JP2009149719A - インクジェット用イエローインク、インクジェット着色方法および着色物 - Google Patents
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Abstract
【課題】 濃色であり、インク安定性に優れ、サイディング材などの屋外用途の素材にも使用可能な耐候性に優れたインクジェット用イエローインクおよびそれを使用したインクジェット着色方法を提供する。
【解決手段】 黄色系顔料として（ａ）シー・アイ・ピグメントイエロー４２および（ｂ）シー・アイ・ピグメントレッド１０１を含有するインクジェット用イエローインク。濃色であり、インク安定性に優れたイエローインクが得られ、さらに、サイディング材などの屋外用途の素材に用いることに耐えうる耐候性を実現し、濃い黄色系の表現が可能となる。
【選択図】なし
【解決手段】 黄色系顔料として（ａ）シー・アイ・ピグメントイエロー４２および（ｂ）シー・アイ・ピグメントレッド１０１を含有するインクジェット用イエローインク。濃色であり、インク安定性に優れたイエローインクが得られ、さらに、サイディング材などの屋外用途の素材に用いることに耐えうる耐候性を実現し、濃い黄色系の表現が可能となる。
【選択図】なし
Description
本発明は、インクジェット用イエローインクおよびそれを使用したインクジェット着色方法に関する。詳細には、濃色であり、インク安定性に優れ、且つ耐候性に優れたインクジェット用イエローインクおよびそれを使用したインクジェット着色方法に関する。
従来から様々な素材への着色方法としてインクジェットプリントが研究されているが、屋外用途の場合、あらゆる自然条件に対応することのできる優れた耐候性が必要である。耐候性とは、熱、光、水などに曝された場合であっても、素材上に着色された画像等が一定期間、変色や退色をせずに保持される性質であって、屋外で使用する着色物用のインクジェットインクについてもさまざまな試みがなされている。
インクジェットインクの着色剤として、染料よりも耐候性に優れた有機顔料を組み合わせたイエローインクが提案されている（例えば、特許文献１および２参照）。しかしながら、屋外用途においては長期間太陽光に曝されることになるため、有機顔料を使用した場合では退色を免れることは困難である。屋外用途の場合には、通常屋外にて５〜１０年間、熱、光、水などに曝露された後もほとんど退色しない耐候性が求められる。
そこで、有機顔料よりも耐候性の優れた無機顔料が着色剤として使用されている。しかしながら、無機顔料は耐候性が優れているものの、有機顔料に比較すると着色力や鮮明性に劣るものが多く、また顔料が沈降し易くインク安定性に劣るといった問題がある。さらに無機顔料の中でも着色力や鮮明性に優れるものがあるが、これらは水銀、鉛、カドミウム、クロムなどの有害物質を含み、人体や環境への影響を考慮すると使用すべきではない。
そこで、無機複合酸化物顔料を用いた、顔料の沈降がなく、耐候性に優れ、色相の鮮明性に優れたインクジェット用インクが提案されている（例えば、特許文献３参照）。しかしながら、無機複合酸化物顔料は耐候性には優れているものの、やはり有機顔料に比較すると着色力や鮮明性に劣るものが多い。また、ここで使用されている無機複合酸化物顔料は、分散し過ぎると結晶構造が破壊されるためか、色が淡くなる傾向にある。なかでも、黄色無機複合酸化物顔料は着色力に乏しいため、濃度を高くしようとすると非常に多くの顔料を必要としてしまい、インクジェット用インクとしては実現性がない。すなわち、実質的にインクの高濃度化が困難となる。
一般的に高濃度な着色物を得るためには、インク中の顔料固形分を増量すればよいが、インクが増粘することになることで吐出が困難となり、また、ノズル詰りが発生するおそれもある。したがって、インクジェット用としては顔料固形分の増量にも限界がある。
このように、サイディング材などの屋外用途の素材に対して、濃色表現、耐候性に優れた着色物を得ることができ、インク安定性に優れたイエローインクは未だ開発されていないのが現状である。
上記事情に鑑み、本発明は、濃色であり、インク安定性に優れ、サイディング材などの屋外用途の素材にも使用可能な耐候性に優れたインクジェット用イエローインクおよびそれを使用したインクジェット着色方法を提供することを目的とする。
上記課題に対し、特定の顔料を組み合わせることにより、濃色であり、インク安定性に優れ、さらには顕著に優れた耐候性を得ることができることを見出し、以下の構成により本発明の目的を達成することができた。すなわち本発明は、下記のインクジェット用イエローインクである。
１）黄色系顔料として（ａ）Ｆｅ２Ｏ３・Ｈ２Ｏおよび（ｂ）Ｆｅ２Ｏ３を含有するインクジェット用イエローインク。
２）黄色系顔料（ａ）がシー・アイ・ピグメントイエロー４２であり、黄色系顔料（ｂ）がシー・アイ・ピグメントレッド１０１である１）に記載のインクジェット用イエローインク。
３）黄色系顔料（ｂ）の平均粒子径が１０〜１００ｎｍである１）または２）いずれかに記載のインクジェット用イエローインク。
４）黄色系顔料（ａ）と黄色系顔料（ｂ）の重量比が９０：１０〜１０：９０である１）〜３）いずれかに記載のインクジェット用イエローインク。
５）黄色系顔料（ａ）および黄色系顔料（ｂ）が０．１〜１５重量部含有されている１）〜４）いずれかに記載のインクジェット用イエローインク。
６）反応性モノマーおよび／または反応性オリゴマーを溶媒として含有する１）〜５）いずれかに記載のインクジェット用イエローインク。
７）１）〜６）いずれかに記載のイエローインクを使用して着色媒体に模様を形成することを特徴とするインクジェット着色方法。
８）７）に記載のインクジェット着色方法を使用して得られることを特徴とする着色物。
本発明により、濃色であり、インク安定性に優れたイエローインクが得られる。さらに、サイディング材などの屋外用途の素材に用いることに耐えうる耐候性を実現し、濃い黄色系の表現が可能となる。
本発明のインクジェット用イエローインクは、黄色系顔料として（ａ）Ｆｅ２Ｏ３・Ｈ２Ｏおよび（ｂ）Ｆｅ２Ｏ３を含有する。
このように、（ａ）および（ｂ）の顔料を混ぜ合わせることで、濃色表現を可能にするイエローインクが得られる。また顔料をインク中に複数混ぜ合わせることは、化学組成や表面状態の違う顔料が混在することとなり分散状態が破壊され安定性が劣る傾向にあるが、本発明で用いる特定の化学組成の顔料を組み合わせることで分散状態の破壊を防止できインク安定性を得ることができる。
さらに本発明のイエローインクには特定の無機顔料を使用しているため、耐候性に顕著に優れたイエローインクが得られる。
このように、（ａ）および（ｂ）の顔料を混ぜ合わせることで、濃色表現を可能にするイエローインクが得られる。また顔料をインク中に複数混ぜ合わせることは、化学組成や表面状態の違う顔料が混在することとなり分散状態が破壊され安定性が劣る傾向にあるが、本発明で用いる特定の化学組成の顔料を組み合わせることで分散状態の破壊を防止できインク安定性を得ることができる。
さらに本発明のイエローインクには特定の無機顔料を使用しているため、耐候性に顕著に優れたイエローインクが得られる。
前記黄色系顔料（ａ）と黄色系顔料（ｂ）の重量比は、本発明の効果を発揮させるために９０：１０〜１０：９０であることが好ましい。
かかる黄色系顔料（ａ）としては、シー・アイ・ピグメントイエロー４２が好ましく、黄色系顔料（ｂ）としてはシー・アイ・ピグメントレッド１０１が好ましい。シー・アイ・ピグメントレッド１０１は粒子径により色相が変化する特徴を有し、粒子径が小さいと黄みを呈し、粒子径が大きいと紫みを呈する。
前記黄色系顔料（ａ）としては、赤みの黄色系顔料（ｂ）と混色して濃色を表現するために、平均粒子径が１０〜１７０ｎｍであることが好ましく、３０〜１００ｎｍであることがより好ましい。平均粒子径が１０ｎｍ未満であると濃色を表現しにくくなる傾向にあり、１７０ｎｍを超えると色がくすむ傾向にあるだけでなくインクの安定性が悪くなる傾向にある。
