JP2002241654A

JP2002241654A - 紫外線硬化型インクジェット記録用インク組成物およびこれを用いるカラー画像の形成方法

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Publication number: JP2002241654A
Application number: JP2001040023A
Authority: JP
Inventors: Yutaka Yamada; 山田　　豊; Hisao Yamaguchi; 尚男山口; Osamu Oshima; 治尾島
Original assignee: Dainippon Ink and Chemicals Co Ltd
Current assignee: DIC Corp
Priority date: 2001-02-16
Filing date: 2001-02-16
Publication date: 2002-08-28
Anticipated expiration: 2021-02-16
Also published as: JP4872157B2

Abstract

(57)【要約】【課題】硬化性、硬化被膜の耐久性に優れ、かつ吐
出安定性に優れた紫外線硬化型インクジェット記録用イ
ンク組成物を提供する。また、インク非吸収材料面へ
の、高精細な印刷を可能にするインクジェット方式によ
るカラー画像形成方法を提供する。【解決手段】着色剤と、紫外線硬化組成物と、光重合
開始剤と、紫外線硬化組成物を溶解する有機溶剤とを含
有するインクジェット記録用インク組成物において、有
機溶剤の沸点を一定値範囲とすると共に、インク組成物
中の紫外線硬化性組成物と有機溶剤との質量比率と、紫
外線硬化性組成物の含有量をそれぞれ一定値以上に規定
した紫外線硬化型インクジェット記録用インク組成物。
あるいは該インク組成物を用いたインクジェットプリン
ターによる画像形成方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、紫外線硬化型イン
クジェット記録用インク組成物に関するものであり、更
に詳しくは、金属、プラスチック、ガラス等のインク非
吸収材料へのカラー印刷に適した紫外線硬化型インクジ
ェット記録用油性インク組成物に関するものである。さ
らにまた、該インク組成物を用いたインクジェット方式
による、インク非吸収材料面へのカラー画像の形成方法
に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】インクジェット記録装置による印刷は、
ノズルよりインクを噴射し被記録材に付着せしめる方式
であり、該ノズルと被記録材が非接触状態にあるため、
曲面や凹凸した不規則な形状を有する表面に対して、良
好な印刷を行うことができる。このため、産業用途で広
範囲にわたる利用分野が期待されている印刷方式であ
る。

【０００３】平版印刷、グラビア印刷等の印刷装置が、
イエロー、シアン、マゼンタ、ブラック４色のインキを
１色づつ印刷してカラー画像を形成するのに対し、一般
的なインクジェット記録装置は、４色をまとめて印刷す
る方式である。このため、非吸収材料面へ印刷した場
合、異なる色のインキが混じり合い鮮明なカラー画像を
得る事はできない。したがって、非吸収材料への印刷を
インクジェット記録方式で行うためには、特開平７−２
２４２４１号公報に記載されているように、４色のイン
クを１色づつ順次に印刷する必要があり、１色目のイン
クを乾燥させた後２色目を印刷する必要がある。このた
め、高速印刷を実現するためには被印刷材料に着弾した
インクの乾燥速度を高くする必要がある。また、硬化性
のよい被膜を得るためにも、被膜に溶剤が残らないよう
インク中の溶剤の速やかな蒸発が必要である。また一
方、良好な吐出安定性を得るためにはノズル端面でのイ
ンクの乾燥を防止する必要があり、これらの要求を満足
するインクとして紫外線等の活性エネルギー線で硬化乾
燥する油性、水性の紫外線硬化型インクジェット記録用
インク組成物（以下、「紫外線硬化型ジェットインク」
との略記を併用する。）が数多く提案されている。

