JP2002254827A - 可逆感熱記録材料用顕減色剤 - Google Patents
可逆感熱記録材料用顕減色剤Info
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- JP2002254827A JP2002254827A JP2001056874A JP2001056874A JP2002254827A JP 2002254827 A JP2002254827 A JP 2002254827A JP 2001056874 A JP2001056874 A JP 2001056874A JP 2001056874 A JP2001056874 A JP 2001056874A JP 2002254827 A JP2002254827 A JP 2002254827A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 耐光安定性に優れた可逆性記録材料用顕減色
剤を提供する。 【解決手段】 ヒンダードアミン化合物とポリヒドロキ
シ安息香酸との塩からなる可逆性感熱記録材料用顕減色
剤。
剤を提供する。 【解決手段】 ヒンダードアミン化合物とポリヒドロキ
シ安息香酸との塩からなる可逆性感熱記録材料用顕減色
剤。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、ヒンダードアミン
化合物とポリヒドロキシ安息香酸との塩からなる可逆感
熱記録材料用顕減色剤に関し、より詳細には、２，２，
６，６−テトラメチルピペリジノール誘導体とポリヒド
ロキシ安息香酸との塩からなる耐光安定性に優れた可逆
性感熱記録材料用顕減色剤に関する。
化合物とポリヒドロキシ安息香酸との塩からなる可逆感
熱記録材料用顕減色剤に関し、より詳細には、２，２，
６，６−テトラメチルピペリジノール誘導体とポリヒド
ロキシ安息香酸との塩からなる耐光安定性に優れた可逆
性感熱記録材料用顕減色剤に関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】２，
２，６，６−テトラメチルピペリジノール誘導体は、高
分子材料の耐光安定剤として種々の化合物が開発され広
く用いられている。また、ヒドロキシ安息香酸のアミン
錯体は可逆性感熱記録材料の顕減色剤として有用である
ことが知られている。
２，６，６−テトラメチルピペリジノール誘導体は、高
分子材料の耐光安定剤として種々の化合物が開発され広
く用いられている。また、ヒドロキシ安息香酸のアミン
錯体は可逆性感熱記録材料の顕減色剤として有用である
ことが知られている。
【０００３】２，２，６，６−テトラメチルピペリジノ
ール誘導体としては、特公昭４６−４２６１８号公報に
は、ビス（２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）
セバケートが、特開昭５９−６２６５１号公報には、ジ
トリデシルビス（１，２，２，６，６−ペンタメチルピ
ペリジル）ブタンテトラカルボキシレート等が提案され
ている。また、これらヒンダードアミン系光安定剤は紫
外線吸収剤であるヒドロキシ安息香酸アルキルエステル
やヒドロキシ安息香酸アリールエステル等と併用するこ
とで高分子材料に優れた耐光性を付与することも知られ
ている。
ール誘導体としては、特公昭４６−４２６１８号公報に
は、ビス（２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）
セバケートが、特開昭５９−６２６５１号公報には、ジ
トリデシルビス（１，２，２，６，６−ペンタメチルピ
ペリジル）ブタンテトラカルボキシレート等が提案され
ている。また、これらヒンダードアミン系光安定剤は紫
外線吸収剤であるヒドロキシ安息香酸アルキルエステル
やヒドロキシ安息香酸アリールエステル等と併用するこ
とで高分子材料に優れた耐光性を付与することも知られ
ている。
【０００４】また、チェコスロバキア特許ＣＳ２６９３
７１号には、４−ヒドロキシ安息香酸と２，２，６，６
−テトラメチルピペリジルステアレートの塩をポリプロ
ピレンの安定化に用いることが提案されている。しか
し、可逆性感熱記録材料において顕減色剤としての可能
性については何ら記載されていない。
７１号には、４−ヒドロキシ安息香酸と２，２，６，６
−テトラメチルピペリジルステアレートの塩をポリプロ
ピレンの安定化に用いることが提案されている。しか
し、可逆性感熱記録材料において顕減色剤としての可能
性については何ら記載されていない。
【０００５】一方、特開平２−１８８２９４号公報に
は、没食子酸とアルキルアミンの塩を可逆性感熱記録媒
体の顕減色剤として用いることが提案されている。
は、没食子酸とアルキルアミンの塩を可逆性感熱記録媒
体の顕減色剤として用いることが提案されている。
【０００６】可逆性感熱記録材料は、支持体上にロイコ
化合物と、該ロイコ化合物と熱的に反応して顕色又は減
色する顕減色剤及びバインダーとを主成分とする記録層