さらに黄色系顔料（ｂ）としては、黄色系顔料（ａ）と混色して外装材や外構材料に通常使用される黄色の色域を表現するために、平均粒子径が１０〜１００ｎｍであることが好ましく、３０〜９０ｎｍであることがより好ましい。平均粒子径が１０ｎｍ未満であると濃色を表現しにくくなる傾向にあり、１００ｎｍを超えると赤みが強くなるため、表現できる色域が狭くなるおそれがある。
本発明の平均粒子径は次のように測定される。顔料を透過型電子顕微鏡で撮影し、撮影された顔料一次粒子の直径（長軸）を測定する。これを一次粒子１００個について実施し、得られた粒子径の平均値を求め平均粒子径とする。
本発明では特定の粒子径の顔料を組み合わせることで、さらに色表現に優れ、インク安定性に優れたイエローインクが得られ好ましい。
イエローインクに含まれる顔料は、インク１００重量部中０．１〜１５重量部含有されていることが好ましく、０．５〜１０重量部含有されていることがより好ましい。顔料の含有量が０．１重量部より少ないとインクの濃度として不十分になる傾向にあり、１５重量部を超えるとノズルからの吐出が困難になる傾向にある。
本発明のイエローインクは、インクジェット着色の際、マゼンタインク、シアンインクおよびブラックインクと併用し、３原色インクセットまたは４原色インクセットとして使用することができる。含有する顔料としては、縮合多環化合物（シー・アイ・ピグメントレッド１２２、シー・アイ・ピグメントレッド１４９、シー・アイ・ピグメントレッド１６８、シー・アイ・ピグメントレッド１７８、シー・アイ・ピグメントレッド１７９、シー・アイ・ピグメントレッド１９０、シー・アイ・ピグメントレッド２０２、シー・アイ・ピグメントレッド２２４、シー・アイ・ピグメントレッド２４２、シー・アイ・ピグメントレッド２５４、シー・アイ・ピグメントレッド２５５、シー・アイ・ピグメントレッド２７０、シー・アイ・ピグメントレッド２７２およびシー・アイ・ピグメントバイオレット１９）などの赤色有機顔料、および酸化鉄（シー・アイ・ピグメントレッド１０１）など赤色無機顔料、フタロシアニン化合物（シー・アイ・ピグメントブルー１５、シー・アイ・ピグメントブルー１５：１、シー・アイ・ピグメントブルー１５：２、シー・アイ・ピグメントブルー１５：３、シー・アイ・ピグメントブルー１５：４、シー・アイ・ピグメントブルー１５：６およびシー・アイ・ピグメントブルー１６）などの青色有機顔料、およびフェロシアン化物（シー・アイ・ピグメントブルー２７）などの青色無機顔料、カーボンブラック（シー・アイ・ピグメントブラック７）などの黒色無機顔料が挙げられる。さらに、酸化チタン（シー・アイ・ピグメントホワイト６）などの白色無機顔料からなるインクを併用したインクセットとすることもできる。
本発明のイエローインクは、濃い黄色を表現することができるため、利点としてオレンジインクやグリーンインクなどの特色インクを用いずに広範囲の色表現を可能とする。
本発明で、顔料における耐候性とは、とくに太陽光に対する耐性（耐光性）のことであり、屋外にて５〜１０年間曝露された後もほとんど退色しないことを意味している。耐候性は、例えばサンシャインウェザーメーターやメタルウェザー、スーパーＵＶなどの試験機を用いて短期間で確認することができる。
本発明で、顔料における耐候性とは、とくに太陽光に対する耐性（耐光性）のことであり、屋外にて５〜１０年間曝露された後もほとんど退色しないことを意味している。耐候性は、例えばサンシャインウェザーメーターやメタルウェザー、スーパーＵＶなどの試験機を用いて短期間で確認することができる。
本発明で使用される溶媒としては、水、有機溶媒および反応性モノマーおよび／または反応性オリゴマーがあげられ、これらの中で反応性モノマーおよび／または反応性オリゴマーが好ましい。
反応性モノマーおよび反応性オリゴマーは特に限定されないが、紫外線の照射により硬化するものであり、いわゆる、紫外線硬化型樹脂である。この紫外線硬化型樹脂は、紫外線が照射されることにより樹脂が瞬時に硬化する特徴を有しているため、記録基材に対してインク受容層を必要としないというメリットがあり、その硬化物は基材との密着性に優れている。さらにインクの溶媒として紫外線硬化型樹脂を使用することは、溶媒自体（紫外線硬化型樹脂）が樹脂であるため、水や有機溶媒を溶媒として使用したインク系よりも樹脂分を多く設計することができ、すなわち顔料の耐光性および基材との密着性にも優れたものが得られる。
反応性モノマーとしては、例えばジペンタエリスリトールヘキサアクリレートやそれらの変性体などの６官能アクリレート；ジペンタエリスリトールヒドロキシペンタアクリレートなどの５官能アクリレート；ペンタジトリメチロールプロパンテトラアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレートなどの４官能アクリレート；トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレートトリアクリレート、グリセリルトリアクリレートなどの３官能アクリレート；ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジアクリレート、ポリテトラメチレングリコールジアクリレート、トリメチロールプロパンアクリル酸安息香酸エステル、ジエチレングリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、テトラエチレングリコールジアクリレート、ポリエチレングリコール（２００）ジアクリレート、ポリエチレングリコール（４００）ジアクリレート、ポリエチレングリコール（６００）ジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、１，３−ブタンジオールジアクリレート、１，４−ブタンジオールジアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、１，９−ノナンジオールジアクリレート、ジメチロール−トリシクロデカンジアクリレート、ビスフェノールＡジアクリレートなどの２官能アクリレート；および、カプロラクトンアクリレート、トリデシルアクリレート、イソデシルアクリレート、イソオクチルアクリレート、イソミリスチルアクリレート、イソステアリルアクリレート、２−エチルヘキシル−ジグリコールジアクリレート、２−ヒドロキシブチルアクリレート、２−アクリロイロキシエチルヘキサヒドロフタル酸、ネオペンチルグリコールアクリル酸安息香酸エステル、イソアミルアクリレート、ラウリルアクリレート、ステアリルアクリレート、ブトキシエチルアクリレート、エトキシ−ジエチレングリコールアクリレート、メトキシ−トリエチレングリコールアクリレート、メトキシ−ポリエチレングリコールアクリレート、メトキシジプロピレングリコールアクリレート、フェノキシエチルアクリレート、フェノキシ−ポリエチレングリコールアクリレート、ノニルフェノールアクリレート、テトラヒドロフルフリルアクリレート、イソボニルアクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピルアクリレート、２−アクリロイロキシエチル−コハク酸、２−アクリロイロキシエチル−フタル酸、２−アクリロイロキシエチル−２−ヒドロキシエチル−フタル酸などの単官能アクリレートが挙げられる。
反応性モノマーとしてはさらに、前記反応性モノマーにリンやフッ素、エチレンオキサイドやプロピレンオキサイドの官能基を付与した反応性モノマーが挙げられる。
本発明に使用するインクには、これらの反応性モノマーを単独または２種以上を組み合わせて使用することができる。なかでも、強じん性、柔軟性に優れる点で、２官能モノマーが好ましい。２官能モノマーのなかでは、難黄変性である点で、炭化水素からなる脂肪族反応性モノマー、具体的には１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、１，３−ブタンジオールジアクリレート、１，４−ブタンジオールジアクリレート、１，９−ノナンジオールジアクリレートなどが好ましい。
