JP2002231238A

JP2002231238A - アルカリ蓄電池用ニッケル極及びアルカリ蓄電池

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Publication number: JP2002231238A
Application number: JP2001022096A
Authority: JP
Inventors: Takeshi Ogasawara; 毅小笠原; Arinori Morikawa; 有紀森川; Mitsunori Tokuda; 光紀徳田; Mutsumi Yano; 睦矢野; Shin Fujitani; 伸藤谷
Original assignee: Sanyo Electric Co Ltd
Current assignee: Sanyo Electric Co Ltd
Priority date: 2001-01-30
Filing date: 2001-01-30
Publication date: 2002-08-16
Anticipated expiration: 2021-01-30
Also published as: JP4436574B2

Abstract

(57)【要約】【課題】水酸化ニッケルからなる活物質粒子を含むペ
ーストを導電性芯体に塗布し乾燥させたアルカリ蓄電池
用ニッケル極を正極に使用したアルカリ蓄電池におい
て、高温環境下における充放電サイクル特性を向上させ
る。【解決手段】水酸化ニッケルからなる活物質粒子を含
むペーストを導電性芯体に塗布し、これを乾燥させたア
ルカリ蓄電池用ニッケル極１において、上記の活物質粒
子の表面に、コバルト又はその化合物からなる導電剤を
添加又は被覆させると共にタンタル又はその化合物の粉
末を添加させるようにし、またこのアルカリ蓄電池用ニ
ッケル極をアルカリ蓄電池の正極に用いた。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】この発明は、ニッケル−水素
蓄電池、ニッケル−カドミウム蓄電池等のアルカリ蓄電
池及びこのようなアルカリ蓄電池の正極に使用するアル
カリ蓄電池用ニッケル極に係り、特に、水酸化ニッケル
からなる活物質粒子を含むペーストを導電性芯体に塗布
し、これを乾燥させたアルカリ蓄電池用ニッケル極を改
善して、高温環境下におけるアルカリ蓄電池の充放電サ
イクル特性を向上させた点に特徴を有するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来、ニッケル−水素蓄電池、ニッケル
−カドミウム蓄電池に代表されるアルカリ蓄電池におい
ては、その正極として、一般に水酸化ニッケルを活物質
に用いたアルカリ蓄電池用ニッケル極が使用されてい
た。

【０００３】ここで、このようなアルカリ蓄電池用ニッ
ケル極においては、活物質として使用する水酸化ニッケ
ルの導電性が低いため、一般に、芯金となる穿孔鋼鈑等
にニッケル粉末を充填させて焼結させた焼結基板に、活
物質である水酸化ニッケルを含浸させた焼結式のニッケ
ル極が用いられていた。

【０００４】しかし、このような焼結式のニッケル極の
場合、ニッケル粉末における粒子間の結合が弱く、基板
における多孔度を高くすると、ニッケル粉末が脱落しや
すくなるため、実用上、基板の多孔度を８０％程度とす
るのが限界で、活物質の水酸化ニッケルを多くの充填さ
せることができず、容量の大きなアルカリ蓄電池を得る
ことが困難であった。

【０００５】また、上記の焼結式ニッケル極の場合、穿
孔鋼板等の芯金を使用するため、一般に活物質の充填密
度が小さく、さらに、焼結により形成されたニッケル粉
末の細孔は１０μｍ以下と小さいため、活物質を充填さ
せるにあたっては、煩雑な工程を数サイクルも繰り返す
溶液含浸法を用いなければならず、その生産性が悪い等
の問題というもあった。

【０００６】このため、水酸化ニッケルからなる活物質
粒子にメチルセルロース等の結合剤の水溶液を加えて混
練させたペーストを、発泡ニッケル等の多孔度の大きい
導電性芯体に塗布し、これを乾燥させたペースト式のア
ルカリ蓄電池用ニッケル極が用いられるようになった。

【０００７】ここで、このようなペースト式のアルカリ
蓄電池用ニッケル極の場合、多孔度が９５％以上の導電
性芯体を用いることができ、導電性芯体に多くの活物質
を充填させて、容量の大きなアルカリ蓄電池を得ること
ができると共に、導電性芯体に対して活物質を簡単に充
填させることができ、生産性も向上した。