【０００４】しかしながら、吐出安定性、硬化性、硬化
被膜の耐久性等の要求性能を全て満足するには、インク
の乾燥速度に対して相反する要請を満たさねばならな
い。従って、これらすべての条件を満たす紫外線硬化型
ジェットインクは得られていないのが現状であり、吐出
安定性が良好で硬化性に優れ、かつ硬化被膜の耐久性に
優れる紫外線硬化型ジェットインクが強く求められてい
る。さらにまた、インク非吸収材料面に高精細な画像
を、インクジェット方式で形成する方法が求められてい
る。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、硬化
性、硬化被膜の耐久性等に優れ、かつ吐出安定性に優れ
た紫外線硬化型インクジェット記録用インク組成物を提
供することにある。またさらに本発明の他の目的は、イ
ンク非吸収材料面への、高精細な印刷を可能とするイン
クジェット方式によるカラー画像形成方法を提供するこ
とである。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決するために、（１）着色剤と、（２）紫外線硬化
性組成物と、（３）光重合開始剤と、（４）前記紫外線
硬化性組成物を溶解する有機溶剤、とを含有するインク
ジェット記録用インク組成物であって、該有機溶剤の沸
点が１２０〜１８０℃であり、該インク組成物中の紫外
線硬化性組成物と該有機溶剤の質量比率（紫外線硬化性
組成物／有機溶剤）が１／２以上であり、かつ前記紫外
線硬化性組成物の含有量が３０質量％以上である事を特
徴とする紫外線硬化型インクジェット記録用インキ組成
物を提供する。さらに、少なくともイエロー、シアン、
マゼンタ、ブラックの４色の紫外線硬化型インクジェッ
ト記録用インク組成物を、インクジェットプリンターで
インク非吸収材料面に印刷し、印刷被膜を紫外線照射し
て硬化するカラー画像の形成方法において、前記インク
ジェット記録用インク組成物を用いることを特徴とする
カラー画像の形成方法を提供する。なお、本発明におけ
る沸点は、１気圧（７６０ｍｍＨｇ、１．０１３×１０
⁵Ｐａ）下における値を示すものとする。

【０００７】本発明の紫外線硬化型インクジェット記録
用インク組成物が良好な吐出安定性と硬化性を示す理由
は、沸点が特定の範囲にある有機溶剤と紫外線硬化性組
成物とを特定の比率で混合する事により、粘度を低下さ
せ、かつノズル端面での溶剤蒸発による粘度上昇を抑え
ることが可能になるとともに、かつインク着弾時の溶剤
の素早い蒸発（塗膜中の紫外線硬化組成物濃度の増加）
により、溶剤の残留による硬化性の低下がおこらないこ
とによるものである。

【０００８】上記の状況を満たすために、本発明に使用
される有機溶剤の沸点は１２０℃〜１８０℃の範囲であ
る。沸点が１２０℃以下となると、ノズル端面での有機
溶剤の蒸発量が多くなり、インクの粘度上昇により良好
な吐出安定性が得られない。また、有機溶剤の沸点が１
８０℃以上となると、インク中の有機溶剤含有量にもよ
るが、インク着弾後の溶剤蒸発量が少ないため紫外線硬
化組成物中の反応基（不飽和二重結合を有する基等）の
接近が不十分となり、良好な硬化性を得ることができな
い。加えて本発明においては紫外線硬化組成物の含有量
を３０質量％以上、かつ有機溶剤との質量比（紫外線硬
化組成物／有機溶剤）を１／２以上と規定することによ
り、優れた硬化性、硬化後の被膜の耐久性を確保してい
る。

【０００９】さらに皮膜の耐久性の点では、紫外線硬化
組成物のインク中の含有量は、４５質量％以上がより好
ましく、６０％以上であればさらに好ましい。さらにま
た、被膜の硬化性の点で、有機溶剤のインク中の含有量
は５０質量％以下である事が好ましい。本発明のジェッ
トインク組成物では、上記のように、有機溶剤量を一定
比率以下に規定しているのに加えて、その沸点を規定し
た溶剤の素早い蒸発のため、紫外線照射前の溶剤の蒸発
乾燥工程を必要としない。このため、着弾したドットの
拡がりを抑えることができ、高精細な印刷画像を得るこ
とができる。さらにこのような組成をもつジェットイン
ク組成物で、シアン、マゼンタ、イエロー、ブラックの
４色のインクを構成して、それらインクをインクジェッ
トプリンターで、一色ずつ順次に印刷するカラー画像形
成方法を行うことによって、非吸収材料面への印刷であ
っても、異なる色のインキが混じり合うことなく、硬化
被膜の耐久性に優れた画像を形成することができる。

