシウムが挙げられるが、そのうち好ま
しいものは塩化ナトリウム及び塩化カリウムが用いられ
る。臭素イオンの供給物質として、臭化ナトリウム、臭
化カリウム、臭化アンモニウム、臭化リチウム、臭化カ
ルシウム、臭化マグネシウム、臭化マンガン、臭化ニッ
ケル、臭化セリウム及び臭化タリウムが挙げられるが、
そのうち好ましいものは臭化カリウム及び臭化ナトリウ
ムが用いられる。ヨウ素イオンの供給物質として、沃化
ナトリウム及び沃化カリウムが用いられる。
分として用いる場合は、塩素イオン供給物質として、塩
化ナトリウム、塩化カリウム、塩化アンモニウム、塩化
リチウム、塩化ニッケル、塩化マグネシウム、塩化マン
ガン及び塩化カルシウムが挙げられるが、そのうち好ま
しいものは塩化ナトリウム及び塩化カリウムが用いられ
る。臭素イオンの供給物質として、臭化ナトリウム、臭
化カリウム、臭化アンモニウム、臭化リチウム、臭化カ
ルシウム、臭化マグネシウム、臭化マンガン、臭化ニッ
ケル、臭化セリウム及び臭化タリウムが挙げられるが、
そのうち好ましいものは臭化カリウム及び臭化ナトリウ
ムが用いられる。ヨウ素イオンの供給物質として、沃化
ナトリウム及び沃化カリウムが用いられる。
【００３６】本発明においては、現像液のｐＨが９．０
〜１３．５、補充液のpHが９．０〜１３．５になるよう
に添加されることが好ましく、したがって現像剤及び補
充剤には、そのｐＨ値を維持できるようにアルカリ剤、
緩衝剤及び必要によっては酸剤をを含ませることができ
る。
〜１３．５、補充液のpHが９．０〜１３．５になるよう
に添加されることが好ましく、したがって現像剤及び補
充剤には、そのｐＨ値を維持できるようにアルカリ剤、
緩衝剤及び必要によっては酸剤をを含ませることができ
る。
【００３７】処理液を調整したときに、上記ｐＨを保持
するためには、各種緩衝剤を用いるのが好ましい。緩衝
剤としては、炭酸塩、リン酸塩、ホウ酸塩、四ホウ酸
塩、ヒドロキシ安息香酸塩、グリシル塩、Ｎ，Ｎ−ジメ
チルグリシン塩、ロイシン塩、ノルロイシン塩、グアニ
ン塩、３，４−ジヒドロキシフェニルアラニン塩、アラ
ニン塩、アミノ酪酸塩、２−アミノ−２−メチル−１,
３−プロパンジオール塩、バリン塩、プロリン塩、トリ
スヒドロキシアミノメタン塩、リシン塩などを用いるこ
とができる。特に炭酸塩、リン酸塩、四ホウ酸塩、ヒド
ロキシ安息香酸塩は、pH 9.0以上の高pH領域での緩衝能
に優れ、カラー現像液に添加しても写真性能面への悪影
響（カブリなど）がなく、安価であるといった利点を有
し、これらの緩衝剤を用いることが特に好ましい。
するためには、各種緩衝剤を用いるのが好ましい。緩衝
剤としては、炭酸塩、リン酸塩、ホウ酸塩、四ホウ酸
塩、ヒドロキシ安息香酸塩、グリシル塩、Ｎ，Ｎ−ジメ
チルグリシン塩、ロイシン塩、ノルロイシン塩、グアニ
ン塩、３，４−ジヒドロキシフェニルアラニン塩、アラ
ニン塩、アミノ酪酸塩、２−アミノ−２−メチル−１,
３−プロパンジオール塩、バリン塩、プロリン塩、トリ
スヒドロキシアミノメタン塩、リシン塩などを用いるこ
とができる。特に炭酸塩、リン酸塩、四ホウ酸塩、ヒド
ロキシ安息香酸塩は、pH 9.0以上の高pH領域での緩衝能
に優れ、カラー現像液に添加しても写真性能面への悪影
響（カブリなど）がなく、安価であるといった利点を有
し、これらの緩衝剤を用いることが特に好ましい。
【００３８】これらの緩衝剤の具体例としては、炭酸ナ
トリウム、炭酸カリウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カ
リウム、リン酸三ナトリウム、リン酸三カリウム、リン
酸二ナトリウム、リン酸二カリウム、ホウ酸ナトリウ
ム、ホウ酸カリウム、四ホウ酸ナトリウム（ホウ砂）、
四ホウ酸カリウム、ｏ−ヒドロキシ安息香酸ナトリウム
（サリチル酸ナトリウム）、ｏ−ヒドロキシ安息香酸カ
リウム、５−スルホ−２−ヒドロキシ安息香酸ナトリウ
ム（５−スルホサリチル酸ナトリウム）、５−スルホ−
２−ヒドロキシ安息香酸カリウム（５−スルホサリチル
酸カリウム）などを挙げることができる。しかしながら
本発明は、これらの化合物に限定されるものではない。
緩衝剤は、反応・消費される成分ではないので、その濃
度は、処理剤から調製した現像液及び補充液ともに１リ
ットルあたり０．０１〜２モル、好ましくは０．１〜
０．５モルになるように組成物中の添加量が決められ
る。
トリウム、炭酸カリウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カ
リウム、リン酸三ナトリウム、リン酸三カリウム、リン
酸二ナトリウム、リン酸二カリウム、ホウ酸ナトリウ
ム、ホウ酸カリウム、四ホウ酸ナトリウム（ホウ砂）、
四ホウ酸カリウム、ｏ−ヒドロキシ安息香酸ナトリウム
（サリチル酸ナトリウム）、ｏ−ヒドロキシ安息香酸カ
リウム、５−スルホ−２−ヒドロキシ安息香酸ナトリウ
ム（５−スルホサリチル酸ナトリウム）、５−スルホ−
２−ヒドロキシ安息香酸カリウム（５−スルホサリチル
酸カリウム）などを挙げることができる。しかしながら
本発明は、これらの化合物に限定されるものではない。
緩衝剤は、反応・消費される成分ではないので、その濃
度は、処理剤から調製した現像液及び補充液ともに１リ
ットルあたり０．０１〜２モル、好ましくは０．１〜
０．５モルになるように組成物中の添加量が決められ
る。
【００３９】カラー現像剤には、その他のカラー現像液
成分、例えばカルシウムやマグネシウムの沈澱防止剤で
あり、あるいはカラー現像液の安定性向上剤でもある各
種キレート剤を添加することもできる。例えば、ニトリ
ロ三酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、エチレンジア
ミン四酢酸、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホスホン酸、エ
チレンジアミン−Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラメチレン
スルホン酸、トランスシロヘキサンジアミン四酢酸、
１，２−ジアミノプロパン四酢酸、グリコールエーテル
ジアミン四酢酸、エチレンジアミンオルトヒドロキシフ
ェニル酢酸、エチレンジアミンジ琥珀酸（ＳＳ体）、Ｎ
−（２−カルボキシラートエチル）−Ｌ−アスパラギン
酸、β−アラニンジ酢酸、２−ホスホノブタン−１，
２，４−トリカルボン酸、１−ヒドロキシエチリデン−
１，１−ジホスホン酸、Ｎ，Ｎ′−ビス（２−ヒドロキ
シベンジル）エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ′−ジ酢酸、
１，２−ジヒドロキシベンゼン−４，６−ジスルホン酸
等が挙げられる。これらのキレート剤は必要に応じて２
種以上併用しても良い。これらのキレート剤の量は、調
製したカラー現像液中の金属イオンを封鎖するのに充分
な量であれば良い。例えば１リットル当り 0.1ｇ〜10ｇ
程度になるように添加する。
成分、例えばカルシウムやマグネシウムの沈澱防止剤で
あり、あるいはカラー現像液の安定性向上剤でもある各
種キレート剤を添加することもできる。例えば、ニトリ
ロ三酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、エチレンジア
ミン四酢酸、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホスホン酸、エ
チレンジアミン−Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラメチレン
スルホン酸、トランスシロヘキサンジアミン四酢酸、
１，２−ジアミノプロパン四酢酸、グリコールエーテル
ジアミン四酢酸、エチレンジアミンオルトヒドロキシフ
ェニル酢酸、エチレンジアミンジ琥珀酸（ＳＳ体）、Ｎ
−（２−カルボキシラートエチル）−Ｌ−アスパラギン
酸、β−アラニンジ酢酸、２−ホスホノブタン−１，
２，４−トリカルボン酸、１−ヒドロキシエチリデン−
１，１−ジホスホン酸、Ｎ，Ｎ′−ビス（２−ヒドロキ
シベンジル）エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ′−ジ酢酸、
１，２−ジヒドロキシベンゼン−４，６−ジスルホン酸
等が挙げられる。これらのキレート剤は必要に応じて２
種以上併用しても良い。これらのキレート剤の量は、調
製したカラー現像液中の金属イオンを封鎖するのに充分
な量であれば良い。例えば１リットル当り 0.1ｇ〜10ｇ
程度になるように添加する。
【００４０】本発明のカラー現像剤には、必要により任
意の現像促進剤を添加することもできる。現像促進剤と
しては、特公昭37-16088号、同37−5987号、同38−7826
号、同44-12380号、同45−9019号及び米国特許第3,813,
247 号等の各公報又は明細書に表わされるチオエーテル
系化合物、特開昭52-49829号及び同50-15554号公報に表
わされるｐ−フェニレンジアミン系化合物、特開昭50−
137726号、特公昭44-30074号、特開昭56−156826号及び
同52-43429号公報等に表わされる４級アンモニウム塩
類、米国特許第2,494,903 号、同3,128,182 号、同4,23
0,796 号、同3,253,919 号、特公昭41-11431号、米国特
許第2,482,546 号、同2,596,926 号及び同3,582,346 号
等の各公報又は明細書に記載のアミン系化合物、特公昭
37-16088号、同42-25201号、米国特許第3,128,183 号、
特公昭41-11431号、同42-23883号及び米国特許第3,532,
501 号等の各公報又は明細書に表わされるポリアルキレ
ンオキサイド、その他１−フェニル−３−ピラゾリドン
類又はイミダゾール類を必要に応じて添加することがで
きる。それらの濃度は、処理剤から調製した現像液及び
補充液ともに１リットルあたり０．００１〜０．２モ
ル、好ましくは０．０１〜０．０５モルになるように組
成物中の添加量が決められる。
意の現像促進剤を添加することもできる。現像促進剤と
しては、特公昭37-16088号、同37−5987号、同38−7826
号、同44-12380号、同45−9019号及び米国特許第3,813,
247 号等の各公報又は明細書に表わされるチオエーテル
系化合物、特開昭52-49829号及び同50-15554号公報に表
わされるｐ−フェニレンジアミン系化合物、特開昭50−
137726号、特公昭44-30074号、特開昭56−156826号及び
同52-43429号公報等に表わされる４級アンモニウム塩
類、米国特許第2,494,903 号、同3,128,182 号、同4,23
0,796 号、同3,253,919 号、特公昭41-11431号、米国特
許第2,482,546 号、同2,596,926 号及び同3,582,346 号
等の各公報又は明細書に記載のアミン系化合物、特公昭
37-16088号、同42-25201号、米国特許第3,128,183 号、
特公昭41-11431号、同42-23883号及び米国特許第3,532,
501 号等の各公報又は明細書に表わされるポリアルキレ
ンオキサイド、その他１−フェニル−３−ピラゾリドン
類又はイミダゾール類を必要に応じて添加することがで
きる。それらの濃度は、処理剤から調製した現像液及び
補充液ともに１リットルあたり０．００１〜０．２モ
ル、好ましくは０．０１〜０．０５モルになるように組
成物中の添加量が決められる。
【００４１】本発明に用いるカラー現像剤には、必要に
応じて、前記ハロゲンイオンのほかに、任意のカブリ防
止剤を添加できる。有機カブリ防止剤としては、例えば
ベンゾトリアゾール、６−ニトロベンズイミダゾール、
５−ニトロイソインダゾール、５−メチルベンゾトリア
ゾール、５−ニトロベンゾトリアゾール、５−クロロ−
ベンゾトリアゾール、２−チアゾリル−ベンズイミダゾ
ール、２−チアゾリルメチル−ベンズイミダゾール、イ
ンダゾール、ヒドロキシアザインドリジン、アデニンの
如き含窒素ヘテロ環化合物を代表例としてあげることが
できる。又、カラー現像剤には必要に応じてアルキルス
ルホン酸、アリールスルホン酸、脂肪族カルボン酸、芳
香族カルボン酸等の各種界面活性剤を添加しても良い。
それらの濃度は、処理剤から調製した現像液及び補充液
ともに１リットルあたり０．０００１〜０．２モル、好
ましくは０．００１〜０．０５モルになるように組成物
中の添加量が決められる。
応じて、前記ハロゲンイオンのほかに、任意のカブリ防
止剤を添加できる。有機カブリ防止剤としては、例えば
ベンゾトリアゾール、６−ニトロベンズイミダゾール、
５−ニトロイソインダゾール、５−メチルベンゾトリア
ゾール、５−ニトロベンゾトリアゾール、５−クロロ−
ベンゾトリアゾール、２−チアゾリル−ベンズイミダゾ
ール、２−チアゾリルメチル−ベンズイミダゾール、イ
ンダゾール、ヒドロキシアザインドリジン、アデニンの
如き含窒素ヘテロ環化合物を代表例としてあげることが
できる。又、カラー現像剤には必要に応じてアルキルス
ルホン酸、アリールスルホン酸、脂肪族カルボン酸、芳
香族カルボン酸等の各種界面活性剤を添加しても良い。
それらの濃度は、処理剤から調製した現像液及び補充液
ともに１リットルあたり０．０００１〜０．２モル、好
ましくは０．００１〜０．０５モルになるように組成物
中の添加量が決められる。
【００４２】本発明において、必要に応じて、蛍光増白
剤を使用することができる。蛍光増白剤としては、ビス
（トリアジニルアミノ）スチルベンスルホン酸化合物が
好ましい。ビス（トリアジニルアミノ）スチルベンスル
ホン酸化合物としては、公知もしくは市販のニアミノス
チルベン系増白剤を用いることができる。公知のビス
（トリアジニルアミノ）スチルベンスルホン酸化合物と
しては、例えば、特開平６−３２９９３６号、同７−１
４０６２５号、同１０−１４０８４９号などの公報に記
載の化合物が好ましい。市販の化合物としては、例え
ば、「染色ノート」第９版(色染社)，１６５〜１６８頁
に記載されており、その中に記載されている化合物の中
でも、Blankophor ＢＳＵ ｌｉｑ．及びHakkol ＢＲ
Ｋが好ましい。
剤を使用することができる。蛍光増白剤としては、ビス
（トリアジニルアミノ）スチルベンスルホン酸化合物が
好ましい。ビス（トリアジニルアミノ）スチルベンスル
ホン酸化合物としては、公知もしくは市販のニアミノス
チルベン系増白剤を用いることができる。公知のビス
（トリアジニルアミノ）スチルベンスルホン酸化合物と
しては、例えば、特開平６−３２９９３６号、同７−１
４０６２５号、同１０−１４０８４９号などの公報に記
載の化合物が好ましい。市販の化合物としては、例え
ば、「染色ノート」第９版(色染社)，１６５〜１６８頁
に記載されており、その中に記載されている化合物の中
でも、Blankophor ＢＳＵ ｌｉｑ．及びHakkol ＢＲ
Ｋが好ましい。
【００４３】本発明において、必要に応じて下記一般式
（Ｕ）で示されるビス（３，５−ジアミノー２，４，６
−トリアジニルアミノ）アリーレン化合物を使用するこ
とができる。
（Ｕ）で示されるビス（３，５−ジアミノー２，４，６
−トリアジニルアミノ）アリーレン化合物を使用するこ
とができる。
【００４４】一般式（Ｕ）
【化８】
【００４５】一般式（Ｕ）において、Ｒ11、Ｒ12、
Ｒ13、Ｒ14、Ｒ21、Ｒ22、Ｒ23およびＲ 24は水素原子、
アルキル基、アリール基またはヘテロ環基を表わし、Ｌ
はフェニレン基またはナフチレン基を表わし、 Ｒ11と
Ｒ12と、及び/又は、Ｒ13とＲ14と、及び/又は、Ｒ21と
Ｒ22と、及び/又は、Ｒ23とＲ24とが互いに結合して環
を形成してもよい。但し、分子内に−ＳＯ3Ｍ、−ＣＯ2
Ｍまたは−ＯＨで表わされる基を少なくとも１つ含有
し、ここでＭは水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類
金属、アンモニウムまたはピリジニウムを表わす。ま
た、 Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13、Ｒ14、Ｒ21、Ｒ22、Ｒ23およ
びＲ24のうち３個以上がアリール基となることはなく、
また、Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13及びＲ14の少なくとも一つと、
Ｒ21、Ｒ22、Ｒ23及びＲ24の少なくとも一つが互いに結
合して環を形成することはない。 さらに上記の式の分
子内には、−Ｎ＝Ｎ−で表わされる基を含有しない。
Ｒ13、Ｒ14、Ｒ21、Ｒ22、Ｒ23およびＲ 24は水素原子、
アルキル基、アリール基またはヘテロ環基を表わし、Ｌ
はフェニレン基またはナフチレン基を表わし、 Ｒ11と
Ｒ12と、及び/又は、Ｒ13とＲ14と、及び/又は、Ｒ21と
Ｒ22と、及び/又は、Ｒ23とＲ24とが互いに結合して環
を形成してもよい。但し、分子内に−ＳＯ3Ｍ、−ＣＯ2
Ｍまたは−ＯＨで表わされる基を少なくとも１つ含有
し、ここでＭは水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類
金属、アンモニウムまたはピリジニウムを表わす。ま
た、 Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13、Ｒ14、Ｒ21、Ｒ22、Ｒ23およ
びＲ24のうち３個以上がアリール基となることはなく、
また、Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13及びＲ14の少なくとも一つと、
Ｒ21、Ｒ22、Ｒ23及びＲ24の少なくとも一つが互いに結
合して環を形成することはない。 さらに上記の式の分
子内には、−Ｎ＝Ｎ−で表わされる基を含有しない。
【００４６】一般式（U）において、Ｒ11、Ｒ12、
Ｒ13、Ｒ14、Ｒ21、Ｒ22、Ｒ23およびＲ2 4 で表わされ
るアルキル基としては炭素数１〜２０、好ましくは１〜
８、更に好ましくは１〜４の置換もしくは無置換のアル
キル基であり、例えばメチル基、エチル基、ｉ−プロピ
ル基、ｎ−プロピル基、ｎ−オクチル基、スルホメチル
基、２−ヒドロキシエチル基、３−ヒドロキシプロピル
基、２−ヒドロキシプロピル基、２−スルホエチル基、
２−メトキシエチル基、２−（２−ヒドロキシエトキ
シ）エチル基、２−[２−（２−ヒドロキシエトキシ）
エトキシ]エチル基、２−（２−[２−（２−ヒドロキシ
エトキシ）エトキシ]エトキシ）エチル基、２，３−ジ
ヒドロキシプロピル基、３，４−ジヒドロキシブチル
基、２，３，４，５，６−ペンタヒドロキシヘキシル基
が挙げられる。
Ｒ13、Ｒ14、Ｒ21、Ｒ22、Ｒ23およびＲ2 4 で表わされ
るアルキル基としては炭素数１〜２０、好ましくは１〜
８、更に好ましくは１〜４の置換もしくは無置換のアル
キル基であり、例えばメチル基、エチル基、ｉ−プロピ
ル基、ｎ−プロピル基、ｎ−オクチル基、スルホメチル
基、２−ヒドロキシエチル基、３−ヒドロキシプロピル
基、２−ヒドロキシプロピル基、２−スルホエチル基、
２−メトキシエチル基、２−（２−ヒドロキシエトキ
シ）エチル基、２−[２−（２−ヒドロキシエトキシ）
エトキシ]エチル基、２−（２−[２−（２−ヒドロキシ
エトキシ）エトキシ]エトキシ）エチル基、２，３−ジ
ヒドロキシプロピル基、３，４−ジヒドロキシブチル
基、２，３，４，５，６−ペンタヒドロキシヘキシル基
が挙げられる。
【００４７】Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13、Ｒ14、Ｒ21、Ｒ22、Ｒ
23およびＲ24 で表わされるアリール基としては 炭素
数６〜２０、好ましくは６〜１０、さらに好ましくは６