前記反応性モノマーは、本発明に用いるインク１００重量部中に５０〜８５重量部含まれることが好ましい。５０重量部未満の場合、インク粘度が高くなるため吐出不良を生じるおそれがあり、８５重量部を超えると硬化に必要な他の成分が不足し、硬化不良になるおそれがある。
反応性オリゴマーとしては、ウレタンアクリレート、ポリエステルアクリレート、エポキシアクリレート、シリコンアクリレート、ポリブタジエンアクリレートが挙げられ、単独または２種以上を組み合わせて使用することができる。なかでも、強じん性、柔軟性および付着性に優れる点で、ウレタンアクリレートが好ましい。ウレタンアクリレートのなかでは、難黄変性である点で、炭化水素からなる脂肪族ウレタンアクリレートがさらに好ましい。
前記反応性オリゴマーは、本発明に用いるインク１００重量部中に１〜４０重量部含まれることが好ましく、５〜４０重量部がより好ましく、１０〜３０重量部がさらに好ましい。反応性オリゴマーが１〜４０重量部であれば、インクの強じん性、柔軟性および密着性を、より向上させることができる傾向にある。
本発明に使用する溶媒が反応性モノマーおよび／または反応性オリゴマーである場合、本発明に使用するインクには光重合開始剤を添加することができる。光重合開始剤としては、ベンゾイン類、ベンジルケタール類、アミノケトン類、チタノセン類、ビスイミダゾール類、ヒドロキシケトン類およびアシルホスフィンオキサイド類が挙げられ、単独または２種以上を組み合わせて使用することができる。
光重合開始剤のなかでは、高反応性であり、難黄変性である点で、ヒドロキシケトン類およびアシルホスフィンオキサイド類が好ましい。
光重合開始剤の添加量は、本発明に用いるインク１００重量部中１〜１５重量部であることが好ましく、３〜１０重量部であることがより好ましい。１重量部未満では重合が不完全で膜が未硬化となるおそれがあり、１５重量部を超えても、それ以上の硬化率や硬化スピードの効率向上が期待できず、コスト高となる。
本発明に用いるインクには、必要に応じて、顔料を分散させる分散剤を添加してもよい。分散剤としては、アニオン系界面活性剤、カチオン系界面活性剤、ノニオン系界面活性剤、両性イオン界面活性剤および高分子系分散剤などが挙げられ、単独もしくは２種以上を組み合わせて使用することができる。
前記分散剤のインクへの添加量は、顔料の種類に応じて適宜決定されるものであるが、インクに含まれる顔料１００重量部に対して５〜１５０重量部であることが好ましく、３０〜８０重量部であることがより好ましい。分散剤が５重量部より少ないと、顔料がうまく分散しない傾向にあり、１５０重量部を超えると、分散剤が顔料の分散を逆に阻害することがある。また、インクコストが高くなる傾向にある。
本発明に用いるインクには、さらに必要に応じて、光重合開始剤の開始反応を促進させるための増感剤、熱安定剤、酸化防止剤、防腐剤、消泡剤、浸透剤、樹脂バインダー、樹脂エマルジョン、還元防止剤、レベリング剤、ｐＨ調整剤、顔料誘導体、重合禁止剤、紫外線吸収剤および光安定剤などの添加剤を加えることもできる。
本発明のインクは、使用する材料を混合し、さらにその混合物をロールミル、ボールミル、コロイドミル、ジェットミルまたはビーズミルなどの分散機を使って分散させ、その後、濾過を行うことで得ることができる。なかでも、短時間かつ大量に分散できることから、ビーズミルが好ましい。
本発明に用いるインクの粘度は、溶媒が水および有機溶媒の場合は、３０℃において１〜２０ｍＰａ・ｓであることが好ましく、２〜１５ｍＰａ・ｓであることがより好ましい。溶媒が反応性モノマーおよび／または反応性オリゴマーの場合は、５０℃において１〜２０ｍＰａ・ｓであることが好ましく、２〜１５ｍＰａ・ｓであることがより好ましい。粘度が１ｍＰａ・ｓ未満であると、インクの粘度が低すぎることにより吐出量が多くなりすぎ、インクの吐出が不安定になるおそれがあり、２０ｍＰａ・ｓを超えるとインクの粘度が高すぎて吐出ができないおそれがある。
吐出時のインクの表面張力は、様々な着色素材に対応するため、１５〜４０ｄｙｎｅ／ｃｍであることが好ましく、２０〜３０ｄｙｎｅ／ｃｍであることがより好ましい。１５ｄｙｎｅ／ｃｍより小さいと、濡れ性が良くなりすぎるため、画像が滲む傾向にあり、また、プリンタヘッドへのインクの供給が困難になる。４０ｄｙｎｅ／ｃｍを超えると、濡れ性が悪くなるため、素材上でインクがはじかれ、画像が不鮮明になる傾向がある。
本発明のインクを用いることのできるインクジェット記録装置は、とくに限定されない。たとえば、荷電変調方式、マイクロドット方式、帯電噴射制御方式およびインクミスト方式などの連続方式、ステムメ方式、パルスジェット方式、バブルジェット（登録商標）方式および静電吸引方式などのオン・デマンド方式などを用いることができる。
上記のインクジェット記録装置において本発明に用いるインクを使用する場合、該インクジェット記録装置に装備されたヘッドに加熱装置を装備し、インクを加熱することによりインク粘度を低くして吐出してもよい。インクの加熱温度としては２５〜１５０℃が好ましく、３０〜７０℃がより好ましい。溶媒として反応性モノマーおよび／または反応性オリゴマーを用いる場合、インクの加熱温度は、反応性モノマーおよび／または反応性オリゴマーの熱に対する硬化性を考慮して定められ、熱により硬化が開始する温度よりも低く設定する。
本発明に用いるインクに含まれる反応性モノマーおよび／または反応性オリゴマーを硬化させるための紫外線照射の条件としては、紫外線ランプの出力が、５０〜２８０Ｗ／ｃｍが好ましく、８０〜２００Ｗ／ｃｍがより好ましい。紫外線ランプの出力が５０Ｗ／ｃｍ未満であると、紫外線のピーク強度および積算光量不足によりインクが十分に硬化しない傾向にあり、２８０Ｗ／ｃｍを超えると、着色媒体が紫外線ランプの熱により変形または溶融し、またインクの硬化皮膜が劣化する傾向にある。
紫外線の照射時間は、０．１〜２０秒が好ましく、０．５〜１０秒がより好ましい。紫外線ランプの照射時間が２０秒より長いと、着色媒体が紫外線ランプの熱により変形または溶融し、またインクの硬化皮膜が劣化する傾向があり、０．１秒より短いと、紫外線の積算光量不足となり、紫外線硬化型インクが十分に硬化しない傾向にある。
本発明のインクジェット着色方法を使用することのできる着色媒体としては、繊維類、皮革類、フィルム類、紙類および金属箔類などの可撓性基材、プラスチック類、セラミックス類、ガラス類、木材および金属類などがあげられ、とくに限定されない。
前記着色媒体には、必要に応じてプライマー処理などの前処理を行うことも可能である。さらに、着色の後、着色物に対してトップコートやエンボス加工などの後加工を実施することも可能であり、特に限定されない。
屋外用途の目的とする着色媒体は、金属類、窯業類であることが好ましい。金属類としては、とくに限定されるものではないが、普通鋼板、ガルバリウム鋼板などのめっき鋼板、塗装鋼板、ステンレス鋼板などの鋼板、アルミニウム板および銅板などが挙げられる。さらに金属サイディング材のように、金属類に下地塗装層として各種樹脂コートを施したＰＣＭ鋼板も挙げられる。
また金属サイディング材にはエンボス加工、絞り成型加工などによりタイル調、レンガ調、木目調などの凹凸を施してもよい。さらに裏面は、断熱性、防音性を付与するために樹脂発泡体、石膏ボードなどの無機素材を芯材とし、アルミラミネートクラフト紙などの裏面材で被覆してもよい。
窯業類としては、とくに限定されるものではないが、素焼陶板（吸水性）、施釉・焼成した陶板（非吸水性）、セメント板などが挙げられる。さらに窯業サイディング材のように、セメント質原料および繊維質原料などを用いて板状に成形したものも挙げられる。また窯業サイディング材には、エンボス加工などによりタイル調、レンガ調、木目調などの凹凸を施してもよい。
着色媒体の厚さおよび形状もとくに限定されず、用途、使用する場所、形態などに応じて適宜設定することができる。
