JP2002251918A - 非水系ゲル状組成物、及びこれを用いた電気化学素子 - Google Patents
非水系ゲル状組成物、及びこれを用いた電気化学素子Info
- Publication number
- JP2002251918A JP2002251918A JP2001049103A JP2001049103A JP2002251918A JP 2002251918 A JP2002251918 A JP 2002251918A JP 2001049103 A JP2001049103 A JP 2001049103A JP 2001049103 A JP2001049103 A JP 2001049103A JP 2002251918 A JP2002251918 A JP 2002251918A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- polymer
- parts
- group
- weight
- gel composition
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
Landscapes
- Conductive Materials (AREA)
- Primary Cells (AREA)
- Secondary Cells (AREA)
Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【課題】遊離酸を発生させる非水系電解液中で非水系ゲ
ル状組成物を提供でき、更にこれを用いた高性能の電気
化学素子を提供することにある。 【解決手段】アルキルアミン構造、次式で示したピペラ
ジン構造あるいはテトラアザシクロドデカン構造を有す
るポリマーを含有してなる非水系ゲル状組成物、及びこ
れらを用いた電気化学素子。
ル状組成物を提供でき、更にこれを用いた高性能の電気
化学素子を提供することにある。 【解決手段】アルキルアミン構造、次式で示したピペラ
ジン構造あるいはテトラアザシクロドデカン構造を有す
るポリマーを含有してなる非水系ゲル状組成物、及びこ
れらを用いた電気化学素子。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】この発明は、非水系ゲル状組
成物、更にはこれを用いた電気化学素子に関する。
成物、更にはこれを用いた電気化学素子に関する。
【０００２】
【従来の技術】リチウム二次電池は理論エネルギー密度
が高く、ポータブル電子機器電源をはじめ、電気自動
車、電力貯蔵用電源等その応用範囲は広い。従来のリチ
ウム２次電池に用いられている電解質は、リチウムの高
い反応性の為にイオン伝導度の高い水溶液系が使えない
ことから、リチウム塩を非水溶液中に溶解させた有機電
解液が用いられている。しかし有機電解質では液状であ
るため、電池が破損したり、過充電時の発熱などにより
気化し、常に爆発の危険が伴い、そのために充分な安全
策を講じる必要があり、それがまた電池のコストの上昇
の原因や使い勝手の悪さになっていた。
が高く、ポータブル電子機器電源をはじめ、電気自動
車、電力貯蔵用電源等その応用範囲は広い。従来のリチ
ウム２次電池に用いられている電解質は、リチウムの高
い反応性の為にイオン伝導度の高い水溶液系が使えない
ことから、リチウム塩を非水溶液中に溶解させた有機電
解液が用いられている。しかし有機電解質では液状であ
るため、電池が破損したり、過充電時の発熱などにより
気化し、常に爆発の危険が伴い、そのために充分な安全
策を講じる必要があり、それがまた電池のコストの上昇
の原因や使い勝手の悪さになっていた。
【０００３】これに対し、最近では高分子電解質やゲル
電解質などが提案されている。これらは、比較的高いイ
オン伝導性、広い電位窓、良好な薄膜形成性、柔軟性、
軽量性、弾性、透明性等を備えた優れた特徴を持ってい
る。二次電池では多くの電極活物質が作動中のその体積
を変化させるので、高分子電解質の柔軟性や弾性的特性
は特に重要である。また、電極材料の脱離による、繰り
返し使用時に於ける電池容量の低下や、正負極材料の短
絡防止能もあると言われている。
電解質などが提案されている。これらは、比較的高いイ
オン伝導性、広い電位窓、良好な薄膜形成性、柔軟性、
軽量性、弾性、透明性等を備えた優れた特徴を持ってい
る。二次電池では多くの電極活物質が作動中のその体積
を変化させるので、高分子電解質の柔軟性や弾性的特性
は特に重要である。また、電極材料の脱離による、繰り
返し使用時に於ける電池容量の低下や、正負極材料の短
絡防止能もあると言われている。