【００１０】

【発明の実施の形態】次に、本発明の実施形態を示すと
ともに、本発明を更に詳細に説明する。前述した通り本
発明においての課題は、相反する性能であるインクの吐
出安定性と硬化性の両者を満足するインクを提供するこ
とである。一般的にインクジェット記録用インクの粘度
は、２５℃で２０ｍＰａ・ｓ以下、好ましくは１０ｍＰ
ａ・ｓ以下と低粘度でなければ良好な吐出安定性は得ら
れない。また、硬化性の良好な紫外線硬化性組成物とし
てこの低粘度条件を満たそうとすると、低粘度な（メ
タ）アクリレートを使用する事で目的は達成できるが、
一般的に低粘度の（メタ）アクリレートは官能基数が少
ないため、硬化性が低下し、硬化被膜の耐久性も不十分
であるという問題がある。インクの低粘度化には、（メ
タ）アクリレートの低粘度化よりもむしろ紫外線硬化成
分を溶解する有機溶剤を添加するほうが有効であり、着
色剤の溶解、分散、また硬化皮膜の耐久性の観点からも
有利である。

【００１１】本発明に使用する有機溶剤は、沸点が１２
０℃〜１８０℃であり、本発明に使用する紫外線硬化成
分を溶解するするものであれば全て使用できるが、紫外
線硬化性組成物の溶解性、着色剤の溶解、分散等の点か
ら、エステル系溶剤を使用することが好ましい。具体的
には、酢酸ブチル、酢酸ペンチル、酢酸イソペンチル、
メトキシブチルアセテート、酢酸−ｓｅｃ−ヘキシル、
２−エチルブチルアセテート、酢酸シクロヘキシル、エ
チレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチ
レングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピ
レングリコールモノメチルアセテート等の酢酸エステル
類、プロピオン酸ブチル、プロピオン酸イソペンチル、
エトキシプロピオン酸エチル、２−ヒドロキシ−２−メ
チルプロピオン酸エチル等のプロピオン酸エステル類、
酪酸エチル、酪酸ブチル等の酪酸エステル類等が挙げら
れるが、これらに限定されるものではなく、２種類以上
組み合わせて使用することもできる。

【００１２】本発明の紫外線硬化型ジェットインクに優
れた硬化性を付与するためには、紫外線硬化性組成物の
選定も重要である。このためには、紫外線硬化性組成物
中にポリウレタン（メタ）アクリレートを含有させるこ
とが好ましい。ポリウレタン（メタ）アクリレートを含
有する紫外線硬化性組成物が良好な硬化性を示す理由
は、一般的な（メタ）アクリレートの末端二重結合に比
べて、ポリウレタン（メタ）アクリレートの末端二重結
合は近傍にウレタン結合が在るために開裂しやすいため
であると考えられる。また、ポリウレタンの特性に由来
して耐摩耗性が良好となる。

【００１３】インクジェット用として使用するポリウレ
タン（メタ）アクリレートは、低粘度であるか、または
結晶性等でポリウレタン（メタ）アクリレート自体の粘
度は高くとも、（メタ）アクリレートや有機溶剤で希釈
されることによって容易に低粘度化することが必要であ
る。

【００１４】このためには、分子量が８００以上となる
ような長鎖ポリエーテル、ポリエステル等のポリオール
を使用せず、ポリイソシアネートとモノヒドロキシ（メ
タ）アクリレートを反応させたポリウレタン（メタ）ア
クリレートまたは、分子量が８００未満のポリオールに
（メタ）アクリロイロキシイソシアネートを反応させた
ポリウレタン（メタ）アクリレートを用いることが望ま
しい。

【００１５】原料に用いられるポリイソシアネートとし
ては、トリレンジイソシアネート、イソホロンジイソシ
アネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、トリメチ
ルヘキサメチレンジイソシアネート、ノルボルネンジイ
ソシアネート、ジシクロヘキシルメタン−４、４−ジイ
ソシアネート、ジフェニルメタン−４、４−ジイソシア
ネート、ダイマー酸ジイソシアネート等が挙げられる。