を設けることで得られる。これら可逆性感熱記録材料
は、記録が鮮明で、繰り返し使用における信頼性が不可
欠であり、記録層の耐光安定性が実用化における重要な
課題であった。
化合物と、該ロイコ化合物と熱的に反応して顕色又は減
色する顕減色剤及びバインダーとを主成分とする記録層
を設けることで得られる。これら可逆性感熱記録材料
は、記録が鮮明で、繰り返し使用における信頼性が不可
欠であり、記録層の耐光安定性が実用化における重要な
課題であった。
【０００７】従って、本発明の目的は、耐光安定性に優
れた可逆性記録材料用顕減色剤を提供することにある。
れた可逆性記録材料用顕減色剤を提供することにある。
【０００８】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記現状
に鑑み鋭意検討を重ねた結果、ヒンダードアミン化合物
とポリヒドロキシ安息香酸との塩を用いることで、耐光
安定性の優れた可逆性記録材料を提供できることを見出
し、本発明に到達した。
に鑑み鋭意検討を重ねた結果、ヒンダードアミン化合物
とポリヒドロキシ安息香酸との塩を用いることで、耐光
安定性の優れた可逆性記録材料を提供できることを見出
し、本発明に到達した。
【０００９】すなわち、本発明は、ヒンダードアミン化
合物とポリヒドロキシ安息香酸との塩からなる可逆性記
録材料用顕減色剤を提供するものである。
合物とポリヒドロキシ安息香酸との塩からなる可逆性記
録材料用顕減色剤を提供するものである。
【００１０】第二の発明は、上記塩が下記一般式（Ｉ）
で表される化合物からなる上記顕減色剤を提供するもの
である。
で表される化合物からなる上記顕減色剤を提供するもの
である。
【００１１】
【化２】
【００１２】第三の発明は、上記一般式（Ｉ）における
Ｒが炭素原子数１〜３０のアルキル基である上記顕減色
剤を提供するものである。
Ｒが炭素原子数１〜３０のアルキル基である上記顕減色
剤を提供するものである。
【００１３】第四の発明は、上記一般式（Ｉ）における
Ｒ’が水素原子又はメチル基である上記顕減色剤を提供
するものである。
Ｒ’が水素原子又はメチル基である上記顕減色剤を提供
するものである。
【００１４】第五の発明は、支持体上に、ロイコ化合
物、上記顕減色剤及びバインダーからなる記録層を有す
る可逆性感熱記録材料を提供するものである。
物、上記顕減色剤及びバインダーからなる記録層を有す
る可逆性感熱記録材料を提供するものである。
【００１５】
【発明の実施の形態】以下、本発明の可逆性記録材料用
顕減色剤を詳細に説明する。
顕減色剤を詳細に説明する。
【００１６】本発明におけるヒンダードアミン化合物と
しては、以下の構造を有する化合物であれば特に限定さ
れるものではない。
しては、以下の構造を有する化合物であれば特に限定さ
れるものではない。
【００１７】
【化３】
【００１８】上記ヒンダードアミン化合物としては、例
えば、２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジノ
ール、２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル
ステアレート、１，２，２，６，６−ペンタメチル−４
−ピペリジルステアレート、２，２，６，６−テトラメ
チル−４−ピペリジルベンゾエート、ビス（２，２，
６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、
ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリ
ジル）セバケート、ビス（１−オクトキシ−２，２，
６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、
テトラキス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペ
リジル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレ
ート、テトラキス（１，２，２，６，６−ペンタメチル
−４−ピペリジル）−１，２，３，４−ブタンテトラカ
ルボキシレート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル
−４−ピペリジル）・ビス（トリデシル）−１，２，
３，４−ブタンテトラカルボキシレート、ビス（１，
２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）・ビ
ス（トリデシル）−１，２，３，４−ブタンテトラカル
ボキシレート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチ
ル−４−ピペリジル）−２−ブチル−２−（３，５−ジ
第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）マロネート、１
−（２−ヒドロキシエチル）−２，２，６，６−テトラ
