JP2002249827A - 電解沈殿銅の処理方法 - Google Patents

電解沈殿銅の処理方法

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JP2002249827A
JP2002249827A JP2001049962A JP2001049962A JP2002249827A JP 2002249827 A JP2002249827 A JP 2002249827A JP 2001049962 A JP2001049962 A JP 2001049962A JP 2001049962 A JP2001049962 A JP 2001049962A JP 2002249827 A JP2002249827 A JP 2002249827A
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arsenic
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Toshifumi Ishii
敏文 石井
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Nippon Mining Holdings Inc
Eneos Corp
Original Assignee
Nippon Mining and Metals Co Ltd
Nippon Mining Co Ltd
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Abstract

(57)【要約】 【課題】非鉄製錬工程より産出される酸化銅及びビスマ
スを含むアルカリ処理を行った電解沈殿銅から、有価物
であるビスマス、アンチモンと銅等とを分離回収する方
法を提供することを目的とする。 【解決手段】酸化銅及びビスマス、アンチモンを含む電
解沈殿銅のアルカリ処理物を液温40〜90℃、処理時
間2〜5時間、50〜200g/Lの硫酸で浸出し、
銅、砒素、ニッケル等を溶出させ、ビスマスとアンチモ
ンを残渣に残すことにより、ビスマス、アンチモンと銅
等を分離する電解沈殿銅の処理方法。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、非鉄製錬工程等で発生
する酸化銅及びビスマス、アンチモンを含む処理対象物
例えばアルカリ処理をした電解沈殿銅から、有価物を分
離回収する方法に関するものであり、更に詳しく述べる
と有価物であるビスマス、アンチモンを銅等と湿式処理
により分離し回収する方法に関するものである。
【0002】
【従来の技術】砒素、アンチモン、ビスマスのいわゆる
5族元素は、鉛、銅、錫、銀、金などの鉱石中に含ま
れ、これらの非鉄金属の製錬副産物として産出されてい
る。砒素、アンチモン、ビスマスは、銅や鉛鉱石に随伴
して産出されることが多く、乾式製錬によってその粗金
属中に残留する。例えば、粗銅中に残留した砒素、アン
チモン、ビスマスは、銅の電解精製工程において他の不
純物と共に電解液に濃縮される。一方大部分の砒素、ア
ンチモン、ビスマスは、銅製錬の乾式工程で高熱によっ
て揮発し、煙灰として鉛、砒素、アンチモンなどと共に
コットレル等に捕集され、これらは更に鉛製錬工程に送
られ分離回収される。
【0003】銅電解液中に濃縮された砒素、アンチモ
ン、ビスマスは、例えばイオン交換樹脂や脱銅電解で除
去される。脱銅電解で発生した殿物が電解沈殿銅と呼ば
れており、砒素、アンチモン、ビスマスが濃縮されてい
る。
【0004】電解沈殿銅中には銅と共にビスマス、アン
チモンが含まれており、この銅を銅製錬系に戻して回収
するためには、ビスマス、アンチモンとの分離が不可欠
の条件である。
【0005】
【発明が解決しようとする課題】上記問題点を解決す
る、湿式法によりビスマス、アンチモンと銅等を分離
し、有価物であるビスマス、アンチモンをも回収する方
法を提供するものである。
【0006】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、酸化銅及
びビスマスを含む処理対象物例えばアルカリ処理をした
電解沈殿銅からの銅等とビスマスの分離回収方法の種々
の検討を行った結果、分離回収方法として、 (1)酸化銅及びビスマス、アンチモンを含む電解沈殿
銅のアルカリ処理物を液温40〜90℃、処理時間2〜
5時間、50〜200g/Lの硫酸で浸出し、銅、砒
素、ニッケル等を溶出させ、ビスマスとアンチモンを残
渣に残すことにより、ビスマス、アンチモンと銅等を分
離する電解沈殿銅の処理方法。を提供する。
【作用】以下本発明の構成を詳しく説明する。なお構成
は例を挙げて説明しているが、本発明はこの例に制限さ
れるものではない。
【0007】砒素、アンチモン、ビスマスのいわゆる5
族元素は、鉛、銅、錫、銀、金などの鉱石中に含まれ、
これらの非鉄金属の製錬副産物として産出されている。
砒素、アンチモン、ビスマスは、銅や鉛鉱石に随伴して
産出されることが多く、乾式製錬によってその粗金属中
に残留する。例えば、粗銅中に残留した砒素、アンチモ
ン、ビスマスは、銅の電解精製工程において他の不純物
と共に電解液に濃縮される。一方大部分の砒素、アンチ
モン、ビスマスは、銅製錬の乾式工程で高熱によって揮
発し、煙灰として鉛、砒素、アンチモンなどと共にコッ
トレル等に捕集され、これらは更に鉛製錬工程に送られ
分離回収される。
【0008】銅電解液中に濃縮された砒素、アンチモ
