JP2004002528A - 紫外線硬化型インクジェット記録用イエロー色インク組成物 - Google Patents
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Abstract
【課題】微細なイエロー顔料が安定に分散しており、吐出安定性、保存安定性に優れた顔料系の紫外線硬化型インクジェット記録用インク組成物を提供することである。
【解決手段】イエロー顔料、紫外線硬化性組成物，光重合開始剤を含有する紫外線硬化型インクジェット記録用イエロー色インク組成物であって、イエロー顔料としてＣ．Ｉ．ピグメント・イエロー・１８０を含有し、かつ塩基性の吸着基を有する高分子分散剤を含有する。分散助剤として、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー・１５１を含有することが好ましい。
【解決手段】イエロー顔料、紫外線硬化性組成物，光重合開始剤を含有する紫外線硬化型インクジェット記録用イエロー色インク組成物であって、イエロー顔料としてＣ．Ｉ．ピグメント・イエロー・１８０を含有し、かつ塩基性の吸着基を有する高分子分散剤を含有する。分散助剤として、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー・１５１を含有することが好ましい。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、紫外線硬化型インクジェット記録用インク組成物に関するものであり，更に詳しくは，色材にＣ．Ｉ．ピグメント・イエロー・１８０を用いた吐出安定性、保存安定性に優れた紫外線硬化型インクジェット記録用イエロー色インクに関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
インクジェット記録装置による印刷は、ノズルよりインクを吐出し被記録材に付着せしめる方式であり、該ノズルと被記録材が非接触状態にあるため、曲面や凹凸した不規則な形状を有する表面に対して、良好な印刷を行うことができる。このため，産業用途で広範囲にわたる利用分野が期待されている印刷方式である。
【０００３】
このようなインクジェット記録用インクには、主溶剤として水を用いる水性インクと主溶剤として有機溶剤を用いる油性インクがあり、主に水系溶媒に染料を溶解した水性インクが用いられている。従来の水性染料インクを産業用途で使用する場合の問題点として、非吸収材料への乾燥速度、印刷画像の付着性、耐摩耗性、耐水性、耐光性等の耐久性不良があり、これらを改善したインクとして、色材に顔料を用いた紫外線等の活性エネルギー線で硬化乾燥する水性、および油性インクが数多く提案されている。
【０００４】
しかしながら、色材に各色顔料を用い、吐出安定性、保存安定性の両方に優れた特性を示し、紫外線等の活性エネルギー線で硬化乾燥するインクジェット記録用インク組成物は得られていないのが現状であり、吐出安定性、保存安定性の双方に優れた各色顔料系の紫外線硬化型インクジェット記録用インク組成物が強く求められている。特にイエロー顔料を用いたインクジェット記録用イエロー色インク組成物については、前記２特性の両立が困難なものが多かった。
【０００５】
ノズル先端の吐出オリフィス（微細孔）よりインクを吐出させて印刷画像を形成するインクジェット記録用インクの吐出安定性に係わる一般的な要求特性として次の３点がある。
１．低粘度であり、吐出口でのインクの乾燥による粘度変化が小さい。
２．粒子化（インクの切断）がスムーズに行われる。
３．吐出方向安定性が良好である。
【０００６】
顔料系インクのスムーズな粒子化、良好な吐出方向安定性を実現するためには、顔料粒子が微細に分散されていなければならない。インク中の粗大粒子の存在、分散安定性不良による凝集物の発生は、インク柱のスムーズな切断を妨害すると共に、オリフィス周辺への凝集物の付着により吐出方向安定性が不良となるからである。したがって、吐出安定性、保存安定性に優れたインクジェット記録用紫外線硬化型顔料系インクを得るためには、光重合性化合物を有する混合物中へ微細な材料を安定に分散させることが重要である。しかし従来の各色顔料系の紫外線硬化型インクジェット記録用インク組成物においては、各色顔料の分散、特にイエロー顔料の分散が必ずしも充分とは言えなかった。
【発明が解決しようとする課題】
すなわち本発明の目的は、微細なイエロー顔料が安定に分散しており、吐出安定性、保存安定性に優れた顔料系の紫外線硬化型インクジェット記録用インク組成物を提供することである。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
以上の説明から明らかなように、吐出安定性、硬化性に優れた紫外線硬化型顔料系イエロー色インクを得るためには、微細なイエロー顔料を（メタ）アクリレート中に安定に分散させなければならない。
すなわち本発明は少なくともイエロー顔料と、光重合性化合物と、光重合開始剤からなる紫外線硬化型インクジェット記録用インク組成物において、前記イエロー顔料としてＣ．Ｉ．ピグメント・イエロー・１８０を含有し、かつ塩基性の吸着基を有する高分子分散剤を含有する事を特徴とする紫外線硬化型インクジェット記録用イエロー色インク組成物を提供する。
【０００８】
【発明の実施の形態】
本発明においては、上記イエロー色紫外線硬化型インクジェット記録用インク組成物に、分散助剤としてＣ．Ｉ．ピグメント・イエロー・１５１を含有する事が好ましい。
非水分散系（油性）で安定な分散液を得るためには、立体障害斥力による分散安定化が有効であり、分散剤として、高分子化合物の吸着による立体障害を利用した高分子分散剤を使用する必要がある。本発明の紫外線硬化型インクジェット記録用インク組成物は、塩基性の吸着基を有する高分子分散剤と、分散助剤としてＣ．Ｉ．ピグメント・イエロー・１５１を含有しているため、高分子分散剤の吸着力が高まり、長期にわたって高分子分散剤の効果を維持することができる。本発明で用いる光重合性化合物は、高分子分散剤を溶解する光重合性化合物を含有していることが好ましい。
【０００９】顔料の分散性を改良するための高分子分散剤の使用にあたっては、これを溶解させる非反応性の希釈溶剤が通常使用されるが、非反応希釈溶剤の使用は印刷物の耐久性を低下させる。
したがって吐出安定性、保存安定性に加えて、印刷物の付着性、耐磨耗性、耐水性、耐溶剤性等の耐久性を得るためには、水、有機溶剤等の非反応性希釈溶剤を実質的に含有しない非水系の紫外線硬化型インクを用いることが有利であり、吐出安定性、保存安定性に優れ、かつ希釈溶剤を含有しない、顔料系の紫外線硬化型インクジェット記録用インク組成物が好ましい。
【００１０】紫外線硬化型インクジェット記録用インク組成物が、高分子分散剤を溶解する光重合性化合物を含有することにより、希釈性溶剤を添加する必要がなく、硬化被膜の硬化性と、耐久性を良好にすることができる。さらに非反応性希釈溶剤を実質的に含まないので、印刷物に溶剤が残留することがなく、溶剤臭がすることがないため衛生上、環境上にも好ましい。
【００１１】
以下に本発明を更に詳細に説明する。