メチル−４−ピペリジノール／コハク酸ジエチル重縮合
物、１，６−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４
−ピペリジルアミノ）ヘキサン／ジブロモエタン重縮合
物、１，６−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４
−ピペリジルアミノ）ヘキサン／２，４−ジクロロ−６
−モルホリノ−ｓ−トリアジン重縮合物、１，６−ビス
（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルアミ
ノ）ヘキサン／２，４−ジクロロ−６−第三オクチルア
ミノ−ｓ−トリアジン重縮合物、１，５，８，１２−テ
トラキス[ ２，４−ビス（Ｎ−ブチル−Ｎ−（２，２，
６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）アミノ）−ｓ
−トリアジン−６−イル] −１，５，８，１２−テトラ
アザドデカン、１，５，８，１２−テトラキス[ ２，４
−ビス（Ｎ−ブチル−Ｎ−（１，２，２，６，６−ペン
タメチル−４−ピペリジル）アミノ）−ｓ−トリアジン
−６−イル] −１，５，８，１２−テトラアザドデカ
ン、１，６，１１−トリス[ ２，４−ビス（Ｎ−ブチル
−Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジ
ル）アミノ−ｓ−トリアジン−６−イルアミノ）ウンデ
カン、１，６，１１−トリス[ ２，４−ビス（Ｎ−ブチ
ル−Ｎ−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピ
ペリジル）アミノ−ｓ−トリアジン−６−イルアミノ）
ウンデカン、３，９−ビス〔１，１−ジメチル−２−
｛トリス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリ
ジルオキシカルボニルオキシ）ブチルカルボニルオキ
シ｝エチル〕−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ
〔５．５〕ウンデカン、３，９−ビス〔１，１−ジメチ
ル−２−｛トリス（１，２，２，６，６−ペンタメチル
−４−ピペリジルオキシカルボニルオキシ）ブチルカル
ボニルオキシ｝エチル〕−２，４，８，１０−テトラオ
キサスピロ〔５．５〕ウンデカン、４−アクリロイルオ
キシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンのエチ
レンやアクリル酸エステルとの共重合物等が挙げられ
る。
えば、２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジノ
ール、２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル
ステアレート、１，２，２，６，６−ペンタメチル−４
−ピペリジルステアレート、２，２，６，６−テトラメ
チル−４−ピペリジルベンゾエート、ビス（２，２，
６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、
ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリ
ジル）セバケート、ビス（１−オクトキシ−２，２，
６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、
テトラキス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペ
リジル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレ
ート、テトラキス（１，２，２，６，６−ペンタメチル
−４−ピペリジル）−１，２，３，４−ブタンテトラカ
ルボキシレート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル
−４−ピペリジル）・ビス（トリデシル）−１，２，
３，４−ブタンテトラカルボキシレート、ビス（１，
２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）・ビ
ス（トリデシル）−１，２，３，４−ブタンテトラカル
ボキシレート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチ
ル−４−ピペリジル）−２−ブチル−２−（３，５−ジ
第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）マロネート、１
−（２−ヒドロキシエチル）−２，２，６，６−テトラ
メチル−４−ピペリジノール／コハク酸ジエチル重縮合
物、１，６−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４
−ピペリジルアミノ）ヘキサン／ジブロモエタン重縮合