〜８の置換もしくは無置換のアリール基であり、例えば
フェニル基、ナフチル基、３−カルボキシフェニル基、
４−カルボキシフェニル基、３，５−ジカルボキシフェ
ニル基、４−メトキシフェニル基、２−スルホフェニル
基、４−スルホフェニル基が挙げられる。Ｒ11、Ｒ12、
Ｒ13、Ｒ14、Ｒ21、Ｒ22、Ｒ23およびＲ24 で表わされ
るヘテロ環基としては炭素数２〜２０の、好ましくは炭
素数２〜１０、さらに好ましくは炭素数３〜８の置換も
しくは無置換の、５または６員の芳香族もしくは非芳香
族のヘテロ環化合物から１個の水素原子を取り除いた１
価の基であり、例えば２−フリル基、２−チエニル基、
２−ピリミジニル基、２−ベンゾチアゾリル基が挙げら
れる。
23およびＲ24 で表わされるアリール基としては 炭素
数６〜２０、好ましくは６〜１０、さらに好ましくは６
〜８の置換もしくは無置換のアリール基であり、例えば
フェニル基、ナフチル基、３−カルボキシフェニル基、
４−カルボキシフェニル基、３，５−ジカルボキシフェ
ニル基、４−メトキシフェニル基、２−スルホフェニル
基、４−スルホフェニル基が挙げられる。Ｒ11、Ｒ12、
Ｒ13、Ｒ14、Ｒ21、Ｒ22、Ｒ23およびＲ24 で表わされ
るヘテロ環基としては炭素数２〜２０の、好ましくは炭
素数２〜１０、さらに好ましくは炭素数３〜８の置換も
しくは無置換の、５または６員の芳香族もしくは非芳香
族のヘテロ環化合物から１個の水素原子を取り除いた１
価の基であり、例えば２−フリル基、２−チエニル基、
２−ピリミジニル基、２−ベンゾチアゾリル基が挙げら
れる。
【００４８】Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13、Ｒ14、Ｒ21、Ｒ22、Ｒ
23およびＲ24 は、好ましくは水素原子、アルキル基お
よびアリール基であり、さらに好ましくは水素原子、メ
チル基、エチル基、 ｎ−プロピル基、 スルホメチル
基、２−ヒドロキシエチル基、３−ヒドロキシプロピル
基、２−ヒドロキシプロピル基、２−スルホエチル基、
２−メトキシエチル基、２−（２−ヒドロキシエトキ
シ）エチル基、２−[２−（２−ヒドロキシエトキシ）
エトキシ]エチル基、２，３−ジヒドロキシプロピル
基、３，４−ジヒドロキシブチル基、フェニル基、３−
カルボキシフェニル基、４−カルボキシフェニル基、
３，５−ジカルボキシフェニル基、４−メトキシフェニ
ル基、２−スルホフェニル基、４−スルホフェニル基で
あり、更に好ましくは水素原子、メチル基、エチル基、
スルホメチル基、２−ヒドロキシエチル基、２−スル
ホエチル基、２−（２−ヒドロキシエトキシ）エチル
基、２，３−ジヒドロキシプロピル基、フェニル基、３
−カルボキシフェニル基、４−カルボキシフェニル基、
２−スルホフェニル基、４−スルホフェニル基であり、
また更に好ましくは水素原子、メチル基、 スルホメチ
ル基、２−ヒドロキシエチル基、２−スルホエチル基、
２−（２−ヒドロキシエトキシ）エチル基、２，３−ジ
ヒドロキシプロピル基、フェニル基、４−スルホフェニ
ル基である。
23およびＲ24 は、好ましくは水素原子、アルキル基お
よびアリール基であり、さらに好ましくは水素原子、メ
チル基、エチル基、 ｎ−プロピル基、 スルホメチル
基、２−ヒドロキシエチル基、３−ヒドロキシプロピル
基、２−ヒドロキシプロピル基、２−スルホエチル基、
２−メトキシエチル基、２−（２−ヒドロキシエトキ
シ）エチル基、２−[２−（２−ヒドロキシエトキシ）
エトキシ]エチル基、２，３−ジヒドロキシプロピル
基、３，４−ジヒドロキシブチル基、フェニル基、３−
カルボキシフェニル基、４−カルボキシフェニル基、
３，５−ジカルボキシフェニル基、４−メトキシフェニ
ル基、２−スルホフェニル基、４−スルホフェニル基で
あり、更に好ましくは水素原子、メチル基、エチル基、
スルホメチル基、２−ヒドロキシエチル基、２−スル
ホエチル基、２−（２−ヒドロキシエトキシ）エチル
基、２，３−ジヒドロキシプロピル基、フェニル基、３
−カルボキシフェニル基、４−カルボキシフェニル基、
２−スルホフェニル基、４−スルホフェニル基であり、
また更に好ましくは水素原子、メチル基、 スルホメチ
ル基、２−ヒドロキシエチル基、２−スルホエチル基、
２−（２−ヒドロキシエトキシ）エチル基、２，３−ジ
ヒドロキシプロピル基、フェニル基、４−スルホフェニ
ル基である。
【００４９】Ｌで表わされるフェニレン基またはナフチ
レン基としては、炭素数６〜２０、好ましくは６〜１
５、さらに好ましくは６〜１１の置換または無置換のフ
ェニレン基またはナフチレン基であり、例えば１，４−
フェニレン、１，３−フェニレン、１，２−フェニレ
ン、１，５−ナフチレン、１，８−ナフチレン、４−カ
ルボキシ−１，２−フェニレン、５−カルボキシ−１，
３−フェニレン、３−スルホ−１，４−フェニレン、５
−スルホ−１，３−フェニレン、２，５−ジメトキシ
１，４−フェニレン、２，６−ジクロロー１，４−フェ
ニレンが挙げられる。
レン基としては、炭素数６〜２０、好ましくは６〜１
５、さらに好ましくは６〜１１の置換または無置換のフ
ェニレン基またはナフチレン基であり、例えば１，４−
フェニレン、１，３−フェニレン、１，２−フェニレ
ン、１，５−ナフチレン、１，８−ナフチレン、４−カ
ルボキシ−１，２−フェニレン、５−カルボキシ−１，
３−フェニレン、３−スルホ−１，４−フェニレン、５
−スルホ−１，３−フェニレン、２，５−ジメトキシ
１，４−フェニレン、２，６−ジクロロー１，４−フェ
ニレンが挙げられる。
【００５０】Ｌは、好ましくは１，４−フェニレン、
１，３−フェニレン、１，２−フェニレン、１，５−ナ
フチレン、５−カルボキシ−１，３−フェニレン、５−
スルホ−１，３−フェニレンであり、さらに好ましくは
１，４−フェニレン、１，３−フェニレンである。
１，３−フェニレン、１，２−フェニレン、１，５−ナ
フチレン、５−カルボキシ−１，３−フェニレン、５−
スルホ−１，３−フェニレンであり、さらに好ましくは
１，４−フェニレン、１，３−フェニレンである。
【００５１】Ｒ11とＲ12、Ｒ13とＲ14、Ｒ21とＲ22、お
よびＲ23とＲ24が互いに結合して形成する環は、５員環
または６員環であることが好ましい。環の例としてはピ
ロリジン環、ピペリジン環、ピペラジン環およびモルホ
リン環が含まれる。
よびＲ23とＲ24が互いに結合して形成する環は、５員環
または６員環であることが好ましい。環の例としてはピ
ロリジン環、ピペリジン環、ピペラジン環およびモルホ
リン環が含まれる。
【００５２】Ｍで表わされるアルカリ金属、アルカリ土
類金属のなかで特に好ましいのはＮａおよびＫである。
アンモニウム基としては、例えばアンモニウム基、トリ
エチルアンモニウム基、テトラブチルアンモニウム基が
挙げられる。Ｍとしては最も好ましいものはＮａおよび
Ｋである。
類金属のなかで特に好ましいのはＮａおよびＫである。
アンモニウム基としては、例えばアンモニウム基、トリ
エチルアンモニウム基、テトラブチルアンモニウム基が
挙げられる。Ｍとしては最も好ましいものはＮａおよび
Ｋである。
【００５３】以上で現像処理剤の説明をおわり、つぎに
脱銀過程の処理剤について説明する。はじめにカラー現
像処理における漂白液用及び漂白定着液用の漂白剤につ
いて説明する。漂白液又は漂白定着液において用いられ
る漂白剤としては、公知の漂白剤も用いることができる
が、特に鉄(III) の有機錯塩（例えばアミノポリカルボ
ン酸類の錯塩）もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸な
どの有機酸、過硫酸塩、過酸化水素などが好ましい。
脱銀過程の処理剤について説明する。はじめにカラー現
像処理における漂白液用及び漂白定着液用の漂白剤につ
いて説明する。漂白液又は漂白定着液において用いられ
る漂白剤としては、公知の漂白剤も用いることができる
が、特に鉄(III) の有機錯塩（例えばアミノポリカルボ
ン酸類の錯塩）もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸な
どの有機酸、過硫酸塩、過酸化水素などが好ましい。
【００５４】これらのうち、鉄(III) の有機錯塩は迅速
処理と環境汚染防止の観点から特に好ましい。鉄(III)
の有機錯塩を形成するために有用なアミノポリカルボン
酸、またはそれらの塩を挙げると、生分解性のあるエチ
レンジアミンジ琥珀酸（ＳＳ体）、Ｎ−（２−カルボキ
シラートエチル）−Ｌ−アスパラギン酸、ベ−ターアラ
ニンジ酢酸、メチルイミノジ酢酸をはじめ、エチレンジ
アミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、１，３−
ジアミノプロパン四酢酸、プロピレンジアミン四酢酸、
ニトリロ三酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、イミ
ノ二酢酸、グリコールエーテルジアミン四酢酸、などを
挙げることができる。これらの化合物はナトリウム、カ
リウム、チリウム又はアンモニウム塩のいずれでもよ
い。これらの化合物の中で、エチレンジアミンジ琥珀酸
（ＳＳ体）、Ｎ−（２−カルボキシラートエチル）−Ｌ
−アスパラギン酸、βーアラニンジ酢酸、エチレンジア
ミン四酢酸、１，３−ジアミノプロパン四酢酸、メチル
イミノ二酢酸はその鉄(III)錯塩が写真性の良好なこと
から好ましい。これらの第２鉄イオン錯塩は錯塩の形で
使用してもよいし、第２鉄塩、例えば硫酸第２鉄、塩化
第２鉄、硝酸第２鉄、硫酸第２鉄アンモニウム、燐酸第
２鉄などとアミノポリカルボン酸などのキレート剤とを
用いて溶液中で第２鉄イオン錯塩を形成させてもよい。
また、キレート剤を第２鉄イオン錯塩を形成する以上に
過剰に用いてもよい。鉄錯体のなかでもアミノポリカル
ボン酸鉄錯体が好ましい。
処理と環境汚染防止の観点から特に好ましい。鉄(III)
の有機錯塩を形成するために有用なアミノポリカルボン
酸、またはそれらの塩を挙げると、生分解性のあるエチ
レンジアミンジ琥珀酸（ＳＳ体）、Ｎ−（２−カルボキ
シラートエチル）−Ｌ−アスパラギン酸、ベ−ターアラ
ニンジ酢酸、メチルイミノジ酢酸をはじめ、エチレンジ
アミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、１，３−
ジアミノプロパン四酢酸、プロピレンジアミン四酢酸、
ニトリロ三酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、イミ
ノ二酢酸、グリコールエーテルジアミン四酢酸、などを
挙げることができる。これらの化合物はナトリウム、カ
リウム、チリウム又はアンモニウム塩のいずれでもよ
い。これらの化合物の中で、エチレンジアミンジ琥珀酸
（ＳＳ体）、Ｎ−（２−カルボキシラートエチル）−Ｌ
−アスパラギン酸、βーアラニンジ酢酸、エチレンジア
ミン四酢酸、１，３−ジアミノプロパン四酢酸、メチル
イミノ二酢酸はその鉄(III)錯塩が写真性の良好なこと
から好ましい。これらの第２鉄イオン錯塩は錯塩の形で
使用してもよいし、第２鉄塩、例えば硫酸第２鉄、塩化
第２鉄、硝酸第２鉄、硫酸第２鉄アンモニウム、燐酸第
２鉄などとアミノポリカルボン酸などのキレート剤とを
用いて溶液中で第２鉄イオン錯塩を形成させてもよい。
また、キレート剤を第２鉄イオン錯塩を形成する以上に
過剰に用いてもよい。鉄錯体のなかでもアミノポリカル
ボン酸鉄錯体が好ましい。
【００５５】漂白剤の添加量は、調製した処理液の濃度
が０．０１〜１．０モル／リットル、好ましくは０．０
３〜０．８０モル／リットル、更に好ましくは０．０５
〜０．７０モル／リットル、更に好ましくは０．０７〜
０．５０モル／リットルとなるように定められる。
が０．０１〜１．０モル／リットル、好ましくは０．０
３〜０．８０モル／リットル、更に好ましくは０．０５
〜０．７０モル／リットル、更に好ましくは０．０７〜
０．５０モル／リットルとなるように定められる。
【００５６】漂白剤、漂白定着剤あるいは定着液には、
種々の公知の有機酸（例えばグリコール酸、琥珀酸、マ
レイン酸、マロン酸、クエン酸、スルホ琥珀酸など）、
有機塩基（例えばイミダゾール、ジメチルイミダゾール
など）あるいは、２−ピコリン酸を始めとする特開平９
−２１１８１９号公報に記載の一般式（Ａ−ａ）で表さ
れる化合物やコージ酸を始めとする同公報に記載の一般
式（Ｂ−ｂ）で表される化合物を含有することが好まし
い。これら化合物の添加量は、調製した処理液の濃度が
１リットル当たり０．００５〜３．０モルが好ましく、
さらに好ましくは０．０５〜１．５モルとなるように定
められる。
種々の公知の有機酸（例えばグリコール酸、琥珀酸、マ
レイン酸、マロン酸、クエン酸、スルホ琥珀酸など）、
有機塩基（例えばイミダゾール、ジメチルイミダゾール
など）あるいは、２−ピコリン酸を始めとする特開平９
−２１１８１９号公報に記載の一般式（Ａ−ａ）で表さ
れる化合物やコージ酸を始めとする同公報に記載の一般
式（Ｂ−ｂ）で表される化合物を含有することが好まし
い。これら化合物の添加量は、調製した処理液の濃度が
１リットル当たり０．００５〜３．０モルが好ましく、
さらに好ましくは０．０５〜１．５モルとなるように定
められる。
【００５７】つぎに定着剤（カラー用漂白定着剤の定着
剤も含む）についてまとめて説明する。こられ漂白定着
剤又は定着剤に使用される化合物は、公知の定着薬品、
即ちチオ硫酸ナトリウム、チオ硫酸アンモニウムなどの
チオ硫酸塩、チオシアン酸ナトリウム、チオシアン酸ア
ンモニウムなどのチオシアン酸塩、エチレンビスチオグ
リコール酸、３，６−ジチア−１，８−オクタンジオー
ルなどのチオエーテル化合物およびチオ尿素類などの水
溶性のハロゲン化銀溶解剤であり、これらを１種あるい
は２種以上混合して使用することができる。また、特開
昭55−155354号公報に記載された定着剤と多量の沃化カ
リウムの如きハロゲン化物などの組み合わせからなる特
殊な漂白定着液等も用いることができる。本発明におい
ては、チオ硫酸塩特にチオ硫酸アンモニウム塩の使用が
好ましい。顆粒型処理剤から調製した定着液及び漂白定
着液中の定着薬品の濃度は、調合液１リットルあたり
０．３〜３モルが好ましく、更に好ましくは０．５〜
２．０モルの範囲である。
剤も含む）についてまとめて説明する。こられ漂白定着
剤又は定着剤に使用される化合物は、公知の定着薬品、
即ちチオ硫酸ナトリウム、チオ硫酸アンモニウムなどの
チオ硫酸塩、チオシアン酸ナトリウム、チオシアン酸ア
ンモニウムなどのチオシアン酸塩、エチレンビスチオグ
リコール酸、３，６−ジチア−１，８−オクタンジオー
ルなどのチオエーテル化合物およびチオ尿素類などの水
溶性のハロゲン化銀溶解剤であり、これらを１種あるい
は２種以上混合して使用することができる。また、特開
昭55−155354号公報に記載された定着剤と多量の沃化カ
リウムの如きハロゲン化物などの組み合わせからなる特
殊な漂白定着液等も用いることができる。本発明におい
ては、チオ硫酸塩特にチオ硫酸アンモニウム塩の使用が
好ましい。顆粒型処理剤から調製した定着液及び漂白定
着液中の定着薬品の濃度は、調合液１リットルあたり
０．３〜３モルが好ましく、更に好ましくは０．５〜
２．０モルの範囲である。
【００５８】本発明の漂白定着剤及び定着剤の溶解時pH
領域は、３〜８が好ましく、更には４〜８が特に好まし
い。ｐＨがこれより低いと脱銀性は向上するが、液の劣
化及びシアン色素のロイコ化が促進される。逆にｐＨが
これより高いと脱銀が遅れ、かつステインが発生し易く
なる。本発明の顆粒剤から作られる漂白液のｐＨ領域は
８以下であり、２〜７が好ましく、２〜６が特に好まし
い。ｐＨがこれより低いと液の劣化及びシアン色素のロ
イコ化が促進され、逆にｐＨがこれより高いと脱銀が遅
れ、ステインが発生し易くなる。ｐＨを調整するために
は、必要に応じて前記した固体状の酸、及び前記した固
体アルカリである水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、
水酸化リチウム、炭酸リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸
カリウム及び酸性又はアルカリ性緩衝剤等を添加するこ
とができる。
領域は、３〜８が好ましく、更には４〜８が特に好まし
い。ｐＨがこれより低いと脱銀性は向上するが、液の劣
化及びシアン色素のロイコ化が促進される。逆にｐＨが
これより高いと脱銀が遅れ、かつステインが発生し易く
なる。本発明の顆粒剤から作られる漂白液のｐＨ領域は
８以下であり、２〜７が好ましく、２〜６が特に好まし
い。ｐＨがこれより低いと液の劣化及びシアン色素のロ
イコ化が促進され、逆にｐＨがこれより高いと脱銀が遅
れ、ステインが発生し易くなる。ｐＨを調整するために
は、必要に応じて前記した固体状の酸、及び前記した固
体アルカリである水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、
水酸化リチウム、炭酸リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸
カリウム及び酸性又はアルカリ性緩衝剤等を添加するこ
とができる。
【００５９】また、漂白定着剤には、その他各種の蛍光
増白剤や消泡剤或いは界面活性剤、ポリビニルピロリド
ン等を含有させることができる。なお、蛍光増白剤は、
前記したカラー現像剤に調製した現像液中の濃度が0.02
〜1.0 モル／リットルになるように含ませることもでき
る。漂白定着剤や定着剤は、保恒剤として亜硫酸塩（例
えば、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸アン
モニウム、など）、重亜硫酸塩（例えば、重亜硫酸アン
モニウム、重亜硫酸ナトリウム、重亜硫酸カリウム、な
ど）、メタ重亜硫酸塩（例えば、メタ重亜硫酸カリウ
ム、メタ重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸アンモニウ
ム、など）等の亜硫酸イオン放出化合物や、ｐ−トルエ
ンスルフィン酸、ｍ−カルボキシベンゼンスルフィン酸
などのアリ−ルスルフィン酸などを含有するのが好まし
い。これらの化合物は亜硫酸イオンやスルフィン酸イオ
ンに換算して約0.02〜1.0 モル／リットル含有させるこ
とが好ましい。
増白剤や消泡剤或いは界面活性剤、ポリビニルピロリド
ン等を含有させることができる。なお、蛍光増白剤は、
前記したカラー現像剤に調製した現像液中の濃度が0.02
〜1.0 モル／リットルになるように含ませることもでき
る。漂白定着剤や定着剤は、保恒剤として亜硫酸塩（例
えば、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸アン
モニウム、など）、重亜硫酸塩（例えば、重亜硫酸アン
モニウム、重亜硫酸ナトリウム、重亜硫酸カリウム、な
ど）、メタ重亜硫酸塩（例えば、メタ重亜硫酸カリウ
ム、メタ重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸アンモニウ
ム、など）等の亜硫酸イオン放出化合物や、ｐ−トルエ
ンスルフィン酸、ｍ−カルボキシベンゼンスルフィン酸
などのアリ−ルスルフィン酸などを含有するのが好まし
い。これらの化合物は亜硫酸イオンやスルフィン酸イオ
ンに換算して約0.02〜1.0 モル／リットル含有させるこ
とが好ましい。
【００６０】保恒剤としては、上記のほか、アスコルビ
ン酸やカルボニル重亜硫酸付加物、あるいはカルボニル
化合物等を添加しても良い。
ン酸やカルボニル重亜硫酸付加物、あるいはカルボニル
化合物等を添加しても良い。
【００６１】定着又は漂白定着を終了したのち水洗代替
安定浴や画像安定化用安定浴が用いられることが多い
が、これらの浴は、低濃度であって顆粒型の処理剤の効