産業用途に使用されるジェットインクには耐光性が要求されるため、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー・１２，１３，１４等のイエロー顔料は、透明性や鮮明性に優れるが耐光性が劣るため、産業用ジェットインクの色材の主成分として使用できない。産業用紫外線硬化型イエロー色ジェットインクに用いる顔料は、耐光性、透明性、色濃度、（メタ）アクリレートへの分散性等の良好なものを選定しなければならない。本発明に使用するＣ．Ｉ．ピグメント・イエロー・１８０は、これらの特性のバランスが良好な色材であり、クラリアント（株）製 商品名「Ｎｏｖｏｐｅｒｍ Ｙｅｌｌｏｗ Ｐ−ＨＧ」、「Ｙｅｌｌｏｗ ＨＧ ＡＦ」、「Ｔｏｎｅｒ Ｙｅｌｌｏｗ ＨＧ」等として市販されているので、容易に入手可能である。Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー・１８０はインク総量の０．５〜１０質量％の範囲で用いることが好ましい。
【００１２】
本発明に分散助剤として使用するＣ．Ｉ．ピグメント・イエロー・１５１は、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー・１８０に対して２〜１０質量％の範囲で用いることが好ましい。使用量が少なすぎる場合には分散助剤としての併用効果が発現されにくく、多すぎる場合には吐出安定性、分散安定性に悪影響を及ぼす場合がある。Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー・１５１は、クラリアント（株）製 商品名「Ｈｏｓｔａｐｅｒｍ Ｙｅｌｌｏｗ Ｈ４Ｇ」、大日本インキ化学工業（株）製 商品名「ＳＹＭＵＬＥＲ Ｆａｓｔ Ｙｅｌｌｏｗ ４ＧＯ」等として市販されているので、容易に入手可能である。
【００１３】
本発明において使用する高分子分散剤は、顔料への吸着基が塩基性のものであって、本発明に使用するＣ．Ｉ．ピグメント・イエロー・１８０に対しては、良好な分散安定性を付与することができる。分散助剤として使用するＣ．Ｉ．ピグメント・イエロー・１５１するとその効果がより大きく好ましい。高分子分散剤としては具体的には、味の素ファインテクノ製のアジスパーＰＢ８２１、ＰＢ８２２、ＰＢ８１７、アビシア製のソルスパーズ２４０００ＧＲ、３２０００、楠本化成製のディスパロンＤＡ―７０３―５０、ＤＡ−７０５、ＤＡ−７２５等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。また、高分子分散剤の使用量は、顔料に対して１０〜８０質量％の範囲が好ましく、特に２０〜６０質量％の範囲が好ましい。使用量が少なすぎる場合には分散安定性が不十分となりやすい。また多すぎる場合にはインクの粘度が高くなりやすく吐出安定性の点から好ましくない。高分子分散剤は溶解しないと高分子鎖が伸長せず、顔料への吸着点が露出しないため、高分子分散剤を溶解する溶剤とともに使用されるが、溶剤としては、反応後に残留しない光重合性化合物を使用することが好ましい。
【００１４】
本発明に使用する光重合性化合物としては、その反応機構による分類として、ラジカル重合型のものと、カチオン重合型のものがあり、双方の公知の光重合性化合物を広く使用することができる。
【００１５】
本発明に使用するラジカル重合型光重合性化合物としては、例えば単官能（メタ）アクリレート、多官能（メタ）アクリレートを単独または２種以上併用して用いることができる。
【００１６】
本発明に使用できる単官能（メタ）アクリレートとしては例えば、メチル、エチル、プロピル、ブチル、アミル、２−エチルヘキシル、オクチル、ノニル、ドデシル、ヘキサデシル、オクタデシル、シクロヘキシル、ベンジル、メトキシエチル、ブトキシエチル、フェノキシエチル、ノニルフェノキシエチル、グリシジル、ジメチルアミノエチル、ジエチルアミノエチル、イソボルニル、ジシクロペンタニル、ジシクロペンテニル、ジシクロペンテニロキシエチル等の置換基を有する（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００１７】
また、多官能（メタ）アクリレートとしては例えば、１，３−ブチレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、１，８−オクタンジオール、１，９−ノナンジオール、トリシクロデカンジメタノール、エチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール等のジ（メタ）アクリレート、トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレートのジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコール１モルに４モル以上のエチレンオキサイドもしくはプロピレンオキサイドを付加して得たジオールのジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡ１モルに２モルのエチレンオキサイドもしくはプロピレンオキサイドを付加して得たジオールのジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパン１モルに３モル以上のエチレンオキサイドもしくはプロピレンオキサイドを付加して得たトリオールのジまたはトリ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡ１モルに４モル以上のエチレンオキサイドもしくはプロピレンオキサイドを付加して得たジオールのジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート，ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート，ジペンタエリスリトールのポリ（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド変性リン酸（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド変性アルキルリン酸（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００１８】
本発明に使用する代表的なカチオン重合型光重合性化合物の具体例としては、エポキシ化合物、ビニルエーテル化合物等を挙げることができる。
エポキシ化合物の具合例としては、ビスフェノールＡ型エポキシ化合物、ビスフェノールＦ型エポキシ化合物、フェノールノボラック型エポキシ化合物、トリメチロールプロパンポリグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル等の脂肪族系エポキシ化合物、ダイセル化学工業（株）製のセロキサイド２０００、３０００、４０００等の脂環式エポキシ化合物等を挙げることができる。
ビニルエーテル化合物の具体例としては、２―ヒドロキシエチルビニルエーテル、トリエチレングリコールビニルモノエーテル、テトラエチレングリコールジビニルエーテル、トリメチロールプロパントリビニルエーテル等をあげることができる。
【００１９】
本願発明で使用する光重合性化合物としては、高分子分散剤を溶解する光重合性化合物を含有していることが望ましく、とくに良好な分散安定性をうるために高分子分散剤を３０質量％以上溶解する光重合性化合物を含有していることが好ましい。
【００２０】