【０００４】このような高分子電解質として、Ａｄｖａ
ｎｃｅｄ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ，１０，４３９（１９９
８）では、多種の電解質が提案されている。ここでは、
ポリエチレンオキサイドや、ポリエチレンオキサイドと
ポリシランとの複合物、ポリエチレンオキサイドとポリ
フォスファゼンとの複合物や、ポリエチレンオキサイド
を構造単位に持ち、エポキシ基やイソシアネート基、更
にはシロキサン構造を有する架橋構造のポリマーなどが
紹介されている。また、ＷＯ９６／０８０５１号公報に
はアルキレンオキサイド骨格をアクリレートで重合しゲ
ル化させる方法が述べられている。
ｎｃｅｄ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ，１０，４３９（１９９
８）では、多種の電解質が提案されている。ここでは、
ポリエチレンオキサイドや、ポリエチレンオキサイドと
ポリシランとの複合物、ポリエチレンオキサイドとポリ
フォスファゼンとの複合物や、ポリエチレンオキサイド
を構造単位に持ち、エポキシ基やイソシアネート基、更
にはシロキサン構造を有する架橋構造のポリマーなどが
紹介されている。また、ＷＯ９６／０８０５１号公報に
はアルキレンオキサイド骨格をアクリレートで重合しゲ
ル化させる方法が述べられている。
【０００５】このようなゲル電解質は化学ゲルと呼ば
れ、モノマーあるいはオリゴマーを電解液に混合し、重
合することによって形成されるために、電極物質との密
着性に優れてイオン種の出し入れが電解液単独と遜色な
く、電池特性も低下させることはない。また、形成した
ポリマーの電解液への相溶性が優れれば優れるほど、ゲ
ルの粘弾性も優れており、特に低周波数域で弾性的性質
が顕著になるために、潰してもゲルが崩壊し難くなる。
れ、モノマーあるいはオリゴマーを電解液に混合し、重
合することによって形成されるために、電極物質との密
着性に優れてイオン種の出し入れが電解液単独と遜色な
く、電池特性も低下させることはない。また、形成した
ポリマーの電解液への相溶性が優れれば優れるほど、ゲ
ルの粘弾性も優れており、特に低周波数域で弾性的性質
が顕著になるために、潰してもゲルが崩壊し難くなる。
【０００６】しかしながら、このような化学ゲルではそ
の構造にアルキレンオキサイド構造、エステル構造、シ
ロキサン構造を有するために、水などに進入や、熱によ
って支持電解質（ＬｉＰＦ6、ＬｉＢＦ4、Ｅｔ4ＢＦ4ど
を含む場合）が分解され発生する微量なフッ化水素など
の強酸の影響を受け易く、８０℃程度の耐熱性経時では
ゲルは崩壊してしまうという問題があった。
の構造にアルキレンオキサイド構造、エステル構造、シ
ロキサン構造を有するために、水などに進入や、熱によ
って支持電解質（ＬｉＰＦ6、ＬｉＢＦ4、Ｅｔ4ＢＦ4ど
を含む場合）が分解され発生する微量なフッ化水素など
の強酸の影響を受け易く、８０℃程度の耐熱性経時では
ゲルは崩壊してしまうという問題があった。
【０００７】これに対して、特開平８−２３６１５５号
公報、特公平６−８７４２５号公報に記載されているご
とく塩基性化合物を導入して、発生するフッ化水素を除
去しようという試みも行われているが、何れも低分子化
合物であるために、電解液中を移動し、電極剤や集電体
への影響は免れないものとなっている。
公報、特公平６−８７４２５号公報に記載されているご
とく塩基性化合物を導入して、発生するフッ化水素を除
去しようという試みも行われているが、何れも低分子化
合物であるために、電解液中を移動し、電極剤や集電体
への影響は免れないものとなっている。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、Ｌｉ
ＦＰ6、ＬｉＢＦ4など酸を発生させる非水系電解液中で
も安定性な非水系ゲル状組成物を提供すること、更にこ
れを用いた電気化学素子を提供することにある。
ＦＰ6、ＬｉＢＦ4など酸を発生させる非水系電解液中で
も安定性な非水系ゲル状組成物を提供すること、更にこ
れを用いた電気化学素子を提供することにある。
【０００９】
【課題を解決するための手段】本発明者らは鋭意検討し
た結果、下記構造（１）を架橋点とするポリマーによっ
てゲル化されていることを特徴とする非水系ゲル状組成
物。
た結果、下記構造（１）を架橋点とするポリマーによっ
てゲル化されていることを特徴とする非水系ゲル状組成
物。
【００１０】
【化６】
【００１１】下記構造（２）を有するポリマーによって
ゲル化されていることを特徴とする非水系ゲル状組成