【００１６】ヒドロキシ（メタ）アクリレートとして
は、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒド
ロキシプロピル（メタ）アクリレート、ジプロピレング
リコールモノアクリレート、２−ヒドロキシブチル（メ
タ）アクリレート、１、４−シクロヘキサンジメタノー
ルモノ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性ヒド
ロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−
３フェノキシプロピル（メタ）アクリレート等が挙げら
れる。

【００１７】（メタ）アクリロイロキシイソシアネート
としては、２−（メタ）アクリロイロキシエチルイソシ
アネート等が挙げられる。

【００１８】ポリオールとしては、エチレングリコー
ル、分子量８００未満のポリエチレングリコール、プロ
ピレングリコール、分子量８００未満のポリプロピレン
グリコール、１、４−ブタンジオール、２、３−ブタン
ジオール、１、３−ブタンジオール、ネオペンチルグリ
コール、メチルペンタンジオール、１、６−ヘキサンジ
オール、トリメチルヘキサメチレンジオール、２−メチ
ルオクタンジオール、１、９−ノナンジオール、１、４
−シクロヘキサンジメタノール、トリシクロデカンジメ
タノール、分子量８００未満のポリカプロラクトンジオ
ール、分子量８００未満のポリカーボネートジオール、
グリセリン、トリメチロールプロパン、トリメチロール
オクタン、ペンタエリスルトール、分子量８００未満の
ポリテトラメチレングリコール等が挙げられるが、本発
明の範囲はこれに限定されるものではない。また、ポリ
イソシアネートとヒドロキシ（メタ）アクリレートの組
み合わせ、ポリオールと（メタ）アクリロイロキシイソ
シアネートの組み合わせであれば任意の組み合わせで良
く、本明細書に記載の合成例に限定されるものではな
い。

【００１９】ポリウレタン（メタ）アクリレートは、ジ
ェットインク組成物の粘度、硬化性の点から、紫外線硬
化性組成物の総量に対して、５〜８０％の範囲で用いる
ことが好ましい。

【００２０】上記ウレタン（メタ）アクリレート以外に
希釈性の観点から、紫外線硬化性組成物に（メタ）アク
リレートを添加する事が好ましい。（メタ）アクリレー
トとしては、単官能（メタ）アクリレート、多官能（メ
タ）アクリレートがあり、これらは各々、単独または２
種類以上併用して用いる事ができる。

【００２１】本発明に使用できる単官能（メタ）アクリ
レートとして例えば、メチル、エチル、プロピル、ブチ
ル、アミル、２−エチルヘキシル、オクチル、ノニル、
ドデシル、ヘキサデシル、オクタデシル、シクロヘキシ
ル、ベンジル、メトキシエチル、ブトキシエチル、フェ
ノキシエチル、ノニルフェノキシエチル、グリシジル、
ジメチルアミノエチル、ジエチルアミノエチル、イソボ
ルニル、ジシクロペンタニル、ジシクロペンテニル、ジ
シクロペンテニロキシエチル等の置換基を有する（メ
タ）アクリレート等が挙げられる。

【００２２】また、多官能（メタ）アクリレートとして
は例えば、１、３−ブチレングリコール、１、４−ブタ
ンジオール、１、５−ペンタンジオール、３−メチル−
１、５−ペンタンジオール、１、６−ヘキサンジオー
ル、ネオペンチルグリコール、１、８−オクタンジオー
ル、１、９−ノナンジオール、トリシクロデカンジメタ
ノール、エチレングリコール、ポリエチレングリコー
ル、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、
トリプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール
等のジ（メタ）アクリレート、トリス（２−ヒドロキシ
エチル）イソシアヌレートのジ（メタ）アクリレート、
ネオペンチルグリコール１モルに４モル以上のエチレン
オキサイドもしくはプロピレンオキサイドを付加して得
たジオールのジ（メタ）アクリレート、ビスフェノール
Ａ１モルに２モルのエチレンオキサイドもしくはプロピ
レンオキサイドを付加して得たジオールのジ（メタ）ア
クリレート、トリメチロールプロパン１モルに３モル以
上のエチレンオキサイドもしくはプロピレンオキサイド
を付加して得たトリオールのジまたはトリ（メタ）アク
リレート、ビスフェノールＡ１モルに４モル以上のエチ
レンオキサイドもしくはプロピレンオキサイドを付加し
て得たジオールのジ（メタ）アクリレート、トリメチロ
ールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリス
リトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリ
トールのポリ（メタ）アクリレート、エチレンオキサイ
ド変性リン酸（メタ）アクリレート、エチレンオキサイ
ド変性アルキルリン酸（メタ）アクリレート等が挙げら
れる。