用は大きくはないが、必要があれば顆粒化処理剤を製造
することができる。安定浴処理剤には、特開昭62−2888
38号公報に記載のカルシウム、マグネシウムを低減させ
る方法を極めて有効に用いることができる。また、特開
昭57−8542号公報に記載のイソチアゾロン化合物やサイ
アベンダゾール類、同61−120145号公報に記載の塩素化
イソシアヌール酸ナトリウム等の塩素系殺菌剤、特開昭
61−267761号公報に記載のベンゾトリアゾール、銅イオ
ン、その他堀口博著「防菌防黴の化学」（1986年）三共
出版、衛生技術会編、「微生物の減菌、殺菌、防黴技
術」（1982年）工業技術会、日本防菌防黴学会編「防菌
防黴剤事典」（1986年）に記載の殺菌剤を用いることも
できる。
安定浴や画像安定化用安定浴が用いられることが多い
が、これらの浴は、低濃度であって顆粒型の処理剤の効
用は大きくはないが、必要があれば顆粒化処理剤を製造
することができる。安定浴処理剤には、特開昭62−2888
38号公報に記載のカルシウム、マグネシウムを低減させ
る方法を極めて有効に用いることができる。また、特開
昭57−8542号公報に記載のイソチアゾロン化合物やサイ
アベンダゾール類、同61−120145号公報に記載の塩素化
イソシアヌール酸ナトリウム等の塩素系殺菌剤、特開昭
61−267761号公報に記載のベンゾトリアゾール、銅イオ
ン、その他堀口博著「防菌防黴の化学」（1986年）三共
出版、衛生技術会編、「微生物の減菌、殺菌、防黴技
術」（1982年）工業技術会、日本防菌防黴学会編「防菌
防黴剤事典」（1986年）に記載の殺菌剤を用いることも
できる。
【００６２】また、残存するマゼンタカプラーを不活性
化して色素の褪色やステインの生成を防止するホルムア
ルデヒド、アセトアルデヒド、ピルビンアルデヒドなど
のアルセヒド類、米国特許第４７８６５８３号に記載の
メチロール化合物やヘキサメチレンテトラミン、特開平
２−１５３３４８号に記載のヘキサヒドロトリアジン
類、米国特許第４９２１７７９号に記載のホルムアルデ
ヒド重亜硫酸付加物、押収特許公開公報第５０４６０９
号、同５１９１９０号などに記載のアゾリルメチルアミ
ン類などを添加してもよい。更に、水切り剤として界面
活性剤や、硬水軟化剤としてＥＤＴＡに代表されるキレ
ート剤を用いることもできる。
化して色素の褪色やステインの生成を防止するホルムア
ルデヒド、アセトアルデヒド、ピルビンアルデヒドなど
のアルセヒド類、米国特許第４７８６５８３号に記載の
メチロール化合物やヘキサメチレンテトラミン、特開平
２−１５３３４８号に記載のヘキサヒドロトリアジン
類、米国特許第４９２１７７９号に記載のホルムアルデ
ヒド重亜硫酸付加物、押収特許公開公報第５０４６０９
号、同５１９１９０号などに記載のアゾリルメチルアミ
ン類などを添加してもよい。更に、水切り剤として界面
活性剤や、硬水軟化剤としてＥＤＴＡに代表されるキレ
ート剤を用いることもできる。
【００６３】以上で、本発明が適用できる処理剤の構成
成分について説明を終わり、次に、本発明の処理剤を用
いる処理工程について述べる。本発明が適用される現像
処理は、カラー現像工程、脱銀工程、水洗又は安定浴工
程及び乾燥工程からなり、各工程間にはリンス工程、中
間水洗工程、中和工程などの補助的な工程を挿入するこ
ともできる。脱銀工程は漂白定着液による一工程処理又
は漂白工程と定着工程から成る二工程処理によって行わ
れる。また、水洗工程に代わる水洗代替安定浴のほかに
画像安定化を目的とする画像安定浴を水洗又は安定浴工
程と乾燥工程の間に設けることもできる。本発明におけ
る処理方法は、迅速現像型、低補充型及び国際的に互換
性のある標準型の処理方法のいずれでもよい。
成分について説明を終わり、次に、本発明の処理剤を用
いる処理工程について述べる。本発明が適用される現像
処理は、カラー現像工程、脱銀工程、水洗又は安定浴工
程及び乾燥工程からなり、各工程間にはリンス工程、中
間水洗工程、中和工程などの補助的な工程を挿入するこ
ともできる。脱銀工程は漂白定着液による一工程処理又
は漂白工程と定着工程から成る二工程処理によって行わ
れる。また、水洗工程に代わる水洗代替安定浴のほかに
画像安定化を目的とする画像安定浴を水洗又は安定浴工
程と乾燥工程の間に設けることもできる。本発明におけ
る処理方法は、迅速現像型、低補充型及び国際的に互換
性のある標準型の処理方法のいずれでもよい。
【００６４】現像処理される感光材料がカラーネガやカ
ラーリバーサルフィルムなどのカラー撮影材料の場合、
その処理温度は一般的には、３０〜４０°Ｃであるが、
迅速処理では、３８〜６５°Ｃであり、好ましくは４０
〜５５°Ｃである。その現像処理時間は、一般的な処理
では１〜８分であるが、迅速処理では、１５〜１９５秒
であり、好ましくは２０〜１５０秒で行う。補充量は、
感光材料１ｍ2当たり標準現像では６００ミリリットル
であるが、低補充の処理では、３０〜３９０ミリリット
ルであり、好ましくは５０〜３００ミリリットル、さら
には８０〜２００ミリリットルで行うこともある。現像
処理される感光材料がカラー印画紙などのカラープリン
ト用材料の場合、その処理温度は一般的には、３０〜４
０°Ｃであるが、迅速処理では、３８〜６５°Ｃであ
る。その現像処理時間は、一般的な処理では３０秒〜３
分であるが、迅速処理では、５〜４５秒であり、好まし
くは５〜２０秒で行う。補充量は、感光材料１ｍ2当た
り標準現像では１６１ミリリットルであるが、低補充の
処理では、１０〜１５０ミリリットルであり、好ましく
は２０〜１００ミリリットル、さらには２５〜８０ミリ
リットルで行うこともある。
ラーリバーサルフィルムなどのカラー撮影材料の場合、
その処理温度は一般的には、３０〜４０°Ｃであるが、
迅速処理では、３８〜６５°Ｃであり、好ましくは４０
〜５５°Ｃである。その現像処理時間は、一般的な処理
では１〜８分であるが、迅速処理では、１５〜１９５秒
であり、好ましくは２０〜１５０秒で行う。補充量は、
感光材料１ｍ2当たり標準現像では６００ミリリットル
であるが、低補充の処理では、３０〜３９０ミリリット
ルであり、好ましくは５０〜３００ミリリットル、さら
には８０〜２００ミリリットルで行うこともある。現像
処理される感光材料がカラー印画紙などのカラープリン
ト用材料の場合、その処理温度は一般的には、３０〜４
０°Ｃであるが、迅速処理では、３８〜６５°Ｃであ
る。その現像処理時間は、一般的な処理では３０秒〜３
分であるが、迅速処理では、５〜４５秒であり、好まし
くは５〜２０秒で行う。補充量は、感光材料１ｍ2当た
り標準現像では１６１ミリリットルであるが、低補充の
処理では、１０〜１５０ミリリットルであり、好ましく
は２０〜１００ミリリットル、さらには２５〜８０ミリ
リットルで行うこともある。
【００６５】カラー現像処理では現像工程に続いて脱銀
処理工程に入り、漂白液及び漂白定着液による処理がな
される。漂白時間は、通常１０秒〜６分３０秒、好まし
くは１０秒〜４分３０秒、とくに好ましくは、１５秒か
ら２分である。本発明による漂白定着処理は処理時間５
〜２４０秒、好ましくは１０〜６０秒である。処理温度
は２５℃〜６０℃、好ましくは３０℃〜５０℃である。
また、補充量は感光材料１ｍ2当たり１０ｍｌ〜２５０
ｍｌ、好ましくは１０ｍｌ〜１００ｍｌ、特に好ましく
は１５ｍｌ〜６０ｍｌである。
処理工程に入り、漂白液及び漂白定着液による処理がな
される。漂白時間は、通常１０秒〜６分３０秒、好まし
くは１０秒〜４分３０秒、とくに好ましくは、１５秒か
ら２分である。本発明による漂白定着処理は処理時間５
〜２４０秒、好ましくは１０〜６０秒である。処理温度
は２５℃〜６０℃、好ましくは３０℃〜５０℃である。
また、補充量は感光材料１ｍ2当たり１０ｍｌ〜２５０
ｍｌ、好ましくは１０ｍｌ〜１００ｍｌ、特に好ましく
は１５ｍｌ〜６０ｍｌである。
【００６６】カラー写真感光材料では脱銀処理後に水洗
又は安定浴処理を、また黒白写真感光材料では定着処理
後、水洗処理をするのが一般的である。水洗工程での水
洗水量は、感光材料の特性（例えばカプラー等使用素材
による）や用途、水洗水温、水洗タンクの数（段数）、
その他種々の条件によって広範囲に設定し得る。このう
ち、多段向流方式における水洗タンク数と水量の関係
は、ジャーナル・オブ・ザ・ソサエティ・オブ・モーシ
ョン・ピクチャー・アンド・テレヴィジョン・エンジニ
アズ (Journal of the Society of Motion Pictureand
Television Engineers)第64巻、p.248 〜253 (1955 年
５月号）に記載の方法で、求めることができる。通常多
段向流方式における段数は３〜１５が好ましく、特に３
〜１０が好ましい。
又は安定浴処理を、また黒白写真感光材料では定着処理
後、水洗処理をするのが一般的である。水洗工程での水
洗水量は、感光材料の特性（例えばカプラー等使用素材
による）や用途、水洗水温、水洗タンクの数（段数）、
その他種々の条件によって広範囲に設定し得る。このう
ち、多段向流方式における水洗タンク数と水量の関係
は、ジャーナル・オブ・ザ・ソサエティ・オブ・モーシ
ョン・ピクチャー・アンド・テレヴィジョン・エンジニ
アズ (Journal of the Society of Motion Pictureand
Television Engineers)第64巻、p.248 〜253 (1955 年
５月号）に記載の方法で、求めることができる。通常多
段向流方式における段数は３〜１５が好ましく、特に３
〜１０が好ましい。
【００６７】多段向流方式によれば、水洗水量を大巾に
減少でき、タンク内での水の滞留時間増加により、バク
テリアが繁殖し、生成した浮遊物が感光材料に付着する
等の問題が生じるので、その解決策として、前記したよ
うに防菌防黴剤を含有する安定浴が好ましい。
減少でき、タンク内での水の滞留時間増加により、バク
テリアが繁殖し、生成した浮遊物が感光材料に付着する
等の問題が生じるので、その解決策として、前記したよ
うに防菌防黴剤を含有する安定浴が好ましい。
【００６８】水洗工程又は安定化工程の好ましいｐＨは
４〜１０であり、更に好ましくは５〜８である。温度は
感光材料の用途・特性等で種々設定し得るが、一般には
２０℃〜５０℃、好ましくは２５℃〜４５℃である。水
洗及び／又は安定化工程に続いて乾燥が行われる。画像
膜への水分の持込み量を減じる観点から水洗浴から出た
後すぐにスクイズローラや布などで水を吸収することで
乾燥を早めることも可能である。乾燥機側からの改善手
段としては、当然のことではあるが、温度を高くするこ
とや吹きつけノズルの形状を変更し乾燥風を強くするこ
となどで乾燥を早めることが可能である。更に、特開平
３−１５７６５０号公報に記載されているように、乾燥
風の感光材料への送風角度の調整や、排出風の除去方法
によっても乾燥を早めることができる。以上で本発明の
顆粒型処理剤を用いる現像処理方法について説明したの
で、次にその現像処理を行う現像処理装置について説明
する。
４〜１０であり、更に好ましくは５〜８である。温度は
感光材料の用途・特性等で種々設定し得るが、一般には
２０℃〜５０℃、好ましくは２５℃〜４５℃である。水
洗及び／又は安定化工程に続いて乾燥が行われる。画像
膜への水分の持込み量を減じる観点から水洗浴から出た
後すぐにスクイズローラや布などで水を吸収することで
乾燥を早めることも可能である。乾燥機側からの改善手
段としては、当然のことではあるが、温度を高くするこ
とや吹きつけノズルの形状を変更し乾燥風を強くするこ
となどで乾燥を早めることが可能である。更に、特開平
３−１５７６５０号公報に記載されているように、乾燥
風の感光材料への送風角度の調整や、排出風の除去方法
によっても乾燥を早めることができる。以上で本発明の
顆粒型処理剤を用いる現像処理方法について説明したの
で、次にその現像処理を行う現像処理装置について説明
する。
【００６９】本発明にかかわる現像処理方法は、自動現
像機を用いて行われる。以下に本発明に好ましく用いら
れる自動現像機について記述する。本発明において、自
動現像機の搬送の線速度が1００mm／秒以下であること
が好ましい。より好ましくは２０mm／秒〜5０mm／秒、
特に好ましくは2５〜45mm／秒である。本発明に関する
処理液は、処理槽及び補充液槽で、液が空気と接触する
面積（開口面積）はできるだけ小さい方が好ましい。例
えば、開口面積（cm2）を槽中の液体槽（cm3）で割った
値を開口率とすると、開口率は０．０１（cm-1）以下が
好ましく、０．００５以下がより好ましく、特に０．０
０１以下が最も好ましい。
像機を用いて行われる。以下に本発明に好ましく用いら
れる自動現像機について記述する。本発明において、自
動現像機の搬送の線速度が1００mm／秒以下であること
が好ましい。より好ましくは２０mm／秒〜5０mm／秒、
特に好ましくは2５〜45mm／秒である。本発明に関する
処理液は、処理槽及び補充液槽で、液が空気と接触する
面積（開口面積）はできるだけ小さい方が好ましい。例
えば、開口面積（cm2）を槽中の液体槽（cm3）で割った
値を開口率とすると、開口率は０．０１（cm-1）以下が
好ましく、０．００５以下がより好ましく、特に０．０
０１以下が最も好ましい。
【００７０】また、空気との接触する面積を小さくする
為に、処理槽および補充槽では液面に浮かぶ固体または
液体の空気非接触手段を設けることが好ましい。具体的
には、プラスチック製などの浮きを液面に浮かべる方法
や、処理液と混ざらず、また化学反応を起こさない液体
で覆うことが好ましい。液体の例としては、流動パラフ
ィン、液状飽和炭化水素などが好ましい。
為に、処理槽および補充槽では液面に浮かぶ固体または
液体の空気非接触手段を設けることが好ましい。具体的
には、プラスチック製などの浮きを液面に浮かべる方法
や、処理液と混ざらず、また化学反応を起こさない液体
で覆うことが好ましい。液体の例としては、流動パラフ
ィン、液状飽和炭化水素などが好ましい。
【００７１】リーダーや感光材料の搬送手段としては、
特開昭６０−１９１２５７号、同６０−１９１２５８
号、同６０−１９１２５９号に記載のベルト搬送方式が
好ましい。また、クロスオーバー時間を短縮し、かつ処
理液の混入を防止するために、混入防止板を取り付けた
クロスオーバーラックの構造が好ましい。
特開昭６０−１９１２５７号、同６０−１９１２５８
号、同６０−１９１２５９号に記載のベルト搬送方式が
好ましい。また、クロスオーバー時間を短縮し、かつ処
理液の混入を防止するために、混入防止板を取り付けた
クロスオーバーラックの構造が好ましい。
【００７２】本発明に於ける各処理液には、処理液の蒸
発分に相当する水を供給する、いわゆる蒸発補正を行う
ことが好ましい。特に、カラー現像液や漂白液あるいは
漂白定着液において好ましい。このような水の補充を行
う具体的方法としては、特に制限はないが、中でも特開
平１−２５４９５９号や同１−２５４９６０号公報記載
の漂白槽とは別のモニター水槽を設置し、モニター水槽
内の水の蒸発量を求め、この水の蒸発量から漂白槽にお
ける水の蒸発量を算出し、この蒸発量に比例して漂白槽
に水を補充する方法や液レベルセンサーやオーバーフロ
ーセンサーを用いた蒸発補正方法が好ましい。最も好ま
しい蒸発補正方法は、蒸発分に相当する水を予想して加
えるもので、日本発明協会公開技報９４−４９９２５号
１頁右欄２６行目〜同３頁左欄２８行目に記載されてい
るように自動現像機の運転時間、停止時間及び温調時間
の情報に基づいて予め求められた係数により計算された
加水量を添加するものである。
発分に相当する水を供給する、いわゆる蒸発補正を行う
ことが好ましい。特に、カラー現像液や漂白液あるいは
漂白定着液において好ましい。このような水の補充を行
う具体的方法としては、特に制限はないが、中でも特開
平１−２５４９５９号や同１−２５４９６０号公報記載
の漂白槽とは別のモニター水槽を設置し、モニター水槽
内の水の蒸発量を求め、この水の蒸発量から漂白槽にお
ける水の蒸発量を算出し、この蒸発量に比例して漂白槽
に水を補充する方法や液レベルセンサーやオーバーフロ
ーセンサーを用いた蒸発補正方法が好ましい。最も好ま
しい蒸発補正方法は、蒸発分に相当する水を予想して加
えるもので、日本発明協会公開技報９４−４９９２５号
１頁右欄２６行目〜同３頁左欄２８行目に記載されてい
るように自動現像機の運転時間、停止時間及び温調時間
の情報に基づいて予め求められた係数により計算された
加水量を添加するものである。
【００７３】また、蒸発量を減少させる工夫も必要であ
り、開口面積を少なくしたり、排気ファンの風量を調節
することが要求される。例えば、カラー現像液の好まし
い開口率は前記した通りであるが、他の処理液において
も同様に開口面積を低下させることが好ましい。蒸発量
を減少させる手段として、特開平６−１１０１７１号記
載の「処理槽の上部空間の湿度を８０％ＲＨ以上に保持
する」ことが特に好ましく、上記公報の図１、２記載の
蒸発防止ラック及びローラー自動洗浄機構を有すること
が特に好ましい。温調時の結露防止のために排気ファン
が通常取付けられている。
り、開口面積を少なくしたり、排気ファンの風量を調節
することが要求される。例えば、カラー現像液の好まし
い開口率は前記した通りであるが、他の処理液において
も同様に開口面積を低下させることが好ましい。蒸発量
を減少させる手段として、特開平６−１１０１７１号記
載の「処理槽の上部空間の湿度を８０％ＲＨ以上に保持
する」ことが特に好ましく、上記公報の図１、２記載の
蒸発防止ラック及びローラー自動洗浄機構を有すること
が特に好ましい。温調時の結露防止のために排気ファン
が通常取付けられている。
【００７４】感光材料の乾燥条件も処理液の蒸発に影響
する。乾燥方式としては、セラミック温風ヒーターを用
いるのが好ましく、供給風量としては毎分４m3〜２０m3
が好ましく、特に６m3〜１０m3が好ましい。セラミック
温風ヒーターの加熱防止用サーモスタットは、伝熱によ
って動作させる方式が好ましく、取付け位置は、放熱フ
ィンや伝熱部を通じて風下または風上に取りつけるのが
好ましい。乾燥温度は、処理される感光材料の含水量に
よって調整することが好ましく、ＡＰＳフォーマット及
び３５mm幅のフィルムでは４５〜５５℃、ブローニーフ
ィルムでは５５〜６５℃が最適である。処理液の補充に
際しては補充ポンプが用いられるが、ベローズ式の補充
ポンプが好ましい。また、補充精度を向上させる方法と
しては、ポンプ停止時の逆流を防止するため、補充ノズ
ルへの送液チューブの径を細くしておくことが有効であ
る。
する。乾燥方式としては、セラミック温風ヒーターを用
いるのが好ましく、供給風量としては毎分４m3〜２０m3
が好ましく、特に６m3〜１０m3が好ましい。セラミック
温風ヒーターの加熱防止用サーモスタットは、伝熱によ
って動作させる方式が好ましく、取付け位置は、放熱フ
ィンや伝熱部を通じて風下または風上に取りつけるのが
好ましい。乾燥温度は、処理される感光材料の含水量に
よって調整することが好ましく、ＡＰＳフォーマット及
び３５mm幅のフィルムでは４５〜５５℃、ブローニーフ
ィルムでは５５〜６５℃が最適である。処理液の補充に
際しては補充ポンプが用いられるが、ベローズ式の補充
ポンプが好ましい。また、補充精度を向上させる方法と
しては、ポンプ停止時の逆流を防止するため、補充ノズ
ルへの送液チューブの径を細くしておくことが有効であ
る。
【００７５】乾燥時間は５秒〜２分が好ましく、特に５
秒〜６０秒がより好ましい。以上、主として補充方式に
よる連続処理について述べてきたが、本発明において
は、現像工程及び後続工程も含めて一定量の処理液で補
充を行わずに処理を行い、その後処理液の全量あるいは
一部を新液に交換し再び処理を行う使い切り処理方式を
用いることもできる。
秒〜６０秒がより好ましい。以上、主として補充方式に