物。
ゲル化されていることを特徴とする非水系ゲル状組成
物。
【００１２】
【化７】
【００１３】Ｙは炭素数１から８までのアルキレン基、
アルキレンオキサイド基、キシリレン基を示す。
アルキレンオキサイド基、キシリレン基を示す。
【００１４】下記構造（３）を有するポリマーによって
ゲル化されていることを特徴とする非水系ゲル状組成
物。
ゲル化されていることを特徴とする非水系ゲル状組成
物。
【００１５】
【化８】
【００１６】下記構造（４）を架橋点とするポリマーに
よってゲル化されていることを特徴とする非水系ゲル状
組成物。
よってゲル化されていることを特徴とする非水系ゲル状
組成物。
【００１７】
【化９】
【００１８】Ｒ1は炭素数１から８までのアルキル基、
シクロヘキシル基、ベンジル基を示す。
シクロヘキシル基、ベンジル基を示す。
【００１９】下記構造（５）を架橋点とするポリマーに
よってゲル化されていることを特徴とする非水系ゲル状
組成物。
よってゲル化されていることを特徴とする非水系ゲル状
組成物。
【００２０】
【化１０】
【００２１】請求項１から４に記載された非水系ゲル状
組成物が含有されていることを特徴とする電気化学素
子。によって上記課題を解決した。
組成物が含有されていることを特徴とする電気化学素
子。によって上記課題を解決した。
【００２２】
【発明の実施の形態】以下に本発明を詳細に説明する。
本発明に於ける、電気化学素子とは、例えば、リチウム
一次電池、リチウム二次電池、湿式太陽電池、キャパシ
ター、ＥＣＬなどの化学発光表示素子、液晶表示素子な
どが挙げられる。
本発明に於ける、電気化学素子とは、例えば、リチウム
一次電池、リチウム二次電池、湿式太陽電池、キャパシ
ター、ＥＣＬなどの化学発光表示素子、液晶表示素子な
どが挙げられる。
【００２３】本発明の骨子は構造（１〜５）をゲル化用
ポリマー材料のポリマー鎖中の導入することにある。架
橋点とはポリマー主鎖が交差或いは分岐する点である。
導入する方法としては一個以上の反応性官能基を有しを
ポリマー中に導入する。具体的には、下記化合物（第一
群）のように中心にアルキルアミン構造を有し、反応性
官能基として（メタ）アリール基、（メタ）アクリル
基、スチリル基を有する化合物、また下記化合物（第二
群）のように、ピペラジン骨格を有し、反応性官能基と
して（メタ）アリール基、（メタ）アクリル基、スチリ
ル基を有する化合物、更に下記化合物（第三群）のよう
に、テトラアザシクロドデカン骨格を有し、反応性官能
基として（メタ）アリール基、（メタ）アクリル基、ス
チリル基を有する化合物を、ラジカル或いはイオン重合
やヒドロシリル化反応によって高分子中に取り込む。
ポリマー材料のポリマー鎖中の導入することにある。架
橋点とはポリマー主鎖が交差或いは分岐する点である。
導入する方法としては一個以上の反応性官能基を有しを
ポリマー中に導入する。具体的には、下記化合物（第一
群）のように中心にアルキルアミン構造を有し、反応性
官能基として（メタ）アリール基、（メタ）アクリル
基、スチリル基を有する化合物、また下記化合物（第二
群）のように、ピペラジン骨格を有し、反応性官能基と
して（メタ）アリール基、（メタ）アクリル基、スチリ
ル基を有する化合物、更に下記化合物（第三群）のよう
に、テトラアザシクロドデカン骨格を有し、反応性官能
基として（メタ）アリール基、（メタ）アクリル基、ス
チリル基を有する化合物を、ラジカル或いはイオン重合
やヒドロシリル化反応によって高分子中に取り込む。
【００２４】第一群、化合物１〜８。
【００２５】
【化１１】
【００２６】第二群、化合物９〜１３。
【００２７】
【化１２】
【００２８】第三群、化合物１４〜１７。
【００２９】
【化１３】
【００３０】
【化１４】
【００３１】非水系ゲル状組成物とするには、これら化
合物と例え再公表ＷＯ９６／０８０５１号公報、特開２
０００−１８８１２９号公報に記載されているような、
アルキレンオキサイドの末端を（メタ）アクリレート変
性したオリゴマーや、特開平１０−２０８５４５号公報
のように、アルキレンオキサイドで変性したスチレン誘
導体とともにラジカル重合などにより共重合させて、ゲ
ル状組成物とすることができる。また、特開２０００−
１５４２５４号公報や特公平６−３５５４５号公報のよ
うに、アルキレンオキサイドで変性したポリシロキサン
ブロック重合体にヒドロシリル化反応により導入するこ
ともできる。
合物と例え再公表ＷＯ９６／０８０５１号公報、特開２
０００−１８８１２９号公報に記載されているような、
アルキレンオキサイドの末端を（メタ）アクリレート変