高分子分散剤を溶解する光重合性化合物のうち、ラジカル重合型光重合性化合物の具体例としては、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、テトラフルフリル（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコール（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレートなどが挙げられる。中でも、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピルアクリレートが特に好ましく、例えば、大阪有機化学製 商品名「ビスコート＃２２０」、共栄社化学製 商品名「エポキシエステルＭ−６００Ａ」、東亜合成化学製 商品名「アロニックスＭ−５７００」等として市販されているので、容易に入手可能である。なお、本発明では、アクリレートとメタアクリレートとを併せて（メタ）アクリレートと称している。これらの高分子分散剤を溶解する（メタ）アクリレートの含有量は、インク中の高分子分散剤の含有量と同量以上含有させる事が好ましい。
【００２１】
また、高分子分散剤を溶解するカチオン重合型光重合性化合物としては、低粘度の脂環式エポキシ化合物を用いることが好ましく、具体的にはセロキサイド３０００を挙げることができる。
【００２２】
このように高分子分散剤を溶解する光重合性化合物を使用することで、インク組成物中に非反応性希釈溶剤を実質的に含有しない、紫外線硬化型インクジェット記録用イエロー色インク組成物を作製することができる。
【００２３】
ここで非反応性とは光重合性を有しないという意味である。また実質的に含有しないとは、高分子分散剤の希釈溶剤として通常使用される量より遙かに少ない量以下という意味であって、塗膜強度や被膜硬化性、耐久性に影響を与えず、また衛生上、人体に影響を与える可能性のある量より遙かに少ない量以下という意味である。通常の高分子分散剤の使用量を考慮し、非反応性希釈溶剤の使用量を考慮すれば、非反応性希釈溶剤の含有量はインク組成物の０．５質量％程度以下が好ましく、０．１質量％程度以下がさらに好ましく、０．０１質量％程度以下が最も好ましい。
【００２４】
このように本願発明では光重合性化合物として、ラジカル重合型光重合性化合物とカチオン重合型光重合性化合物の双方を使用することができる。
しかし、低粘度で硬化乾燥速度の速いインクを得るためには、光重合性化合物としてラジカル重合型化合物である（メタ）アクリレートを使用することが好ましい。
【００２５】
さらに本発明のインク組成物に優れた硬化性、硬化被膜の耐久性を付与するためには、ラジカル重合型光重合性化合物からなる紫外線硬化性組成物中にポリウレタン（メタ）アクリレートを含有させることが好ましい。ポリウレタン（メタ）アクリレートを含有する紫外線硬化性組成物が良好な硬化性を示す理由は、一般的な（メタ）アクリレートの末端二重結合に比べて、ポリウレタン（メタ）アクリレートの末端二重結合は近傍にウレタン結合が在るために開裂しやすいためであると考えられる。また，ポリウレタンの特性に由来して耐摩耗性が良好となる。
【００２６】
インクジェット用として使用するポリウレタン（メタ）アクリレートは、低粘度であるか、または結晶性等でポリウレタン（メタ）アクリレート自体の粘度は高くとも、（メタ）アクリレートで希釈されることによって容易に低粘度化することが必要である。このためには、長鎖ポリエーテル、ポリエステル等のポリオールを使用せず、ポリイソシアネートとモノヒドロキシ（メタ）アクリレートを反応させたポリウレタン（メタ）アクリレートを用いることが望ましい。
【００２７】
ポリウレタン（メタ）アクリレートは、ジェットインク組成物の粘度、硬化性の点から、紫外線硬化性組成物の総量に対して、３〜１５％の範囲で用いることが好ましい。
【００２８】
本発明に使用する光重合開始剤は、用いる紫外線硬化性化合物が硬化できる公知慣用のものがいずれも使用できる。光重合開始剤としては、分子開裂型または水素引き抜き型のものが本発明に好適である。
【００２９】
本発明に使用する光重合開始剤として、ベンゾインイソブチルエーテル、２，４−ジエチルチオキサントン、２−イソプロピルチオキサントン、ベンジル、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキシド６−トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキシド、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタン−１−オン、ビス（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリメチルペンチルフォスフィンオキシド等が好適に用いられ、さらにこれら以外の分子開裂型のものとして、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、ベンゾインエチルエーテル、ベンジルジメチルケタール、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、１−（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オンおよび２−メチル−１−（４−メチルチオフェニル）−２−モルフォリノプロパン−１−オン等を併用しても良いし、さらに水素引き抜き型光重合開始剤である、ベンゾフェノン、４−フェニルベンゾフェノン、イソフタルフェノン、４−ベンゾイル−４’−メチル−ジフェニルスルフィド等も併用できる。
【００３０】
また上記光重合開始剤に対し、増感剤として例えば、トリメチルアミン、メチルジメタノールアミン、トリエタノールアミン、ｐ−ジエチルアミノアセトフェノン、ｐ−ジメチルアミノ安息香酸エチル、ｐ−ジメチルアミノ安息香酸イソアミル、Ｎ，Ｎ−ジメチルベンジルアミンおよび４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン等の、前述重合性成分と付加反応を起こさないアミン類を併用することもできる。もちろん、上記光重合開始剤や増感剤は、紫外線硬化性化合物への溶解性に優れ、紫外線透過性を阻害しないものを選択して用いることが好ましい
【００３１】
光重合開始剤と増感剤は紫外線硬化性組成物総量に対して０．１〜２０質量％，好ましくは，４〜１２質量％の範囲で用いる。
【００３２】
本発明に使用する光カチオン重合開始剤は、用いる紫外線硬化性化合物が硬化できる公知慣用のものがいずれも使用できる。具体的には、トリフェニルスルフォニウムヘキサフルオロアンチモネート、トリフェニルスルフォニウムヘキサフルオロフォスフェート等のポリアリールスルフォニウム塩、ジフェニルヨードニウムヘキサフルオロアンチモネート、Ｐ−ノニルフェニルヨードニウムヘキサフルオロアンチモネート等のポリアリールヨードニウム塩等を挙げることができる。これらの光カチオン重合開始剤は２種類以上を併用して使用することができる。
【００３３】
光カチオン重合開始剤は紫外線硬化性組成物総量に対して０．１〜２０質量％，好ましくは，１〜１０質量％の範囲で用いる。
【００３４】
また、本発明のインク組成物には、表面張力の調整、被印刷材料に対する接着性の付与等を目的に、樹脂、添加剤等を配合する事もできる。
【００３５】