物、１，６−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４
−ピペリジルアミノ）ヘキサン／２，４−ジクロロ−６
−モルホリノ−ｓ−トリアジン重縮合物、１，６−ビス
（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルアミ
ノ）ヘキサン／２，４−ジクロロ−６−第三オクチルア
ミノ−ｓ−トリアジン重縮合物、１，５，８，１２−テ
トラキス[ ２，４−ビス（Ｎ−ブチル−Ｎ−（２，２，
６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）アミノ）−ｓ
−トリアジン−６−イル] −１，５，８，１２−テトラ
アザドデカン、１，５，８，１２−テトラキス[ ２，４
−ビス（Ｎ−ブチル−Ｎ−（１，２，２，６，６−ペン
タメチル−４−ピペリジル）アミノ）−ｓ−トリアジン
−６−イル] −１，５，８，１２−テトラアザドデカ
ン、１，６，１１−トリス[ ２，４−ビス（Ｎ−ブチル
−Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジ
ル）アミノ−ｓ−トリアジン−６−イルアミノ）ウンデ
カン、１，６，１１−トリス[ ２，４−ビス（Ｎ−ブチ
ル−Ｎ−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピ
ペリジル）アミノ−ｓ−トリアジン−６−イルアミノ）
ウンデカン、３，９−ビス〔１，１−ジメチル−２−
｛トリス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリ
ジルオキシカルボニルオキシ）ブチルカルボニルオキ
シ｝エチル〕−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ
〔５．５〕ウンデカン、３，９−ビス〔１，１−ジメチ
ル−２−｛トリス（１，２，２，６，６−ペンタメチル
−４−ピペリジルオキシカルボニルオキシ）ブチルカル
ボニルオキシ｝エチル〕−２，４，８，１０−テトラオ
キサスピロ〔５．５〕ウンデカン、４−アクリロイルオ
キシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンのエチ
レンやアクリル酸エステルとの共重合物等が挙げられ
る。
【００１９】上記ヒンダードアミン化合物とポリヒドロ
キシ安息香酸の塩として、以下の一般式（Ｉ）で表され
る塩が、発色性と耐光性に優れるので好ましい。
キシ安息香酸の塩として、以下の一般式（Ｉ）で表され
る塩が、発色性と耐光性に優れるので好ましい。
【００２０】
【化４】
【００２１】上記式中、Ｒで表されるｍ価の有機基とし
ては、炭素原子数１〜３０のｍ価の脂肪族カルボン酸残
基、芳香族カルボン酸残基を表す。但し、ｍが２〜４の
とき、ｍ価の一部が２，２，６，６−テトラメチルピペ
リジノール以外のアルコールでエステル化されていても
よい。
ては、炭素原子数１〜３０のｍ価の脂肪族カルボン酸残
基、芳香族カルボン酸残基を表す。但し、ｍが２〜４の
とき、ｍ価の一部が２，２，６，６−テトラメチルピペ
リジノール以外のアルコールでエステル化されていても
よい。
【００２２】具体的には、メチル、エチル、プロピル、
ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノ
ニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、トリデシル、テ
トラデシル、ペンタデシル、ヘキサデシル、ヘプタデシ
ル、オクタデシル等のアルキル基；シクロペンチル、シ
クロヘキシル等のシクロアルキル基；フェニル、ビフェ
ニル、ナフチル等のアリール基；メチルフェニル、ブチ
ルフェニル、オクチルフェニル、ノニルフェニル等のア
ルキルアリール基；エチレン、プロピレン、テトラメチ
レン、ヘキサメチレン、オクタメチレン等のアルキレン
基；フェニレン、ビフェニレン、２，２−ビス（フェニ
レン−４−イル）プロパン等のアリーレン基；ブタン−
１，２，３，４−イル；ビス（トリデシルオキシカルボ
ニル）ブタン−１，２，３，４−イル等が挙げられる。
ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノ
ニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、トリデシル、テ
トラデシル、ペンタデシル、ヘキサデシル、ヘプタデシ
ル、オクタデシル等のアルキル基；シクロペンチル、シ
クロヘキシル等のシクロアルキル基；フェニル、ビフェ
ニル、ナフチル等のアリール基；メチルフェニル、ブチ
ルフェニル、オクチルフェニル、ノニルフェニル等のア
ルキルアリール基；エチレン、プロピレン、テトラメチ
レン、ヘキサメチレン、オクタメチレン等のアルキレン
基；フェニレン、ビフェニレン、２，２−ビス（フェニ
レン−４−イル）プロパン等のアリーレン基；ブタン−
１，２，３，４−イル；ビス（トリデシルオキシカルボ