性したオリゴマーや、特開平１０−２０８５４５号公報
のように、アルキレンオキサイドで変性したスチレン誘
導体とともにラジカル重合などにより共重合させて、ゲ
ル状組成物とすることができる。また、特開２０００−
１５４２５４号公報や特公平６−３５５４５号公報のよ
うに、アルキレンオキサイドで変性したポリシロキサン
ブロック重合体にヒドロシリル化反応により導入するこ
ともできる。
【００３２】非水系ゲル状組成物とは、非水系電解液を
ゲル化させたものであって、該非水系電解液とは、非水
溶剤による電解液である。非水溶剤とは具体的には塩化
チオニル、塩化スルフリル、液体アンモニア等の無機溶
剤、ジメチルスルフォキシド、スルホラン、チオフェ
ン、硫化ジエチル等の硫黄化合物、アセトニトリル、ジ
エチルアミン、アニリン等の窒素化合物、無水酢酸、無
水酪酸等の酸無水物、アセタール、シクロヘキサノンな
どのケトン、エステル、フェノール、アルコール、炭化
水素、ハロゲン化炭化水素、プロピレンカーボネイト、
エチレンカーボネイト、γ−ブチロラクトン、ジメチル
カーボネイト、ジエチルカーボネイト等のカルボニル結
合を有するエステル系化合物、テトラヒドロフラン、
１，２−ジメトキシエタン、１，２−ジエトキシエタ
ン、１，３−ジオキサン等のエーテル系化合物等を示
し、これらを単独で或いは混合して使用することができ
る。
ゲル化させたものであって、該非水系電解液とは、非水
溶剤による電解液である。非水溶剤とは具体的には塩化
チオニル、塩化スルフリル、液体アンモニア等の無機溶
剤、ジメチルスルフォキシド、スルホラン、チオフェ
ン、硫化ジエチル等の硫黄化合物、アセトニトリル、ジ
エチルアミン、アニリン等の窒素化合物、無水酢酸、無
水酪酸等の酸無水物、アセタール、シクロヘキサノンな
どのケトン、エステル、フェノール、アルコール、炭化
水素、ハロゲン化炭化水素、プロピレンカーボネイト、
エチレンカーボネイト、γ−ブチロラクトン、ジメチル
カーボネイト、ジエチルカーボネイト等のカルボニル結
合を有するエステル系化合物、テトラヒドロフラン、
１，２−ジメトキシエタン、１，２−ジエトキシエタ
ン、１，３−ジオキサン等のエーテル系化合物等を示
し、これらを単独で或いは混合して使用することができ
る。
【００３３】非水系電解液とするには、これら非水溶剤
と、例えば、フッ化リチウム、フッ化ナトリウム、フッ
化カリウム、フッ化カルシウム等の各種フッ化物、塩化
リチウム、塩化ナトリウム、塩化カルシウムなどの塩化
物、金属臭素化物、金属ヨウ化物、金属過塩素酸化物、
金属次亜塩素酸化物、金属有機酸塩、金属過マンガン酸
物、金属リン酸塩、金属硫酸塩、金属硝酸塩、金属チオ
硫酸塩、金属チオシアン塩、更には硫酸アンモニウム、
過塩素酸テトラ−ｎ−ブチルアンモニウム、六フッ化リ
ン酸テトラプロピルアンモニウム、四フッ化ホウ酸テト
ラ−ｎ−ブチルアンモニウム、四フッ化ホウ酸テトラエ
チルアンモニウム、四フッ化ホウ酸トリエチルメチルア
ンモニウムなどのアンモニウム塩、更には、ＬｉＣｌＯ
4、ＬｉＢＦ4、ＬｉＰＦ6、ＬｉＡｓＦ6、ＬｉＣＦ3Ｓ
Ｏ3、ＬｉＮ（ＣＦ3ＳＯ2）2、ＬｉＮ（Ｃ2Ｆ5Ｓ
Ｏ2）2、ＬｉＣ（ＣＦ3ＳＯ2）3、ＬｉＣ（Ｃ2Ｆ5Ｓ
Ｏ2）3、ＬｉＢＰｈ4（ここでＰｈはフェニル基を示
す）等のリチウム塩、等を支持電解質として溶解させ
る。特にリチウム電池やキャパシターで用いられる非水
系電解液は、水を嫌うために、充分に水を除いて、好ま
しくは水分量で５００ｐｐｍ以下、更に好ましくは２０
０ｐｐｍ以下程度で用いられる。
と、例えば、フッ化リチウム、フッ化ナトリウム、フッ
化カリウム、フッ化カルシウム等の各種フッ化物、塩化
リチウム、塩化ナトリウム、塩化カルシウムなどの塩化
物、金属臭素化物、金属ヨウ化物、金属過塩素酸化物、
金属次亜塩素酸化物、金属有機酸塩、金属過マンガン酸
物、金属リン酸塩、金属硫酸塩、金属硝酸塩、金属チオ
硫酸塩、金属チオシアン塩、更には硫酸アンモニウム、
過塩素酸テトラ−ｎ−ブチルアンモニウム、六フッ化リ
ン酸テトラプロピルアンモニウム、四フッ化ホウ酸テト
ラ−ｎ−ブチルアンモニウム、四フッ化ホウ酸テトラエ
チルアンモニウム、四フッ化ホウ酸トリエチルメチルア
ンモニウムなどのアンモニウム塩、更には、ＬｉＣｌＯ
4、ＬｉＢＦ4、ＬｉＰＦ6、ＬｉＡｓＦ6、ＬｉＣＦ3Ｓ
Ｏ3、ＬｉＮ（ＣＦ3ＳＯ2）2、ＬｉＮ（Ｃ2Ｆ5Ｓ
Ｏ2）2、ＬｉＣ（ＣＦ3ＳＯ2）3、ＬｉＣ（Ｃ2Ｆ5Ｓ
Ｏ2）3、ＬｉＢＰｈ4（ここでＰｈはフェニル基を示
す）等のリチウム塩、等を支持電解質として溶解させ
る。特にリチウム電池やキャパシターで用いられる非水