前記着色媒体へのインク付与量は、１〜１００ｇ／ｍ２であることが好ましく。１〜５０ｇ／ｍ２であることがより好ましい。１ｇ／ｍ２未満の場合、十分に着色することが困難となる傾向にあり、１００ｇ／ｍ２を超えると、付与量が多すぎるためにインクの滲みや硬化不良が発生する傾向がある。
本発明のインクは、建造物の外壁、屋根材、柱、扉といった外装材、門扉、塀、玄関アプローチといった外構用材料、看板および標識など、とくに屋外で使用されるものに対して、好ましく使用することができる。
本発明のインクジェット着色方法を用いて着色模様が形成された着色物は、本発明に用いるインクが耐候性を有しているため、屋外で使用しても退色がほとんどみられない。
本発明のインクジェット着色方法を用いて着色模様が形成された屋外用着色物において、該着色摸様のインク層の厚さは、１〜１５０μｍであることが好ましく、更には２〜１１０μｍであることが好ましい。１μｍより薄いと、十分な着色を得ることが困難となる傾向にあり、１５０μｍを超えると、インク層が厚くなりすぎるため、インク層の割れや剥れが発生する傾向にある。
本発明に用いるインクが、溶媒として紫外線硬化型樹脂である反応性モノマーおよび／または反応性オリゴマーを含む場合、屋外用着色物の着色媒体上に形成された着色摸様のインク層は該媒体との密着性に優れるため、後加工としてエンボス加工や折り曲げ加工などを行っても、剥離し難いものである。
以下、実施例によって説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
〔イエローインク原液Ａの作製〕
無機顔料（ＴＲＡＮＳ ＯＸＩＤＥ ＹＥＬＬＯＷ ＡＣ２５４４、シー・アイ・ピグメントイエロー４２、酸化鉄（Ｆｅ２Ｏ３・Ｈ２Ｏ）、大日精化工業（株）製）を３０重量部、分散剤（ＳＯＬＳＰＥＲＳＥ３６０００、日本ルーブリゾール（株）製）を１０重量部、反応性モノマー（ＳＲ２３８Ｆ、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、２官能、サートマー（株）製）を６０重量部加え、ビーズミル分散機を用いて分散した後、濾過を行って不純物を除去し、均質なイエローインク原液Ａを作製した。使用した無機顔料の平均粒子径は１１２ｎｍであった。
無機顔料（ＴＲＡＮＳ ＯＸＩＤＥ ＹＥＬＬＯＷ ＡＣ２５４４、シー・アイ・ピグメントイエロー４２、酸化鉄（Ｆｅ２Ｏ３・Ｈ２Ｏ）、大日精化工業（株）製）を３０重量部、分散剤（ＳＯＬＳＰＥＲＳＥ３６０００、日本ルーブリゾール（株）製）を１０重量部、反応性モノマー（ＳＲ２３８Ｆ、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、２官能、サートマー（株）製）を６０重量部加え、ビーズミル分散機を用いて分散した後、濾過を行って不純物を除去し、均質なイエローインク原液Ａを作製した。使用した無機顔料の平均粒子径は１１２ｎｍであった。
〔イエローインク原液Ｂの作製〕
無機顔料（Ｓｉｃｏｔｒａｎｓ Ｒｅｄ Ｌ２８１８、シー・アイ・ピグメントレッド１０１、酸化鉄（Ｆｅ２Ｏ３）、ＢＡＳＦジャパン（株）製）を使用したほかはイエローインク原液Ａと同様にして、イエローインク原液Ｂを作製した。使用した無機顔料の平均粒子径は７７ｎｍであった。
無機顔料（Ｓｉｃｏｔｒａｎｓ Ｒｅｄ Ｌ２８１８、シー・アイ・ピグメントレッド１０１、酸化鉄（Ｆｅ２Ｏ３）、ＢＡＳＦジャパン（株）製）を使用したほかはイエローインク原液Ａと同様にして、イエローインク原液Ｂを作製した。使用した無機顔料の平均粒子径は７７ｎｍであった。
〔イエローインク原液Ｃの作製〕
無機顔料（Ｓｉｃｏｐａｌ Ｙｅｌｌｏｗ Ｌ１１００、シー・アイ・ピグメントイエロー１８４、バナジウム酸ビスマス、ＢＡＳＦジャパン（株）製）を使用したほかはイエローインク原液Ａと同様にして、イエローインク原液Ｃを作製した。使用した無機顔料の平均粒子径は２６０ｎｍであった。
無機顔料（Ｓｉｃｏｐａｌ Ｙｅｌｌｏｗ Ｌ１１００、シー・アイ・ピグメントイエロー１８４、バナジウム酸ビスマス、ＢＡＳＦジャパン（株）製）を使用したほかはイエローインク原液Ａと同様にして、イエローインク原液Ｃを作製した。使用した無機顔料の平均粒子径は２６０ｎｍであった。
〔イエローインク原液Ｄの作製〕
有機顔料（ＣＲＯＭＯＰＨＴＡＬ Ｊｅｔ Ｙｅｌｌｏｗ ８ＧＴ、シー・アイ・ピグメントイエロー１２８、縮合アゾ、チバ・ジャパン（株）製）、分散剤として（ＳＯＬＳＰＥＲＳＥ３２０００、日本ルーブリゾール（株）製）を使用したほかはイエローインク原液Ａと同様にして、イエローインク原液Ｄを作製した。使用した有機顔料の平均粒子径は１００ｎｍであった。
有機顔料（ＣＲＯＭＯＰＨＴＡＬ Ｊｅｔ Ｙｅｌｌｏｗ ８ＧＴ、シー・アイ・ピグメントイエロー１２８、縮合アゾ、チバ・ジャパン（株）製）、分散剤として（ＳＯＬＳＰＥＲＳＥ３２０００、日本ルーブリゾール（株）製）を使用したほかはイエローインク原液Ａと同様にして、イエローインク原液Ｄを作製した。使用した有機顔料の平均粒子径は１００ｎｍであった。
〔イエローインク原液Ｅの作製〕
無機顔料（ＴＲＡＮＳ ＯＸＩＤＥ ＹＥＬＬＯＷ ＡＣ２５４４、シー・アイ・ピグメントイエロー４２、酸化鉄（Ｆｅ２Ｏ３・Ｈ２Ｏ）、大日精化工業（株）製）を３０重量部、分散剤（ＨＰＤ−９６、ＢＡＳＦジャパン（株）製）を１０重量部、バインダー（ジョンクリル７４１、ＢＡＳＦジャパン（株）製）を１０重量部、および純水を５０重量部加え、ビーズミル分散機を用い分散した後、濾過を行って不純物除去し、均質なイエローインク原液Ｅを作製した。使用した無機顔料の平均粒子径は１１２ｎｍであった。
無機顔料（ＴＲＡＮＳ ＯＸＩＤＥ ＹＥＬＬＯＷ ＡＣ２５４４、シー・アイ・ピグメントイエロー４２、酸化鉄（Ｆｅ２Ｏ３・Ｈ２Ｏ）、大日精化工業（株）製）を３０重量部、分散剤（ＨＰＤ−９６、ＢＡＳＦジャパン（株）製）を１０重量部、バインダー（ジョンクリル７４１、ＢＡＳＦジャパン（株）製）を１０重量部、および純水を５０重量部加え、ビーズミル分散機を用い分散した後、濾過を行って不純物除去し、均質なイエローインク原液Ｅを作製した。使用した無機顔料の平均粒子径は１１２ｎｍであった。
〔イエローインク原液Ｆの作製〕
無機顔料（Ｓｉｃｏｔｒａｎｓ Ｒｅｄ Ｌ２８１８、シー・アイ・ピグメントレッド１０１、酸化鉄（Ｆｅ２Ｏ３）、ＢＡＳＦジャパン（株）製）を使用したほかはイエローインク原液Ｅと同様にして、イエローインク原液Ｆを作製した。使用した無機顔料の平均粒子径は７７ｎｍであった。
無機顔料（Ｓｉｃｏｔｒａｎｓ Ｒｅｄ Ｌ２８１８、シー・アイ・ピグメントレッド１０１、酸化鉄（Ｆｅ２Ｏ３）、ＢＡＳＦジャパン（株）製）を使用したほかはイエローインク原液Ｅと同様にして、イエローインク原液Ｆを作製した。使用した無機顔料の平均粒子径は７７ｎｍであった。
〔イエローインク原液Ｇの作製〕
無機顔料（ＴＲＡＮＳ ＯＸＩＤＥ ＹＥＬＬＯＷ ＡＣ２５４４、シー・アイ・ピグメントイエロー４２、酸化鉄（Ｆｅ２Ｏ３・Ｈ２Ｏ）、大日精化工業（株）製）を３０重量部、分散剤（ジョンクリル６１１、ＢＡＳＦジャパン（株）製）を１０重量部、バインダー（スチレンーアクリル酸−メタアクリル酸樹脂）を１０重量部、メチルエチルケトンを２５重量部、およびイソプロピルアルコールを２５重量部加え、ビーズミル分散機を用い分散した後、濾過を行って不純物除去し、均質なイエローインク原液Ｇを作製した。使用した無機顔料の平均粒子径は１１２ｎｍであった。
無機顔料（ＴＲＡＮＳ ＯＸＩＤＥ ＹＥＬＬＯＷ ＡＣ２５４４、シー・アイ・ピグメントイエロー４２、酸化鉄（Ｆｅ２Ｏ３・Ｈ２Ｏ）、大日精化工業（株）製）を３０重量部、分散剤（ジョンクリル６１１、ＢＡＳＦジャパン（株）製）を１０重量部、バインダー（スチレンーアクリル酸−メタアクリル酸樹脂）を１０重量部、メチルエチルケトンを２５重量部、およびイソプロピルアルコールを２５重量部加え、ビーズミル分散機を用い分散した後、濾過を行って不純物除去し、均質なイエローインク原液Ｇを作製した。使用した無機顔料の平均粒子径は１１２ｎｍであった。