前述した通り、本発明の紫外線硬化型ジェットインク組成物の製造は、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー・１８０、塩基性の吸着基を有する高分子分散剤、（メタ）アクリレート等の光重合性化合物、必要に応じ分散助剤、樹脂を加えた混合物をビーズミル等の通常の分散機を用いて顔料を分散した後、光重合開始剤、表面張力調整剤等の添加剤を加えて攪拌、溶解することで調製できる。予め、ビーズミル等の通常の分散機を用いて高濃度の顔料分散液（ミルベース）を作製後、光重合開始剤を溶解した（メタ）アクリレート等光重合性化合物、添加剤等を攪拌、混合して調製することもできる。
【００３６】
【実施例】
以下，実施例によって本発明を更に詳細に説明するが，本発明の範囲にかかる実施例に限定されるものではない。なお，以下の実施例中，部は質量部を表す。
【００３７】
（ポリウレタン（メタ）アクリレートの合成例）
撹拌装置、温度計、コンデンサー、滴下ロートを付けた１Ｌ四つ口フラスコにカプロラクトン変性ヒドロキシエチルアクリレート（プラクセルＦＡ−１；ダイセル化学製）６０６．７ｇを入れ、撹拌しながら反応液温が７０℃を越えないように注意し滴下ロートよりトリレンジイソシアネート２２７．７ｇを滴下する。滴下終了後、反応液温を７０℃前後に保ちながら撹拌を続け、１時間後にジラウリン酸ジブチル錫０．１ｇを添加してさらに攪拌攪拌を続ける。約１０時間後、未反応のイソシアネート基が無いことを確認し取り出す。
【００３８】
（ミルベースの調製例）
（ミルベース調製例１）
Ｙｅｌｌｏｗ ＨＧ ＡＦ（クラリアント製 Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー・１８０） １０部、アジスパーＰＢ８２１（味の素ファインテクノ製高分子分散剤）３．０部、アロニックスＭ５７００（東亜合成製）７．０部、エチレンオキサイド付加１，６ヘキサンジオールジアクリレート ７２．０部、３−メトキシブチルアクリレート ８．０部を攪拌機で１時間撹拌混合した後、ビーズミルで４時間処理してミルベースを作製した。
【００３９】
（ミルベース調製例２）
Ｙｅｌｌｏｗ ＨＧ ＡＦ １０部、ＳＹＭＵＬＥＲ Ｆａｓｔ Ｙｅｌｌｏｗ ４ＧＯ（大日本インキ化学工業製Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー・１５１） ０．２部、アジスパーＰＢ８２１３．０部、アロニックスＭ５７００（東亜合成製）７．０部、エチレンオキサイド付加１，６ヘキサンジオールジアクリレート ７２．０部、３−メトキシブチルアクリレート ８．０部を攪拌機で１時間撹拌混合した後、ビーズミルで４時間処理してミルベースを作製した。
【００４０】
（ミルベース比較調製例１）
ミルベース調製例１に使用したイエロー顔料Ｙｅｌｌｏｗ ＨＧ ＡＦの替わりにＮｏｖｏｐｅｒｍＹｅｌｌｏｗ Ｈ２Ｇ（クラリアント製 Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー・１２０）を用いて、ミルベース調製例１と同様な方法でミルベースを作製した。
【００４１】
（ミルベース比較調製例２）
ミルベース調製例１に使用したイエロー顔料Ｙｅｌｌｏｗ ＨＧ ＡＦの替わりにＰａｒｉｏｔｏｌＹｅｌｌｏｗ Ｄ１８１９（ＢＡＳＦ製 Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー・１３９）を用いて、ミルベース調製例１と同様な方法でミルベースを作製した。
【００４２】
（ミルベース比較調製例３）
ミルベース調製例１に使用したイエロー顔料Ｙｅｌｌｏｗ ＨＧ ＡＦの替わりにＰａｒｉｏｔｏｌＹｅｌｌｏｗ Ｄ１１５０（ＢＡＳＦ製 Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー・１８５）を用いて、ミルベース調製例１と同様な方法でミルベースを作製した。
【００４３】
（インクの調製例）
（実施例１）
合成例のポリウレタンアクリレート ４．５部、エチレンオキサイド付加トリメチロールプロパントリアクリレート ９．０部、エチレンオキサイド付加１，６ヘキサンジオールジアクリレート ６９．０部、３−メトキシブチルアクリレート １７．５部、ＤＣ５７Ａｄｄｉｔｉｖｅ（ダウコーニング製ポリエーテル変性シリコーンオイル） ０．１部に光重合開始剤としてイルガキュア３６９（チバ・スペチャリティー・ケミカルズ製）５．０部、ダロキュア１１７３（チバ・スペチャリティー・ケミカルズ製）２．５部を加えて６０℃で光重合開始剤を加温溶解した溶液に、調製例１のミルベースを４０部加えて十分に混合後、１．２μｍのメンブランフィルターでろ過することによってジェットプリンター用インクを作製した。
【００４４】
（実施例２）
実施例１で使用した調製例１のミルベースの替わりに調製例２のミルベースを用いて、実施例１と同様な方法でジェットプリンター用インクを作製した。
【００４５】
（比較例１）
実施例１で使用した調製例１のミルベースの替わりに比較調製例１のミルベースを用いて、実施例１と同様な方法でジェットプリンター用インクを作製した。
【００４６】
（比較例２）
実施例１で使用した調製例１のミルベースの替わりに比較調製例２のミルベースを用いて、実施例１と同様な方法でジェットプリンター用インクを作製した。
【００４７】
（比較例３）
実施例１で使用した調製例１のミルベースの替わりに比較調製例３のミルベースを用いて、実施例１と同様な方法でジェットプリンター用インクを作製した。
【００４８】
実施例１〜２、比較例１〜３のインクの分散安定性、吐出性、硬化性を下記の方法により評価した。結果を表．１に示す。
【００４９】
（分散安定性（保存安定性）：６０℃保存３０日の粘度変化）
Ｅ型粘度計により、２５℃での粘度を測定した。粘度変化より保存安定性を評価した。
【００５０】
（吐出性）
ヘッド温度を４５℃に保温したピエゾ式ヘッドを有するインクジェットプリンターで印刷を行い、記録物の印刷状態を目視により評価した。
○：所定の位置に印刷できている。
×：吐出しない。
【００５１】
（硬化性：メタノールラビング評価）
ガラス面に印刷したものを、コンベア式ＵＶ照射装置により，１２０Ｗ／ｃｍのメタルハライドランプ，０．５Ｊ／ｃｍ２の条件で紫外線照射し，印刷被膜の硬化状態をメタノールラビングにより評価した。
メタノールラビング評価：メタノールを含ませた綿棒を印刷物上に押しあて，左右に擦りつけて印刷被膜の剥離，薄化等の破壊がおこるまでの綿棒の通過した回数を計測する。
【００５２】
（表１）
【００５３】
上記の通り，イエロー顔料として、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー・１８０を使用した実施例１、２のインクが吐出性、分散安定性（粘度変化）、硬化性全て良好であるのに対し，イエロー顔料として、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー・１２０、１３９を使用した比較例１、２のインクは分散安定性が不良であり、６０℃で１４日保存したインクの吐出性も不良であった。また、イエロー顔料として、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー・１８５を使用した比較例３のインクは分散安定性が不良であり、初期吐出性も不良であった。また、分散助剤としてＣ．Ｉ．ピグメント・イエロー・１５１を含有しない実施例１のインクは、実施例２のインクに比較して分散安定性が不十分であった。
【００５４】
【発明の効果】
本発明の紫外線硬化型インクジェット記録用イエロー色インク組成物は，保存安定性、吐出性に優れるものであり，各種の被印刷材料への印刷に好適である。
【発明の属する技術分野】