【００２３】本発明に使用する光重合開始剤は、用いる
紫外線硬化性化合物が硬化できる公知慣用のものがいず
れも使用できる。光重合開始剤としては、分子開裂型ま
たは水素引き抜き型のものが本発明に好適である。

【００２４】本発明に使用する光重合開始剤として、ベ
ンゾインイソブチルエーテル、２、４−ジエチルチオキ
サントン、２−イソプロピルチオキサントン、ベンジ
ル、２、４、６−トリメチルベンゾイルジフェニルフォ
スフィンオキシド６−トリメチルベンゾイルジフェニル
フォスフィンオキシド、２−ベンジル−２−ジメチルア
ミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタン−１
−オン、ビス（２、６−ジメトキシベンゾイル）−２、
４、４−トリメチルペンチルフォスフィンオキシド等が
好適に用いられ、さらにこれら以外の分子開裂型のもの
として、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケト
ン、ベンゾインエチルエーテル、ベンジルジメチルケタ
ール、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロ
パン−１−オン、１−（４−イソプロピルフェニル）−
２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オンおよび
２−メチル−１−（４−メチルチオフェニル）−２−モ
ルフォリノプロパン−１−オン等を併用しても良いし、
さらに水素引き抜き型光重合開始剤である、ベンゾフェ
ノン、４−フェニルベンゾフェノン、イソフタルフェノ
ン、４−ベンゾイル−４'−メチル−ジフェニルスルフ
ィド等も併用できる。

【００２５】また上記光重合開始剤に対し、増感剤とし
て例えば、トリメチルアミン、メチルジメタノールアミ
ン、トリエタノールアミン、ｐ−ジエチルアミノアセト
フェノン、ｐ−ジメチルアミノ安息香酸エチル、ｐ−ジ
メチルアミノ安息香酸イソアミル、Ｎ、Ｎ−ジメチルベ
ンジルアミンおよび４、４'−ビス（ジエチルアミノ）
ベンゾフェノン等の、前述重合性成分と付加反応を起こ
さないアミン類を併用することもできる。もちろん、上
記光重合開始剤や増感剤は、紫外線硬化性化合物への溶
解性に優れ、紫外線透過性を阻害しないものを選択して
用いることが好ましい

【００２６】光重合開始剤と増感剤は紫外線硬化性組成
物総量に対して０．１〜２０質量％、好ましくは、７〜
１４質量％の範囲で用いる。

【００２７】着色剤としては、従来よりジェットインク
に使用されている染料、顔料を使用することができる。
例えば染料としてはアゾ染料、フタロシニン染料、アン
トラキノン系等が挙げられる。また、顔料としては、ア
ゾレーキ、不溶性アゾ顔料、縮合アゾ顔料及びキレート
アゾ顔料等のアゾ顔料、フタロシアニン顔料、アントラ
キノン顔料、ペリレン顔料、キナクドリン顔料、イソイ
ンドリン顔料、チオインジゴ顔料、ジオキサジン顔料、
キノフタロン顔料等の多環式顔料や、塩基性染料型レー
キ及び酸性染料型レーキ等の染料レーキや、ニトロ顔
料、ニトロソ顔料、アニリンブラック、昼光蛍光顔料な
どの有機顔料、酸化チタン、酸化鉄系及びカーボンブラ
ック系等の無機顔料が挙げられる。これらの染料及び顔
料は併用しても良いが、耐光性の点で顔料を用いること
が好ましい。