系電解液は、水を嫌うために、充分に水を除いて、好ま
しくは水分量で５００ｐｐｍ以下、更に好ましくは２０
０ｐｐｍ以下程度で用いられる。
【００３４】この中で、電気的な安定性が優れており、
また、コスト的にも有利な支持電解質としては、六フッ
化リン酸イオンや四フッ化ホウ酸イオンなどを含むもの
である。
また、コスト的にも有利な支持電解質としては、六フッ
化リン酸イオンや四フッ化ホウ酸イオンなどを含むもの
である。
【００３５】このような電気化学素子には、セパレータ
が用いられる場合がある。セパレータとは電極間が内部
短絡しないように分けるものであって、多孔質フィルム
や乾式や湿式抄造方法によって作製された不織布シート
などが用いられる。通常このようなセパレータは１０μ
ｍから３０μｍ程度の厚みで用いられ、３０％から８０
％程度の空隙率で、その空間に非水系電解液や非水系ゲ
ル状組成物を保持する。
が用いられる場合がある。セパレータとは電極間が内部
短絡しないように分けるものであって、多孔質フィルム
や乾式や湿式抄造方法によって作製された不織布シート
などが用いられる。通常このようなセパレータは１０μ
ｍから３０μｍ程度の厚みで用いられ、３０％から８０
％程度の空隙率で、その空間に非水系電解液や非水系ゲ
ル状組成物を保持する。
【００３６】
【実施例】以下、実施例により更に本発明を詳細に説明
するが、本発明の主旨を越えない限り、これらに限定さ
れるものではない。
するが、本発明の主旨を越えない限り、これらに限定さ
れるものではない。
【００３７】実施例１ 下記の構成で非水系電解液１を作製した。 六フッ化リン酸リチウム １２．７ 重量部 エチレンカーボネイト ３１．９ 重量部 ジエチルカーボネイト ５５．３ 重量部 ジシクロヘキシルカルボジイミド ０．１ 重量部
【００３８】これとは別にエチレンオキサイド骨格を有
し、両末端にヒドロシリル基を持つ化合物ａを合成し
た。
し、両末端にヒドロシリル基を持つ化合物ａを合成し
た。
【００３９】
【化１５】
【００４０】次に以下の処方で混合液１を作製し、６０
℃で５時間加熱して非水系ゲル状組成物１を得た。
℃で５時間加熱して非水系ゲル状組成物１を得た。
【００４１】 非水系電解液１ ９３．８３ 重量部 化合物ａ ５．７３ 重量部 ペンタエリスリトールテトラアリールエーテル ０．２２ 重量部 化合物１０ ０．１２ 重量部 白金触媒 ０．０１ 重量部 この非水系ゲル状組成物を８０℃１４日間加熱したが目
視による変化は観察されなかった。
視による変化は観察されなかった。
【００４２】また、コバルト酸リチウム２０重量部、ア
セチレンブラック２重量部、１２％濃度のＰＶＤＦ（Ｎ
−メチルピロリドン（ＮＭＰ）溶液）１８重量部、ＮＭ
Ｐ１２重量部を混合してアルミニウム箔上に塗布し、乾
燥して、リチウム電池用正極を作製した。更にカーボン
粉末２０重量部、１２％濃度のＰＶＤＦ（ＮＭＰ溶液）
１７．５重量部、ＮＭＰ１２重量部を混合して銅箔上に
塗布し、乾燥して、負極とした。正極と負極間に、多孔
質ポリエチレンフィルム（空孔率６０％、厚さ２５μ
ｍ）を挿入し、混合液１を注入し６０℃で５時間加熱し
て、リチウムゲル電池を作製した。容量は０．４８ｍＡ
／ｈであった。
セチレンブラック２重量部、１２％濃度のＰＶＤＦ（Ｎ
−メチルピロリドン（ＮＭＰ）溶液）１８重量部、ＮＭ
Ｐ１２重量部を混合してアルミニウム箔上に塗布し、乾
燥して、リチウム電池用正極を作製した。更にカーボン
粉末２０重量部、１２％濃度のＰＶＤＦ（ＮＭＰ溶液）
１７．５重量部、ＮＭＰ１２重量部を混合して銅箔上に
塗布し、乾燥して、負極とした。正極と負極間に、多孔
質ポリエチレンフィルム（空孔率６０％、厚さ２５μ
ｍ）を挿入し、混合液１を注入し６０℃で５時間加熱し
て、リチウムゲル電池を作製した。容量は０．４８ｍＡ
／ｈであった。
【００４３】この電池をポリエチレンフィルムをラミネ
ートしたアルミニウム箔でパッケージングして、大気と
の接触を断ち、この状態で８０℃で１４日間加熱した
後、再度容量を測定したところ、０．４７ｍＡ／ｈであ
った。
ートしたアルミニウム箔でパッケージングして、大気と
の接触を断ち、この状態で８０℃で１４日間加熱した
後、再度容量を測定したところ、０．４７ｍＡ／ｈであ
った。
【００４４】比較例１ 下記の構成で非水系電解液を作製した。 六フッ化リン酸リチウム １２．７ 重量部 エチレンカーボネイト ３１．９ 重量部 ジエチルカーボネイト ５５．３ 重量部 ジシクロヘキシルカルボジイミド ０．１ 重量部
【００４５】次に以下の処方で比較混合液を作製し、６