本発明は、紫外線硬化型インクジェット記録用インク組成物に関するものであり，更に詳しくは，色材にＣ．Ｉ．ピグメント・イエロー・１８０を用いた吐出安定性、保存安定性に優れた紫外線硬化型インクジェット記録用イエロー色インクに関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
インクジェット記録装置による印刷は、ノズルよりインクを吐出し被記録材に付着せしめる方式であり、該ノズルと被記録材が非接触状態にあるため、曲面や凹凸した不規則な形状を有する表面に対して、良好な印刷を行うことができる。このため，産業用途で広範囲にわたる利用分野が期待されている印刷方式である。
【０００３】
このようなインクジェット記録用インクには、主溶剤として水を用いる水性インクと主溶剤として有機溶剤を用いる油性インクがあり、主に水系溶媒に染料を溶解した水性インクが用いられている。従来の水性染料インクを産業用途で使用する場合の問題点として、非吸収材料への乾燥速度、印刷画像の付着性、耐摩耗性、耐水性、耐光性等の耐久性不良があり、これらを改善したインクとして、色材に顔料を用いた紫外線等の活性エネルギー線で硬化乾燥する水性、および油性インクが数多く提案されている。
【０００４】
しかしながら、色材に各色顔料を用い、吐出安定性、保存安定性の両方に優れた特性を示し、紫外線等の活性エネルギー線で硬化乾燥するインクジェット記録用インク組成物は得られていないのが現状であり、吐出安定性、保存安定性の双方に優れた各色顔料系の紫外線硬化型インクジェット記録用インク組成物が強く求められている。特にイエロー顔料を用いたインクジェット記録用イエロー色インク組成物については、前記２特性の両立が困難なものが多かった。
【０００５】
ノズル先端の吐出オリフィス（微細孔）よりインクを吐出させて印刷画像を形成するインクジェット記録用インクの吐出安定性に係わる一般的な要求特性として次の３点がある。
１．低粘度であり、吐出口でのインクの乾燥による粘度変化が小さい。
２．粒子化（インクの切断）がスムーズに行われる。
３．吐出方向安定性が良好である。
【０００６】
顔料系インクのスムーズな粒子化、良好な吐出方向安定性を実現するためには、顔料粒子が微細に分散されていなければならない。インク中の粗大粒子の存在、分散安定性不良による凝集物の発生は、インク柱のスムーズな切断を妨害すると共に、オリフィス周辺への凝集物の付着により吐出方向安定性が不良となるからである。したがって、吐出安定性、保存安定性に優れたインクジェット記録用紫外線硬化型顔料系インクを得るためには、光重合性化合物を有する混合物中へ微細な材料を安定に分散させることが重要である。しかし従来の各色顔料系の紫外線硬化型インクジェット記録用インク組成物においては、各色顔料の分散、特にイエロー顔料の分散が必ずしも充分とは言えなかった。
【発明が解決しようとする課題】
すなわち本発明の目的は、微細なイエロー顔料が安定に分散しており、吐出安定性、保存安定性に優れた顔料系の紫外線硬化型インクジェット記録用インク組成物を提供することである。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
以上の説明から明らかなように、吐出安定性、硬化性に優れた紫外線硬化型顔料系イエロー色インクを得るためには、微細なイエロー顔料を（メタ）アクリレート中に安定に分散させなければならない。
すなわち本発明は少なくともイエロー顔料と、光重合性化合物と、光重合開始剤からなる紫外線硬化型インクジェット記録用インク組成物において、前記イエロー顔料としてＣ．Ｉ．ピグメント・イエロー・１８０を含有し、かつ塩基性の吸着基を有する高分子分散剤を含有する事を特徴とする紫外線硬化型インクジェット記録用イエロー色インク組成物を提供する。
【０００８】
【発明の実施の形態】
本発明においては、上記イエロー色紫外線硬化型インクジェット記録用インク組成物に、分散助剤としてＣ．Ｉ．ピグメント・イエロー・１５１を含有する事が好ましい。
非水分散系（油性）で安定な分散液を得るためには、立体障害斥力による分散安定化が有効であり、分散剤として、高分子化合物の吸着による立体障害を利用した高分子分散剤を使用する必要がある。本発明の紫外線硬化型インクジェット記録用インク組成物は、塩基性の吸着基を有する高分子分散剤と、分散助剤としてＣ．Ｉ．ピグメント・イエロー・１５１を含有しているため、高分子分散剤の吸着力が高まり、長期にわたって高分子分散剤の効果を維持することができる。本発明で用いる光重合性化合物は、高分子分散剤を溶解する光重合性化合物を含有していることが好ましい。
【０００９】顔料の分散性を改良するための高分子分散剤の使用にあたっては、これを溶解させる非反応性の希釈溶剤が通常使用されるが、非反応希釈溶剤の使用は印刷物の耐久性を低下させる。
したがって吐出安定性、保存安定性に加えて、印刷物の付着性、耐磨耗性、耐水性、耐溶剤性等の耐久性を得るためには、水、有機溶剤等の非反応性希釈溶剤を実質的に含有しない非水系の紫外線硬化型インクを用いることが有利であり、吐出安定性、保存安定性に優れ、かつ希釈溶剤を含有しない、顔料系の紫外線硬化型インクジェット記録用インク組成物が好ましい。
【００１０】紫外線硬化型インクジェット記録用インク組成物が、高分子分散剤を溶解する光重合性化合物を含有することにより、希釈性溶剤を添加する必要がなく、硬化被膜の硬化性と、耐久性を良好にすることができる。さらに非反応性希釈溶剤を実質的に含まないので、印刷物に溶剤が残留することがなく、溶剤臭がすることがないため衛生上、環境上にも好ましい。
【００１１】
以下に本発明を更に詳細に説明する。
産業用途に使用されるジェットインクには耐光性が要求されるため、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー・１２，１３，１４等のイエロー顔料は、透明性や鮮明性に優れるが耐光性が劣るため、産業用ジェットインクの色材の主成分として使用できない。産業用紫外線硬化型イエロー色ジェットインクに用いる顔料は、耐光性、透明性、色濃度、（メタ）アクリレートへの分散性等の良好なものを選定しなければならない。本発明に使用するＣ．Ｉ．ピグメント・イエロー・１８０は、これらの特性のバランスが良好な色材であり、クラリアント（株）製 商品名「Ｎｏｖｏｐｅｒｍ Ｙｅｌｌｏｗ Ｐ−ＨＧ」、「Ｙｅｌｌｏｗ ＨＧ ＡＦ」、「Ｔｏｎｅｒ Ｙｅｌｌｏｗ ＨＧ」等として市販されているので、容易に入手可能である。Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー・１８０はインク総量の０．５〜１０質量％の範囲で用いることが好ましい。
【００１２】
本発明に分散助剤として使用するＣ．Ｉ．ピグメント・イエロー・１５１は、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー・１８０に対して２〜１０質量％の範囲で用いることが好ましい。使用量が少なすぎる場合には分散助剤としての併用効果が発現されにくく、多すぎる場合には吐出安定性、分散安定性に悪影響を及ぼす場合がある。Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー・１５１は、クラリアント（株）製 商品名「Ｈｏｓｔａｐｅｒｍ Ｙｅｌｌｏｗ Ｈ４Ｇ」、大日本インキ化学工業（株）製 商品名「ＳＹＭＵＬＥＲ Ｆａｓｔ Ｙｅｌｌｏｗ ４ＧＯ」等として市販されているので、容易に入手可能である。