よる連続処理について述べてきたが、本発明において
は、現像工程及び後続工程も含めて一定量の処理液で補
充を行わずに処理を行い、その後処理液の全量あるいは
一部を新液に交換し再び処理を行う使い切り処理方式を
用いることもできる。
【００７６】本発明の処理組成物が、調合処理剤組成物
である場合は、使用液に含まれる全成分を一つの組成物
に含ませた形態すなわち一剤構成とするのが有利である
が、発色現像組成物や漂白定着組成物等において構成成
分を長期間接触させておくことが望ましくない場合は、
構成成分を２つ以上の液剤又は固形剤あるいはその両方
に分離して２剤あるいは３剤構成の処理剤組成物として
もよく、このような調合処理剤の構成を、通常国際規格
ＩＳＯ５９８９の呼称に従い１、２、３パート構成と呼
んでいる。本発明の処理組成物はパートに分割すること
により発明の効果や特徴が失われるものではない。この
うち発色現像組成物に関してはとりわけ１パート構成が
望ましい。
である場合は、使用液に含まれる全成分を一つの組成物
に含ませた形態すなわち一剤構成とするのが有利である
が、発色現像組成物や漂白定着組成物等において構成成
分を長期間接触させておくことが望ましくない場合は、
構成成分を２つ以上の液剤又は固形剤あるいはその両方
に分離して２剤あるいは３剤構成の処理剤組成物として
もよく、このような調合処理剤の構成を、通常国際規格
ＩＳＯ５９８９の呼称に従い１、２、３パート構成と呼
んでいる。本発明の処理組成物はパートに分割すること
により発明の効果や特徴が失われるものではない。この
うち発色現像組成物に関してはとりわけ１パート構成が
望ましい。
【００７７】本発明の処理組成物の容器には内容物に応
じた公知の材料を用いることができ、容器が単一の材料
から作られても、複合材料、例えば気体透過性の高い材
料とアルカリに安定性の高い材料からなる複合材料によ
って作られていてもよい。リユース、リサイクル性の観
点からは容器が単一素材で構成されることが好ましい。
容器に用いられる材料は、ポリエステル樹脂、ポリオレ
フィン樹脂、アクリル樹脂、ＡＢＳ樹脂、エポキシ樹
脂、ナイロンなどのポリアミド樹脂、ポリウレタン樹
脂、ポリスチレン樹脂、ポリカーボネート樹脂、ＰＶ
Ａ、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリエチレ
ン樹脂であり、その中でもポリエチレンテレフタレー
ト、ポリエチレンナフタレート等のポリエステル樹脂、
ポリエチレンやポリプロピレン等のポリオレフィン樹脂
を単一素材として構成された容器が好ましく、その中で
もポリエチレン樹脂が好ましく、さらに高密度型ポリエ
チレン樹脂（ＨＤＰＥ）が容器材料として好ましい。
じた公知の材料を用いることができ、容器が単一の材料
から作られても、複合材料、例えば気体透過性の高い材
料とアルカリに安定性の高い材料からなる複合材料によ
って作られていてもよい。リユース、リサイクル性の観
点からは容器が単一素材で構成されることが好ましい。
容器に用いられる材料は、ポリエステル樹脂、ポリオレ
フィン樹脂、アクリル樹脂、ＡＢＳ樹脂、エポキシ樹
脂、ナイロンなどのポリアミド樹脂、ポリウレタン樹
脂、ポリスチレン樹脂、ポリカーボネート樹脂、ＰＶ
Ａ、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリエチレ
ン樹脂であり、その中でもポリエチレンテレフタレー
ト、ポリエチレンナフタレート等のポリエステル樹脂、
ポリエチレンやポリプロピレン等のポリオレフィン樹脂
を単一素材として構成された容器が好ましく、その中で
もポリエチレン樹脂が好ましく、さらに高密度型ポリエ
チレン樹脂（ＨＤＰＥ）が容器材料として好ましい。
【００７８】本発明に用いられる容器の材料には処理組
成物に影響を与えない限り、カーボンブラック、チタン
ホワイト、顔料、炭酸カルシウム、材料に相溶性のある
可塑剤等を含ませることもできる。容器の材料として好
ましくは材料中のポリエチレンの比率が８５％以上で可
塑剤を含まないものがよく、さらに好ましくは材料中の
ポリエチレンの比率が９５％以上で可塑剤を含まないも
のがよい。
成物に影響を与えない限り、カーボンブラック、チタン
ホワイト、顔料、炭酸カルシウム、材料に相溶性のある
可塑剤等を含ませることもできる。容器の材料として好
ましくは材料中のポリエチレンの比率が８５％以上で可
塑剤を含まないものがよく、さらに好ましくは材料中の
ポリエチレンの比率が９５％以上で可塑剤を含まないも
のがよい。
【００７９】本発明の処理組成物を充填する容器の形状
と構造は、目的に応じて任意に設計することができる。
定型ボトルのほか、特開平１−２３５９５０号に記載の
伸縮自在型、特開昭６２−１３４６２６号に記載のフレ
キシブル隔壁つきの容器等も使用することができる。特
開平１１−２８２１４８号に記載の容器は容量、スペー
ス効率、自立性、形状保存性及びリユース、リサイクル
の点から本発明の処理組成物の容器として特に好まし
い。本発明の複数の組成物が同じ形状と容積を有する単
一の構成材料で作られた容器に充填され、さらにそれら
の容器が単一のカートリッジ内に組み込まれているキッ
トは好ましい態様であり、特開２０００−３０１４号に
記載のカートリッジを例として挙げることができる。カ
ートリッジにおいて処理組成物の組み合わせは任意に選
ぶことができる。特開平１１−２９５８５８号、特開平
１１−２８８０６８号に記載のカートリッジは現像組成
物、漂白組成物、定着組成物が組み込まれた好ましい態
様である。
と構造は、目的に応じて任意に設計することができる。
定型ボトルのほか、特開平１−２３５９５０号に記載の
伸縮自在型、特開昭６２−１３４６２６号に記載のフレ
キシブル隔壁つきの容器等も使用することができる。特
開平１１−２８２１４８号に記載の容器は容量、スペー
ス効率、自立性、形状保存性及びリユース、リサイクル
の点から本発明の処理組成物の容器として特に好まし
い。本発明の複数の組成物が同じ形状と容積を有する単
一の構成材料で作られた容器に充填され、さらにそれら
の容器が単一のカートリッジ内に組み込まれているキッ
トは好ましい態様であり、特開２０００−３０１４号に
記載のカートリッジを例として挙げることができる。カ
ートリッジにおいて処理組成物の組み合わせは任意に選
ぶことができる。特開平１１−２９５８５８号、特開平
１１−２８８０６８号に記載のカートリッジは現像組成
物、漂白組成物、定着組成物が組み込まれた好ましい態
様である。
【００８０】つぎに、本発明の処理剤が適用される感光
材料について説明する。本発明に用いる感光材料は、発
明の目的と背景に関連して前記したように写真市場で汎
用されている撮影用カラー写真感光材料、カラー印画紙
及び撮影用黒白感光材料であり、この感光材料は支持体
上に少なくとも１層の感光性層が設けられている。典型
的な例としては、支持体上に、実質的に感色性は同じで
あるが感光度の異なる複数のハロゲン化銀乳剤層から成
る感光性層を少なくとも１つ有するハロゲン化銀写真感
光材料である。とくに本発明の効果が大きいのは、カラ
ー印画紙（カラープリント）用感光材料である。
材料について説明する。本発明に用いる感光材料は、発
明の目的と背景に関連して前記したように写真市場で汎
用されている撮影用カラー写真感光材料、カラー印画紙
及び撮影用黒白感光材料であり、この感光材料は支持体
上に少なくとも１層の感光性層が設けられている。典型
的な例としては、支持体上に、実質的に感色性は同じで
あるが感光度の異なる複数のハロゲン化銀乳剤層から成
る感光性層を少なくとも１つ有するハロゲン化銀写真感
光材料である。とくに本発明の効果が大きいのは、カラ
ー印画紙（カラープリント）用感光材料である。
【００８１】撮影用の多層ハロゲン化銀カラー写真感光
材料においては、感光性層は青色光、緑色光、および赤
色光の何れかに感色性を有する単位感光性層であり、一
般に単位感光性層の配列が、支持体側から順に赤感色性
層、緑感色性層、青感色性の順に設置される。しかし、
目的に応じて上記設置順が逆であっても、また同一感色
性層中に異なる感光性層が挟まれたような設置順をもと
り得る。上記のハロゲン化銀感光性層の間および最上
層、最下層には非感光性層を設けてもよい。これらに
は、後述のカプラー、ＤＩＲ化合物、混色防止剤等が含
まれていてもよい。各単位感光性層を構成する複数のハ
ロゲン化銀乳剤層は、DE 1,121,470あるいはGB 923,045
に記載されているように高感度乳剤層、低感度乳剤層の
２層を、支持体に向かって順次感光度が低くなる様に配
列するのが好ましい。また、特開昭57-112751 号、同62
- 200350号、同62-206541 号、62-206543 号公報に記載
されているように支持体より離れた側に低感度乳剤層、
支持体に近い側に高感度乳剤層を設置してもよい。
材料においては、感光性層は青色光、緑色光、および赤
色光の何れかに感色性を有する単位感光性層であり、一
般に単位感光性層の配列が、支持体側から順に赤感色性
層、緑感色性層、青感色性の順に設置される。しかし、
目的に応じて上記設置順が逆であっても、また同一感色
性層中に異なる感光性層が挟まれたような設置順をもと
り得る。上記のハロゲン化銀感光性層の間および最上
層、最下層には非感光性層を設けてもよい。これらに
は、後述のカプラー、ＤＩＲ化合物、混色防止剤等が含
まれていてもよい。各単位感光性層を構成する複数のハ
ロゲン化銀乳剤層は、DE 1,121,470あるいはGB 923,045
に記載されているように高感度乳剤層、低感度乳剤層の
２層を、支持体に向かって順次感光度が低くなる様に配
列するのが好ましい。また、特開昭57-112751 号、同62
- 200350号、同62-206541 号、62-206543 号公報に記載
されているように支持体より離れた側に低感度乳剤層、
支持体に近い側に高感度乳剤層を設置してもよい。
【００８２】具体例として支持体から最も遠い側から、
低感度青感光性層（BL）／高感度青感光性層（BH）／高
感度緑感光性層（GH）／低感度緑感光性層（GL) ／高感
度赤感光性層（RH）／低感度赤感光性層（RL）の順、ま
たはBH／BL／GL／GH／RH／RLの順、またはBH／BL／GH／
GL／RL／RHの順等に設置することができる。また特公昭
55-34932 公報に記載されているように、支持体から最
も遠い側から青感光性層／GH／RH／GL／RLの順に配列す
ることもできる。また特開昭56-25738、同62-63936に記
載されているように、支持体から最も遠い側から青感光
性層／GL／RL／GH／RHの順に配列することもできる。
低感度青感光性層（BL）／高感度青感光性層（BH）／高
感度緑感光性層（GH）／低感度緑感光性層（GL) ／高感
度赤感光性層（RH）／低感度赤感光性層（RL）の順、ま
たはBH／BL／GL／GH／RH／RLの順、またはBH／BL／GH／
GL／RL／RHの順等に設置することができる。また特公昭
55-34932 公報に記載されているように、支持体から最
も遠い側から青感光性層／GH／RH／GL／RLの順に配列す
ることもできる。また特開昭56-25738、同62-63936に記
載されているように、支持体から最も遠い側から青感光
性層／GL／RL／GH／RHの順に配列することもできる。
【００８３】また特公昭49-15495に記載されているよう
に上層を最も感光度の高いハロゲン化銀乳剤層、中層を
それよりも低い感光度のハロゲン化銀乳剤層、下層を中
層よりも更に感光度の低いハロゲン化銀乳剤層を配置
し、支持体に向かって感光度が順次低められた感光度の
異なる３層から構成される配列が挙げられる。このよう
な感光度の異なる３層から構成される場合でも、特開昭
59-202464 に記載されているように、同一感色性層中に
おいて支持体より離れた側から中感度乳剤層／高感度乳
剤層／低感度乳剤層の順に配置されてもよい。その他、
高感度乳剤層／低感度乳剤層／中感度乳剤層、あるいは
低感度乳剤層／中感度乳剤層／高感度乳剤層の順に配置
されていてもよい。また、４層以上の場合にも、上記の
如く配列を変えてよい。
に上層を最も感光度の高いハロゲン化銀乳剤層、中層を
それよりも低い感光度のハロゲン化銀乳剤層、下層を中
層よりも更に感光度の低いハロゲン化銀乳剤層を配置
し、支持体に向かって感光度が順次低められた感光度の
異なる３層から構成される配列が挙げられる。このよう
な感光度の異なる３層から構成される場合でも、特開昭
59-202464 に記載されているように、同一感色性層中に
おいて支持体より離れた側から中感度乳剤層／高感度乳
剤層／低感度乳剤層の順に配置されてもよい。その他、
高感度乳剤層／低感度乳剤層／中感度乳剤層、あるいは
低感度乳剤層／中感度乳剤層／高感度乳剤層の順に配置
されていてもよい。また、４層以上の場合にも、上記の
如く配列を変えてよい。
【００８４】色再現性を改良するために、US 4,663,27
1、同 4,705,744、同 4,707,436、特開昭62-160448 、
同63- 89850 の明細書に記載の、BL,GL,RLなどの主感光
層と分光感度分布が異なる重層効果のドナー層（CL) を
主感光層に隣接もしくは近接して配置することが好まし
い。
1、同 4,705,744、同 4,707,436、特開昭62-160448 、
同63- 89850 の明細書に記載の、BL,GL,RLなどの主感光
層と分光感度分布が異なる重層効果のドナー層（CL) を
主感光層に隣接もしくは近接して配置することが好まし
い。
【００８５】撮影用材料に用いられる好ましいハロゲン
化銀は約30モル％以下のヨウ化銀を含む、ヨウ臭化銀、
ヨウ塩化銀、もしくはヨウ塩臭化銀である。特に好まし
いのは約２モル％から約10モル％までのヨウ化銀を含む
ヨウ臭化銀もしくはヨウ塩臭化銀である。
化銀は約30モル％以下のヨウ化銀を含む、ヨウ臭化銀、
ヨウ塩化銀、もしくはヨウ塩臭化銀である。特に好まし
いのは約２モル％から約10モル％までのヨウ化銀を含む
ヨウ臭化銀もしくはヨウ塩臭化銀である。
【００８６】写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方
体、八面体、十四面体のような規則的な結晶を有するも
の、球状、板状のような変則的な結晶形を有するもの、
双晶面などの結晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの
複合形でもよい。ハロゲン化銀の粒径は、それぞれの感
光層に適した粒子が作られるので、広い範囲のものが用
いられ、投影面積直径が０．１〜０．２μｍの微粒子で
も１．０〜１０μｍに至る大サイズ粒子でも用いられ、
多分散乳剤でも単分散乳剤でもよい。
体、八面体、十四面体のような規則的な結晶を有するも
の、球状、板状のような変則的な結晶形を有するもの、
双晶面などの結晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの
複合形でもよい。ハロゲン化銀の粒径は、それぞれの感
光層に適した粒子が作られるので、広い範囲のものが用
いられ、投影面積直径が０．１〜０．２μｍの微粒子で
も１．０〜１０μｍに至る大サイズ粒子でも用いられ、
多分散乳剤でも単分散乳剤でもよい。
【００８７】カラー感光材料には、非感光性微粒子ハロ
ゲン化銀を使用することが好ましい。非感光性微粒子ハ
ロゲン化銀とは、色素画像を得るための像様露光時にお
いては感光せずに、その現像処理において実質的に現像
されないハロゲン化銀微粒子であり、あらかじめカブラ
されていないほうが好ましい。微粒子ハロゲン化銀は、
臭化銀の含有率が 0〜 100モル％であり、必要に応じて
塩化銀および／または沃化銀を含有してもよい。好まし
くは沃化銀を 0.5〜10モル％含有するものである。微粒
子ハロゲン化銀は、平均粒径（投影面積の円相当直径の
平均値）が0.01〜 0.5μm が好ましく、0.02〜 0.2μm
がより好ましい。微粒子ハロゲン化銀は、通常の感光性
ハロゲン化銀と同様の方法で調製できる。ハロゲン化銀
粒子の表面は、光学的に増感される必要はなく、また分
光増感も不要である。ただし、これを塗布液に添加する
のに先立ち、あらかじめトリアゾール系、アザインデン
系、ベンゾチアゾリウム系、もしくはメルカプト系化合
物または亜鉛化合物などの公知の安定剤を添加しておく
ことが好ましい。この微粒子ハロゲン化銀粒子含有層
に、コロイド銀を含有させることができる。
ゲン化銀を使用することが好ましい。非感光性微粒子ハ
ロゲン化銀とは、色素画像を得るための像様露光時にお
いては感光せずに、その現像処理において実質的に現像
されないハロゲン化銀微粒子であり、あらかじめカブラ
されていないほうが好ましい。微粒子ハロゲン化銀は、
臭化銀の含有率が 0〜 100モル％であり、必要に応じて
塩化銀および／または沃化銀を含有してもよい。好まし
くは沃化銀を 0.5〜10モル％含有するものである。微粒
子ハロゲン化銀は、平均粒径（投影面積の円相当直径の
平均値）が0.01〜 0.5μm が好ましく、0.02〜 0.2μm
がより好ましい。微粒子ハロゲン化銀は、通常の感光性
ハロゲン化銀と同様の方法で調製できる。ハロゲン化銀
粒子の表面は、光学的に増感される必要はなく、また分
光増感も不要である。ただし、これを塗布液に添加する
のに先立ち、あらかじめトリアゾール系、アザインデン
系、ベンゾチアゾリウム系、もしくはメルカプト系化合
物または亜鉛化合物などの公知の安定剤を添加しておく
ことが好ましい。この微粒子ハロゲン化銀粒子含有層
に、コロイド銀を含有させることができる。
【００８８】本発明の処理剤が適用されるカラー感光材
料の塗布銀量は、6.0g/ m2以下が好ましく、4.5g/ m2以
下がより好ましい。本発明の処理剤を用いるカラー感光
材料は、乳剤層を有する側の全親水性コロイド層の膜厚
の総和が28μm 以下であることが好ましく、23μm 以下
がより好ましく、18μm 以下が更に好ましく、16μm以
下が特に好ましい。また膜膨潤速度Ｔ1/2は30秒以下が
好ましく、20秒以下がより好ましい。Ｔ1/2は、発色現
像液で30℃、3分15秒処理した時に到達する最大膨潤膜
厚の90％を飽和膜厚としたとき、膜厚がその1/2 に到達
するまでの時間と定義する。膜厚は、25℃相対湿度５５
％調湿下（２日）で測定した膜厚を意味し、Ｔ1/2は、
エー・グリーン（A.Green）らのフォトグラフィック・
サイエンス・アンド・エンジニアリング (Photogr.Sci.
Eng.),19卷、２号，124 〜129 頁に記載の型のスエロメ
ーター（膨潤計）を使用することにより測定できる。Ｔ
1/2は、バインダーとしてのゼラチンに硬膜剤を加える
こと、あるいは塗布後の経時条件を変えることによって
調整することができる。また、膨潤率は 150〜400 ％が
好ましい。膨潤率とは、さきに述べた条件下での最大膨
潤膜厚から、式：（最大膨潤膜厚−膜厚）／膜厚により
計算できる。
料の塗布銀量は、6.0g/ m2以下が好ましく、4.5g/ m2以
下がより好ましい。本発明の処理剤を用いるカラー感光
材料は、乳剤層を有する側の全親水性コロイド層の膜厚
の総和が28μm 以下であることが好ましく、23μm 以下
がより好ましく、18μm 以下が更に好ましく、16μm以
下が特に好ましい。また膜膨潤速度Ｔ1/2は30秒以下が
好ましく、20秒以下がより好ましい。Ｔ1/2は、発色現
像液で30℃、3分15秒処理した時に到達する最大膨潤膜
厚の90％を飽和膜厚としたとき、膜厚がその1/2 に到達
するまでの時間と定義する。膜厚は、25℃相対湿度５５
％調湿下（２日）で測定した膜厚を意味し、Ｔ1/2は、
エー・グリーン（A.Green）らのフォトグラフィック・
サイエンス・アンド・エンジニアリング (Photogr.Sci.