【００２８】着色剤は、固形分総量の０．１〜３０質量
％、好ましくは、２〜１５質量％の範囲で用いる。

【００２９】本発明の紫外線硬化型インクジェット記録
用インク組成物を用いて、少なくともイエロー、シア
ン、マゼンタ、ブラックの４色のインクを一色ずつ順次
にインクジェットプリンターで、インク非吸収材料面に
印刷するカラー画像の形成方法に用いるときには、例え
ば上記例示の如くの顔料、染料を用いて各色用のインク
組成物を作製しこれらを組み合わせて用いることができ
る。このように本発明の紫外線硬化型ジェットインクを
用いて、インク非吸収材料面に印刷した印刷被膜を、紫
外線照射して硬化する画像形成方法を用いることによ
り、非吸収材料面上に高精細な画像を形成することがで
きる。

【００３０】なおイエロー、シアン、マゼンタ、ブラッ
クの各色を一色ずつ順次に印刷するとは、必ずしも一つ
の画像を一色ずつ、単色用のヘッドで順次印刷すること
を意味するものではなく、多色用のヘッドあるいは、単
色用の多ヘッドで各色の印字時間をずらせながら印字す
る場合も含むものとする。

【実施例】以下、実施例によって本発明を更に詳細に説
明するが、本発明の範囲にかかる実施例に限定されるも
のではない。なお、以下の実施例中、部は質量部を表
す。

【００３１】（ポリウレタン（メタ）アクリレートの合
成例）（合成例１）撹拌装置、温度計、コンデンサー、滴下ロ
ートを付けた１Ｌ四つ口フラスコにカプロラクトン変性
ヒドロキシエチルアクリレート（プラクセルＦＡ−１；
ダイセル化学製）６０６．７ｇを入れ、撹拌しながら反
応液温が７０℃を越えないように注意し滴下ロートより
トリレンジイソシアネート２２７．７ｇを滴下する。滴
下終了後、反応液温を７０℃前後に保ちながら撹拌を続
け、１時間後にジラウリン酸ジブチル錫０．１ｇを添加
してさらに攪拌攪拌を続ける。約１０時間後、未反応の
イソシアネート基が無いことを確認し取り出す。

【００３２】（合成例２）撹拌装置、温度計、コンデン
サー、滴下ロートを付けた１Ｌ四つ口フラスコに２−ヒ
ドロキシプロピルアクリレート３９４ｇを入れ、撹拌し
ながら反応液温が７０℃を越えないように注意し滴下ロ
ートよりトリメチルヘキサメチレンジイソシアネート３
１５．５ｇを滴下する。滴下終了後、反応液温を７０℃
前後に保ちながら撹拌を続け、３０分後にジラウリン酸
ジブチル錫０．１ｇを添加してさらに撹拌を続ける。約
１５時間後、未反応のイソシアネート基が無いことを確
認し取り出す。

【００３３】（実施例１）カーボンブラック１６．０部（三菱化学製、＃４５Ｌ）高分子分散剤４．８部（アビシア製：ソルスパーズ２４０００ＧＲ）酢酸ブチル（沸点：126℃／760mmHg）５９．２部上記配合物を直径１ｍｍのジルコニアビーズ３６０ｇと
共に２５０ｍｌのポリ瓶に入れ密栓し、ペイントコンデ
ィショナーで２時間分散処理して、ミルベースを作製し
た。得られたミルベース２０部に合成例１で得られたポ
リウレタンアクリレート１０部、エチレンオキサイド付
加トリメチロールプロパントリアクリレート２１部、ジ
プロピレングリコールジアクリレート１８部、ヒドロキ
シエチルメタアクリレート１部、酢酸ブチル２９部、光
重合開始剤として、イルガキュア３６９（チバ・スペシ
ャリティー・ケミカルズ製）３部、ジエチルチオキサン
トン０．５部、４−ジメチルアミノ安息香酸エチル２部
を加え、十分に攪拌、溶解した後、１．２μｍのメンブ
ランフィルターを用いてろ過する事によりジェットプリ
ンター用黒色インク（紫外線硬化性組成物／有機溶剤＝
１．１／１、紫外線組成物含有量：４６質量％）を得
た。