ニル）ブタン−１，２，３，４−イル等が挙げられる。
【００２３】上記式中Ｒ’で表されるアルキル基として
は、例えば、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペン
チル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デシ
ル、ウンデシル、ドデシル等が挙げられ、ポリヒドロキ
シ安息香酸との塩を作りやすいのでメチル基が好まし
い。
は、例えば、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペン
チル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デシ
ル、ウンデシル、ドデシル等が挙げられ、ポリヒドロキ
シ安息香酸との塩を作りやすいのでメチル基が好まし
い。
【００２４】アルコキシ基としては、上記アルキル基の
対応する基が挙げられる。Ｒ’によりヒンダードアミン
化合物の塩基性が異なるので多色印刷ではＲ’の異なる
化合物を併用することで異なる発色、消色温度を選択す
ることも可能である。
対応する基が挙げられる。Ｒ’によりヒンダードアミン
化合物の塩基性が異なるので多色印刷ではＲ’の異なる
化合物を併用することで異なる発色、消色温度を選択す
ることも可能である。
【００２５】より具体的には、以下の塩Ｎｏ．１〜５が
挙げられる。
挙げられる。
【００２６】
【化５】
【００２７】
【化６】
【００２８】
【化７】
【００２９】
【化８】
【００３０】
【化９】
【００３１】上記塩の合成方法は、特に限定されるもの
ではなく、公知の種々のヒンダードアミン化合物とポリ
ヒドロキシ安息香酸を有機溶媒又は水に分散させるか加
熱溶融して混合した後、溶媒を加熱減圧除去することで
得られる。
ではなく、公知の種々のヒンダードアミン化合物とポリ
ヒドロキシ安息香酸を有機溶媒又は水に分散させるか加
熱溶融して混合した後、溶媒を加熱減圧除去することで
得られる。
【００３２】本発明の顕減色剤が用いられる可逆性感熱
記録材料は、種々の基材上に、ロイコ染料等の染料と共
に上記顕減色剤をバインダーに分散させた記録層として
塗工される。本発明の顕減色剤を用いた可逆性感熱記録
材料における各成分の配合量は、特に限定されないが、
顕減色剤１質量部に対して染料化合物０．１〜２質量部
であり、バインダーは２質量部以下が好ましい。
記録材料は、種々の基材上に、ロイコ染料等の染料と共
に上記顕減色剤をバインダーに分散させた記録層として
塗工される。本発明の顕減色剤を用いた可逆性感熱記録
材料における各成分の配合量は、特に限定されないが、
顕減色剤１質量部に対して染料化合物０．１〜２質量部
であり、バインダーは２質量部以下が好ましい。
【００３３】上記ロイコ染料としては、例えば、クリス
タルバイオレットラクトン、３−インドリノ−３−Ｐ−
ジメチルアミノフェニル−６−ジメチルアミノフラリ
ド、３−ジエチルアミノ−７−クロロフルオラン、２−
（２−フルオロフェニルアミノ）−６−ジエチルアミノ
フルオラン、２−（２−フルオロフェニルアミノ）−６
−ジ−ｎ−ブチルアミノフルオラン、３−ジエチルアミ
ノ−７−シクロヘキシルアミノフルオラン、３−ジエチ
ルアミノ−５−メチル−７−ｔ−ブチルフルオラン、３
−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラ
ン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−Ｐ−ブチル
アニリノフルオラン、３−シクロヘキシルアミノ−６−
クロロフルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−
（Ｎ−エチル−Ｐ−トルイジノ）−フルオラン、３−ピ
ロリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−
ピロリジノ−７−シクロヘキシルアミノフルオラン、３
−Ｎ−メチルシクロヘキシルアミノ−６−メチル−７−
アニリノフルオラン、３−Ｎ−エチルペンチルアミノ−
６−メチル−７−アニリノフルオラン等が挙げられ、こ
れらロイコ染料は単独で用いても２種以上を混合して用
いてもよい。
タルバイオレットラクトン、３−インドリノ−３−Ｐ−
ジメチルアミノフェニル−６−ジメチルアミノフラリ
ド、３−ジエチルアミノ−７−クロロフルオラン、２−
（２−フルオロフェニルアミノ）−６−ジエチルアミノ
フルオラン、２−（２−フルオロフェニルアミノ）−６
−ジ−ｎ−ブチルアミノフルオラン、３−ジエチルアミ
ノ−７−シクロヘキシルアミノフルオラン、３−ジエチ
ルアミノ−５−メチル−７−ｔ−ブチルフルオラン、３
−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラ
ン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−Ｐ−ブチル