Eng.),19卷、２号，124 〜129 頁に記載の型のスエロメ
ーター（膨潤計）を使用することにより測定できる。Ｔ
1/2は、バインダーとしてのゼラチンに硬膜剤を加える
こと、あるいは塗布後の経時条件を変えることによって
調整することができる。また、膨潤率は 150〜400 ％が
好ましい。膨潤率とは、さきに述べた条件下での最大膨
潤膜厚から、式：（最大膨潤膜厚−膜厚）／膜厚により
計算できる。
【００８９】一方、プリント作製用に好ましく用いられ
る写真乳剤に含まれるハロゲン化銀粒子の形状は、立方
体、十四面体、あるいは八面体のような規則的な結晶形
の形状のもの、球状、板状などのような変則的な晶壁を
もつ形状のもの、あるいはこれらの複合型の形状のもの
を用いることができる。平板粒子の厚み方向に垂直な１
組の平行な面を主面という。本発明では｛１１１｝面を
主面とした平板粒子や｛１００｝面を主面とした平板粒
子を含む写真乳剤を用いることが好ましい。｛１１１｝
平板粒子形成に関しては、種々の晶相制御剤を用いる方
法が開示されているが、たとえば、特開平２−３２号に
記載された化合物（化合物例１〜４２）が好ましい。
る写真乳剤に含まれるハロゲン化銀粒子の形状は、立方
体、十四面体、あるいは八面体のような規則的な結晶形
の形状のもの、球状、板状などのような変則的な晶壁を
もつ形状のもの、あるいはこれらの複合型の形状のもの
を用いることができる。平板粒子の厚み方向に垂直な１
組の平行な面を主面という。本発明では｛１１１｝面を
主面とした平板粒子や｛１００｝面を主面とした平板粒
子を含む写真乳剤を用いることが好ましい。｛１１１｝
平板粒子形成に関しては、種々の晶相制御剤を用いる方
法が開示されているが、たとえば、特開平２−３２号に
記載された化合物（化合物例１〜４２）が好ましい。
【００９０】高塩化銀粒子とは塩化銀含有量が８０モル
％以上の粒子をいうが、９５モル％以上が塩化銀である
ことが好ましい。本発明の粒子はコア部とコア部を取り
巻くシェル部よりなる、いわゆるコア／シェル構造をし
ていることが好ましい。コア部は９０モル％以上が塩化
銀であることが好ましい。コア部はさらに、ハロゲン組
成の異なる二つ以上の部分からなっていてもよい。シェ
ル部は全粒子体積の５０％以下であることが好ましく、
２０％以下であることが特に好ましい。シェル部はヨウ
塩化銀もしくは沃臭塩化銀であることが好ましい。シェ
ル部は０．５モル％から１３モル％のヨードを含有する
ことが好ましく、１モル％から１３モル％で含有するこ
とが特に好ましい。ヨウ化銀の全粒子中の含有量は５モ
ル％以下が好ましく、１モル％以下が特に好ましい。臭
化銀含有率もコア部よりもシェル部が高いことが好まし
い。臭化銀含有率は２０モル％以下が好ましく、５モル
％以下が特に好ましい。
％以上の粒子をいうが、９５モル％以上が塩化銀である
ことが好ましい。本発明の粒子はコア部とコア部を取り
巻くシェル部よりなる、いわゆるコア／シェル構造をし
ていることが好ましい。コア部は９０モル％以上が塩化
銀であることが好ましい。コア部はさらに、ハロゲン組
成の異なる二つ以上の部分からなっていてもよい。シェ
ル部は全粒子体積の５０％以下であることが好ましく、
２０％以下であることが特に好ましい。シェル部はヨウ
塩化銀もしくは沃臭塩化銀であることが好ましい。シェ
ル部は０．５モル％から１３モル％のヨードを含有する
ことが好ましく、１モル％から１３モル％で含有するこ
とが特に好ましい。ヨウ化銀の全粒子中の含有量は５モ
ル％以下が好ましく、１モル％以下が特に好ましい。臭
化銀含有率もコア部よりもシェル部が高いことが好まし
い。臭化銀含有率は２０モル％以下が好ましく、５モル
％以下が特に好ましい。
【００９１】印画紙用感光材料に用いられるハロゲン化
銀粒子は平均粒子サイズ（体積換算球相当直径）に特に
制限はないが、好ましくは０．１μｍ〜０．８μｍ、特
に好ましくは０．１μｍ〜０．６μｍである。平板粒子
の円相当直径は好ましくは０．２〜１．０μｍである。
ここでハロゲン化銀粒子の直径とは、電子顕微鏡写真に
おける粒子投影面積に等しい面積の円の直径を云う。ま
た、厚みは０．２μｍ以下、好ましくは０．１５μｍ以
下、特に好ましくは０．１２μｍ以下である。ハロゲン
化銀粒子の粒子サイズの分布は、多分散でも単分散でも
よいが、単分散であることがより好ましい。特に全投影
面積の５０％以上を占める平板粒子の円相当直径の変動
係数が２０％以下が好ましい。理想的には０％である。
銀粒子は平均粒子サイズ（体積換算球相当直径）に特に
制限はないが、好ましくは０．１μｍ〜０．８μｍ、特
に好ましくは０．１μｍ〜０．６μｍである。平板粒子
の円相当直径は好ましくは０．２〜１．０μｍである。
ここでハロゲン化銀粒子の直径とは、電子顕微鏡写真に
おける粒子投影面積に等しい面積の円の直径を云う。ま
た、厚みは０．２μｍ以下、好ましくは０．１５μｍ以
下、特に好ましくは０．１２μｍ以下である。ハロゲン
化銀粒子の粒子サイズの分布は、多分散でも単分散でも
よいが、単分散であることがより好ましい。特に全投影
面積の５０％以上を占める平板粒子の円相当直径の変動
係数が２０％以下が好ましい。理想的には０％である。
【００９２】以下は、撮影用及びプリント作製のカラー
感光材料の双方について記述する。本発明に使用できる
ハロゲン化銀写真乳剤は、例えばリサーチ・ディスクロ
ージャー（以下、ＲＤと略す）No.17643 (1978年12月),
22 〜23頁, “Ｉ. 乳剤製造（Emulsion preparation a
nd types）”、および同No.18716 (1979年11月）,6４８
頁、同No.307105(1989年11月),863 〜865 頁、およびグ
ラフキデ著「写真の物理と化学」，ポールモンテル社刊
（P.Glafkides, Chimie et Phisique Photographiques,
Paul Montel, 1967) 、ダフィン著「写真乳剤化学」，
フォーカルプレス社刊（G.F. Duffin, Photographic Em
ulsion Chemistry,Focal Press, 1966)、ゼリクマンら
著「写真乳剤の製造と塗布」、フォーカルプレス社刊
（V. L. Zelikman, et al., Making and Coating Photo
graphic Emulsion, Focal Press, 1964)などに記載され
た方法を用いて調製することができる。US 3,574,628、
同 3,655,394およびGB 1,413,748に記載された単分散乳
剤も好ましい。
感光材料の双方について記述する。本発明に使用できる
ハロゲン化銀写真乳剤は、例えばリサーチ・ディスクロ
ージャー（以下、ＲＤと略す）No.17643 (1978年12月),
22 〜23頁, “Ｉ. 乳剤製造（Emulsion preparation a
nd types）”、および同No.18716 (1979年11月）,6４８
頁、同No.307105(1989年11月),863 〜865 頁、およびグ
ラフキデ著「写真の物理と化学」，ポールモンテル社刊
（P.Glafkides, Chimie et Phisique Photographiques,
Paul Montel, 1967) 、ダフィン著「写真乳剤化学」，
フォーカルプレス社刊（G.F. Duffin, Photographic Em
ulsion Chemistry,Focal Press, 1966)、ゼリクマンら
著「写真乳剤の製造と塗布」、フォーカルプレス社刊
（V. L. Zelikman, et al., Making and Coating Photo
graphic Emulsion, Focal Press, 1964)などに記載され
た方法を用いて調製することができる。US 3,574,628、
同 3,655,394およびGB 1,413,748に記載された単分散乳
剤も好ましい。
【００９３】また、アスペクト比が約３以上であるよう
な平板状粒子も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガ
トフ著、フォトグラフィック・サイエンス・アンド・エ
ンジニアリング（Gutoff, Photographic Science and E
ngineering）、第14巻 248〜257頁（1970年）；US 4,43
4,226、同 4,414,310、同 4,433,048、同 4,439,520お
よびGB 2,112,157に記載の方法により簡単に調製するこ
とができる。結晶構造は一様なものでも、内部と外部と
が異質なハロゲン組成からなるものでもよく、層状構造
をなしていてもよい。エピタキシャル接合によって組成
の異なるハロゲン化銀が接合されていてもよく、例えば
ロダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接
合されていてもよい。また種々の結晶形の粒子の混合物
を用いてもよい。
な平板状粒子も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガ
トフ著、フォトグラフィック・サイエンス・アンド・エ
ンジニアリング（Gutoff, Photographic Science and E
ngineering）、第14巻 248〜257頁（1970年）；US 4,43
4,226、同 4,414,310、同 4,433,048、同 4,439,520お
よびGB 2,112,157に記載の方法により簡単に調製するこ
とができる。結晶構造は一様なものでも、内部と外部と
が異質なハロゲン組成からなるものでもよく、層状構造
をなしていてもよい。エピタキシャル接合によって組成
の異なるハロゲン化銀が接合されていてもよく、例えば
ロダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接
合されていてもよい。また種々の結晶形の粒子の混合物
を用いてもよい。
【００９４】上記の乳剤は潜像を主として表面に形成す
る表面潜像型でも、粒子内部に形成する内部潜像型でも
表面と内部のいずれにも潜像を有する型のいずれでもよ
いが、ネガ型の乳剤であることが必要である。内部潜像
型のうち、特開昭 63-264740に記載のコア／シェル型内
部潜像型乳剤であってもよく、この調製方法は特開昭59
-133542に記載されている。この乳剤のシェルの厚みは
現像処理等によって異なるが、3 〜40nmが好ましく、5
〜20nmが特に好ましい。
る表面潜像型でも、粒子内部に形成する内部潜像型でも
表面と内部のいずれにも潜像を有する型のいずれでもよ
いが、ネガ型の乳剤であることが必要である。内部潜像
型のうち、特開昭 63-264740に記載のコア／シェル型内
部潜像型乳剤であってもよく、この調製方法は特開昭59
-133542に記載されている。この乳剤のシェルの厚みは
現像処理等によって異なるが、3 〜40nmが好ましく、5
〜20nmが特に好ましい。
【００９５】ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化
学熟成および分光増感を行ったものを使用する。このよ
うな工程で使用される添加剤はＲＤNo.17643、同No.187
16および同No.307105 に記載されており、その該当箇所
を後掲の表にまとめた。本発明の処理剤を用いるカラー
写真感光材料には、感光性ハロゲン化銀乳剤の粒子サイ
ズ、粒子サイズ分布、ハロゲン組成、粒子の形状、感度
の少なくとも１つの特性の異なる２種類以上の乳剤を、
同一層中に混合して使用することができる。US 4,082,5
53に記載の粒子表面をかぶらせたハロゲン化銀粒子、US
4,626,498、特開昭 59-214852に記載の粒子内部をかぶ
らせたハロゲン化銀粒子、コロイド銀を感光性ハロゲン
化銀乳剤層および／または実質的に非感光性の親水性コ
ロイド層に適用することが好ましい。粒子内部または表
面をかぶらせたハロゲン化銀粒子とは、感光材料の未露
光部および露光部を問わず、一様に（非像様に）現像が
可能となるハロゲン化銀粒子のことをいい、その調製法
は、US 4,626,498、特開昭 59-214852に記載されてい
る。粒子内部がかぶらされたコア／シェル型ハロゲン化
銀粒子の内部核を形成するハロゲン化銀は、ハロゲン組
成が異なっていてもよい。粒子内部または表面をかぶら
せたハロゲン化銀としては、塩化銀、塩臭化銀、沃臭化
銀、塩沃臭化銀のいずれをも用いることができる。カラ
ー感光材料に使用できる写真用添加剤もＲＤに記載され
ており、下記の表に関連する記載箇所を示した。
学熟成および分光増感を行ったものを使用する。このよ
うな工程で使用される添加剤はＲＤNo.17643、同No.187
16および同No.307105 に記載されており、その該当箇所
を後掲の表にまとめた。本発明の処理剤を用いるカラー
写真感光材料には、感光性ハロゲン化銀乳剤の粒子サイ
ズ、粒子サイズ分布、ハロゲン組成、粒子の形状、感度
の少なくとも１つの特性の異なる２種類以上の乳剤を、
同一層中に混合して使用することができる。US 4,082,5
53に記載の粒子表面をかぶらせたハロゲン化銀粒子、US
4,626,498、特開昭 59-214852に記載の粒子内部をかぶ
らせたハロゲン化銀粒子、コロイド銀を感光性ハロゲン
化銀乳剤層および／または実質的に非感光性の親水性コ
ロイド層に適用することが好ましい。粒子内部または表
面をかぶらせたハロゲン化銀粒子とは、感光材料の未露
光部および露光部を問わず、一様に（非像様に）現像が
可能となるハロゲン化銀粒子のことをいい、その調製法
は、US 4,626,498、特開昭 59-214852に記載されてい
る。粒子内部がかぶらされたコア／シェル型ハロゲン化
銀粒子の内部核を形成するハロゲン化銀は、ハロゲン組
成が異なっていてもよい。粒子内部または表面をかぶら
せたハロゲン化銀としては、塩化銀、塩臭化銀、沃臭化
銀、塩沃臭化銀のいずれをも用いることができる。カラ
ー感光材料に使用できる写真用添加剤もＲＤに記載され
ており、下記の表に関連する記載箇所を示した。
【００９６】 添加剤の種類 ＲＤ17643 ＲＤ18716 ＲＤ307105 １．化学増感剤 ２３頁 648 頁右欄 866頁 ２．感度上昇剤 648 頁右欄 ３．分光増感剤、 23〜24頁 648 頁右欄 866 〜868 頁 強色増感剤 〜649 頁右欄 ４．増 白 剤 ２４頁 647 頁右欄 868頁 ５．光吸収剤、 25 〜26頁 649 頁右欄 873頁 フィルター 〜650 頁左欄 染料、紫外 線吸収剤 ６．バインダー ２６頁 651 頁左 873 〜874 頁 ７．可塑剤、 ２７頁 650 頁右欄 876頁 潤滑剤 ８．塗布助剤、 26 〜27頁 650 頁右欄 875 〜876 頁 表面活性剤 ９．スタチツク ２７頁 650 頁右欄 876 〜877 頁 防止剤 10．マツト剤 878 〜879 頁。
【００９７】カラー感光材料には種々の色素形成カプラ
ーを使用することができるが、以下のカプラーが特に好
ましい。 イエローカプラー: EP 502,424A の式(I)、(II)で表わ
されるカプラー; EP 513,496A の式(1),(2) で表わされ
るカプラー (特に18頁のY-28); EP 568,037Aの請求項１
の式(I) で表わされるカプラー; US 5,066,576のカラム
１の45〜55行の一般式(I) で表わされるカプラー; 特開
平4-274425の段落0008の一般式(I) で表わされるカプラ
ー; EP 498,381A1の40頁の請求項１に記載のカプラー
（特に18頁のD-35); EP 447,969A1 の４頁の式(Y) で表
わされるカプラー（特にY-1(17頁),Y-54(41 頁)); US
4,476,219のカラム７の36〜58行の式(II)〜(IV)で表わ
されるカプラー（特にII-17,19( カラム17),II-24(カラ
ム19)）。
ーを使用することができるが、以下のカプラーが特に好
ましい。 イエローカプラー: EP 502,424A の式(I)、(II)で表わ
されるカプラー; EP 513,496A の式(1),(2) で表わされ
るカプラー (特に18頁のY-28); EP 568,037Aの請求項１
の式(I) で表わされるカプラー; US 5,066,576のカラム
１の45〜55行の一般式(I) で表わされるカプラー; 特開
平4-274425の段落0008の一般式(I) で表わされるカプラ
ー; EP 498,381A1の40頁の請求項１に記載のカプラー
（特に18頁のD-35); EP 447,969A1 の４頁の式(Y) で表
わされるカプラー（特にY-1(17頁),Y-54(41 頁)); US
4,476,219のカラム７の36〜58行の式(II)〜(IV)で表わ
されるカプラー（特にII-17,19( カラム17),II-24(カラ
ム19)）。
【００９８】マゼンタカプラー; 特開平3-39737(L-57(1
1 頁右下)、L-68(12 頁右下),L-77(13 頁右下)、 EP 45
6,257 の A-4 -63(134頁)、 A-4 -73、-75(139頁); EP
486,965 のM-4、-6(26 頁),M-7(27頁); EP 571,959AのM
-45(19 頁);特開平5-204106の(M-1)(6 頁);特開平4-362
631の段落0237のM-22。 シアンカプラー: 特開平4-204843のCX-1,3,4,5,11,12,1
4,15(14 〜16頁); 特開平4-43345 のC-7、10(35 頁),3
4,35(37頁)、(I-1)、(I-17)(42 〜43頁); 特開平6-673
85 の請求項１の一般式(Ia)または(Ib)で表わされるカ
プラー。
1 頁右下)、L-68(12 頁右下),L-77(13 頁右下)、 EP 45
6,257 の A-4 -63(134頁)、 A-4 -73、-75(139頁); EP
486,965 のM-4、-6(26 頁),M-7(27頁); EP 571,959AのM
-45(19 頁);特開平5-204106の(M-1)(6 頁);特開平4-362
631の段落0237のM-22。 シアンカプラー: 特開平4-204843のCX-1,3,4,5,11,12,1
4,15(14 〜16頁); 特開平4-43345 のC-7、10(35 頁),3
4,35(37頁)、(I-1)、(I-17)(42 〜43頁); 特開平6-673
85 の請求項１の一般式(Ia)または(Ib)で表わされるカ
プラー。
【００９９】ポリマーカプラー: 特開平2-44345 のP-1,
P-5(11頁)。発色色素が適度な拡散性を有するカプラー