【００３４】（実施例２）実施例１で得られたミルベー
ス２０部に合成例２で得られたポリウレタンアクリレー
ト１０部、エチレンオキサイド付加トリメチロールプロ
パントリアクリレート２０部、ジプロピレングリコール
ジアクリレート２５部、ヒドロキシエチルメタアクリレ
ート１０部、酢酸ブチル１５部、光重合開始剤として、
イルガキュア３６９（チバ・スペシャリティー・ケミカ
ルズ製）３部、ジエチルチオキサントン０．５部、４−
ジメチルアミノ安息香酸エチル２部を加え、十分に攪
拌、溶解した後、１．２μｍのメンブランフィルターを
用いてろ過する事によりジェットプリンター用黒色イン
ク（紫外線硬化性組成物／有機溶剤＝２．２／１、紫外
線組成物含有量：６２質量％）を得た。

【００３５】（実施例３）カーボンブラック１６．０部（三菱化学製、＃４５Ｌ）高分子分散剤４．８部（アビシア製：ソルスパーズ２４０００ＧＲ）メトキシブチルアセテート５９．２部（沸点：171℃／760mmHg）上記配合物を直径１ｍｍのジルコニアビーズ３６０ｇと
共に２５０ｍｌのポリ瓶に入れ密栓し、ペイントコンデ
ィショナーで２時間分散処理して、ミルベースを作製し
た。得られたミルベース２０部に合成例１で得られたポ
リウレタンアクリレート１５部、エチレンオキサイド付
加トリメチロールプロパントリアクリレート５部、ジプ
ロピレングリコールジアクリレート２０部、ヒドロキシ
エチルメタアクリレート１部、メトキシブチルアセテー
ト４０部、光重合開始剤として、イルガキュア３６９
（チバ・スペシャリティー・ケミカルズ製）３部、ジエ
チルチオキサントン０．５部、４−ジメチルアミノ安息
香酸エチル２部を加え、十分に攪拌、溶解した後、１．
２μｍのメンブランフィルターを用いてろ過する事によ
りジェットプリンター用シアン色インク（紫外線硬化性
組成物／有機溶剤＝１／１．４、紫外線硬化性組成物含
有量：３８質量％）を得た。

【００３６】（比較例１）実施例１の酢酸ブチルの替わ
りにメチルエチルケトン（沸点：79.6℃／760mmHg）を
使用して、実施例１と同様な方法でジェットプリンター
用黒色インクを得た。

【００３７】（比較例２）実施例１の酢酸ブチルの替わ
りにジエチレングリコールモノメチルエーテルアセテー
ト（沸点：217.7℃／760mmHg）を使用して、実施例１と
同様な方法でジェットプリンター用黒色インクを得た。

【００３８】（比較例３）実施例１で得られたミルベー
ス２０部に合成例１で得られたポリウレタンアクリレー
ト１６部、エチレンオキサイド付加トリメチロールプロ
パントリアクリレート５部、ジプロピレングリコールジ
アクリレート５部、ヒドロキシエチルメタアクリレート
１部、プロピレングリコールモノメチルアセテート５３
部、光重合開始剤として、イルガキュア３６９（チバ・
スペシャリティー・ケミカルズ製）３部、ジエチルチオ
キサントン０．５部、４−ジメチルアミノ安息香酸エチ
ル２部を加え、十分に攪拌、溶解した後、１．２μｍの
メンブランフィルターを用いてろ過する事によりジェッ
トプリンター用黒色インク（紫外線硬化性組成物／有機
溶剤＝１／２．５、紫外線組成物含有量：２５．６質量
％）を得た

【００３９】実施例１〜３、比較例１〜３のインクをイ
ンクジェットプリンターでＰＥＴフィルム、塩ビシート
にそれぞれ印刷した結果、比較例１のインクは吐出しな
かった。次に、実施例１〜３、比較例２、３の印刷物を
コンベア式ＵＶ照射装置により、１２０Ｗ／ｃｍのメタ
ルハライドランプ、０．５Ｊ／ｃｍ２の条件で紫外線照
射し、印刷被膜の硬化状態を下記の方法で評価した。評
価結果を表１に示す。