【０００８】しかし、このようなペースト式のアルカリ
蓄電池用ニッケル極において、導電性芯体に多くの活物
質を充填させるために、多孔度の大きい導電性芯体を用
いると、この導電性芯体における集電性が悪くなって、
活物質の利用率が低下するという問題があった。

【０００９】このため、近年においては、このようなペ
ースト式のアルカリ蓄電池用ニッケル極において、上記
の水酸化ニッケルからなる活物質粒子に、導電剤とし
て、金属コバルト、コバルトの酸化物や水酸化物からな
るコバルト化合物を添加し、充電により上記の金属コバ
ルトやコバルト化合物をオキシ水酸化コバルトβ−Ｃｏ
ＯＯＨに酸化させ、これにより電極内における導電性を
高めて、活物質の利用率を向上させることが行われるよ
うになった。

【００１０】しかし、このように水酸化ニッケルからな
る活物質粒子に、導電剤として金属コバルトやコバルト
化合物を添加させた場合においても、このペースト式の
アルカリ蓄電池用ニッケル極をアルカリ蓄電池の正極に
用い、高温環境下において充放電を行うと、放電時にお
ける放電深度が深くなり、前記のように金属コバルトや
コバルト化合物が酸化されたオキシ水酸化コバルトが水
酸化コバルトに還元され、このように還元された水酸化
コバルトがアルカリ蓄電池におけるアルカリ電解液中に
ＨＣｏＯ₂ ^-として溶解された後、これが活物質粒子の表
面に析出するようになった。

【００１１】ここで、上記のように水酸化コバルトがア
ルカリ電解液中に溶解して析出する場合、その速度が早
いため、上記のように高温環境下において充放電を何度
も繰り返して行うと、水酸化コバルトが水酸化ニッケル
からなる活物質粒子の表面に均一に析出されなくなっ
て、水酸化コバルトが活物質粒子の表面において偏析す
ると共に、水酸化コバルトの一部が活物質粒子の細孔内
に拡散し、これによりアルカリ蓄電池用ニッケル極にお
ける導電性が次第に低下し、高温環境下における充放電
サイクル特性が悪くなるという問題があった。

【００１２】

【発明が解決しようとする課題】この発明は、水酸化ニ
ッケルからなる活物質粒子を含むペーストを導電性芯体
に塗布し、これを乾燥させたアルカリ蓄電池用ニッケル
極及びこのアルカリ蓄電池用ニッケル極を正極に用いた
アルカリ蓄電池における上記のような問題を解決するこ
とを課題とするものである。

【００１３】すなわち、この発明においては、上記のよ
うなアルカリ蓄電池用ニッケル極を正極に用いたアルカ
リ蓄電池を、高温環境下において充放電させた場合にお
いて、このアルカリ蓄電池の放電容量が低下するのを抑
制し、高温環境下における充放電サイクル特性を向上さ
せることを課題とするものである。

【００１４】

【課題を解決するための手段】この発明におけるアルカ
リ蓄電池用ニッケル極においては、上記のような課題を
解決するため、水酸化ニッケルからなる活物質粒子を含
むペーストを導電性芯体に塗布し、これを乾燥させたア
ルカリ蓄電池用ニッケル極において、上記の活物質粒子
の表面に、コバルト又はその化合物からなる導電剤を添
加させると共に、タンタル又はその化合物の粉末を添加
させるようにしたのである。

【００１５】そして、この発明におけるアルカリ蓄電池
用ニッケル極のように、水酸化ニッケルからなる活物質
粒子の表面に、コバルト又はその化合物からなる導電剤
を添加させると、この導電剤により電極内における集電
性が高くなり、活物質の利用率が向上する。