０℃で５時間加熱して非水系ゲル状組成物１を得た。 非水系電解液１ ９３．９８ 重量部 化合物ａ ５．７３ 重量部 ペンタエリスリトールテトラアリールエーテル ０．２８ 重量部 白金触媒 ０．０１ 重量部 この非水系ゲル状組成物を８０℃に加熱したところ３日
間後にゲルが崩壊し、流動化してしまった。
０℃で５時間加熱して非水系ゲル状組成物１を得た。 非水系電解液１ ９３．９８ 重量部 化合物ａ ５．７３ 重量部 ペンタエリスリトールテトラアリールエーテル ０．２８ 重量部 白金触媒 ０．０１ 重量部 この非水系ゲル状組成物を８０℃に加熱したところ３日
間後にゲルが崩壊し、流動化してしまった。
【００４６】実施例２ 次に以下の処方で混合液２を作製し、６０℃で５時間加
熱して非水系ゲル状組成物２を得た。
熱して非水系ゲル状組成物２を得た。
【００４７】 非水系電解液１ ９３．８１ 重量部 化合物ａ ５．７３ 重量部 ペンタエリスリトールテトラアリールエーテル ０．２２ 重量部 化合物１５ ０．１４ 重量部 白金触媒 ０．０１ 重量部 この非水系ゲル状組成物２を８０℃１４日間加熱したが
目視による変化は観察されなかった。
目視による変化は観察されなかった。
【００４８】また、実施例１と同様に混合液２を用いて
リチウムゲル電池を作製したところ、容量は０．４８ｍ
Ａ／ｈであった。この電池をポリエチレンフィルムをラ
ミネートしたアルミニウム箔でパッケージングして、大
気との接触を断ち、この状態で８０℃で１４日間加熱し
た後、再度容量を測定したところ、０．４７ｍＡ／ｈで
あった。
リチウムゲル電池を作製したところ、容量は０．４８ｍ
Ａ／ｈであった。この電池をポリエチレンフィルムをラ
ミネートしたアルミニウム箔でパッケージングして、大
気との接触を断ち、この状態で８０℃で１４日間加熱し
た後、再度容量を測定したところ、０．４７ｍＡ／ｈで
あった。
【００４９】実施例３ 下記化合物ｂ，ｃを合成した。
【００５０】
【化１６】
【００５１】次に以下の処方で混合液３を作製し、６０
℃で１５時間加熱して非水系ゲル状組成物３を得た。
℃で１５時間加熱して非水系ゲル状組成物３を得た。
【００５２】 非水系電解液１ ８９．８ 重量部 化合物ｂ ８．５ 重量部 化合物ｃ １．５ 重量部 化合物８ ０．２ 重量部 ２，２′−アゾビスブチロニトリル ０．０２重量部 この非水系ゲル状組成物３を８０℃１４日間加熱したが
目視による変化は観察されなかった。
目視による変化は観察されなかった。
【００５３】また、実施例１と同様に混合液３を用いて
リチウムゲル電池を作製したところ、容量は０．４１ｍ
Ａ／ｈであった。この電池をポリエチレンフィルムをラ
ミネートしたアルミニウム箔でパッケージングして、大
気との接触を断ち、この状態で８０℃で１４日間加熱し
た後、再度容量を測定したところ、０．４０ｍＡ／ｈで
あった。
リチウムゲル電池を作製したところ、容量は０．４１ｍ
Ａ／ｈであった。この電池をポリエチレンフィルムをラ
ミネートしたアルミニウム箔でパッケージングして、大
気との接触を断ち、この状態で８０℃で１４日間加熱し
た後、再度容量を測定したところ、０．４０ｍＡ／ｈで
あった。
【００５４】
【発明の効果】以上説明したとおり、本発明によれば、
遊離酸を発生させる非水系電解液中で非水系ゲル状組成
物を提供でき、また加熱経時によって電池特性を損なわ
ない非水系ゲル状組成物、更にこれを用いた電気化学素
子を作製することができた。
遊離酸を発生させる非水系電解液中で非水系ゲル状組成
物を提供でき、また加熱経時によって電池特性を損なわ
ない非水系ゲル状組成物、更にこれを用いた電気化学素
子を作製することができた。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 池上 幸史郎 東京都千代田区丸の内３丁目４番２号三菱 製紙株式会社内 (72)発明者 相澤 和佳奈 東京都千代田区丸の内３丁目４番２号三菱 製紙株式会社内 (72)発明者 高田 昌和 東京都千代田区丸の内３丁目４番２号三菱 製紙株式会社内 Ｆターム(参考） 5G301 CA16 CA30 CD01 CE01 5H024 AA00 AA02 FF38 FF40 GG01 5H029 AJ07 AK03 AL06 AM00 AM01 AM02 AM03 AM04 AM05 AM07 AM16 EJ12
Claims (6)
- 【請求項１】 下記構造（１）を有とするポリマーによ
ってゲル化されていることを特徴とする非水系ゲル状組
成物。 【化１】 - 【請求項２】 下記構造（２）を有するポリマーによっ
てゲル化されていることを特徴とする非水系ゲル状組成