【００４０】（指触乾燥評価）印刷物を指で触る事によ
る、指へのインク付着の有無を目視で評価する。 ○：指に付着しない ×：指に付着する（メタノールラビング評価）メタノールを含ませた綿棒
を印刷物上に押しあて、左右に擦りつけて印刷被膜の剥
離、薄化等の破壊がおこるまでの綿棒の通過した回数を
計測する。

【００４１】

【表１】表１．印刷被膜の硬化状態

【００４２】上記の通り、実施例１〜３のインクが吐出
性、印刷皮膜の硬化性共に良好であるのに対し、沸点が
１２０℃以下の有機溶剤を使用した比較例１のインクは
吐出不良が発生し、沸点が１８０℃以上の有機溶剤を使
用した比較例２のインクと紫外線硬化性成分／有機溶剤
比率が１／２以下の比較例３のインクは、吐出安定性は
良好であるが硬化性は不十分であった。また、実施例１
〜３の硬化被膜の比較結果より、メタノールラビング性
は、紫外線硬化性組成物／有機溶剤比が大きく、沸点の
低い溶剤を用いたインクがより良好であった。

【００４３】

【発明の効果】本発明の紫外線硬化型インクジェット記
録用インク組成物は、印刷後の硬化被膜の強度、耐久性
に優れ、かつ印刷時の吐出安定性に優れている。また、
該インク組成物を用いて、インクジェット記録方式で印
刷を行うことにより、インク非吸収材料面上に精細なカ
ラー画像を形成することができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続きＦターム(参考） 2C056 EA11 EA13 FB02 FB04 FC01 FC02 HA44 2H086 BA54 BA55 BA59 BA60 BA62 4J039 AD10 AD20 AD21 AE04 AF04 BC20 BC22 BC23 BC25 BE01 BE02 BE12 BE27 EA06 EA42 EA44 EA46 FA01 FA02 FA04 GA24

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】（１）着色剤と、（２）紫外線硬化性組
成物と、（３）光重合開始剤と、（４）該紫外線硬化性
組成物を溶解する有機溶剤、とを含有するインクジェッ
ト記録用インク組成物であって、該有機溶剤の沸点が１
２０〜１８０℃であり、該インク組成物中の紫外線硬化
性組成物と有機溶剤との質量比率（紫外線硬化組成物／
有機溶剤）が１／２以上であり、かつ該紫外線硬化性組
成物の含有量が３０質量％以上である事を特徴とする紫
外線硬化型インクジェット記録用インク組成物。
【請求項２】有機溶剤がエステル系溶剤である請求項
１に記載の紫外線硬化型インクジェット記録用インク組
成物
【請求項３】紫外線硬化性組成物が不飽和二重結合を
有する化合物からなる組成物であり、該組成物中にポリ
ウレタン（メタ）アクリレートを含有する請求項１、２
のいずれか１項に記載の紫外線硬化型インクジェット記
録用インク組成物。
【請求項４】ポリウレタン（メタ）アクリレートが、
ポリイソシアネートとヒドロキシ（メタ）アクリレート
から合成されるポリウレタン（メタ）アクリレート、ま
たは（および）分子量が８００未満であるポリオールと
（メタ）アクリロイロキシイソシアネートから合成され
るポリウレタン（メタ）アクリレートである請求項１〜
３のいずれか１項に記載の紫外線硬化型インクジェット
記録用インク組成物。
【請求項５】請求項１〜４のいずれかに記載のインク
ジェット記録用インク組成物が、インク非吸収材料面へ
のカラー画像形成用インクジェットプリンターに使用さ
れるものであることを特徴とする、紫外線硬化型インク
ジェット記録用インク組成物。
【請求項６】少なくともイエロー、シアン、マゼン
タ、ブラックの４色の紫外線硬化型インクジェット記録
用インク組成物を、インクジェットプリンターでインク
非吸収材料面に印刷し、印刷被膜を紫外線照射して硬化
するカラー画像の形成方法において、請求項１〜４のい
ずれか１項に記載のインクを用いる事を特徴とするカラ
ー画像の形成方法。