としては、US 4,366,237、GB 2,125,570、EP 96,873B、
DE 3,234,533に記載のものが好ましい。発色色素の不要
吸収を補正するためのカプラーは、EP 456,257A1の5 頁
に記載の式(CI)、(CII)、(CIII)、(CIV) で表わされる
イエローカラードシアンカプラー（特に84頁のYC-86)、
該EPに記載のイエローカラードマゼンタカプラーExM-7
(202 頁) 、 EX-1(249 頁) 、 EX-7(251 頁) 、US 4,83
3,069に記載のマゼンタカラードシアンカプラーCC-9
(カラム8)、CC-13(カラム10) 、US 4,837,136の(2)(カ
ラム8)、WO92/11575の請求項１の式(A) で表わされる無
色のマスキングカプラー（特に36〜45頁の例示化合物）
が好ましい。
P-5(11頁)。発色色素が適度な拡散性を有するカプラー
としては、US 4,366,237、GB 2,125,570、EP 96,873B、
DE 3,234,533に記載のものが好ましい。発色色素の不要
吸収を補正するためのカプラーは、EP 456,257A1の5 頁
に記載の式(CI)、(CII)、(CIII)、(CIV) で表わされる
イエローカラードシアンカプラー（特に84頁のYC-86)、
該EPに記載のイエローカラードマゼンタカプラーExM-7
(202 頁) 、 EX-1(249 頁) 、 EX-7(251 頁) 、US 4,83
3,069に記載のマゼンタカラードシアンカプラーCC-9
(カラム8)、CC-13(カラム10) 、US 4,837,136の(2)(カ
ラム8)、WO92/11575の請求項１の式(A) で表わされる無
色のマスキングカプラー（特に36〜45頁の例示化合物）
が好ましい。
【０１００】写真性有用基を放出する化合物としては、
例えば、EP 378,236A1の11頁に記載の式(I)、(II)、(II
I)、(IV) で表わされる現像抑制剤放出化合物、EP 310,
125A2の5 頁の式(I)、(I')で表わされる漂白促進剤放出
化合物、US 4,555,478の請求項１に記載のLIG-X で表わ
されるリガンド放出化合物、US 4,749,641のカラム３〜
８の化合物１〜６記載のロイコ色素放出化合物、US 4,7
74,181の請求項１記載の蛍光色素放出化合物、US 4,65
6,123のカラム３の式(1) 、(2) 、(3) で表わされる現
像促進剤又はカブラセ剤放出化合物、US 4,857,447の請
求項１の式(I) で表わされる離脱して初めて色素となる
基を放出する化合物などを含有させることができる。
例えば、EP 378,236A1の11頁に記載の式(I)、(II)、(II
I)、(IV) で表わされる現像抑制剤放出化合物、EP 310,
125A2の5 頁の式(I)、(I')で表わされる漂白促進剤放出
化合物、US 4,555,478の請求項１に記載のLIG-X で表わ
されるリガンド放出化合物、US 4,749,641のカラム３〜
８の化合物１〜６記載のロイコ色素放出化合物、US 4,7
74,181の請求項１記載の蛍光色素放出化合物、US 4,65
6,123のカラム３の式(1) 、(2) 、(3) で表わされる現
像促進剤又はカブラセ剤放出化合物、US 4,857,447の請
求項１の式(I) で表わされる離脱して初めて色素となる
基を放出する化合物などを含有させることができる。
【０１０１】カプラー以外の添加剤としては、公知の油
溶性有機化合物の分散媒、油溶性有機化合物の含浸用ラ
テックス、現像主薬酸化体スカベンジャー、ステイン防
止剤、褪色防止剤、硬膜剤、現像抑制剤プレカーサー、
安定剤、かぶり防止剤、化学増感剤、染料、色素の微結
晶分散体、UV吸収剤などを含有させることができる。
溶性有機化合物の分散媒、油溶性有機化合物の含浸用ラ
テックス、現像主薬酸化体スカベンジャー、ステイン防
止剤、褪色防止剤、硬膜剤、現像抑制剤プレカーサー、
安定剤、かぶり防止剤、化学増感剤、染料、色素の微結
晶分散体、UV吸収剤などを含有させることができる。
【０１０２】本発明は、一般用もしくは映画用のカラー
ネガフィルム、スライド用もしくはテレビ用のカラー反
転フィルム、カラー印画紙、カラーポジフィルムのよう
な種々のカラー感光材料の処理に適用することができ
る。また、特公平2-32615 、実公平3-39784 に記載され
ているレンズ付きフイルムユニットへの適用も同様に好
適である。
ネガフィルム、スライド用もしくはテレビ用のカラー反
転フィルム、カラー印画紙、カラーポジフィルムのよう
な種々のカラー感光材料の処理に適用することができ
る。また、特公平2-32615 、実公平3-39784 に記載され
ているレンズ付きフイルムユニットへの適用も同様に好
適である。
【０１０３】本発明の処理剤が適用されるカラー感光材
料に適当な支持体は、例えば、前述のＲＤ.No.17643 の
28頁、同No.18716の 647頁右欄から 648頁左欄、および
同No.307105 の 879頁に記載されている。
料に適当な支持体は、例えば、前述のＲＤ.No.17643 の
28頁、同No.18716の 647頁右欄から 648頁左欄、および
同No.307105 の 879頁に記載されている。
【０１０４】本発明の処理剤が適用されるカラー感光材
料は、乳剤層を有する側の反対側に、乾燥膜厚の総和が
２μm 〜20μm の親水性コロイド層（バック層と称す）
を設けることが好ましい。このバック層には、前述の光
吸収剤、フィルター染料、紫外線吸収剤、スタチック防
止剤、硬膜剤、バインダー、可塑剤、潤滑剤、塗布助
剤、表面活性剤を含有させることが好ましい。このバッ
ク層の膨潤率は150 〜500 ％が好ましい。
料は、乳剤層を有する側の反対側に、乾燥膜厚の総和が
２μm 〜20μm の親水性コロイド層（バック層と称す）
を設けることが好ましい。このバック層には、前述の光
吸収剤、フィルター染料、紫外線吸収剤、スタチック防
止剤、硬膜剤、バインダー、可塑剤、潤滑剤、塗布助
剤、表面活性剤を含有させることが好ましい。このバッ
ク層の膨潤率は150 〜500 ％が好ましい。
【０１０５】本発明の処理剤が適用されるカラー感光材
料は、磁気記録層を有していることが多い。磁気記録層
とは、磁性体粒子をバインダー中に分散した水性もしく
は有機溶媒系塗布液を支持体上に塗設したものである。
料は、磁気記録層を有していることが多い。磁気記録層
とは、磁性体粒子をバインダー中に分散した水性もしく
は有機溶媒系塗布液を支持体上に塗設したものである。
【０１０６】カラープリント用のカラー印画紙などに
は、反射型支持体が用いられる。反射型支持体としては
特に複数のポリエチレン層やポリエステル層でラミネー
トされ、このような耐水性樹脂層（ラミネート層）の少
なくとも一層に酸化チタン等の白色顔料を含有する反射
支持体が好ましい。
は、反射型支持体が用いられる。反射型支持体としては
特に複数のポリエチレン層やポリエステル層でラミネー
トされ、このような耐水性樹脂層（ラミネート層）の少
なくとも一層に酸化チタン等の白色顔料を含有する反射
支持体が好ましい。
【０１０７】更に前記の耐水性樹脂層中には蛍光増白剤
を含有するのが好ましい。また、蛍光増白剤は感材の親
水性コロイド層中に分散してもよい。蛍光増白剤とし
て、好ましくは、ベンゾオキサゾール系、クマリン系、
ピラゾリン系が用いる事ができ、更に好ましくは、ベン
ゾオキサゾリルナフタレン系及びベンゾオキサゾリルス
チルベン系の蛍光増白剤である。使用量は、特に限定さ
れないが、好ましくは１〜１００ｍｇ／ｍ2 である。耐
水性樹脂に混合する場合の混合比は、好ましくは樹脂に
対して０．０００５〜３重量％であり、更に好ましくは
０．００１〜０．５重量％である。反射型支持体として
は、透過型支持体、または上記のような反射型支持体上
に、白色顔料を含有する親水性コロイド層を塗設したも
のでもよい。また、反射型支持体は、鏡面反射性または
第２種拡散反応射性の金属表面をもつ支持体であっても
よい。
を含有するのが好ましい。また、蛍光増白剤は感材の親
水性コロイド層中に分散してもよい。蛍光増白剤とし
て、好ましくは、ベンゾオキサゾール系、クマリン系、
ピラゾリン系が用いる事ができ、更に好ましくは、ベン
ゾオキサゾリルナフタレン系及びベンゾオキサゾリルス
チルベン系の蛍光増白剤である。使用量は、特に限定さ
れないが、好ましくは１〜１００ｍｇ／ｍ2 である。耐
水性樹脂に混合する場合の混合比は、好ましくは樹脂に
対して０．０００５〜３重量％であり、更に好ましくは
０．００１〜０．５重量％である。反射型支持体として
は、透過型支持体、または上記のような反射型支持体上
に、白色顔料を含有する親水性コロイド層を塗設したも
のでもよい。また、反射型支持体は、鏡面反射性または
第２種拡散反応射性の金属表面をもつ支持体であっても
よい。
【０１０８】撮影用のカラー感光材料には、セルロース
トリアセテート及びポリエステル支持体が用いられる
が、その詳細については、公開技報、公技番号94-6023
(発明協会;1994.3.15.)に記載されている。ポリエステ
ルはジオールと芳香族ジカルボン酸を必須成分として形
成され、芳香族ジカルボン酸として２，６−、１，５
−、１，４−、及び２，７−ナフタレンジカルボン酸、
テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、ジオールとし
てジエチレングリコール、トリエチレングリコール、シ
クロヘキサンジメタノール、ビスフェノールＡ、ビスフ
ェノールが挙げられる。この重合ポリマーとしては、ポ
リエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレー
ト、ポリシクロヘキサンジメタノールテレフタレート等
のホモポリマーを挙げることができる。特に好ましいの
は２，６−ナフタレンジカルボン酸を50モル％〜 100モ
ル％含むポリエステルである。中でも特に好ましいのは
ポリエチレン ２，６−ナフタレートである。平均分子
量の範囲は約 5,000ないし 200,000である。本発明のポ
リエステルのTgは50℃以上であり、さらに90℃以上が好
ましい。このポリエステルには紫外線吸収剤を練り込ん
でも良い。又ライトパイピング防止のため、三菱化成製
のDiaresin、日本化薬製のKayaset 等ポリエステル用と
して市販されている染料または顔料を練り込むことによ
り目的を達成することが可能である。
トリアセテート及びポリエステル支持体が用いられる
が、その詳細については、公開技報、公技番号94-6023
(発明協会;1994.3.15.)に記載されている。ポリエステ
ルはジオールと芳香族ジカルボン酸を必須成分として形
成され、芳香族ジカルボン酸として２，６−、１，５
−、１，４−、及び２，７−ナフタレンジカルボン酸、
テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、ジオールとし
てジエチレングリコール、トリエチレングリコール、シ
クロヘキサンジメタノール、ビスフェノールＡ、ビスフ
ェノールが挙げられる。この重合ポリマーとしては、ポ
リエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレー
ト、ポリシクロヘキサンジメタノールテレフタレート等
のホモポリマーを挙げることができる。特に好ましいの
は２，６−ナフタレンジカルボン酸を50モル％〜 100モ
ル％含むポリエステルである。中でも特に好ましいのは
ポリエチレン ２，６−ナフタレートである。平均分子
量の範囲は約 5,000ないし 200,000である。本発明のポ
リエステルのTgは50℃以上であり、さらに90℃以上が好
ましい。このポリエステルには紫外線吸収剤を練り込ん
でも良い。又ライトパイピング防止のため、三菱化成製
のDiaresin、日本化薬製のKayaset 等ポリエステル用と
して市販されている染料または顔料を練り込むことによ
り目的を達成することが可能である。
【０１０９】本発明の処理剤を用いる感光材料は、支持
体と感材構成層を接着させるために、下塗り層を施した
のち、あるいは直接に表面処理することが好ましい。薬
品処理、機械的処理、コロナ放電処理、火焔処理、紫外
線処理、高周波処理、グロー放電処理、活性プラズマ処
理、レーザー処理、混酸処理、オゾン酸化処理、などの
表面活性化処理が挙げられる。表面処理の中でも好まし
いのは、紫外線照射処理、火焔処理、コロナ処理、グロ
ー処理である。
体と感材構成層を接着させるために、下塗り層を施した
のち、あるいは直接に表面処理することが好ましい。薬
品処理、機械的処理、コロナ放電処理、火焔処理、紫外
線処理、高周波処理、グロー放電処理、活性プラズマ処
理、レーザー処理、混酸処理、オゾン酸化処理、などの
表面活性化処理が挙げられる。表面処理の中でも好まし
いのは、紫外線照射処理、火焔処理、コロナ処理、グロ
ー処理である。
【０１１０】また本発明の処理剤を用いる感光材料に
は、帯電防止剤が好ましく用いられる。それらの帯電防
止剤としては、カルボン酸及びカルボン酸塩、スルホン
酸塩を含む高分子、カチオン性高分子、イオン性界面活
性剤化合物を挙げることができる。帯電防止剤として最
も好ましいものは、酸化亜鉛、二酸化珪素、二酸化チタ
ン、アルミナ、酸化インジウム、酸化マグネシウム、酸
化バリウム、酸化マンガン、酸化バナジウムの中から選
ばれた少くとも１種の体積抵抗率が１０7 Ω・cm以下、
より好ましくは105 Ω・cm以下である粒子サイズ0.001
〜 1.0μｍ結晶性の金属酸化物あるいはこれらの複合酸
化物(Sb,P,B,In,S,Si,C など)の微粒子、更にはゾル状
の金属酸化物あるいはこれらの複合酸化物の微粒子であ
る。感材への含有量としては、 5〜500mg/m2が好ましく
特に好ましくは10〜350mg/m2である。導電性の結晶性酸
化物又はその複合酸化物とバインダーの量の比は1/300
〜 100/1が好ましく、より好ましくは 1/100〜 100/5で
ある。
は、帯電防止剤が好ましく用いられる。それらの帯電防
止剤としては、カルボン酸及びカルボン酸塩、スルホン
酸塩を含む高分子、カチオン性高分子、イオン性界面活
性剤化合物を挙げることができる。帯電防止剤として最
も好ましいものは、酸化亜鉛、二酸化珪素、二酸化チタ
ン、アルミナ、酸化インジウム、酸化マグネシウム、酸
化バリウム、酸化マンガン、酸化バナジウムの中から選
ばれた少くとも１種の体積抵抗率が１０7 Ω・cm以下、
より好ましくは105 Ω・cm以下である粒子サイズ0.001
〜 1.0μｍ結晶性の金属酸化物あるいはこれらの複合酸
化物(Sb,P,B,In,S,Si,C など)の微粒子、更にはゾル状
の金属酸化物あるいはこれらの複合酸化物の微粒子であ
る。感材への含有量としては、 5〜500mg/m2が好ましく
特に好ましくは10〜350mg/m2である。導電性の結晶性酸
化物又はその複合酸化物とバインダーの量の比は1/300
〜 100/1が好ましく、より好ましくは 1/100〜 100/5で
ある。
【０１１１】カラー感光材料には滑り性があることが好
ましい。滑り剤含有層は感光層面、バック面ともに用い
ることが好ましい。好ましい滑り性としては動摩擦係数
で0.25以下0.01以上である。この時の測定は直径 5mmの
ステンレス球に対し、 60cm/分で搬送した時の値を表す
（25℃、60％RH）。この評価において相手材を感光層面
に置き換えてもほぼ同レベルの値となる。使用可能な滑
り剤としては、ポリオルガノシロキサン、高級脂肪酸ア
ミド、高級脂肪酸金属塩、高級脂肪酸と高級アルコール
のエステル等であり、ポリオルガノシロキサンとして
は、ポリジメチルシロキサン、ポリジエチルシロキサ
ン、ポリスチリルメチルシロキサン、ポリメチルフェニ
ルシロキサン等を用いることができる。添加層としては
乳剤層の最外層やバック層が好ましい。特にポリジメチ
ルシロキサンや長鎖アルキル基を有するエステルが好ま
しい。
ましい。滑り剤含有層は感光層面、バック面ともに用い
ることが好ましい。好ましい滑り性としては動摩擦係数
で0.25以下0.01以上である。この時の測定は直径 5mmの
ステンレス球に対し、 60cm/分で搬送した時の値を表す
（25℃、60％RH）。この評価において相手材を感光層面
に置き換えてもほぼ同レベルの値となる。使用可能な滑
り剤としては、ポリオルガノシロキサン、高級脂肪酸ア
ミド、高級脂肪酸金属塩、高級脂肪酸と高級アルコール
のエステル等であり、ポリオルガノシロキサンとして
は、ポリジメチルシロキサン、ポリジエチルシロキサ
ン、ポリスチリルメチルシロキサン、ポリメチルフェニ
ルシロキサン等を用いることができる。添加層としては
乳剤層の最外層やバック層が好ましい。特にポリジメチ
ルシロキサンや長鎖アルキル基を有するエステルが好ま
しい。
【０１１２】カラー感光材料にはマット剤が有ることが
好ましい。マット剤としては乳剤面、バック面とどちら
でもよいが、乳剤側の最外層に添加するのが特に好まし
い。マット剤は処理液可溶性でも処理液不溶性でもよ
く、好ましくは両者を併用することである。例えばポリ
メチルメタクリレート、ポリ（メチルメタクリレート／
メタクリル酸＝ 9/1又は5/5(モル比))、ポリスチレン粒
子などが好ましい。粒径としては 0.8〜10μｍが好まし
く、その粒径分布も狭いほうが好ましく、平均粒径の
0.9〜 1.1倍の間に全粒子数の90％以上が含有されるこ
とが好ましい。又マット性を高めるために 0.8μｍ以下
の微粒子を同時に添加することも好ましく例えばポリメ
チルメタクリレート(0.2μｍ）、ポリ（メチルメタクリ
レート／メタクリル酸＝ 9/1（モル比）、 0.3μｍ))、
ポリスチレン粒子（0.25μｍ）、コロイダルシリカ（0.
03μｍ）が挙げられる。
好ましい。マット剤としては乳剤面、バック面とどちら
でもよいが、乳剤側の最外層に添加するのが特に好まし
い。マット剤は処理液可溶性でも処理液不溶性でもよ
く、好ましくは両者を併用することである。例えばポリ
メチルメタクリレート、ポリ（メチルメタクリレート／
メタクリル酸＝ 9/1又は5/5(モル比))、ポリスチレン粒
子などが好ましい。粒径としては 0.8〜10μｍが好まし
く、その粒径分布も狭いほうが好ましく、平均粒径の
0.9〜 1.1倍の間に全粒子数の90％以上が含有されるこ
とが好ましい。又マット性を高めるために 0.8μｍ以下
の微粒子を同時に添加することも好ましく例えばポリメ
チルメタクリレート(0.2μｍ）、ポリ（メチルメタクリ
レート／メタクリル酸＝ 9/1（モル比）、 0.3μｍ))、
ポリスチレン粒子（0.25μｍ）、コロイダルシリカ（0.