物。 【化２】 （Ｙは炭素数１から８までのアルキレン基、アルキレン
オキサイド基、キシリレン基を示す。） - 【請求項３】 下記構造（３）を有するポリマーによっ
てゲル化されていることを特徴とする非水系ゲル状組成
物。 【化３】 - 【請求項４】 下記構造（４）を架橋点とするポリマー
によってゲル化されていることを特徴とする非水系ゲル
状組成物。 【化４】 （Ｒ1は炭素数１から８までのアルキル基、シクロヘキ
シル基、ベンジル基を示す。） - 【請求項５】 下記構造（５）を架橋点とするポリマー
によってゲル化されていることを特徴とする非水系ゲル
状組成物。 【化５】 - 【請求項６】 請求項１から４に記載された非水系ゲル
状組成物が含有されていることを特徴とする電気化学素
子。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001049103A JP2002251918A (ja) | 2001-02-23 | 2001-02-23 | 非水系ゲル状組成物、及びこれを用いた電気化学素子 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001049103A JP2002251918A (ja) | 2001-02-23 | 2001-02-23 | 非水系ゲル状組成物、及びこれを用いた電気化学素子 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2002251918A true JP2002251918A (ja) | 2002-09-06 |
Family
ID=18910257
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2001049103A Pending JP2002251918A (ja) | 2001-02-23 | 2001-02-23 | 非水系ゲル状組成物、及びこれを用いた電気化学素子 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2002251918A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2003160667A (ja) * | 2001-11-26 | 2003-06-03 | Nippon Unicar Co Ltd | ピペラジン誘導体、それから誘導される非水系ゲル状イオン伝導性組成物、並びにそれを用いた電池及び電気化学素子 |
| JP2021059684A (ja) * | 2019-10-08 | 2021-04-15 | 信越化学工業株式会社 | 硬化性組成物、その硬化物、及び半導体装置 |
| US20210194052A1 (en) * | 2017-11-30 | 2021-06-24 | Lg Chem, Ltd. | Composition for gel polymer electrolyte, gel polymer electrolyte prepared therefrom, and lithium secondary battery including the same |
-
2001
- 2001-02-23 JP JP2001049103A patent/JP2002251918A/ja active Pending
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2003160667A (ja) * | 2001-11-26 | 2003-06-03 | Nippon Unicar Co Ltd | ピペラジン誘導体、それから誘導される非水系ゲル状イオン伝導性組成物、並びにそれを用いた電池及び電気化学素子 |
| JP4548999B2 (ja) * | 2001-11-26 | 2010-09-22 | 東レ・ダウコーニング株式会社 | ピペラジン誘導体から誘導される非水系ゲル状イオン伝導性組成物、並びにそれを用いた電池及び電気化学素子 |
| US20210194052A1 (en) * | 2017-11-30 | 2021-06-24 | Lg Chem, Ltd. | Composition for gel polymer electrolyte, gel polymer electrolyte prepared therefrom, and lithium secondary battery including the same |