【００１３】
本発明において使用する高分子分散剤は、顔料への吸着基が塩基性のものであって、本発明に使用するＣ．Ｉ．ピグメント・イエロー・１８０に対しては、良好な分散安定性を付与することができる。分散助剤として使用するＣ．Ｉ．ピグメント・イエロー・１５１するとその効果がより大きく好ましい。高分子分散剤としては具体的には、味の素ファインテクノ製のアジスパーＰＢ８２１、ＰＢ８２２、ＰＢ８１７、アビシア製のソルスパーズ２４０００ＧＲ、３２０００、楠本化成製のディスパロンＤＡ―７０３―５０、ＤＡ−７０５、ＤＡ−７２５等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。また、高分子分散剤の使用量は、顔料に対して１０〜８０質量％の範囲が好ましく、特に２０〜６０質量％の範囲が好ましい。使用量が少なすぎる場合には分散安定性が不十分となりやすい。また多すぎる場合にはインクの粘度が高くなりやすく吐出安定性の点から好ましくない。高分子分散剤は溶解しないと高分子鎖が伸長せず、顔料への吸着点が露出しないため、高分子分散剤を溶解する溶剤とともに使用されるが、溶剤としては、反応後に残留しない光重合性化合物を使用することが好ましい。
【００１４】
本発明に使用する光重合性化合物としては、その反応機構による分類として、ラジカル重合型のものと、カチオン重合型のものがあり、双方の公知の光重合性化合物を広く使用することができる。
【００１５】
本発明に使用するラジカル重合型光重合性化合物としては、例えば単官能（メタ）アクリレート、多官能（メタ）アクリレートを単独または２種以上併用して用いることができる。
【００１６】
本発明に使用できる単官能（メタ）アクリレートとしては例えば、メチル、エチル、プロピル、ブチル、アミル、２−エチルヘキシル、オクチル、ノニル、ドデシル、ヘキサデシル、オクタデシル、シクロヘキシル、ベンジル、メトキシエチル、ブトキシエチル、フェノキシエチル、ノニルフェノキシエチル、グリシジル、ジメチルアミノエチル、ジエチルアミノエチル、イソボルニル、ジシクロペンタニル、ジシクロペンテニル、ジシクロペンテニロキシエチル等の置換基を有する（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００１７】
また、多官能（メタ）アクリレートとしては例えば、１，３−ブチレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、１，８−オクタンジオール、１，９−ノナンジオール、トリシクロデカンジメタノール、エチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール等のジ（メタ）アクリレート、トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレートのジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコール１モルに４モル以上のエチレンオキサイドもしくはプロピレンオキサイドを付加して得たジオールのジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡ１モルに２モルのエチレンオキサイドもしくはプロピレンオキサイドを付加して得たジオールのジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパン１モルに３モル以上のエチレンオキサイドもしくはプロピレンオキサイドを付加して得たトリオールのジまたはトリ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡ１モルに４モル以上のエチレンオキサイドもしくはプロピレンオキサイドを付加して得たジオールのジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート，ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート，ジペンタエリスリトールのポリ（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド変性リン酸（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド変性アルキルリン酸（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００１８】
本発明に使用する代表的なカチオン重合型光重合性化合物の具体例としては、エポキシ化合物、ビニルエーテル化合物等を挙げることができる。
エポキシ化合物の具合例としては、ビスフェノールＡ型エポキシ化合物、ビスフェノールＦ型エポキシ化合物、フェノールノボラック型エポキシ化合物、トリメチロールプロパンポリグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル等の脂肪族系エポキシ化合物、ダイセル化学工業（株）製のセロキサイド２０００、３０００、４０００等の脂環式エポキシ化合物等を挙げることができる。
ビニルエーテル化合物の具体例としては、２―ヒドロキシエチルビニルエーテル、トリエチレングリコールビニルモノエーテル、テトラエチレングリコールジビニルエーテル、トリメチロールプロパントリビニルエーテル等をあげることができる。
【００１９】
本願発明で使用する光重合性化合物としては、高分子分散剤を溶解する光重合性化合物を含有していることが望ましく、とくに良好な分散安定性をうるために高分子分散剤を３０質量％以上溶解する光重合性化合物を含有していることが好ましい。
【００２０】
高分子分散剤を溶解する光重合性化合物のうち、ラジカル重合型光重合性化合物の具体例としては、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、テトラフルフリル（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコール（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレートなどが挙げられる。中でも、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピルアクリレートが特に好ましく、例えば、大阪有機化学製 商品名「ビスコート＃２２０」、共栄社化学製 商品名「エポキシエステルＭ−６００Ａ」、東亜合成化学製 商品名「アロニックスＭ−５７００」等として市販されているので、容易に入手可能である。なお、本発明では、アクリレートとメタアクリレートとを併せて（メタ）アクリレートと称している。これらの高分子分散剤を溶解する（メタ）アクリレートの含有量は、インク中の高分子分散剤の含有量と同量以上含有させる事が好ましい。
【００２１】
また、高分子分散剤を溶解するカチオン重合型光重合性化合物としては、低粘度の脂環式エポキシ化合物を用いることが好ましく、具体的にはセロキサイド３０００を挙げることができる。
【００２２】
このように高分子分散剤を溶解する光重合性化合物を使用することで、インク組成物中に非反応性希釈溶剤を実質的に含有しない、紫外線硬化型インクジェット記録用イエロー色インク組成物を作製することができる。
【００２３】