【００１６】また、この発明におけるアルカリ蓄電池用
ニッケル極のように、水酸化ニッケルからなる活物質粒
子の表面にコバルト又はその化合物からなる導電剤を添
加又は被覆させると共に、タンタル又はその化合物の粉
末を添加させると、このアルカリ蓄電池用ニッケル極を
アルカリ蓄電池の正極に用い、このアルカリ蓄電池を高
温環境下において充放電させた場合において、放電時に
上記のコバルト又はその化合物からなる導電剤が水酸化
コバルトに還元されたとしても、この水酸化コバルトが
アルカリ電解液中に溶解して析出する速度が遅くなり、
水酸化コバルトが活物質粒子の表面において偏析するの
が防止されると共に、水酸化コバルトの一部が活物質粒
子の細孔内に拡散するのも抑制され、高温環境下におけ
る充放電サイクル特性が向上する。

【００１７】ここで、この発明におけるアルカリ蓄電池
用ニッケル極において、水酸化ニッケルからなる活物質
粒子の表面に添加又は被覆させる導電剤としては、例え
ば、金属コバルト，水酸化コバルト，一酸化コバルト，
オキシ水酸化コバルト，ナトリウム含有コバルト酸化物
等を用いることができ、またこのような導電剤により電
極内における集電性を高めるためには、このような導電
剤を水酸化ニッケルからなる活物質粒子の表面に単に添
加させるよりも、活物質粒子の表面を被覆するように導
電剤の層を設けるようにすることが好ましい。

【００１８】そして、上記の導電剤として、ナトリウム
含有コバルト酸化物を用いると、このナトリウム含有コ
バルト酸化物が金属コバルトや他のコバルト化合物に比
べて導電性が高いため、水酸化ニッケルからなる活物質
の利用率がさらに向上すると共に、高温での放電時に、
このナトリウム含有コバルト酸化物が水酸化コバルトに
還元されてアルカリ電解液中に溶解することが少なくな
り、高温環境下における充放電サイクル特性がさらに向
上する。なお、このナトリウム含有コバルト酸化物の化
学的構造は定かではないが、極めて高い電気伝導性を有
することから、コバルト酸化物とナトリウムとの単なる
混合物ではなく、コバルト酸化物の結晶中にナトリウム
が挿入された構造になった層間化合物であると考えられ
る。

【００１９】ここで、水酸化ニッケルからなる活物質粒
子の表面に、上記のような導電剤の層を設けるにあたっ
ては、水酸化ニッケル粉末に対して、金属コバルト粉末
や水酸化コバルト粉末や一酸化コバルト粉末を加え、こ
れを不活性ガス雰囲気中において、圧縮磨砕粉砕機によ
り乾式混合するメカニカルチャージ法によって形成する
ことができる。

【００２０】また、水酸化ニッケルからなる活物質粒子
の表面に水酸化コバルトの層を形成するにあたっては、
硫酸コバルト等のコバルト塩水溶液に水酸化ニッケル粉
末を添加し、これを撹拌しながら水酸化ナトリウム水溶
液等のアルカリ水溶液を滴下してｐＨを１１程度にし、
その後、撹拌しながら所定時間反応させて、水酸化コバ
ルトを水酸化ニッケル粒子の表面に析出させることによ
り形成することもできる。

【００２１】また、水酸化ニッケルからなる活物質粒子
の表面にオキシ水酸化コバルトの層を形成するにあたっ
ては、例えば、上記のようにして水酸化ニッケルからな
る活物質粒子の表面に水酸化コバルト層を形成した後、
これを４０℃程度に加熱した過酸化水素水と反応させ
て、水酸化コバルトを酸化させることにより形成するこ
とができる。

【００２２】また、水酸化ニッケルからなる活物質粒子
の表面にナトリウム含有コバルト酸化物の層を形成する
にあたっては、例えば、活物質粒子の表面に金属コバル
ト層や水酸化コバルト層や一酸化コバルト層やオキシ水
酸化コバルト層を形成し、その後、これに水酸化ナトリ
ウム水溶液を添加し、酸素存在下において５０〜２００
℃の温度で加熱処理することによって形成することがで
きる。