アニリノフルオラン、３−シクロヘキシルアミノ−６−
クロロフルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−
（Ｎ−エチル−Ｐ−トルイジノ）−フルオラン、３−ピ
ロリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−
ピロリジノ−７−シクロヘキシルアミノフルオラン、３
−Ｎ−メチルシクロヘキシルアミノ−６−メチル−７−
アニリノフルオラン、３−Ｎ−エチルペンチルアミノ−
６−メチル−７−アニリノフルオラン等が挙げられ、こ
れらロイコ染料は単独で用いても２種以上を混合して用
いてもよい。
【００３４】上記バインダーとしては、例えば、ポリビ
ニルアルコール、エチルセルロース、酢酸セルロース、
ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、線状の飽和ポリエステ
ル、ポリメタクリル酸メチル、ポリメタクリル酸エチル
等のメタクリル樹脂の単独又は共重合物、ポリウレタ
ン、ポリブチラール、ニトロセルロース等の熱可塑性樹
脂が挙げられる。
ニルアルコール、エチルセルロース、酢酸セルロース、
ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、線状の飽和ポリエステ
ル、ポリメタクリル酸メチル、ポリメタクリル酸エチル
等のメタクリル樹脂の単独又は共重合物、ポリウレタ
ン、ポリブチラール、ニトロセルロース等の熱可塑性樹
脂が挙げられる。
【００３５】記録層を支持体上に塗工する方法は、具体
的には、水又は有機溶媒にて顕減色剤及び染料を均一に
分散もしくは溶解した塗液中にバインダーを溶解させる
か、あるいは顕減色剤、染料、バインダーの分散液又は
溶液を調製してこれらを混合し、必要に応じて液性改良
剤として増粘剤や白色顔料等を耐久性改良剤として酸化
防止剤や紫外線吸収剤を添加してなる記録層塗工液を、
紙、プラスチックフィルム又はシート等の支持体上に、
バー塗布、ブレード塗布、エアーナイフ塗布、グラビア
塗布、ロールコーティング塗布等の塗布法により塗布、
乾燥して記録層を設ける。
的には、水又は有機溶媒にて顕減色剤及び染料を均一に
分散もしくは溶解した塗液中にバインダーを溶解させる
か、あるいは顕減色剤、染料、バインダーの分散液又は
溶液を調製してこれらを混合し、必要に応じて液性改良
剤として増粘剤や白色顔料等を耐久性改良剤として酸化
防止剤や紫外線吸収剤を添加してなる記録層塗工液を、
紙、プラスチックフィルム又はシート等の支持体上に、
バー塗布、ブレード塗布、エアーナイフ塗布、グラビア
塗布、ロールコーティング塗布等の塗布法により塗布、
乾燥して記録層を設ける。
【００３６】さらに、本発明の可逆性感熱記録材料で
は、ロイコ染料、上記顕減色剤及びバインダーからなる
記録層上に、サーマルヘッドマッチング性の改良、ある
いは記録層の耐久性を付与する目的で保護層を設けても
よい。例えば、保護層成分としては、無色無機顔料ある
いはワックス類等のフィラーと上記記録層にバインダー
として使用される熱可塑性樹脂、あるいは熱硬化性樹
脂、紫外線硬化樹脂との組み合わせが用いられる。
は、ロイコ染料、上記顕減色剤及びバインダーからなる
記録層上に、サーマルヘッドマッチング性の改良、ある
いは記録層の耐久性を付与する目的で保護層を設けても
よい。例えば、保護層成分としては、無色無機顔料ある
いはワックス類等のフィラーと上記記録層にバインダー
として使用される熱可塑性樹脂、あるいは熱硬化性樹
脂、紫外線硬化樹脂との組み合わせが用いられる。
【００３７】本発明の可逆性感熱記録材料による画像形
成又は画像の消去の方法は、熱によるものであり、サー
マルプリンター、熱反射複写装置、ホットスタンパーや
熱ロール等の装置を用いて行うことができる。
成又は画像の消去の方法は、熱によるものであり、サー
マルプリンター、熱反射複写装置、ホットスタンパーや
熱ロール等の装置を用いて行うことができる。
【００３８】
【実施例】以下、実施例により本発明を詳細に説明す
る。
る。
【００３９】〔実施例１−１〜１−３及び比較例１−１
〜１−３〕３−ジ−ｎ−ブチルアミノ−６−メチル−７
−アニリノフルオラン４０質量部を２．５％ポリビニル
アルコール水溶液９０質量部と共にボールミルで２４時
間粉砕し分散液Ａを得た。次いで顕減色剤（表１記載）
１００質量部を２．５％ポリビニルアルコール水溶液４
００質量部と共にボールミルで２４時間粉砕し分散液Ｂ
を得た。上記２種の分散液を混合した後、１０％ポリビ
ニルアルコール水溶液２００質量部、水４００質量部を
添加、よく混合し、可逆性感熱塗液を作成した。
〜１−３〕３−ジ−ｎ−ブチルアミノ−６−メチル−７
−アニリノフルオラン４０質量部を２．５％ポリビニル
アルコール水溶液９０質量部と共にボールミルで２４時
間粉砕し分散液Ａを得た。次いで顕減色剤（表１記載）
１００質量部を２．５％ポリビニルアルコール水溶液４
００質量部と共にボールミルで２４時間粉砕し分散液Ｂ