ここで非反応性とは光重合性を有しないという意味である。また実質的に含有しないとは、高分子分散剤の希釈溶剤として通常使用される量より遙かに少ない量以下という意味であって、塗膜強度や被膜硬化性、耐久性に影響を与えず、また衛生上、人体に影響を与える可能性のある量より遙かに少ない量以下という意味である。通常の高分子分散剤の使用量を考慮し、非反応性希釈溶剤の使用量を考慮すれば、非反応性希釈溶剤の含有量はインク組成物の０．５質量％程度以下が好ましく、０．１質量％程度以下がさらに好ましく、０．０１質量％程度以下が最も好ましい。
【００２４】
このように本願発明では光重合性化合物として、ラジカル重合型光重合性化合物とカチオン重合型光重合性化合物の双方を使用することができる。
しかし、低粘度で硬化乾燥速度の速いインクを得るためには、光重合性化合物としてラジカル重合型化合物である（メタ）アクリレートを使用することが好ましい。
【００２５】
さらに本発明のインク組成物に優れた硬化性、硬化被膜の耐久性を付与するためには、ラジカル重合型光重合性化合物からなる紫外線硬化性組成物中にポリウレタン（メタ）アクリレートを含有させることが好ましい。ポリウレタン（メタ）アクリレートを含有する紫外線硬化性組成物が良好な硬化性を示す理由は、一般的な（メタ）アクリレートの末端二重結合に比べて、ポリウレタン（メタ）アクリレートの末端二重結合は近傍にウレタン結合が在るために開裂しやすいためであると考えられる。また，ポリウレタンの特性に由来して耐摩耗性が良好となる。
【００２６】
インクジェット用として使用するポリウレタン（メタ）アクリレートは、低粘度であるか、または結晶性等でポリウレタン（メタ）アクリレート自体の粘度は高くとも、（メタ）アクリレートで希釈されることによって容易に低粘度化することが必要である。このためには、長鎖ポリエーテル、ポリエステル等のポリオールを使用せず、ポリイソシアネートとモノヒドロキシ（メタ）アクリレートを反応させたポリウレタン（メタ）アクリレートを用いることが望ましい。
【００２７】
ポリウレタン（メタ）アクリレートは、ジェットインク組成物の粘度、硬化性の点から、紫外線硬化性組成物の総量に対して、３〜１５％の範囲で用いることが好ましい。
【００２８】
本発明に使用する光重合開始剤は、用いる紫外線硬化性化合物が硬化できる公知慣用のものがいずれも使用できる。光重合開始剤としては、分子開裂型または水素引き抜き型のものが本発明に好適である。
【００２９】
本発明に使用する光重合開始剤として、ベンゾインイソブチルエーテル、２，４−ジエチルチオキサントン、２−イソプロピルチオキサントン、ベンジル、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキシド６−トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキシド、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタン−１−オン、ビス（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリメチルペンチルフォスフィンオキシド等が好適に用いられ、さらにこれら以外の分子開裂型のものとして、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、ベンゾインエチルエーテル、ベンジルジメチルケタール、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、１−（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オンおよび２−メチル−１−（４−メチルチオフェニル）−２−モルフォリノプロパン−１−オン等を併用しても良いし、さらに水素引き抜き型光重合開始剤である、ベンゾフェノン、４−フェニルベンゾフェノン、イソフタルフェノン、４−ベンゾイル−４’−メチル−ジフェニルスルフィド等も併用できる。
【００３０】
また上記光重合開始剤に対し、増感剤として例えば、トリメチルアミン、メチルジメタノールアミン、トリエタノールアミン、ｐ−ジエチルアミノアセトフェノン、ｐ−ジメチルアミノ安息香酸エチル、ｐ−ジメチルアミノ安息香酸イソアミル、Ｎ，Ｎ−ジメチルベンジルアミンおよび４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン等の、前述重合性成分と付加反応を起こさないアミン類を併用することもできる。もちろん、上記光重合開始剤や増感剤は、紫外線硬化性化合物への溶解性に優れ、紫外線透過性を阻害しないものを選択して用いることが好ましい
【００３１】
光重合開始剤と増感剤は紫外線硬化性組成物総量に対して０．１〜２０質量％，好ましくは，４〜１２質量％の範囲で用いる。
【００３２】
本発明に使用する光カチオン重合開始剤は、用いる紫外線硬化性化合物が硬化できる公知慣用のものがいずれも使用できる。具体的には、トリフェニルスルフォニウムヘキサフルオロアンチモネート、トリフェニルスルフォニウムヘキサフルオロフォスフェート等のポリアリールスルフォニウム塩、ジフェニルヨードニウムヘキサフルオロアンチモネート、Ｐ−ノニルフェニルヨードニウムヘキサフルオロアンチモネート等のポリアリールヨードニウム塩等を挙げることができる。これらの光カチオン重合開始剤は２種類以上を併用して使用することができる。
【００３３】
光カチオン重合開始剤は紫外線硬化性組成物総量に対して０．１〜２０質量％，好ましくは，１〜１０質量％の範囲で用いる。
【００３４】
また、本発明のインク組成物には、表面張力の調整、被印刷材料に対する接着性の付与等を目的に、樹脂、添加剤等を配合する事もできる。
【００３５】
前述した通り、本発明の紫外線硬化型ジェットインク組成物の製造は、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー・１８０、塩基性の吸着基を有する高分子分散剤、（メタ）アクリレート等の光重合性化合物、必要に応じ分散助剤、樹脂を加えた混合物をビーズミル等の通常の分散機を用いて顔料を分散した後、光重合開始剤、表面張力調整剤等の添加剤を加えて攪拌、溶解することで調製できる。予め、ビーズミル等の通常の分散機を用いて高濃度の顔料分散液（ミルベース）を作製後、光重合開始剤を溶解した（メタ）アクリレート等光重合性化合物、添加剤等を攪拌、混合して調製することもできる。
【００３６】
【実施例】
以下，実施例によって本発明を更に詳細に説明するが，本発明の範囲にかかる実施例に限定されるものではない。なお，以下の実施例中，部は質量部を表す。
【００３７】
（ポリウレタン（メタ）アクリレートの合成例）
撹拌装置、温度計、コンデンサー、滴下ロートを付けた１Ｌ四つ口フラスコにカプロラクトン変性ヒドロキシエチルアクリレート（プラクセルＦＡ−１；ダイセル化学製）６０６．７ｇを入れ、撹拌しながら反応液温が７０℃を越えないように注意し滴下ロートよりトリレンジイソシアネート２２７．７ｇを滴下する。滴下終了後、反応液温を７０℃前後に保ちながら撹拌を続け、１時間後にジラウリン酸ジブチル錫０．１ｇを添加してさらに攪拌攪拌を続ける。約１０時間後、未反応のイソシアネート基が無いことを確認し取り出す。
【００３８】
（ミルベースの調製例）
（ミルベース調製例１）