【００２３】ここで、上記のように加熱処理する温度を
５０〜２００℃にするのは、加熱処理する温度が５０℃
未満の場合には、電気伝導性の低いＣｏＨＯ₂が析出す
る一方、加熱処理する温度が２００℃を超えた場合に
は、電気伝導性の低い四酸化三コバルトＣｏ₃Ｏ₄が析
出し、何れの場合にも導電性の高い導電層が得られなく
なるためである。なお、活物質粒子の表面にオキシ水酸
化コバルトの粒子を添加させたり、オキシ水酸化コバル
トの層を形成した場合には、５０℃未満の温度で加熱処
理してもＣｏＨＯ₂が析出することはないが、ナトリウ
ムが含有されにくくなって導電性の高い導電層が得られ
なくなる。ここで、上記のように加熱処理する時間につ
いては特に限定されず、使用する水酸化ナトリウムの濃
度や加熱処理する温度等によって適宜変更させるように
し、一般的には０．５〜１０時間加熱処理させるように
する。

【００２４】また、上記のように導電剤が添加された活
物質粒子の表面に、タンタル又はその化合物の粉末を添
加させるにあたって、その添加量が少なくなると、高温
環境下において充放電サイクル特性が低下するのを十分
に抑制することができなくなる一方、その添加量が多く
なり過ぎると、アルカリ蓄電池用ニッケル極中における
水酸化ニッケルの割合が少なくなって放電容量が減少す
る。このため、水酸化ニッケルからなる活物質粒子の表
面に上記の導電層が形成された全体の重量に対して、添
加させたタンタル又はその化合物の粉末中におけるタン
タル元素の量が０．２〜４．０重量％の範囲になるよう
にすることが好ましい。なお、上記のタンタルの化合物
としては、例えば、Ｔａ₂Ｏ₅やＴａ₂Ｏ₅・ｎＨ₂Ｏ
等を用いることができる。

【００２５】また、上記のタンタルやその化合物の粉末
の粒径が大きくなると、導電層が形成された活物質粒子
の表面に対して接触するタンタルやその化合物の粉末の
面積が少なくなって、十分な効果が得られなくたるた
め、タンタルやその化合物の粉末として、平均粒径が１
００μｍ以下のものを用いることが好ましい。

【００２６】さらに、この発明におけるアルカリ蓄電池
用ニッケル極において、上記の水酸化ニッケルからなる
活物質粒子中に、亜鉛，コバルト，カルシウム，マグネ
シウム，アルミニウム，マンガン，イットリウム及びイ
ッテルビウムよりなる群から選択される少なくとも１種
の元素を固溶させ、上記の水酸化ニッケルにおけるニッ
ケルとこの元素との総量に対するこの元素の割合を１０
原子％以下にすると、固溶させた元素の作用により、ア
ルカリ電解液中におけるカリウムイオン等が活物質であ
る水酸化ニッケルの結晶中にインターカレーションされ
るのが抑制され、アルカリ電解液のドライアウトによる
充放電容量の低下が抑制されるようになる。

【００２７】また、この発明におけるアルカリ蓄電池用
ニッケル極において、上記のようにナトリウム含有コバ
ルト酸化物からなる導電層が形成された活物質粒子の表
面に対して、タンタルやタンタル化合物の粉末の他に、
イットリウム，イッテルビウム，カルシウム，アルミニ
ウム，エルビウム，ガドリニウム，ツリウム，ルテチウ
ム，亜鉛，ニオブ及びタングステンよりなる群から選ば
れた少なくとも１種の元素又はその化合物の粉末を添加
させると、高温環境下における充放電サイクル特性がよ
り一層向上されるようになる。

【００２８】また、この発明におけるアルカリ蓄電池用
ニッケル極において、上記のような活物質粒子を含むペ
ーストを塗布させる導電性芯体としては、例えば、ニッ
ケル発泡体、フェルト状金属繊維体、パンチングメタル
等を用いることができる。

【００２９】また、上記のようなアルカリ蓄電池用ニッ
ケル極を正極に使用したアルカリ蓄電池としては、負極
に水素吸蔵合金電極を用いたニッケル−水素蓄電池、負
極にカドミウム電極を用いたニッケル−カドミウム蓄電
池、負極に亜鉛電極を用いたニッケルー亜鉛蓄電池等が
挙げられる。