| JP2021059684A (ja) * | 2019-10-08 | 2021-04-15 | 信越化学工業株式会社 | 硬化性組成物、その硬化物、及び半導体装置 |
| JP7436175B2 (ja) | 2019-10-08 | 2024-02-21 | 信越化学工業株式会社 | 硬化性組成物、その硬化物、及び半導体装置 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP5544748B2 (ja) | 電気化学ディバイス用電解質、これを用いる電解液および非水電解液電池 | |
| JP4187959B2 (ja) | 非水電解液およびそれを用いた二次電池 | |
| JP6143401B2 (ja) | 電解液添加剤、この電解液添加剤を利用する電解液及びリチウムイオン電池 | |
| WO1995026056A1 (fr) | Materiau a conduction ionique presentant de bonnes proprietes anti-corrosion | |
| JP2006501600A (ja) | 高い安定性を有する高分子電解質、電気化学的システムにおけるその使用 | |
| WO2013187379A1 (ja) | 非水電解液電池用電解液、及びこれを用いた非水電解液電池 | |
| JP2003203674A (ja) | 非水電解質二次電池 | |
| WO2012176871A1 (ja) | 非水電解液電池用電解液及び非水電解液電池 | |
| JP2003068358A (ja) | 電気化学ディバイス用電解液またはゲル電解質並びに電池 | |
| JP2001313073A (ja) | 非水系電解液、非水系ゲル状組成物、及びこれを用いた電気化学素子 | |
| JP4226844B2 (ja) | 電気化学ディバイス用部材の腐食抑制方法及び電池 | |
| JP2007257875A (ja) | 非水電解液電池用電解質、電解液及び非水電解液電池 | |
| JP3730855B2 (ja) | 電気化学ディバイス用電解質、その電解液または固体電解質並びに電池 | |
| JP4076738B2 (ja) | リチウム電池及びリチウムイオン電池用電解質、その電解液または固体電解質並びに、リチウム電池またはリチウムイオン電池 | |
| JP2002251918A (ja) | 非水系ゲル状組成物、及びこれを用いた電気化学素子 | |
| JP4221926B2 (ja) | 超分子構造を有するインドール系化合物を用いた二次電池並びにキャパシタ | |
| JP3730861B2 (ja) | 電気化学ディバイス用電解質、その電解液または固体電解質並びに電池 | |
| JP4190207B2 (ja) | 電気化学ディバイス用電解質、その電解液または固体電解質並びに電池 | |
| JP3730860B2 (ja) | 電気化学ディバイス用電解質、その電解液または固体電解質並びに電池 | |
| KR101278794B1 (ko) | 비수 전해액 및 이를 이용한 이차 전지 | |
| JPS62271370A (ja) | リチウム電池用電解液 | |
| JP4076748B2 (ja) | リチウム電池及びリチウムイオン電池用電解質、その電解液または固体電解質並びに、リチウム電池またはリチウムイオン電池 | |
| JP4104293B2 (ja) | 電気化学ディバイス用電解質、その電解液または固体電解質並びに電池 | |
| JP4104294B2 (ja) | 電気化学ディバイス用電解質、その電解液または固体電解質並びに電池 | |
| JP3730856B2 (ja) | 電気化学ディバイス用電解質、その電解液または固体電解質並びに電池 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A711 | Notification of change in applicant |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A711 Effective date: 20041026 |
|
| RD03 | Notification of appointment of power of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7423 Effective date: 20041118 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A821 Effective date: 20041027 |