〔イエローインク原液Ｈの作製〕
無機顔料（Ｓｉｃｏｔｒａｎｓ Ｒｅｄ Ｌ２８１８、シー・アイ・ピグメントレッド１０１、酸化鉄（Ｆｅ２Ｏ３）、ＢＡＳＦジャパン（株）製）を使用したほかはイエローインク原液Ｇと同様にして、イエローインク原液Ｈを作製した。使用した無機顔料の平均粒子径は７７ｎｍであった。
無機顔料（Ｓｉｃｏｔｒａｎｓ Ｒｅｄ Ｌ２８１８、シー・アイ・ピグメントレッド１０１、酸化鉄（Ｆｅ２Ｏ３）、ＢＡＳＦジャパン（株）製）を使用したほかはイエローインク原液Ｇと同様にして、イエローインク原液Ｈを作製した。使用した無機顔料の平均粒子径は７７ｎｍであった。
〔マゼンタインク原液Ａの作製〕
無機顔料（１６０ＥＤ、シー・アイ・ピグメントレッド１０１、酸化鉄（Ｆｅ２Ｏ３）、戸田工業（株）製）を３０重量部、分散剤（ＳＯＬＳＰＥＲＳＥ３６０００、日本ルーブリゾール（株）製）を１０重量部、反応性モノマー（ＳＲ２３８Ｆ、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、２官能、サートマー（株）製）を６０重量部加え、ビーズミル分散機を用いて分散した後、濾過を行って不純物を除去し、均質なマゼンタインク原液Ａを作製した。
無機顔料（１６０ＥＤ、シー・アイ・ピグメントレッド１０１、酸化鉄（Ｆｅ２Ｏ３）、戸田工業（株）製）を３０重量部、分散剤（ＳＯＬＳＰＥＲＳＥ３６０００、日本ルーブリゾール（株）製）を１０重量部、反応性モノマー（ＳＲ２３８Ｆ、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、２官能、サートマー（株）製）を６０重量部加え、ビーズミル分散機を用いて分散した後、濾過を行って不純物を除去し、均質なマゼンタインク原液Ａを作製した。
〔マゼンタインク原液Ｂの作製〕
無機顔料（１６０ＥＤ、シー・アイ・ピグメントレッド１０１、酸化鉄（Ｆｅ２Ｏ３）、戸田工業（株）製）を３０重量部、分散剤（ＨＰＤ−９６、ＢＡＳＦジャパン（株）製）を１０重量部、バインダー（ジョンクリル７４１、ＢＡＳＦジャパン（株）製）を１０重量部、および純水５０重量部を使用したほかはマゼンタインク原液Ａと同様にして、マゼンタインク原液Ｂを作製した。
無機顔料（１６０ＥＤ、シー・アイ・ピグメントレッド１０１、酸化鉄（Ｆｅ２Ｏ３）、戸田工業（株）製）を３０重量部、分散剤（ＨＰＤ−９６、ＢＡＳＦジャパン（株）製）を１０重量部、バインダー（ジョンクリル７４１、ＢＡＳＦジャパン（株）製）を１０重量部、および純水５０重量部を使用したほかはマゼンタインク原液Ａと同様にして、マゼンタインク原液Ｂを作製した。
〔マゼンタインク原液Ｃの作製〕
無機顔料（１６０ＥＤ、シー・アイ・ピグメントレッド１０１、酸化鉄（Ｆｅ２Ｏ３）、戸田工業（株）製）を３０重量部、分散剤（ジョンクリル６１１、ＢＡＳＦジャパン（株）製）を１０重量部、バインダー（スチレンーアクリル酸−メタアクリル酸樹脂）を１０重量部、メチルエチルケトンを２５重量部、およびイソプロピルアルコール２５重量部を使用したほかはマゼンタインク原液Ａと同様にして、マゼンタインク原液Ｃを作製した。
無機顔料（１６０ＥＤ、シー・アイ・ピグメントレッド１０１、酸化鉄（Ｆｅ２Ｏ３）、戸田工業（株）製）を３０重量部、分散剤（ジョンクリル６１１、ＢＡＳＦジャパン（株）製）を１０重量部、バインダー（スチレンーアクリル酸−メタアクリル酸樹脂）を１０重量部、メチルエチルケトンを２５重量部、およびイソプロピルアルコール２５重量部を使用したほかはマゼンタインク原液Ａと同様にして、マゼンタインク原液Ｃを作製した。
〔マゼンタインク１の作製〕
マゼンタインク原液Ａを３０重量部、反応性オリゴマー（ＣＮ９８５Ｂ８８、脂肪族ウレタンアクリレート、２官能、サートマー（株）製）を２０重量部、反応性モノマー（ＳＲ２３８Ｆ、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、２官能、サートマー（株）製）を４５重量部、および光重合開始剤（イルガキュア２９５９、１−〔４−（２−ヒドロキシエトキシ）−フェニル〕２−ヒドロキシ−２−メチルー１−プロパンー１−オン、チバ・ジャパン（株）製）を５重量部加えて混ぜ合わせ、濾過を行って不純物を除去し、均質なマゼンタインク１を作製した。
マゼンタインク原液Ａを３０重量部、反応性オリゴマー（ＣＮ９８５Ｂ８８、脂肪族ウレタンアクリレート、２官能、サートマー（株）製）を２０重量部、反応性モノマー（ＳＲ２３８Ｆ、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、２官能、サートマー（株）製）を４５重量部、および光重合開始剤（イルガキュア２９５９、１−〔４−（２−ヒドロキシエトキシ）−フェニル〕２−ヒドロキシ−２−メチルー１−プロパンー１−オン、チバ・ジャパン（株）製）を５重量部加えて混ぜ合わせ、濾過を行って不純物を除去し、均質なマゼンタインク１を作製した。
〔マゼンタインク２の作製〕
マゼンタインク原液Ｂを３０重量部、バインダー（ジョンクリル７４１、ＢＡＳＦジャパン（株）製）を１０重量部、湿潤剤（プロピレングリコール）を１０重量部、および純水を５０重量部加えて混ぜ合わせ、濾過を行って不純物を除去し、均質なマゼンタインク２を作製した。
マゼンタインク原液Ｂを３０重量部、バインダー（ジョンクリル７４１、ＢＡＳＦジャパン（株）製）を１０重量部、湿潤剤（プロピレングリコール）を１０重量部、および純水を５０重量部加えて混ぜ合わせ、濾過を行って不純物を除去し、均質なマゼンタインク２を作製した。
〔マゼンタインク３の作製〕
マゼンタインク原液Ｃを３０重量部、バインダー（スチレンーアクリル酸−メタアクリル酸樹脂）を１０重量部、メチルエチルケトンを４０重量部、およびイソプロピルアルコールを２０重量部加えて混ぜ合わせ、濾過を行って不純物を除去し、均質なマゼンタインク３を作製した。
マゼンタインク原液Ｃを３０重量部、バインダー（スチレンーアクリル酸−メタアクリル酸樹脂）を１０重量部、メチルエチルケトンを４０重量部、およびイソプロピルアルコールを２０重量部加えて混ぜ合わせ、濾過を行って不純物を除去し、均質なマゼンタインク３を作製した。
〔シアンインク原液Ａの作製〕
無機顔料（６９０Ｈ、シー・アイ・ピグメントブルー２７、紺青、大日精化工業（株）製）を３０重量部、分散剤（ＳＯＬＳＰＥＲＳＥ３６０００、日本ルーブリゾール（株）製）を１０重量部、反応性モノマー（ＳＲ２３８Ｆ、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、２官能、サートマー（株）製）を６０重量部加え、ビーズミル分散機を用いて分散した後、濾過を行って不純物を除去し、均質なシアンインク原液Ａを作製した。
無機顔料（６９０Ｈ、シー・アイ・ピグメントブルー２７、紺青、大日精化工業（株）製）を３０重量部、分散剤（ＳＯＬＳＰＥＲＳＥ３６０００、日本ルーブリゾール（株）製）を１０重量部、反応性モノマー（ＳＲ２３８Ｆ、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、２官能、サートマー（株）製）を６０重量部加え、ビーズミル分散機を用いて分散した後、濾過を行って不純物を除去し、均質なシアンインク原液Ａを作製した。
〔シアンインク原液Ｂの作製〕
無機顔料（６９０Ｈ、シー・アイ・ピグメントブルー２７、紺青、大日精化工業（株）製）を３０重量部、分散剤（ＨＰＤ−９６、ＢＡＳＦジャパン（株）製）を１０重量部、バインダー（ジョンクリル７４１、ＢＡＳＦジャパン（株）製）を１０重量部、および純水５０重量部を使用したほかはシアンインク原液Ａと同様にして、シアンインク原液Ｂを作製した。
無機顔料（６９０Ｈ、シー・アイ・ピグメントブルー２７、紺青、大日精化工業（株）製）を３０重量部、分散剤（ＨＰＤ−９６、ＢＡＳＦジャパン（株）製）を１０重量部、バインダー（ジョンクリル７４１、ＢＡＳＦジャパン（株）製）を１０重量部、および純水５０重量部を使用したほかはシアンインク原液Ａと同様にして、シアンインク原液Ｂを作製した。