Ｙｅｌｌｏｗ ＨＧ ＡＦ（クラリアント製 Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー・１８０） １０部、アジスパーＰＢ８２１（味の素ファインテクノ製高分子分散剤）３．０部、アロニックスＭ５７００（東亜合成製）７．０部、エチレンオキサイド付加１，６ヘキサンジオールジアクリレート ７２．０部、３−メトキシブチルアクリレート ８．０部を攪拌機で１時間撹拌混合した後、ビーズミルで４時間処理してミルベースを作製した。
【００３９】
（ミルベース調製例２）
Ｙｅｌｌｏｗ ＨＧ ＡＦ １０部、ＳＹＭＵＬＥＲ Ｆａｓｔ Ｙｅｌｌｏｗ ４ＧＯ（大日本インキ化学工業製Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー・１５１） ０．２部、アジスパーＰＢ８２１３．０部、アロニックスＭ５７００（東亜合成製）７．０部、エチレンオキサイド付加１，６ヘキサンジオールジアクリレート ７２．０部、３−メトキシブチルアクリレート ８．０部を攪拌機で１時間撹拌混合した後、ビーズミルで４時間処理してミルベースを作製した。
【００４０】
（ミルベース比較調製例１）
ミルベース調製例１に使用したイエロー顔料Ｙｅｌｌｏｗ ＨＧ ＡＦの替わりにＮｏｖｏｐｅｒｍＹｅｌｌｏｗ Ｈ２Ｇ（クラリアント製 Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー・１２０）を用いて、ミルベース調製例１と同様な方法でミルベースを作製した。
【００４１】
（ミルベース比較調製例２）
ミルベース調製例１に使用したイエロー顔料Ｙｅｌｌｏｗ ＨＧ ＡＦの替わりにＰａｒｉｏｔｏｌＹｅｌｌｏｗ Ｄ１８１９（ＢＡＳＦ製 Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー・１３９）を用いて、ミルベース調製例１と同様な方法でミルベースを作製した。
【００４２】
（ミルベース比較調製例３）
ミルベース調製例１に使用したイエロー顔料Ｙｅｌｌｏｗ ＨＧ ＡＦの替わりにＰａｒｉｏｔｏｌＹｅｌｌｏｗ Ｄ１１５０（ＢＡＳＦ製 Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー・１８５）を用いて、ミルベース調製例１と同様な方法でミルベースを作製した。
【００４３】
（インクの調製例）
（実施例１）
合成例のポリウレタンアクリレート ４．５部、エチレンオキサイド付加トリメチロールプロパントリアクリレート ９．０部、エチレンオキサイド付加１，６ヘキサンジオールジアクリレート ６９．０部、３−メトキシブチルアクリレート １７．５部、ＤＣ５７Ａｄｄｉｔｉｖｅ（ダウコーニング製ポリエーテル変性シリコーンオイル） ０．１部に光重合開始剤としてイルガキュア３６９（チバ・スペチャリティー・ケミカルズ製）５．０部、ダロキュア１１７３（チバ・スペチャリティー・ケミカルズ製）２．５部を加えて６０℃で光重合開始剤を加温溶解した溶液に、調製例１のミルベースを４０部加えて十分に混合後、１．２μｍのメンブランフィルターでろ過することによってジェットプリンター用インクを作製した。
【００４４】
（実施例２）
実施例１で使用した調製例１のミルベースの替わりに調製例２のミルベースを用いて、実施例１と同様な方法でジェットプリンター用インクを作製した。
【００４５】
（比較例１）
実施例１で使用した調製例１のミルベースの替わりに比較調製例１のミルベースを用いて、実施例１と同様な方法でジェットプリンター用インクを作製した。
【００４６】
（比較例２）
実施例１で使用した調製例１のミルベースの替わりに比較調製例２のミルベースを用いて、実施例１と同様な方法でジェットプリンター用インクを作製した。
【００４７】
（比較例３）
実施例１で使用した調製例１のミルベースの替わりに比較調製例３のミルベースを用いて、実施例１と同様な方法でジェットプリンター用インクを作製した。
【００４８】
実施例１〜２、比較例１〜３のインクの分散安定性、吐出性、硬化性を下記の方法により評価した。結果を表．１に示す。
【００４９】
（分散安定性（保存安定性）：６０℃保存３０日の粘度変化）
Ｅ型粘度計により、２５℃での粘度を測定した。粘度変化より保存安定性を評価した。
【００５０】
（吐出性）
ヘッド温度を４５℃に保温したピエゾ式ヘッドを有するインクジェットプリンターで印刷を行い、記録物の印刷状態を目視により評価した。
○：所定の位置に印刷できている。
×：吐出しない。
【００５１】
（硬化性：メタノールラビング評価）
ガラス面に印刷したものを、コンベア式ＵＶ照射装置により，１２０Ｗ／ｃｍのメタルハライドランプ，０．５Ｊ／ｃｍ２の条件で紫外線照射し，印刷被膜の硬化状態をメタノールラビングにより評価した。
メタノールラビング評価：メタノールを含ませた綿棒を印刷物上に押しあて，左右に擦りつけて印刷被膜の剥離，薄化等の破壊がおこるまでの綿棒の通過した回数を計測する。
【００５２】
（表１）
上記の通り，イエロー顔料として、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー・１８０を使用した実施例１、２のインクが吐出性、分散安定性（粘度変化）、硬化性全て良好であるのに対し，イエロー顔料として、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー・１２０、１３９を使用した比較例１、２のインクは分散安定性が不良であり、６０℃で１４日保存したインクの吐出性も不良であった。また、イエロー顔料として、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー・１８５を使用した比較例３のインクは分散安定性が不良であり、初期吐出性も不良であった。また、分散助剤としてＣ．Ｉ．ピグメント・イエロー・１５１を含有しない実施例１のインクは、実施例２のインクに比較して分散安定性が不十分であった。
【００５４】
【発明の効果】
本発明の紫外線硬化型インクジェット記録用イエロー色インク組成物は，保存安定性、吐出性に優れるものであり，各種の被印刷材料への印刷に好適である。
Claims (6)
- 少なくともイエロー顔料と、光重合性化合物と、光重合開始剤からなる紫外線硬化型インクジェット記録用インク組成物において、イエロー顔料としてＣ．Ｉ．ピグメント・イエロー・１８０を含有し、かつ塩基性の吸着基を有する高分子分散剤を含有する事を特徴とする紫外線硬化型インクジェット記録用インク組成物。
- さらに分散助剤として、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー・１５１を含有する請求項１に記載の紫外線硬化型インクジェット記録用インク組成物。
- 前記光重合性化合物として高分子分散剤を溶解する（メタ）アクリレートを含有する請求項１に記載の紫外線硬化型インクジェット記録用インク組成物。
- 前記高分子分散剤を溶解する（メタ）アクリレートとして、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピルアクリレートを含有する請求項３に記載の紫外線硬化型インクジェット記録用インク組成物。
- ポリウレタン（メタ）アクリレートを含有する請求項１に記載の紫外線硬化型インクジェット記録用インク組成物。
- 前記ポリウレタン（メタ）アクリレートが、ポリイソシアネートとヒドロキシ（メタ）アクリレートから合成されるポリウレタン（メタ）アクリレートである請求項５に記載の紫外線硬化型インクジェット記録用インク組成物。
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