ン、ビスマスは、例えばイオン交換樹脂や脱銅電解で除
去される。この脱銅電解で発生した殿物が電解沈殿銅と
呼ばれており、銅、砒素、アンチモン、ビスマスが濃縮
されている。
【0009】電解沈殿銅中には銅と共にビスマス、アン
チモンが含まれており、この銅を銅製錬系に戻して回収
するためには、ビスマス、アンチモンとの分離が不可欠
の条件である。
【0010】本発明者らは、酸化銅及びビスマス、アン
チモンを含む処理対象物例えばアルカリ処理をした電解
沈殿銅からの銅等とビスマスの分離回収の種々の検討を
行った結果、アルカリ浸出をした電解沈殿銅を硫酸浸出
して銅、砒素、ニッケルを溶出させることによりビスマ
ス、アンチモンと銅等との分離ができるとの知見を得
た。
【0011】すなわちアルカリ処理をした電解沈殿銅を
硫酸で浸出すると銅、砒素、ニッケルの大部分が浸出さ
れる。このときビスマス、アンチモン、鉛は浸出されず
残渣に残留濃縮する。このアルカリ処理をした電解沈殿
銅中の銅の形態は、アルカリ処理により酸化第一銅に変
換されており、この酸化銅は硫酸に容易に溶解する。こ
のため、銅とビスマスの分離が効率よく行われる。アル
カリ処理後の電解沈殿銅品位は、例えばビスマス1〜1
0%、アンチモン3〜15%、銅50〜70%、砒素1
〜10%、ニッケル1〜10%、鉛0.1〜5.0%で
ある。この硫酸浸出残渣を例えば公知の方法である電気
炉等の鉛製錬炉で処理することにより、ビスマス、アン
チモン、鉛の回収が可能となる。
【0012】硫酸で浸出された銅、砒素、ニッケルの回
収は、例えば中和処理が適用可能である。ここで発生し
た中和残渣は銅製錬の乾式工程に繰返すことが可能であ
る。また浸出液は、液中に硫酸が残留しているため、再
度硫酸浸出工程へ繰返すことが可能である。硫酸浸出残
渣中にはBi、Sb、Pbが濃縮され、例えばこの残渣
を電気炉処理することにより、これら成分を分離回収す
ることが可能である。
【0013】浸出後液は中和処理により銅等を回収する
ことになるため、硫酸濃度が高くなると中和剤のコスト
が大きくなるため、硫酸濃度は50〜200g/L、さ
らに詳細に述べると80から100g/Lが好ましい。
この時の硫酸浸出後液中の硫酸濃度は約20g/L程度
であり、硫酸濃度を調整した後再度硫酸浸出に繰返すこ
とが可能である。また硫酸浸出後液のブリードオフ時、
硫酸濃度が比較的低いため、中和処理による銅等の有価
物回収が容易に行える。
【表1】
【0014】硫酸浸出の処理時間は、2時間以上更に詳
しく述べると3〜5時間が好ましい。処理時間が短いと
特に銅の浸出率が低くなる。処理時間が5時間を超えて
も銅の浸出率は多くを望めないので好ましくない。
【表2】
【0015】硫酸処理の液温が低いと銅の浸出率が低く
なるため、銅等とビスマスの分離は困難となる。液温は
40℃以上、更に詳しく述べると55〜65℃が好まし
い。液温が60℃より高いと、銅の浸出率はさほど上昇
せず熱エネルギーのロスとなるため好ましくない。
【表3】
【0016】硫酸浸出残渣に濃縮されたビスマスの回収
方法には、例えば従来から用いられている電気炉による
乾式処理の適用が可能である。
【0017】本発明により、アルカリ処理をした電解沈
殿銅から銅等とビスマス、アンチモンを分離回収するこ
とが可能となった。
【0018】以上説明したように、銅等とビスマスとを
分離する簡便な方法を確立した。
【実施例】
【0019】以下本発明の実施例を説明する。なお本発
明は実施例に限定されるものではない。
【0020】銅製錬工程中間処理物として産出されるア
ルカリ処理をした電解沈殿銅の組成は表の通りである。
この電解沈殿銅中の銅の形態は酸化銅である。
【0021】
【表4】
【0022】電解沈殿銅960wet−gを硫酸濃度8
0g/Lの液12Lにリパルプし、60℃×5hr攪拌
放置後、固液分離を行った。このとき残渣は339we
t−g(付着水分60.7%)得られた。分析値を表1
0に示す。
【0023】
【表5】
【比較例】
【0024】アルカリ処理を行っていない電解沈殿銅1
6.4dry−gを80g/Lの硫酸0.25Lにリパ
ルプし、60℃×4hr攪拌放置した。その後、固液分
離を実施し、浸出率を算出した結果、次のようになっ
た。
【表6】
【0025】
【発明の効果】以上説明したように、本発明により電解
沈殿銅から有価物であるビスマス、アンチモンと銅等と
を分離回収することが可能となった。
【図面の簡単な説明】
【図1】本発明の処理フローの一態様を示す。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) C22B 30/02 C22B 30/06 30/04 C25C 1/12 30/06 7/06 301A C25C 1/12 C22B 9/02 7/06 301 3/00 A // C22B 9/02 15/08

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】酸化銅及びビスマス、アンチモンを含む電
    解沈殿銅のアルカリ処理物を液温40〜90℃、処理時
    間2〜5時間、50〜200g/Lの硫酸で浸出し、
    銅、砒素、ニッケル等を溶出させ、ビスマスとアンチモ
    ンを残渣に残すことにより、ビスマス、アンチモンと銅
    等を分離することを特徴とする電解沈殿銅の処理方法。
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