〔シアンインク原液Ｃの作製〕
無機顔料（６９０Ｈ、シー・アイ・ピグメントブルー２７、紺青、大日精化工業（株）製）を３０重量部、分散剤（ジョンクリル６１１、ＢＡＳＦジャパン（株）製）を１０重量部、バインダー（スチレンーアクリル酸−メタアクリル酸樹脂）を１０重量部、メチルエチルケトンを２５重量部、およびイソプロピルアルコール２５重量部を使用したほかはシアンインク原液Ａと同様にして、シアンインク原液Ｃを作製した。
無機顔料（６９０Ｈ、シー・アイ・ピグメントブルー２７、紺青、大日精化工業（株）製）を３０重量部、分散剤（ジョンクリル６１１、ＢＡＳＦジャパン（株）製）を１０重量部、バインダー（スチレンーアクリル酸−メタアクリル酸樹脂）を１０重量部、メチルエチルケトンを２５重量部、およびイソプロピルアルコール２５重量部を使用したほかはシアンインク原液Ａと同様にして、シアンインク原液Ｃを作製した。
〔シアンインク１の作製〕
シアンインク原液Ａを３０重量部、反応性オリゴマー（ＣＮ９８５Ｂ８８、脂肪族ウレタンアクリレート、２官能、サートマー（株）製）を２０重量部、反応性モノマー（ＳＲ２３８Ｆ、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、２官能、サートマー（株）製）を４５重量部、および光重合開始剤（イルガキュア２９５９、１−〔４−（２−ヒドロキシエトキシ）−フェニル〕２−ヒドロキシ−２−メチルー１−プロパンー１−オン、チバ・ジャパン（株）製）を５重量部加えて混ぜ合わせ、濾過を行って不純物を除去し、均質なシアンインク１を作製した。
シアンインク原液Ａを３０重量部、反応性オリゴマー（ＣＮ９８５Ｂ８８、脂肪族ウレタンアクリレート、２官能、サートマー（株）製）を２０重量部、反応性モノマー（ＳＲ２３８Ｆ、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、２官能、サートマー（株）製）を４５重量部、および光重合開始剤（イルガキュア２９５９、１−〔４−（２−ヒドロキシエトキシ）−フェニル〕２−ヒドロキシ−２−メチルー１−プロパンー１−オン、チバ・ジャパン（株）製）を５重量部加えて混ぜ合わせ、濾過を行って不純物を除去し、均質なシアンインク１を作製した。
〔シアンインク２の作製〕
シアンインク原液Ｂを３０重量部、バインダー（ジョンクリル７４１、ＢＡＳＦジャパン（株）製）を１０重量部、湿潤剤（プロピレングリコール）を１０重量部、および純水を５０重量部加えて混ぜ合わせ、濾過を行って不純物を除去し、均質なシアンインク２を作製した。
シアンインク原液Ｂを３０重量部、バインダー（ジョンクリル７４１、ＢＡＳＦジャパン（株）製）を１０重量部、湿潤剤（プロピレングリコール）を１０重量部、および純水を５０重量部加えて混ぜ合わせ、濾過を行って不純物を除去し、均質なシアンインク２を作製した。
〔シアンインク３の作製〕
シアンインク原液Ｃを３０重量部、バインダー（スチレンーアクリル酸−メタアクリル酸樹脂）を１０重量部、メチルエチルケトンを４０重量部、およびイソプロピルアルコールを２０重量部加えて混ぜ合わせ、濾過を行って不純物を除去し、均質なシアンインク３を作製した。
シアンインク原液Ｃを３０重量部、バインダー（スチレンーアクリル酸−メタアクリル酸樹脂）を１０重量部、メチルエチルケトンを４０重量部、およびイソプロピルアルコールを２０重量部加えて混ぜ合わせ、濾過を行って不純物を除去し、均質なシアンインク３を作製した。
実施例１
〔イエローインク１の作製〕
イエローインク原液Ａを１５重量部、イエローインク原液Ｂを１５重量部、反応性オリゴマー（ＣＮ９８５Ｂ８８、脂肪族ウレタンアクリレート、２官能、サートマー（株）製）を２０重量部、反応性モノマー（ＳＲ２３８Ｆ、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、２官能、サートマー（株）製）を４５重量部、および光重合開始剤（イルガキュア２９５９、１−〔４−（２−ヒドロキシエトキシ）−フェニル〕２−ヒドロキシ−２−メチルー１−プロパンー１−オン、チバ・ジャパン（株）製）を５重量部加えて混ぜ合わせ、濾過を行って不純物を除去し、均質なイエローインク１を作製した。
〔イエローインク１の作製〕
イエローインク原液Ａを１５重量部、イエローインク原液Ｂを１５重量部、反応性オリゴマー（ＣＮ９８５Ｂ８８、脂肪族ウレタンアクリレート、２官能、サートマー（株）製）を２０重量部、反応性モノマー（ＳＲ２３８Ｆ、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、２官能、サートマー（株）製）を４５重量部、および光重合開始剤（イルガキュア２９５９、１−〔４−（２−ヒドロキシエトキシ）−フェニル〕２−ヒドロキシ−２−メチルー１−プロパンー１−オン、チバ・ジャパン（株）製）を５重量部加えて混ぜ合わせ、濾過を行って不純物を除去し、均質なイエローインク１を作製した。
得られたイエローインク１をインクジェットプリンタにより下記条件にて着色媒体に付与し、紫外線ランプによりインクを硬化させることにより黄色着色物１１を得た。インクの付与量は２０ｇ／ｍ２であった。さらにイエローインク１とマゼンタインク１を５０／５０の割合で、イエローインク１とシアンインク１を５０／５０の割合で着色媒体に付与し、紫外線ランプによりインクを硬化させることによりオレンジ色着色物１２、緑色着色物１３を得た。インクの合計付与量はそれぞれ２０ｇ／ｍ２であった。またインクの膜厚はそれぞれ２１μｍであった。
〔着色媒体〕
金属板 （ガルバリウム鋼板、アクリルＰＣＭ塗装品、厚み０．５ｍｍ）
〔プリント条件〕
ノズル径 ： ７０μｍ
印加電圧 ： ５０Ｖ
パルス幅 ： ２０μｓ
駆動周波数： ３ｋＨｚ
解像度 ： ３６０ｄｐｉ
加熱温度 ： ６０℃
〔紫外線照射条件〕
ランプ種類： メタルハライドランプ
電圧 ： ２００Ｗ／ｃｍ
照射時間 ： １秒間
照射距離 ： １０ｃｍ
金属板 （ガルバリウム鋼板、アクリルＰＣＭ塗装品、厚み０．５ｍｍ）
〔プリント条件〕
ノズル径 ： ７０μｍ
印加電圧 ： ５０Ｖ
パルス幅 ： ２０μｓ
駆動周波数： ３ｋＨｚ
解像度 ： ３６０ｄｐｉ
加熱温度 ： ６０℃
〔紫外線照射条件〕
ランプ種類： メタルハライドランプ
電圧 ： ２００Ｗ／ｃｍ
照射時間 ： １秒間
照射距離 ： １０ｃｍ
〔濃度・色相の評価〕
黄色着色物１１の濃度を、分光測色計（ＣＭ−３６００ｄ、コニカミノルタセンシング（株）製）を用いて、Ｌ＊Ｃ＊ｈ表色系により測定した。着色物の濃度および色相は、明度Ｌ＊、彩度Ｃ＊および色相角度ｈにより評価した。評価結果を表１に示す。
黄色着色物１１の濃度を、分光測色計（ＣＭ−３６００ｄ、コニカミノルタセンシング（株）製）を用いて、Ｌ＊Ｃ＊ｈ表色系により測定した。着色物の濃度および色相は、明度Ｌ＊、彩度Ｃ＊および色相角度ｈにより評価した。評価結果を表１に示す。
ここでＬ＊Ｃ＊ｈ表色系とはＬ＊ａ＊ｂ＊表色系（ＪＩＳ Ｚ ８７２９）をもとにしたものであり、Ｌ＊は明度、Ｃ＊は彩度、ｈは色相角度を表している。ｈは、Ｌ＊ａ＊ｂ＊表色系色度図におけるａ＊赤方向の軸を０°とし、ａ＊軸を基準として反時計方向の色相に対して移動した角度であり、当該角度により色の位置がわかる。ｈが０°の場合は赤を、９０°は黄を、１８０°は緑を、また２７０°は青を示す。また、Ｌ＊ａ＊ｂ＊表色系色度図においてＣ＊がより大きな値である場合には、よりあざやかさが増し、Ｃ＊がより小さな値である場合には、よりくすんだ色になることを意味する。
着色物の黄色は、Ｌ＊は４０〜１００の範囲、Ｃ＊は４０〜１００の範囲、ｈは７０〜１１０°の範囲が好ましい。
〔耐候性の評価〕
黄色着色物１１、オレンジ色着色物１２および緑色着色物１３の耐候性を、促進耐候性試験機メタルウェザー（ダイプラウィンテス（株）製）にて試験した。耐候性は下記試験条件で行った。