を得た。上記２種の分散液を混合した後、１０％ポリビ
ニルアルコール水溶液２００質量部、水４００質量部を
添加、よく混合し、可逆性感熱塗液を作成した。
【００４０】上記可逆性感熱塗液を支持体としてのポリ
エチレンテレフタレートシートに、固形分で４ｇ／ｍ2
となるように塗布し、乾燥後、スーパーカレンダーで処
理して塗工シートＣを得た。
エチレンテレフタレートシートに、固形分で４ｇ／ｍ2
となるように塗布し、乾燥後、スーパーカレンダーで処
理して塗工シートＣを得た。
【００４１】得られた塗工シートＣの塗層上に、紫外線
吸収剤２−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−２−ヒドロ
キシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール８０質
量部、ポリエステル樹脂１００質量部、テトラヒドロフ
ラン３００質量部からなる塗液を固形分で１．２ｇ／ｍ
2 となるように塗布乾燥し、紫外線吸収層を設けて塗工
シートＤを得た。
吸収剤２−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−２−ヒドロ
キシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール８０質
量部、ポリエステル樹脂１００質量部、テトラヒドロフ
ラン３００質量部からなる塗液を固形分で１．２ｇ／ｍ
2 となるように塗布乾燥し、紫外線吸収層を設けて塗工
シートＤを得た。
【００４２】塗工シートＤの塗装上に、アロニックスＭ
８０３０（東亜合成化学工業製）８５質量部、Ｎ−ビニ
ル−２−ピロリドン５質量部、イルガキュア５００（日
本チバガイギー製）５質量部、ミズカシルＰ−５２７
（水澤化学製）５質量部を加え十分撹拌した紫外線硬化
性樹脂を１．５ｇ／ｍ2 となるように塗布した後、紫外
線照射装置（ウシオ電機製、アピッドキュア）にて硬化
を行い、保護層を有する可逆性感熱記録材料を得た。
８０３０（東亜合成化学工業製）８５質量部、Ｎ−ビニ
ル−２−ピロリドン５質量部、イルガキュア５００（日
本チバガイギー製）５質量部、ミズカシルＰ−５２７
（水澤化学製）５質量部を加え十分撹拌した紫外線硬化
性樹脂を１．５ｇ／ｍ2 となるように塗布した後、紫外
線照射装置（ウシオ電機製、アピッドキュア）にて硬化
を行い、保護層を有する可逆性感熱記録材料を得た。
【００４３】（印字試験）各実施例、比較例で得られた
可逆性感熱記録材料を、京セラ製印字ヘッドＫＪＴ−２
５６−８ＭＧＦ１付大倉電気製感熱ファクシミリ印字試
験機ＴＨ−ＰＭＤを用いて印加パルス１．１ミリ秒で印
加電圧２６ボルトの条件で印字し、得られた発色画像の
濃度を濃度計マクベスＲＤ９１８を用いて測定した。結
果を表１に示す。
可逆性感熱記録材料を、京セラ製印字ヘッドＫＪＴ−２
５６−８ＭＧＦ１付大倉電気製感熱ファクシミリ印字試
験機ＴＨ−ＰＭＤを用いて印加パルス１．１ミリ秒で印
加電圧２６ボルトの条件で印字し、得られた発色画像の
濃度を濃度計マクベスＲＤ９１８を用いて測定した。結
果を表１に示す。
【００４４】（消去試験）印字試験で得られた発色画像
部に熱スタンプを用いて１２０℃で１秒間加熱した後、
上記印字試験と同様にして濃度を測定した。結果を表１
に示す。
部に熱スタンプを用いて１２０℃で１秒間加熱した後、
上記印字試験と同様にして濃度を測定した。結果を表１
に示す。
【００４５】（耐光性試験）印字後及び消去後の試験片
をキセノンフェードメーターに１時間曝露させ、印字部
と印字消去部の曝露前後での色差を測定して、耐光性を
評価した。色差はミノルタ色彩色差計ＣＲ−２００にて
光曝露前後の色差ΔＥを測定することにより評価した。
結果を表１に示す。この評価は数値が低いほど耐光性が
よいことを示す。
をキセノンフェードメーターに１時間曝露させ、印字部
と印字消去部の曝露前後での色差を測定して、耐光性を
評価した。色差はミノルタ色彩色差計ＣＲ−２００にて
光曝露前後の色差ΔＥを測定することにより評価した。
結果を表１に示す。この評価は数値が低いほど耐光性が
よいことを示す。
【００４６】
【表１】
【００４７】
【発明の効果】本発明により、耐光安定性に優れた可逆
性感熱記録材料用顕減色剤を提供することができる。
性感熱記録材料用顕減色剤を提供することができる。
フロントページの続き (72)発明者 滋野 浩一 東京都荒川区東尾久７丁目２番35号 旭電 化工業株式会社内 Ｆターム(参考） 2H026 AA07 AA09 BB01 BB28 BB32 BB35 DD03 DD15 DD46 DD53
Claims (5)
- 【請求項１】 ヒンダードアミン化合物とポリヒドロキ
シ安息香酸との塩からなる可逆性感熱記録材料用顕減色
剤。 - 【請求項２】 上記塩が下記一般式（Ｉ）で表される請
求項１記載の顕減色剤。 【化１】 - 【請求項３】 上記一般式（Ｉ）におけるＲが炭素原子
数１〜３０のアルキル基である請求項２記載の顕減色