03μｍ）が挙げられる。
【０１１３】以上、本発明の処理剤を用いるカラー感光
材料について説明したが、本発明を用いる撮影用及びプ
リント用などのポジ用黒白感光材料にも上記の撮影用及
びプリント用カラー感光材料についての説明が発色に関
連する部分を除いて実質的に当てはまる。
材料について説明したが、本発明を用いる撮影用及びプ
リント用などのポジ用黒白感光材料にも上記の撮影用及
びプリント用カラー感光材料についての説明が発色に関
連する部分を除いて実質的に当てはまる。
【０１１４】つぎに、本発明の処理剤を用いた現像処理
によりプリントを作製するためのプリンターは、汎用の
プリンターが用いられるが、通常のネガプリンターを用
いたプリントシステムに使用される以外に、陰極線（Ｃ
ＲＴ）を用いた走査露光方式にも適している。陰極線管
露光装置は、レーザーを用いた装置に比べて、筒便でか
つコンパクトであり、低コストになる。また、光軸や色
の調整も容易である。画像露光に用いる陰極線管には、
必要に応じてスペクトル領域に発光を示す各種発光体が
用いられる。例えば赤色発光体、緑色発光体、青色発光
体のいずれか１種、あるいは２種以上が混合されて用い
られる。スペクトル領域は、上記の赤、緑、青に限定さ
れず、黄色、橙色、紫色或いは赤外領域に発光する蛍光
体も用いられる。特に、これらの発光体を混合して白色
に発光する陰極線管がしばしば用いられる。
によりプリントを作製するためのプリンターは、汎用の
プリンターが用いられるが、通常のネガプリンターを用
いたプリントシステムに使用される以外に、陰極線（Ｃ
ＲＴ）を用いた走査露光方式にも適している。陰極線管
露光装置は、レーザーを用いた装置に比べて、筒便でか
つコンパクトであり、低コストになる。また、光軸や色
の調整も容易である。画像露光に用いる陰極線管には、
必要に応じてスペクトル領域に発光を示す各種発光体が
用いられる。例えば赤色発光体、緑色発光体、青色発光
体のいずれか１種、あるいは２種以上が混合されて用い
られる。スペクトル領域は、上記の赤、緑、青に限定さ
れず、黄色、橙色、紫色或いは赤外領域に発光する蛍光
体も用いられる。特に、これらの発光体を混合して白色
に発光する陰極線管がしばしば用いられる。
【０１１５】感光材料が異なる分光感度分布を有する複
数の感光性層を持ち、陰極線管も複数のスペクトル領域
の発光を示す蛍光体を有する場合には、複数の色を一度
に露光、即ち陰極線管に複数の色の画像信号を入力して
管面から発光させてもよい。各色ごとの画像信号を順次
入力して各色の発光を順次行わせ、その色以外の色をカ
ットするフィルムを通して露光する方法（面順次露光）
を採っても良く、一般には、面順次露光の方が、高解像
度の陰極線管を用いることができるため、高画質化のた
めには好ましい。
数の感光性層を持ち、陰極線管も複数のスペクトル領域
の発光を示す蛍光体を有する場合には、複数の色を一度
に露光、即ち陰極線管に複数の色の画像信号を入力して
管面から発光させてもよい。各色ごとの画像信号を順次
入力して各色の発光を順次行わせ、その色以外の色をカ
ットするフィルムを通して露光する方法（面順次露光）
を採っても良く、一般には、面順次露光の方が、高解像
度の陰極線管を用いることができるため、高画質化のた
めには好ましい。
【０１１６】本発明に係る感光材料への露光は、ガスレ
ーザー、発光ダイオード、半導体レーザー、半導体レー
ザーあるいは半導体レーザーを励起光源に用いた固体レ
ーザーと非線形光学結晶を組合わせた第二高調波発生光
源（ＳＨＧ）等の単色高密度光を用いたデジタル走査露
光方式に好ましく使用される。システムをコンパクト
で、安価なものにするために半導体レーザー、半導体レ
ーザーあるいは固体レーザーと非線形光学結晶を組合わ
せた第二高調波発生光源（ＳＨＧ）を使用することが好
ましい。特にコンパクトで、安価、更に寿命が長く安定
性が高い装置を設計するためには半導体レーザーの使用
が好ましく、露光光源の少なくとも一つは半導体レーザ
ーを使用することが好ましい。
ーザー、発光ダイオード、半導体レーザー、半導体レー
ザーあるいは半導体レーザーを励起光源に用いた固体レ
ーザーと非線形光学結晶を組合わせた第二高調波発生光
源（ＳＨＧ）等の単色高密度光を用いたデジタル走査露
光方式に好ましく使用される。システムをコンパクト
で、安価なものにするために半導体レーザー、半導体レ
ーザーあるいは固体レーザーと非線形光学結晶を組合わ
せた第二高調波発生光源（ＳＨＧ）を使用することが好
ましい。特にコンパクトで、安価、更に寿命が長く安定
性が高い装置を設計するためには半導体レーザーの使用
が好ましく、露光光源の少なくとも一つは半導体レーザ
ーを使用することが好ましい。
【０１１７】このような走査露光光源を使用する場合、
本発明の処理剤が適用される感光材料の分光感度極大波
長は、使用する走査露光用光源の波長により任意に設定
することができる。半導体レーザーを励起光源に用いた
固体レーザーあるいは半導体レーザーと非線形光学結晶
を組合わせて得られるＳＨＧ光源では、レーザーの発振
波長を半分にできるので、青色光、緑色光が得られる。
従って、感光材料の分光感度極大は通常の青、緑、赤の
３つの波長領域に持たせることが可能である。このよう
な走査露光における露光時間は、画素密度を４００ｄｐ
ｉとした場合の画素サイズを露光する時間として定義す
ると、好ましい露光時間としては１０ -4秒以下、更に好
ましくは１０-6秒以下である。本発明に係わる処理を行
った感光材料の無許可の複写を防止する目的で、感光材
料にマイクロドットのパターンの潜像を与えることもで
きる。この方法については特開平９−２２６２２７号公
報に記載されている。
本発明の処理剤が適用される感光材料の分光感度極大波
長は、使用する走査露光用光源の波長により任意に設定
することができる。半導体レーザーを励起光源に用いた
固体レーザーあるいは半導体レーザーと非線形光学結晶
を組合わせて得られるＳＨＧ光源では、レーザーの発振
波長を半分にできるので、青色光、緑色光が得られる。
従って、感光材料の分光感度極大は通常の青、緑、赤の
３つの波長領域に持たせることが可能である。このよう
な走査露光における露光時間は、画素密度を４００ｄｐ
ｉとした場合の画素サイズを露光する時間として定義す
ると、好ましい露光時間としては１０ -4秒以下、更に好
ましくは１０-6秒以下である。本発明に係わる処理を行
った感光材料の無許可の複写を防止する目的で、感光材
料にマイクロドットのパターンの潜像を与えることもで
きる。この方法については特開平９−２２６２２７号公
報に記載されている。
【０１１８】好ましい走査露光方式については、前記の
表に掲示した特許に詳しく記載されている。また感光材
料を処理するには、特開平２−２０７２５０号公報の第
２６頁右下欄１行目〜３４頁右上欄９行目、及び特開平
４−９７３５５号公報の第５頁左上欄１７行目〜１８頁
右下欄２０行目に記載の処理素材や処理方法が好ましく
適用できる。
表に掲示した特許に詳しく記載されている。また感光材
料を処理するには、特開平２−２０７２５０号公報の第
２６頁右下欄１行目〜３４頁右上欄９行目、及び特開平
４−９７３５５号公報の第５頁左上欄１７行目〜１８頁
右下欄２０行目に記載の処理素材や処理方法が好ましく
適用できる。
【０１１９】
【実施例】以下、本発明を実施例にしたがって説明する
が、本発明の態様はこれらに限定されるものではない。 実施例−１ （１）ハロゲン化銀カラー写真感光材料の試料（００
１）の作製 （乳剤Ａの調製）５．７重量％の脱イオンゼラチンを含
む脱イオン蒸留水１．０６リットルに、ＮａＣｌの１０
％溶液を４６．３ｍｌ加え、さらにＨ2ＳＯ4（１Ｎ）を
４６．４ｍｌを添加し、さらに化合物Ａを０．０１２ｇ
添加した後に５０℃に液温度を調整したところで、高速
撹拌を行いながら、直ちに硝酸銀０．１モルとＮａＣｌ
０．１モルを１０分間かけて反応容器中に添加した。引
き続き、１．５モルの硝酸銀とＮａＣｌ溶液を６０分間
かけて初期添加速度に対し最終添加速度が、４倍になる
ように流量加速法で添加した。次に、０．２モル％の硝
酸銀とＮａＣｌ溶液を一定添加速度で、６分間かけて添
加した。このとき、ＮａＣｌ溶液には、Ｋ3ＩｒＣｌ
5（Ｈ2Ｏ）を全銀量に対して５×１０-7モルになる量添
加して、イリジウムを粒子中にドープした。
が、本発明の態様はこれらに限定されるものではない。 実施例−１ （１）ハロゲン化銀カラー写真感光材料の試料（００
１）の作製 （乳剤Ａの調製）５．７重量％の脱イオンゼラチンを含
む脱イオン蒸留水１．０６リットルに、ＮａＣｌの１０
％溶液を４６．３ｍｌ加え、さらにＨ2ＳＯ4（１Ｎ）を
４６．４ｍｌを添加し、さらに化合物Ａを０．０１２ｇ
添加した後に５０℃に液温度を調整したところで、高速
撹拌を行いながら、直ちに硝酸銀０．１モルとＮａＣｌ
０．１モルを１０分間かけて反応容器中に添加した。引
き続き、１．５モルの硝酸銀とＮａＣｌ溶液を６０分間
かけて初期添加速度に対し最終添加速度が、４倍になる
ように流量加速法で添加した。次に、０．２モル％の硝
酸銀とＮａＣｌ溶液を一定添加速度で、６分間かけて添
加した。このとき、ＮａＣｌ溶液には、Ｋ3ＩｒＣｌ
5（Ｈ2Ｏ）を全銀量に対して５×１０-7モルになる量添
加して、イリジウムを粒子中にドープした。
【０１２０】さらに０．２モルの硝酸銀と０．１６モル
のＮａＣｌ並びに０．０４モルのＫＢｒ溶液を６分間か
けて添加した。このときハロゲン水溶液中に、全銀量に
対して１×１０-5モルに相当するＫ4Ｒｕ（ＣＮ）6を溶
解してハロゲン化銀粒子に添加した。また、この最終段
階の粒子成長中に、全銀量に対し、０．００２モルに相
当するＫＩ水溶液を反応容器中に１分間かけて添加し
た。この添加開始の時期は、全粒子形成の９３％が終了
した時点から開始した。その後４０℃にて化合物Ｂの沈
降剤を加え、ｐＨを３．５付近に調整して脱塩、水洗を
行った。
のＮａＣｌ並びに０．０４モルのＫＢｒ溶液を６分間か
けて添加した。このときハロゲン水溶液中に、全銀量に
対して１×１０-5モルに相当するＫ4Ｒｕ（ＣＮ）6を溶
解してハロゲン化銀粒子に添加した。また、この最終段
階の粒子成長中に、全銀量に対し、０．００２モルに相
当するＫＩ水溶液を反応容器中に１分間かけて添加し
た。この添加開始の時期は、全粒子形成の９３％が終了
した時点から開始した。その後４０℃にて化合物Ｂの沈
降剤を加え、ｐＨを３．５付近に調整して脱塩、水洗を
行った。
【０１２１】脱塩水洗後の乳剤に、脱イオンゼラチンと
ＮａＣｌ水溶液、並びにＮａＯＨ水溶液を加え、５０℃
に昇温してｐＡｇ７．６、ｐＨ５．６に調整した。この
ようにして、塩化銀９７．８モル％，臭化銀２モル％，
沃化銀０．２モル％のハロゲン組成からなる、平均辺長
０．４１μｍ、辺長の変動係数８％のハロゲン化銀立方
体粒子を含む乳剤(乳剤Ａの小サイズ乳剤、大サイズ乳
剤及び他の層の乳剤もこれに準じて調製)を得た。上記
乳剤粒子を５０℃に維持して、分光増感色素−１および
２をそれぞれ３×１０-4モル／Ａｇモルと３×１０-5モ
ル／Ａｇモル添加した。さらにチオスルフォン酸化合物
−１を１×１０-5モル／Ａｇモル添加し、平均粒子径
０．０５μｍの臭化銀９０モル％，塩化銀１０モル％で
六塩化イリジウムをドープした微粒子乳剤を添加して、
１５分間熟成した。微粒子は溶解し、これによりホスト
の立方体粒子の臭化銀含有率は２．７モル％に増加し
た。また六塩化イリジウムは、１×１０-7モル／Ａｇモ
ルドープされた。引き続き、チオ硫酸ナトリウム１×１
０-5モル／Ａｇモルと金増感剤−１の２×１０-5モルを
添加した。そして直ちに、６０℃に昇温し、引き続き４
０分間熟成し、そののち５０℃に降温した。降温後直ち
に、メルカプト化合物−１、２をそれぞれ６×１０-4モ
ル／Ａｇモルになるように添加した。こののち１０分間
の熟成後、ＫＢｒ水溶液を銀に対して、０．００８モル
になるように添加し、１０分間の熟成後、降温して収納
した。
ＮａＣｌ水溶液、並びにＮａＯＨ水溶液を加え、５０℃
に昇温してｐＡｇ７．６、ｐＨ５．６に調整した。この
ようにして、塩化銀９７．８モル％，臭化銀２モル％，
沃化銀０．２モル％のハロゲン組成からなる、平均辺長
０．４１μｍ、辺長の変動係数８％のハロゲン化銀立方
体粒子を含む乳剤(乳剤Ａの小サイズ乳剤、大サイズ乳
剤及び他の層の乳剤もこれに準じて調製)を得た。上記
乳剤粒子を５０℃に維持して、分光増感色素−１および
２をそれぞれ３×１０-4モル／Ａｇモルと３×１０-5モ
ル／Ａｇモル添加した。さらにチオスルフォン酸化合物
−１を１×１０-5モル／Ａｇモル添加し、平均粒子径
０．０５μｍの臭化銀９０モル％，塩化銀１０モル％で
六塩化イリジウムをドープした微粒子乳剤を添加して、
１５分間熟成した。微粒子は溶解し、これによりホスト
の立方体粒子の臭化銀含有率は２．７モル％に増加し
た。また六塩化イリジウムは、１×１０-7モル／Ａｇモ
ルドープされた。引き続き、チオ硫酸ナトリウム１×１
０-5モル／Ａｇモルと金増感剤−１の２×１０-5モルを
添加した。そして直ちに、６０℃に昇温し、引き続き４
０分間熟成し、そののち５０℃に降温した。降温後直ち
に、メルカプト化合物−１、２をそれぞれ６×１０-4モ
ル／Ａｇモルになるように添加した。こののち１０分間
の熟成後、ＫＢｒ水溶液を銀に対して、０．００８モル
になるように添加し、１０分間の熟成後、降温して収納
した。
【０１２２】
【化９】
【０１２３】
【化１０】
【０１２４】紙の両面をポリエチレン樹脂で被覆してな
る支持体の表面に、コロナ放電処理を施した後、ドデシ
ルベンゼンスルホン酸ナトリウムを含むゼラチン下塗層
を設け、さらに第一層〜第七層の写真構成層を順次塗設
して、以下に示す層構成のハロゲン化銀カラー写真感光
材料の試料（００１）を作製した。各写真構成層用の塗
布液は、以下のようにして調製した。
る支持体の表面に、コロナ放電処理を施した後、ドデシ
ルベンゼンスルホン酸ナトリウムを含むゼラチン下塗層
を設け、さらに第一層〜第七層の写真構成層を順次塗設
して、以下に示す層構成のハロゲン化銀カラー写真感光
材料の試料（００１）を作製した。各写真構成層用の塗
布液は、以下のようにして調製した。
【０１２５】第一層塗布液調製 イエローカプラー（ＥｘＹ）５７ｇ、色像安定剤（Ｃｐ
ｄ−１）７ｇ、色像安定剤（Ｃｐｄ−２）４ｇ、色像安
定剤（Ｃｐｄ−３）７ｇ、色像安定剤（Ｃｐｄ−８）２
ｇを溶媒（Ｓｏｌｖ−１）２１ｇ及び酢酸エチル８０ｍ
ｌに溶解し、この液を４ｇのドデシルベンゼンスルホン
酸ナトリウムを含む２３．５質量％ゼラチン水溶液２２
０ｇ中に高速撹拌乳化機（ディゾルバー）で乳化分散
し、水を加えて９００ｇの乳化分散物Ａを調製した。一
方、前記乳化分散物Ａと乳剤Ａとを混合溶解し、後記組
成となるように第一層塗布液を調製した。乳剤塗布量
は、銀量換算塗布量を示す。
ｄ−１）７ｇ、色像安定剤（Ｃｐｄ−２）４ｇ、色像安
定剤（Ｃｐｄ−３）７ｇ、色像安定剤（Ｃｐｄ−８）２
ｇを溶媒（Ｓｏｌｖ−１）２１ｇ及び酢酸エチル８０ｍ
ｌに溶解し、この液を４ｇのドデシルベンゼンスルホン
酸ナトリウムを含む２３．５質量％ゼラチン水溶液２２
０ｇ中に高速撹拌乳化機（ディゾルバー）で乳化分散
し、水を加えて９００ｇの乳化分散物Ａを調製した。一
方、前記乳化分散物Ａと乳剤Ａとを混合溶解し、後記組
成となるように第一層塗布液を調製した。乳剤塗布量
は、銀量換算塗布量を示す。
【０１２６】第二層〜第七層用の塗布液も第一層塗布液
と同様の方法で調製した。各層のゼラチン硬化剤として
は、１−オキシ−３，５−ジクロロ−ｓ−トリアジンナ
トリウム塩（Ｈ−１）、（Ｈ−２）、（Ｈ−３）を用い
た。また、各層にＡｂ−１、Ａｂ−２、Ａｂ−３及びＡ
ｂ−４をそれぞれ全量が１５．０ｍｇ／ｍ2、６０．０
ｍｇ／ｍ2、５．０ｍｇ／ｍ2及び１０．０ｍｇ／ｍ2と
なるように添加した。
と同様の方法で調製した。各層のゼラチン硬化剤として
は、１−オキシ−３，５−ジクロロ−ｓ−トリアジンナ
トリウム塩（Ｈ−１）、（Ｈ−２）、（Ｈ−３）を用い
た。また、各層にＡｂ−１、Ａｂ−２、Ａｂ−３及びＡ
ｂ−４をそれぞれ全量が１５．０ｍｇ／ｍ2、６０．０
ｍｇ／ｍ2、５．０ｍｇ／ｍ2及び１０．０ｍｇ／ｍ2と
なるように添加した。
【０１２７】
【化１１】
【０１２８】緑及び赤感性乳剤層の塩臭化銀乳剤には、
以下の分光増感色素をそれぞれ用いた。緑感性乳剤層
以下の分光増感色素をそれぞれ用いた。緑感性乳剤層
【０１２９】
【化１２】
【０１３０】（増感色素Ｄをハロゲン化銀１モル当り、
大サイズ乳剤に対しては３．０×１０ -4モル、小サイズ
乳剤に対しては３．６×１０-4モル、また、増感色素Ｅ
をハロゲン化銀１モル当り、大サイズ乳剤に対しては
４．０×１０-5モル、小サイズ乳剤に対しては７．０×
１０-5モル、また、増感色素Ｆをハロゲン化銀１モル当
り、大サイズ乳剤に対しては２．０×１０-4モル、小サ
イズ乳剤に対しては２．８×１０-4モル添加した。） 赤感性乳剤層
大サイズ乳剤に対しては３．０×１０ -4モル、小サイズ
乳剤に対しては３．６×１０-4モル、また、増感色素Ｅ
をハロゲン化銀１モル当り、大サイズ乳剤に対しては
４．０×１０-5モル、小サイズ乳剤に対しては７．０×
１０-5モル、また、増感色素Ｆをハロゲン化銀１モル当
り、大サイズ乳剤に対しては２．０×１０-4モル、小サ
イズ乳剤に対しては２．８×１０-4モル添加した。） 赤感性乳剤層
【０１３１】
【化１３】
【０１３２】（増感色素ＧおよびＨをそれぞれ、ハロゲ
ン化銀１モル当り、大サイズ乳剤に対しては８．０×１
０-5モル、小サイズ乳剤に対しては１０．７×１０-5モ
ル添加した。） 更に、以下の化合物Ｉを赤感性乳剤層にハロゲン化銀１
モル当り３．０×１０ -3モル添加した。
ン化銀１モル当り、大サイズ乳剤に対しては８．０×１
０-5モル、小サイズ乳剤に対しては１０．７×１０-5モ
ル添加した。） 更に、以下の化合物Ｉを赤感性乳剤層にハロゲン化銀１
モル当り３．０×１０ -3モル添加した。
【０１３３】
【化１４】
【０１３４】また、青感性乳剤層、緑感性乳剤層および
赤感性乳剤層に対し、１−（３−メチルウレイドフェニ
ル）−５−メルカプトデトラゾールを、それぞれハロゲ
ン化銀１モル当り３．３×１０-4モル、１．０×１０-3
モルおよび５．９×１０-4モル添加した。さらに、第二
層、第四層、第六層及び第七層にも、それぞれ０．２ｍ
ｇ／ｍ2、０．２ｍｇ／ｍ2、０．６ｍｇ／ｍ2、０．１
ｍｇ／ｍ2となるように添加した。また、青感性乳剤層
および緑感性乳剤層に対し、４−ヒドロキシ−６−メチ
ル−１，３，３ａ，７−テトラザインデンを、それぞれ
ハロゲン化銀１モル当り、１×１０-4モル、２×１０-4
モル添加した。また、赤感性乳剤層にメタクリル酸とア
クリル酸ブチルの共重合体ラテックス（質量比１：１、
平均分子量２０００００〜４０００００）を０．０５ｇ
／ｍ2添加した。また、第二層、第四層及び第六層にカ
テコール−３，５−ジスルホン酸二ナトリウムをそれぞ
れ６ｍｇ／ｍ2、６ｍｇ／ｍ2、１８ｍｇ／ｍ2となるよ
うに添加した。また、イラジエーション防止のために、
以下の染料（カッコ内は塗布量を表す）を添加した。
赤感性乳剤層に対し、１−（３−メチルウレイドフェニ
ル）−５−メルカプトデトラゾールを、それぞれハロゲ
ン化銀１モル当り３．３×１０-4モル、１．０×１０-3
モルおよび５．９×１０-4モル添加した。さらに、第二
層、第四層、第六層及び第七層にも、それぞれ０．２ｍ
ｇ／ｍ2、０．２ｍｇ／ｍ2、０．６ｍｇ／ｍ2、０．１
ｍｇ／ｍ2となるように添加した。また、青感性乳剤層
および緑感性乳剤層に対し、４−ヒドロキシ−６−メチ
ル−１，３，３ａ，７−テトラザインデンを、それぞれ
ハロゲン化銀１モル当り、１×１０-4モル、２×１０-4
モル添加した。また、赤感性乳剤層にメタクリル酸とア
クリル酸ブチルの共重合体ラテックス（質量比１：１、
平均分子量２０００００〜４０００００）を０．０５ｇ
／ｍ2添加した。また、第二層、第四層及び第六層にカ
テコール−３，５−ジスルホン酸二ナトリウムをそれぞ
れ６ｍｇ／ｍ2、６ｍｇ／ｍ2、１８ｍｇ／ｍ2となるよ
うに添加した。また、イラジエーション防止のために、
以下の染料（カッコ内は塗布量を表す）を添加した。
【０１３５】
【化１５】
【０１３６】（層構成）以下に、各層の構成を示す。数
字は塗布量（ｇ／ｍ2）を表す。ハロゲン化銀乳剤は、
銀換算塗布量を表す。 支持体 ポリエチレン樹脂ラミネート紙 〔第一層側のポリエチレン樹脂に白色顔料（ＴｉＯ2；
含有率１６質量％、ＺｎＯ；含有率４質量％）と蛍光増
白剤（４，４’−ビス（５−メチルベンゾオキサゾリ
ル）スチルベン：含有率０．０３質量％）、青味染料
（群青）を含む〕 第一層（青感性乳剤層） 乳剤Ａ （平均粒子サイズ０．７μｍの大サイズ乳剤と
平均粒子サイズ０．４１μｍの小サイズ乳剤との１：１
混合物(銀モル比)。粒子サイズの変動係数はそれぞれ
０．１０と０．０８。各サイズ乳剤とも粒子サイズ以外
は同等） ０．２４ ゼラチン １．２５ イエローカプラー（ＥｘＹ） ０．５７ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１） ０．０７ 色像安定剤（Ｃｐｄ−２） ０．０４ 色像安定剤（Ｃｐｄ−３） ０．０７ 色像安定剤（ＣＰｄ−８） ０．０２ 溶媒（Ｓｏｌｖ−１） ０．２１
字は塗布量（ｇ／ｍ2）を表す。ハロゲン化銀乳剤は、