黄色着色物１１、オレンジ色着色物１２および緑色着色物１３の耐候性を、促進耐候性試験機メタルウェザー（ダイプラウィンテス（株）製）にて試験した。耐候性は下記試験条件で行った。
光源： 水冷式メタルハライドランプ
照度： １００ｍＷ／ｃｍ２
波長： ２９５〜４５０ｎｍ
温度： ６０℃（照射）、３０℃（結露）
湿度： ５０％（照射）、９０％（結露）
サイクル： 照射５時間、結露５時間
シャワー： 結露前後１０秒
試験時間： ２５０時間
照度： １００ｍＷ／ｃｍ２
波長： ２９５〜４５０ｎｍ
温度： ６０℃（照射）、３０℃（結露）
湿度： ５０％（照射）、９０％（結露）
サイクル： 照射５時間、結露５時間
シャワー： 結露前後１０秒
試験時間： ２５０時間
黄色着色物１１、オレンジ色着色物１２および緑色着色物１３の耐候性は、色の変退（顔料の耐光性）として評価した。すなわち、耐候性試験前後の色差を、９段階の変退色用グレースケール（ＪＩＳ Ｌ ０８０４）に基づいて評価した。前記９段階は５、４−５、４、３−４、３、２−３，２、１−２および１で構成され、色差がまったくない場合は５と評価される。評価結果を表２に示す。
〔インク安定性の評価〕
（１）インク保存安定性の評価
インクの保存安定性は、イエローインク１を試験管（直径１．５ｃｍ、長さ１５ｃｍ）に充填して２５℃の環境下で１週間放置後、試験管上部（底部から１２ｃｍの液面下１ｍｍ）および下部（底部）のインクを採取し、その濃度を分光光度計 ＵＶ−１７００（（株）島津製作所製）にて測定した。上下の濃度差は（式１）にて計算し、数値が０に近いと試験管上部と下部の濃度差がないことになり保存安定性が良好であることを意味し、数値が大きいと試験管下部の濃度が濃いことになり顔料が沈降していることを意味している。評価結果を表３に示す。
濃度差（％）＝（試験管下部の濃度／試験管上部の濃度）×１００−１００ （式１）
（１）インク保存安定性の評価
インクの保存安定性は、イエローインク１を試験管（直径１．５ｃｍ、長さ１５ｃｍ）に充填して２５℃の環境下で１週間放置後、試験管上部（底部から１２ｃｍの液面下１ｍｍ）および下部（底部）のインクを採取し、その濃度を分光光度計 ＵＶ−１７００（（株）島津製作所製）にて測定した。上下の濃度差は（式１）にて計算し、数値が０に近いと試験管上部と下部の濃度差がないことになり保存安定性が良好であることを意味し、数値が大きいと試験管下部の濃度が濃いことになり顔料が沈降していることを意味している。評価結果を表３に示す。
濃度差（％）＝（試験管下部の濃度／試験管上部の濃度）×１００−１００ （式１）
（２）吐出安定性の評価
吐出安定性の評価は、イエローインク１をインクジェットプリンタヘッドから連続吐出させ、ノズル詰まりの発生数を確認した。評価は１２８ノズルにて行い、下記条件にて実施した。評価結果を表３に示す。
吐出安定性の評価は、イエローインク１をインクジェットプリンタヘッドから連続吐出させ、ノズル詰まりの発生数を確認した。評価は１２８ノズルにて行い、下記条件にて実施した。評価結果を表３に示す。
〔吐出条件〕
ノズル径 ： ７０μｍ
印加電圧 ： ５０Ｖ
パルス幅 ： ２０μｓ
駆動周波数： ５ｋＨｚ
試験時間： ５秒吐出・１秒休を１セットとし３０分間
ノズル径 ： ７０μｍ
印加電圧 ： ５０Ｖ
パルス幅 ： ２０μｓ
駆動周波数： ５ｋＨｚ
試験時間： ５秒吐出・１秒休を１セットとし３０分間
実施例２
〔イエローインク２の作製〕
イエローインク原液Ａを２１重量部、イエローインク原液Ｂを９重量部としたほかは実施例１と同様にして、イエローインク２を作製した。
〔イエローインク２の作製〕
イエローインク原液Ａを２１重量部、イエローインク原液Ｂを９重量部としたほかは実施例１と同様にして、イエローインク２を作製した。
得られたイエローインク２をインクジェットプリンタにより実施例１と同様な条件にて着色媒体に付与し、紫外線ランプによりインクを硬化させることにより黄色着色物２１を得た。インクの付与量は２０ｇ／ｍ２であった。さらにイエローインク２とマゼンタインク１を５０／５０の割合で、イエローインク２とシアンインク１を５０／５０の割合で着色媒体に付与し、紫外線ランプによりインクを硬化させることによりオレンジ色着色物２２、緑色着色物２３を得た。インクの合計付与量はそれぞれ２０ｇ／ｍ２であった。またインクの膜厚はそれぞれ２０μｍであった。着色物の評価は実施例１と同様に実施した。
実施例３
〔イエローインク３の作製〕
イエローインク原液Ａを９重量部、イエローインク原液Ｂを２１重量部としたほかは実施例１と同様にして、イエローインク３を作製した。
〔イエローインク３の作製〕
イエローインク原液Ａを９重量部、イエローインク原液Ｂを２１重量部としたほかは実施例１と同様にして、イエローインク３を作製した。
得られたイエローインク３をインクジェットプリンタにより実施例１と同様な条件にて着色媒体に付与し、紫外線ランプによりインクを硬化させることにより黄色着色物３１を得た。インクの付与量は２０ｇ／ｍ２であった。さらにイエローインク３とマゼンタインク１を５０／５０の割合で、イエローインク３とシアンインク１を５０／５０の割合で着色媒体に付与し、紫外線ランプによりインクを硬化させることによりオレンジ色着色物３２、緑色着色物３３を得た。インクの合計付与量はそれぞれ２０ｇ／ｍ２であった。またインクの膜厚はそれぞれ２０μｍであった。着色物の評価は実施例１と同様に実施した。
実施例４
〔イエローインク４の作製〕
イエローインク原液Ｅを１５重量部、イエローインク原液Ｆを１５重量部、バインダー（ジョンクリル７４１、ＢＡＳＦジャパン（株）製）を１０重量部、および純水を６０重量部加えて混ぜ合わせ、濾過を行って不純物を除去し、均質なイエローインク４を作製した。
〔イエローインク４の作製〕
イエローインク原液Ｅを１５重量部、イエローインク原液Ｆを１５重量部、バインダー（ジョンクリル７４１、ＢＡＳＦジャパン（株）製）を１０重量部、および純水を６０重量部加えて混ぜ合わせ、濾過を行って不純物を除去し、均質なイエローインク４を作製した。
得られたイエローインク４をインクジェットプリンタにより下記条件にて着色媒体に付与し、黄色着色物４１を得た。インクの付与量は２０ｇ／ｍ２であった。さらにイエローインク４とマゼンタインク２を５０／５０の割合で、イエローインク４とシアンインク２を５０／５０の割合で着色媒体に付与し、オレンジ色着色物４２、緑色着色物４３を得た。インクの合計付与量はそれぞれ２０ｇ／ｍ２であった。またインクの膜厚はそれぞれ２１μｍであった。着色物の評価は実施例１と同様に実施した。
〔プリント条件〕
ノズル径 ： ７０μｍ
印加電圧 ： ５０Ｖ
パルス幅 ： ２０μｓ
駆動周波数： ３ｋＨｚ
解像度 ： ３６０ｄｐｉ
ノズル径 ： ７０μｍ
印加電圧 ： ５０Ｖ
パルス幅 ： ２０μｓ
駆動周波数： ３ｋＨｚ
解像度 ： ３６０ｄｐｉ
実施例５
〔イエローインク５の作製〕
イエローインク原液Ｇを１５重量部、イエローインク原液Ｈを１５重量部、バインダー（スチレンーアクリル酸−メタアクリル酸樹脂）を１０重量部、メチルエチルケトンを４０重量部、およびイソプロピルアルコールを２０重量部加えて混ぜ合わせ、濾過を行って不純物を除去し、均質なイエローインク５を作製した。
〔イエローインク５の作製〕
イエローインク原液Ｇを１５重量部、イエローインク原液Ｈを１５重量部、バインダー（スチレンーアクリル酸−メタアクリル酸樹脂）を１０重量部、メチルエチルケトンを４０重量部、およびイソプロピルアルコールを２０重量部加えて混ぜ合わせ、濾過を行って不純物を除去し、均質なイエローインク５を作製した。
得られたイエローインク５をインクジェットプリンタにより実施例４と同様な条件にて着色媒体に付与し、黄色着色物５１を得た。インクの付与量は２０ｇ／ｍ２であった。さらにイエローインク５とマゼンタインク３を５０／５０の割合で、イエローインク５とシアンインク３を５０／５０の割合で着色媒体に付与し、オレンジ色着色物５２、緑色着色物５３を得た。インクの合計付与量はそれぞれ２０ｇ／ｍ２であった。またインクの膜厚は、着色物５２が２１μｍ、着色物５３が２２μｍであった。着色物の評価は実施例１と同様に実施した。