剤。 - 【請求項４】 上記一般式（Ｉ）におけるＲ’が水素原
子又はメチル基である請求項２又は３記載の顕減色剤。 - 【請求項５】 支持体上に、ロイコ化合物、請求項１〜
３のいずれかに記載の顕減色剤及びバインダーからなる
記録層を有する可逆性感熱記録材料。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001056874A JP4518685B2 (ja) | 2001-03-01 | 2001-03-01 | 可逆感熱記録材料用顕減色剤 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001056874A JP4518685B2 (ja) | 2001-03-01 | 2001-03-01 | 可逆感熱記録材料用顕減色剤 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2002254827A true JP2002254827A (ja) | 2002-09-11 |
| JP4518685B2 JP4518685B2 (ja) | 2010-08-04 |
Family
ID=18916830
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2001056874A Expired - Fee Related JP4518685B2 (ja) | 2001-03-01 | 2001-03-01 | 可逆感熱記録材料用顕減色剤 |
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| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP4518685B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2008537568A (ja) * | 2005-03-29 | 2008-09-18 | 本田技研工業株式会社 | 高彩度ｈａｌｓ安定化高分子組成物 |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS60219086A (ja) * | 1984-04-16 | 1985-11-01 | Adeka Argus Chem Co Ltd | 感熱記録体 |
| JPH0450289A (ja) * | 1990-06-18 | 1992-02-19 | Toppan Printing Co Ltd | 可逆性感熱発消色組成物 |
| JPH04353491A (ja) * | 1991-05-30 | 1992-12-08 | Kanzaki Paper Mfg Co Ltd | 感熱記録体 |
| JPH06171224A (ja) * | 1992-12-07 | 1994-06-21 | Sliontec:Kk | 可逆性感熱記録材料 |
| JPH07228049A (ja) * | 1994-02-21 | 1995-08-29 | Sliontec:Kk | 可逆性感熱記録材料 |
-
2001
- 2001-03-01 JP JP2001056874A patent/JP4518685B2/ja not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS60219086A (ja) * | 1984-04-16 | 1985-11-01 | Adeka Argus Chem Co Ltd | 感熱記録体 |
| JPH0450289A (ja) * | 1990-06-18 | 1992-02-19 | Toppan Printing Co Ltd | 可逆性感熱発消色組成物 |
| JPH04353491A (ja) * | 1991-05-30 | 1992-12-08 | Kanzaki Paper Mfg Co Ltd | 感熱記録体 |
| JPH06171224A (ja) * | 1992-12-07 | 1994-06-21 | Sliontec:Kk | 可逆性感熱記録材料 |
| JPH07228049A (ja) * | 1994-02-21 | 1995-08-29 | Sliontec:Kk | 可逆性感熱記録材料 |
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|---|---|---|---|---|
| JP2008537568A (ja) * | 2005-03-29 | 2008-09-18 | 本田技研工業株式会社 | 高彩度ｈａｌｓ安定化高分子組成物 |
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|---|---|
| JP4518685B2 (ja) | 2010-08-04 |
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