銀換算塗布量を表す。 支持体 ポリエチレン樹脂ラミネート紙 〔第一層側のポリエチレン樹脂に白色顔料（ＴｉＯ2；
含有率１６質量％、ＺｎＯ；含有率４質量％）と蛍光増
白剤（４，４’−ビス（５−メチルベンゾオキサゾリ
ル）スチルベン：含有率０．０３質量％）、青味染料
（群青）を含む〕 第一層（青感性乳剤層） 乳剤Ａ （平均粒子サイズ０．７μｍの大サイズ乳剤と
平均粒子サイズ０．４１μｍの小サイズ乳剤との１：１
混合物(銀モル比)。粒子サイズの変動係数はそれぞれ
０．１０と０．０８。各サイズ乳剤とも粒子サイズ以外
は同等） ０．２４ ゼラチン １．２５ イエローカプラー（ＥｘＹ） ０．５７ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１） ０．０７ 色像安定剤（Ｃｐｄ−２） ０．０４ 色像安定剤（Ｃｐｄ−３） ０．０７ 色像安定剤（ＣＰｄ−８） ０．０２ 溶媒（Ｓｏｌｖ−１） ０．２１
【０１３７】第二層（混色防止層） ゼラチン ０．９９ 混色防止剤（Ｃｐｄ−４） ０．０９ 色像安定剤（Ｃｐｄ−５） ０．０１８ 色像安定剤（Ｃｐｄ−６） ０．１３ 色像安定剤（Ｃｐｄ−７） ０．０１ 溶媒（Ｓｏ１ｖ−１） ０．０６ 溶媒（Ｓｏ１ｖ−２） ０．２２
【０１３８】 第三層（緑感性乳剤層） 塩臭化銀乳剤Ｂ（金硫黄増感された立方体、平均粒子サイズ０．４５μｍの大 サイズ乳剤と０．３５μｍの小サイズ乳剤との１：３混合物（銀モル比）。粒子 サイズ分布の変動係数はそれぞれ０．１０と０．０８。各サイズ乳剤とも沃化銀 ０．１５モル％を粒子表面近傍に含有し、臭化銀０．４モル％を粒子表面に局在 含有させた） ０．１４ ゼラチン １．３６ マゼンタカプラー（ＥｘＭ） ０．１５ 紫外線吸収剤（ＵＶ−Ａ） ０．１４ 色像安定剤（Ｃｐｄ−２） ０．０２ 色像安定剤（Ｃｐｄ−４） ０．００２ 色像安定剤（Ｃｐｄ−６） ０．０９ 色像安定剤（Ｃｐｄ−８） ０．０２ 色像安定剤（Ｃｐｄ−９） ０．０３ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１０） ０．０１ 色換安定剤（Ｃｐｄ−１１） ０．０００１ 溶媒（Ｓｏｌｖ−３） ０．１１ 溶媒（Ｓｏｌｖ−４） ０．２２ 溶媒（Ｓｏｌｖ−５） ０．２０
【０１３９】第四層（混色防止層） ゼラチン ０．７１ 混色防止剤（Ｃｐｄ−４） ０．０６ 色像安定剤（Ｃｐｄ−５） ０．０１３ 色像安定剤（Ｃｐｄ−６） ０．１０ 色像安定剤（Ｃｐｄ−７） ０．００７ 溶媒（Ｓｏｌｖ−１） ０．０４ 溶媒（Ｓｏｌｖ−２） ０．１６
【０１４０】第五層（赤感性乳剤層） 塩臭化銀乳剤Ｃ（金硫黄増感された立方体、平均粒子サ
イズ０．４０μｍの大サイズ乳剤と０．３０μｍの小サ
イズ乳剤との５：５混合物（銀モル比）。粒子サイズ分
布の変動係数はそれぞれ０．０９と０．１１。各サイズ
乳剤とも沃化銀０．１モル％を粒子表面近傍に含有し、
臭化銀０．８モル％を粒子表面に局在含有させた）
０．１２ ゼラチン １．１１ シアンカプラー（ＥｘＣ−２） ０．１３ シアンカプラー（ＥｘＣ−３） ０．０３ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１） ０．０５ 色像安定剤（Ｃｐｄ−６） ０．０６ 色像安定剤（Ｃｐｄ−７） ０．０２ 色像安定剤（Ｃｐｄ−９） ０．０４ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１０） ０．０１ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１４） ０．０１ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１５） ０．１２ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１６） ０．０３ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１７） ０．０９ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１８） ０．０７ 溶媒（Ｓｏ１ｖ−５） ０．１５ 溶媒（Ｓｏ１ｖ−８） ０．０５
イズ０．４０μｍの大サイズ乳剤と０．３０μｍの小サ
イズ乳剤との５：５混合物（銀モル比）。粒子サイズ分
布の変動係数はそれぞれ０．０９と０．１１。各サイズ
乳剤とも沃化銀０．１モル％を粒子表面近傍に含有し、
臭化銀０．８モル％を粒子表面に局在含有させた）
０．１２ ゼラチン １．１１ シアンカプラー（ＥｘＣ−２） ０．１３ シアンカプラー（ＥｘＣ−３） ０．０３ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１） ０．０５ 色像安定剤（Ｃｐｄ−６） ０．０６ 色像安定剤（Ｃｐｄ−７） ０．０２ 色像安定剤（Ｃｐｄ−９） ０．０４ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１０） ０．０１ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１４） ０．０１ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１５） ０．１２ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１６） ０．０３ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１７） ０．０９ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１８） ０．０７ 溶媒（Ｓｏ１ｖ−５） ０．１５ 溶媒（Ｓｏ１ｖ−８） ０．０５
【０１４１】 第六層（紫外線吸収層） ゼラチン ０．４６ 紫外線吸収剤（ＵＶ−Ｂ） ０．４５ 化合物（Ｓ１−４） ０．００１５ 溶媒（Ｓｏｌｖ−７） ０．２５ 第七層（保護層） ゼラチン １．００ ポリビニルアルコールのアクリル変性共重合体 （変性度１７％） ０．０４ 流動パラフィン ０．０２ 界面活性剤（Ｃｐｄ−１３） ０．０１
【０１４２】
【化１６】
【０１４３】
【化１７】
【０１４４】
【化１８】
【０１４５】
【化１９】
【０１４６】
【化２０】
【０１４７】
【化２１】
【０１４８】
【化２２】
【０１４９】
【化２３】
【０１５０】
【化２４】
【０１５１】
【化２５】
【０１５２】（２）現像処理 上記試料（００１）を１２７ｍｍのロール状に加工し、
富士写真フイルム(株)社製ミニラボプリンタープロセッ
サー ロッキーＳ（ＰＰ７２８）を用いて、下記処理工
程にて現像処理をおこなった。なお、ロッキーＳ（ＰＰ
７２８）は搬送速度を２倍に増大し、カラー現像槽と漂
白定着槽の間のスクイズラックを、カラー現像液と漂白
定着液の間の空中時間を任意に変更できる様に改造し
た。
富士写真フイルム(株)社製ミニラボプリンタープロセッ
サー ロッキーＳ（ＰＰ７２８）を用いて、下記処理工
程にて現像処理をおこなった。なお、ロッキーＳ（ＰＰ
７２８）は搬送速度を２倍に増大し、カラー現像槽と漂
白定着槽の間のスクイズラックを、カラー現像液と漂白
定着液の間の空中時間を任意に変更できる様に改造し
た。
【０１５３】 ＜現像処理＞ 処理工程 温 度 時 間 カラー現像 ４３．０℃ 液中時間２０秒（空中時間可変） 漂白定着 ３８．０℃ ２５秒（液中時問＋空中時間） リンス（１） ３８．０℃ １２秒（ 〃 ） リンス（２） ３８．０℃ １２秒（ 〃 ） リンス（３） ３８．０℃ １２秒（ 〃 ） リンス（４） ３８．０℃ ９秒（ 〃 ） 乾 燥 ８０℃ １９秒（ 〃 ） 各処理液の組成は以下の通りである。
【０１５４】 〔カラー現像液〕 陽イオン交換水 ８００ミリリットル ジメチルポリシロキサン系界面活性剤 ０．１ｇ （シリコーンＫＦ３５１Ａ、信越化学工業（株）製） トリイソプロパノールアミン ０．２モル エチレンジアミン四酢酸 ４．０ｇ 塩化カリウム １０．０ｇ 臭化カリウム ０．０４ｇ 亜硫酸ナトリウム ０．１ｇ Ｐ−１（下記化合物） ４．０ミリモル Ｓ−１（下記化合物） ５．０ミリモル ｐ−トルエンスルホン酸ナトリウム ２０．０ｇ 炭酸カリウム ２７．０ｇ ジナトリウム−Ｎ，Ｎ−ビス（スルホナートエチル）ヒドロキシルアミン １０．０ｇ Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエチル）−３−メチル−４−ア ミノアニリン・３／２硫酸・１水塩 ５．５ｇ 水を加えて １０００ミリリットル ｐＨ（２５℃／水酸化カリウム及び硫酸にて調整） １０．１５
【０１５５】 〔漂白定着液〕 水 ６００ミリリットル チオ硫酸アンモニウム（７５０ｇ／リットル） １１０ミリリットル 亜硫酸アンモニウム ４０ｇ エチレンジアミン四酢酸鉄(III)アンモニウム ５０ｇ エチレンジアミン四酢酸 ５ｇ 琥珀酸 ２０ｇ 水を加えて １０００ミリリットル ｐＨ（２５℃／硝酸及びアンモニア水にて調整） ６．０
【０１５６】 〔リンス液〕 塩素化イソシアヌール酸ナトリウム ０．０２ｇ 脱イオン水（導電率５μｓ／ｃｍ以下） １０００ミリリットル ｐＨ ６．５
【０１５７】
【化２６】
【０１５８】上記現像処理において、カラー現像液と漂
白定着液の間の空中時間を変更して、カラー現像のエア
ータイムを第１表に示すように変化させた。同じに上記
カラー現像液に第１表に示す化合物を添加した。現像処
理後、処理済み試料のエッジ汚れの評価を次ぎのように
行なった。
白定着液の間の空中時間を変更して、カラー現像のエア
ータイムを第１表に示すように変化させた。同じに上記
カラー現像液に第１表に示す化合物を添加した。現像処
理後、処理済み試料のエッジ汚れの評価を次ぎのように
行なった。
【０１５９】＜エッジ汚れの評価＞上記自動現像機で上
記試料（００１）のロールを未露光で処理し、試料の支
持体端部の断面の汚れ（エッジ汚れ）を評価した。エッ
ジ汚れは、処理直後の試料および８０℃で７０％ＲＨの
温湿度環境のもとで５日間経時後の試料を２０枚重ね
て、エッジ部のイエロー反射濃度をマクベス濃度計を用
いて測定し、その濃度値で評価を行なった。 ＜エッジ汚れの測定結果＞上記の試験結果を第１表に示
す。
記試料（００１）のロールを未露光で処理し、試料の支
持体端部の断面の汚れ（エッジ汚れ）を評価した。エッ
ジ汚れは、処理直後の試料および８０℃で７０％ＲＨの
温湿度環境のもとで５日間経時後の試料を２０枚重ね
て、エッジ部のイエロー反射濃度をマクベス濃度計を用
いて測定し、その濃度値で評価を行なった。 ＜エッジ汚れの測定結果＞上記の試験結果を第１表に示
す。
【０１６０】
【表１】
【０１６１】第１表の結果から、本発明のスルフィン酸
化合物を含有する現像液を用いて、現像機の現像試料搬
送条件が本発明のエアータイム比率である場合、エッジ
部のイエロー濃度が低く、汚れが防止されている。本発
明のスルフィン酸化合物を含有しない場合、および試料
の搬送条件が本発明のエアータイム比率でない場合、エ
ッジ汚れが著しい。本発明のスルフィン酸化合物と本発
明のエアータイム比率の組み合わせによる特異的効果が
判る。また、本発明において、一般式（Ｉ）のスルフィ
ン酸化合物の中でも、一般式（Ｉ−ａ）で示される化合
物が好ましく、その中でも３，５−ジガルボキシベンゼ
ンスルフィン酸やｍ−カルボキシベンゼンスルフィン
酸、とりわけｍ−カルボキシベンゼンスルフィン酸が特
に好ましいことが判る。更に、本発明において、エアー
タイム比率が３０〜４０％である場合が特に好ましいこ
とが示されている。
化合物を含有する現像液を用いて、現像機の現像試料搬
送条件が本発明のエアータイム比率である場合、エッジ
部のイエロー濃度が低く、汚れが防止されている。本発
明のスルフィン酸化合物を含有しない場合、および試料
の搬送条件が本発明のエアータイム比率でない場合、エ
ッジ汚れが著しい。本発明のスルフィン酸化合物と本発
明のエアータイム比率の組み合わせによる特異的効果が
判る。また、本発明において、一般式（Ｉ）のスルフィ
ン酸化合物の中でも、一般式（Ｉ−ａ）で示される化合
物が好ましく、その中でも３，５−ジガルボキシベンゼ
ンスルフィン酸やｍ−カルボキシベンゼンスルフィン
酸、とりわけｍ−カルボキシベンゼンスルフィン酸が特
に好ましいことが判る。更に、本発明において、エアー
タイム比率が３０〜４０％である場合が特に好ましいこ
とが示されている。
【０１６２】実施例−２ （１）現像処理 実施例−１と同様の試料（００１）を１２７ｍｍのロー
ル状に加工し、富士写真フイルム(株)社製ミニラボプリ
ンタープロセッサー フロンティア３５０を用いて、下
記処理工程にて現像処理をおこなった。なお、フロンテ
ィア３５０は搬送速度を任意に変更できるように改造
し、更にカラー現像槽と漂白定着槽の間のスクイズラッ
クを、カラー現像液と漂白定着液の間の空中時間を任意
に変更できる様に改造した。
ル状に加工し、富士写真フイルム(株)社製ミニラボプリ
ンタープロセッサー フロンティア３５０を用いて、下
記処理工程にて現像処理をおこなった。なお、フロンテ
ィア３５０は搬送速度を任意に変更できるように改造
し、更にカラー現像槽と漂白定着槽の間のスクイズラッ
クを、カラー現像液と漂白定着液の間の空中時間を任意
に変更できる様に改造した。
【０１６３】 ＜現像処理＞ 処理工程 温 度 時 間 カラー現像 ４５．０℃ 液中時間１０秒（空中時間可変） 漂白定着 ４０．０℃ １５秒（液中時問＋空中時間） リンス（１） ４０．０℃ ５秒（ 〃 ） リンス（２） ４０．０℃ ５秒（ 〃 ） リンス（３） ４０．０℃ ５秒（ 〃 ） リンス（４） ４０．０℃ ５秒（ 〃 ） 乾 燥 ９０℃ １０秒（ 〃 ）
【０１６４】各処理液の組成は以下の通りである。 〔カラー現像液〕 陽イオン交換水 ８００ミリリットル ジメチルポリシロキサン系界面活性剤 ０．１ｇ （シリコーンＫＦ３５１Ａ、信越化学工業（株）製） トリイソプロパノールアミン ０．２モル エチレンジアミン四酢酸 ４．０ｇ 塩化カリウム １０．０ｇ 臭化カリウム ０．０４ｇ 亜硫酸ナトリウム ０．１ｇ Ｐ−１（下記化合物） ６．０ミリモル Ｓ−１（下記化合物） ８．０ミリモル ｐ−トルエンスルホン酸ナトリウム ２０．０ｇ 炭酸カリウム ２７．０ｇ ジナトリウム−Ｎ，Ｎ−ビス（スルホナートエチル）ヒドロキシルアミン １５．０ｇ Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエチル）−３−メチル−４−ア ミノアニリン・３／２硫酸・１水塩 ７．０ｇ 水を加えて １０００ミリリットル ｐＨ（２５℃／水酸化カリウム及び硫酸にて調整） １０．１５
【０１６５】 〔漂白定着液〕 水 ６００ミリリットル チオ硫酸アンモニウム（７５０ｇ／リットル） １３０ミリリットル 亜硫酸アンモニウム ６０ｇ エチレンジアミン四酢酸鉄(III)アンモニウム ６０ｇ エチレンジアミン四酢酸 ６ｇ 琥珀酸 ３０ｇ 水を加えて １０００ミリリットル ｐＨ（２５℃／硝酸及びアンモニア水にて調整） ６．０
【０１６６】 〔リンス液〕 塩素化イソシアヌール酸ナトリウム ０．０２ｇ 脱イオン水（導電率５μｓ／ｃｍ以下） １０００ミリリットル ｐＨ ６．５
【０１６７】
【化２７】
【０１６８】＜エッジ汚れの評価＞上記プロセッサーで
上記試料（００１）のロールを未露光で処理し、試料の
支持体端部の断面の汚れ（エッジ汚れ）を評価した。な
お、上記現像処理において、カラー現像液と漂白定着液
の間の空中時間を変更して、カラー現像のエアータイム
を第２表に示すように変化させ、更に搬送速度を第２表
に示すように変化させた。また、上記カラー現像液に第
２表に示す化合物を添加した。エッジ汚れは、処理直後
の試料および８０℃７０％ＲＨ環境で５日間経時後の試
料を２０枚重ねて、エッジ部のイエロー反射濃度をマク
ベス濃度計を用いて測定した。
上記試料（００１）のロールを未露光で処理し、試料の
支持体端部の断面の汚れ（エッジ汚れ）を評価した。な
お、上記現像処理において、カラー現像液と漂白定着液
の間の空中時間を変更して、カラー現像のエアータイム
を第２表に示すように変化させ、更に搬送速度を第２表
に示すように変化させた。また、上記カラー現像液に第
２表に示す化合物を添加した。エッジ汚れは、処理直後
の試料および８０℃７０％ＲＨ環境で５日間経時後の試
料を２０枚重ねて、エッジ部のイエロー反射濃度をマク
ベス濃度計を用いて測定した。
【０１６９】＜エッジ汚れの測定結果＞上記結果を第２
表に示す。
表に示す。
【０１７０】
【表２】
【０１７１】第２表の結果から、本発明のスルフィン酸
化合物を含有し、本発明のエアータイム比率である場合
エッジ部のイエロー濃度が低く、汚れが防止されてい
る。本発明のスルフィン酸化合物を含有しない場合、エ
ッジ汚れが著しい。本発明のスルフィン酸化合物と本発
明のエアータイム比率の組み合わせによる特異的効果が
判る。また、本発明において、プロセッサーの搬送速度
が２０〜５０ｍｍ／秒である場合が特に好ましいことが
判る。また、上記実施例とは別に自動現像機のカラー現
像槽に本発明に係るスルフィン酸を直接添加して処理し
てもスルフィン酸含有現像液を用いた場合と同様に効果
があることも確認された。
化合物を含有し、本発明のエアータイム比率である場合
エッジ部のイエロー濃度が低く、汚れが防止されてい
る。本発明のスルフィン酸化合物を含有しない場合、エ
ッジ汚れが著しい。本発明のスルフィン酸化合物と本発
明のエアータイム比率の組み合わせによる特異的効果が
判る。また、本発明において、プロセッサーの搬送速度
が２０〜５０ｍｍ／秒である場合が特に好ましいことが
判る。また、上記実施例とは別に自動現像機のカラー現
像槽に本発明に係るスルフィン酸を直接添加して処理し
てもスルフィン酸含有現像液を用いた場合と同様に効果
があることも確認された。
【０１７２】
【発明の効果】一般式（Ｉ）で示される化合物を含有す
る現像液を用い、カラー現像工程におけるエアータイム
比率が１０〜４０％である自動現像機で処理する本発明
のカラー写真感光材料の処理方法により、処理後の感光
材料のポリエチレン樹脂でラミネートした紙支持体の端
部のエッジ汚れが効果的に抑制される。また、エッジ汚
れの発生の防止と処理時間の短縮とを両立させることが
できる。
る現像液を用い、カラー現像工程におけるエアータイム
比率が１０〜４０％である自動現像機で処理する本発明
のカラー写真感光材料の処理方法により、処理後の感光
材料のポリエチレン樹脂でラミネートした紙支持体の端
部のエッジ汚れが効果的に抑制される。また、エッジ汚
れの発生の防止と処理時間の短縮とを両立させることが
できる。
Claims (4)
- 【請求項１】 ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理
方法において、カラー現像液が下記一般式（Ｉ）で示さ
れる化合物を含有し、カラー現像工程におけるエアータ
イム比率が１０〜４０％である自動現像機で処理するこ
とを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理
方法。 一般式（Ｉ） ＲＳＯ2Ｍ （式中、Ｒは、アルキル基、シクロアルキル基、アルケ
ニル基、アルキニル基、アラルキル基又はアリール基を
表わす。また、Ｍは水素原子、アルカリ金属原子、アン
モニウム又は４級アミンを表す。） - 【請求項２】 一般式（Ｉ）の化合物が一般式（Ｉ−
ａ）で示される化合物であることを特徴とする請求項１
に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法。
一般式（Ｉ−ａ） 【化１】 （式中、Ｍは一般式（Ｉ）におけるＭと同義であり、ｎ
は１〜５の整数を表す。） - 【請求項３】 一般式（Ｉ−ａ）で表される化合物がｍ
−カルボキシベンゼンスルフィン酸及び／又はその塩で
あることを特徴とする請求項２に記載のハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料の処理方法。 - 【請求項４】 該自動現像機の搬送速度が２０〜５０ｍ
ｍ／秒であることを特徴とする請求項１〜３に記載のハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001054513A JP2002258451A (ja) | 2001-02-28 | 2001-02-28 | ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法 |
| US10/084,199 US6569610B2 (en) | 2001-02-28 | 2002-02-28 | Method for processing silver halide color photosensitive material |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001054513A JP2002258451A (ja) | 2001-02-28 | 2001-02-28 | ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
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