比較例１
〔イエローインク６の作製〕
イエローインク原液Ａを３０重量部としたほかは実施例１と同様にして、均質なイエローインク６を作製した。
〔イエローインク６の作製〕
イエローインク原液Ａを３０重量部としたほかは実施例１と同様にして、均質なイエローインク６を作製した。
得られたイエローインク６をインクジェットプリンタにより実施例１と同様な条件にて着色媒体に付与し、紫外線ランプによりインクを硬化させることにより黄色着色物６１を得た。インクの付与量は２０ｇ／ｍ２であった。さらにイエローインク６とマゼンタインク１を５０／５０の割合で、イエローインク６とシアンインク１を５０／５０の割合で着色媒体に付与し、紫外線ランプによりインクを硬化させることによりオレンジ色着色物６２、緑色着色物６３を得た。インクの合計付与量はそれぞれ２０ｇ／ｍ２であった。またインクの膜厚はそれぞれ２０μｍであった。着色物の評価は実施例１と同様に実施した。
比較例２
〔イエローインク７の作製〕
イエローインク原液Ｃを３０重量部としたほかは実施例１と同様にして、均質なイエローインク７を作製した。
〔イエローインク７の作製〕
イエローインク原液Ｃを３０重量部としたほかは実施例１と同様にして、均質なイエローインク７を作製した。
得られたイエローインク７をインクジェットプリンタにより実施例１と同様な条件にて着色媒体に付与し、紫外線ランプによりインクを硬化させることにより黄色着色物７１を得た。インクの付与量は２０ｇ／ｍ２であった。さらにイエローインク７とマゼンタインク１を５０／５０の割合で、イエローインク７とシアンインク１を５０／５０の割合で着色媒体に付与し、紫外線ランプによりインクを硬化させることによりオレンジ色着色物７２、緑色着色物７３を得た。インクの合計付与量はそれぞれ２０ｇ／ｍ２であった。またインクの膜厚はそれぞれ２１μｍであった。着色物の評価は実施例１と同様に実施した。
比較例３
〔イエローインク８の作製〕
イエローインク原液Ｄを２０重量部、反応性モノマー（ＳＲ２３８Ｆ、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、２官能、サートマー（株）製）を５５重量部としたほかは実施例１と同様にして、均質なイエローインク８を作製した。
〔イエローインク８の作製〕
イエローインク原液Ｄを２０重量部、反応性モノマー（ＳＲ２３８Ｆ、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、２官能、サートマー（株）製）を５５重量部としたほかは実施例１と同様にして、均質なイエローインク８を作製した。
得られたイエローインク８をインクジェットプリンタにより実施例１と同様な条件にて着色媒体に付与し、紫外線ランプによりインクを硬化させることにより黄色着色物８１を得た。インクの付与量は２０ｇ／ｍ２であった。さらにイエローインク８とマゼンタインク１を５０／５０の割合で、イエローインク８とシアンインク１を５０／５０の割合で着色媒体に付与し、紫外線ランプによりインクを硬化させることによりオレンジ色着色物８２、緑色着色物８３を得た。インクの合計付与量はそれぞれ２０ｇ／ｍ２であった。またインクの膜厚は、着色物８２が２１μｍ、着色物８３が２２μｍであった。着色物の評価は実施例１と同様に実施した。
比較例４
〔イエローインク９の作製〕
イエローインク原液Ｃを１５重量部、イエローインク原液Ｂを１５重量部としたほかは実施例１と同様にして、均質なイエローインク９を作製した。
〔イエローインク９の作製〕
イエローインク原液Ｃを１５重量部、イエローインク原液Ｂを１５重量部としたほかは実施例１と同様にして、均質なイエローインク９を作製した。
得られたイエローインク９をインクジェットプリンタにより実施例１と同様な条件にて着色媒体に付与し、紫外線ランプによりインクを硬化させることにより黄色着色物９１を得た。インクの付与量は２０ｇ／ｍ２であった。さらにイエローインク９とマゼンタインク１を５０／５０の割合で、イエローインク９とシアンインク１を５０／５０の割合で着色媒体に付与し、紫外線ランプによりインクを硬化させることによりオレンジ色着色物９２、緑色着色物９３を得た。インクの合計付与量はそれぞれ２０ｇ／ｍ２であった。またインクの膜厚は、着色物９２が２１μｍ、着色物９３が２０μｍであった。着色物の評価は実施例１と同様に実施した。
表１によれば、実施例１〜５で得られた着色物は明度、彩度および色相角の値から濃色の黄色が表現できていることがわかる。一方では、比較例１で得られた着色物は明度が高いが、彩度が低いため濃い黄色が表現できておらず、黄色が表現できていないことがわかる。
表２によれば、実施例１〜５で得られた黄色着色物は耐候性試験前後で変退色がほとんどなく、耐光性が高いことがわかる。一方、比較例３で得られた黄色着色物は耐候試験後に著しい変退色がみられた。
また、実施例１〜５では濃度があり、鮮やかなオレンジ色着色物および緑色着色物が得られた。一方、比較例１はイエローインクの濃度が低いため濃度があり、鮮やかなオレンジ色着色物および緑色着色物は得られなかった。さらに実施例１〜５で得られたオレンジ色着色物および緑色着色物は、耐候性試験前後で変退色がほとんどなく、耐光性が高いことがわかる。一方、比較例３で得られた着色物は耐候試験後に、オレンジ色着色物はオレンジ色から赤色への変色、緑色着色物は緑色から青への変色がみられた。
また、実施例１〜５では濃度があり、鮮やかなオレンジ色着色物および緑色着色物が得られた。一方、比較例１はイエローインクの濃度が低いため濃度があり、鮮やかなオレンジ色着色物および緑色着色物は得られなかった。さらに実施例１〜５で得られたオレンジ色着色物および緑色着色物は、耐候性試験前後で変退色がほとんどなく、耐光性が高いことがわかる。一方、比較例３で得られた着色物は耐候試験後に、オレンジ色着色物はオレンジ色から赤色への変色、緑色着色物は緑色から青への変色がみられた。
表３によれば、実施例１〜５で得られたイエローインクの保存安定性は、インク上部と下部における濃度差がなく保存安定性に優れていることがわかる。一方、比較例２、４で得られたイエローインクは、インク下部の濃度が上部より高く保存安定性が悪いことがわかる。さらに実施例１〜５で得られたイエローインクの吐出安定性は、ノズル詰まりが発生せず吐出安定性に優れていることがわかる。一方、比較例２、４で得られたイエローインクは、全ノズルに対して約１割のノズルに詰まりが発生し、吐出安定性が低いことがわかる。
Claims (8)
- 黄色系顔料として（ａ）Ｆｅ２Ｏ３・Ｈ２Ｏおよび（ｂ）Ｆｅ２Ｏ３を含有するインクジェット用イエローインク。
- 黄色系顔料（ａ）がシー・アイ・ピグメントイエロー４２であり、黄色系顔料（ｂ）がシー・アイ・ピグメントレッド１０１である請求項１に記載のインクジェット用イエローインク。
- 黄色系顔料（ｂ）の平均粒子径が１０〜１００ｎｍである請求項１または２いずれかに記載のインクジェット用イエローインク。
- 黄色系顔料（ａ）と黄色系顔料（ｂ）の重量比が９０：１０〜１０：９０である請求項１〜３いずれかに記載のインクジェット用イエローインク。
- 黄色系顔料（ａ）および黄色系顔料（ｂ）が０．１〜１５重量部含有されている請求項１〜４いずれかに記載のインクジェット用イエローインク。
- 反応性モノマーおよび／または反応性オリゴマーを溶媒として含有する請求項１〜５いずれかに記載のインクジェット用イエローインク。
- 請求項１〜６いずれかに記載のイエローインクを使用して着色媒体に模様を形成することを特徴とするインクジェット着色方法。
- 請求項７に記載のインクジェット着色方法を使用して得られることを特徴とする着色物。
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