【００３０】

【実施例】以下、この発明に係るアルカリ蓄電池用ニッ
ケル極及びこのアルカリ蓄電池用ニッケル極を正極に用
いたアルカリ蓄電池について実施例を挙げて具体的に説
明すると共に、この実施例におけるアルカリ蓄電池にお
いては、高温での充放電サイクル特性が向上することを
比較例を挙げて明らかにする。なお、この発明における
アルカリ蓄電池用ニッケル極及びアルカリ蓄電池は、下
記の実施例に示したものに限定されるものではなく、そ
の要旨を変更しない範囲において適宜変更して実施でき
るものである。

【００３１】（実施例１）実施例１においては、アルカ
リ蓄電池用ニッケル極を作製するにあたり、２６．２５
ｇの硫酸コバルトを溶解させた１リットルの硫酸コバル
ト水溶液に、活物質である水酸化ニッケルの粉末を１０
０ｇ加え、これを撹拌しながら１０重量％の水酸化ナト
リウム水溶液を加えて、この溶液のｐＨを１１に調整し
ながら１時間撹拌を続けた後、沈殿物を濾取し、この沈
殿物を水洗した後、真空乾燥させて、活物質である水酸
化ニッケル粒子の表面に水酸化コバルトの層が形成され
た粉末を得た。

【００３２】次いで、水酸化ニッケル粒子の表面に水酸
化コバルトの層が形成された粉末と、２５重量％の水酸
化ナトリウム水溶液とを１：１０の重量比で混合し、こ
れを９０℃で５時間加熱処理した後、これを水洗し、６
０℃で乾燥させて、活物質である水酸化ニッケル粒子の
表面にナトリウム含有コバルト酸化物からなる導電層が
形成された粉末を得た。

【００３３】ここで、このようにして活物質である水酸
化ニッケル粒子の表面にナトリウム含有コバルト酸化物
からなる導電層を形成した場合、活物質である水酸化ニ
ッケル粒子に対する導電層中におけるコバルト元素の量
は４重量％であった。

【００３４】また、上記のナトリウム含有コバルト酸化
物からなる導電層中におけるナトリウムの量を調べるた
め、上記の場合とほぼ同様に、水酸化コバルト粉末と２
５重量％の水酸化ナトリウム水溶液とを１：１０の重量
比で混合し、これを９０℃で５時間加熱処理した後、こ
れを水洗し、６０℃で乾燥させてナトリウム含有コバル
ト酸化物を作製し、このナトリウム含有コバルト酸化物
について原子吸光分析によりナトリウムの量を求めたと
ころ、ナトリウム含有コバルト酸化物中におけるナトリ
ウム元素の量は１重量％であり、また酸化還元滴定によ
り求めたコバルトの価数は３．１であった。

【００３５】そして、上記のようにして水酸化ニッケル
粒子の表面にナトリウム含有コバルト酸化物からなる導
電層が形成された粉末に対して、タンタル化合物である
平均粒径が１μｍのＴａ₂Ｏ₅粉末を１００：２．４の
重量比で混合させ、この混合物１００重量部に対して、
結着剤として１重量％のメチルセルロース水溶液を２０
重量部加え、これを混練してペーストを調製し、このペ
ーストを導電性芯体である発泡ニッケル（多孔度９５
％、平均孔径２００μｍ）に充填し、これを乾燥させ、
加圧成型して、アルカリ蓄電池用ニッケル極を作製し
た。なお、このアルカリ蓄電池用ニッケル極において
は、上記のようにナトリウム含有コバルト酸化物からな
る導電層が形成された水酸化ニッケル粒子全体の重量に
対して、Ｔａ₂Ｏ₅粉末中におけるタンタル元素の量が
２重量％になっていた。

【００３６】次に、上記のようにして作製したアルカリ
蓄電池用ニッケル極を正極に使用する一方、負極に一般
に用いられているペースト式カドミウム極を、セパレー
タにポリアミド不織布を、アルカリ電解液に３０重量％
の水酸化カリウム水溶液を使用し、図１に示すようなＡ
Ａサイズのアルカリ蓄電池を作製した。

【００３７】ここで、アルカリ蓄電池を作製するにあた
っては、図１に示すように、上記の正極１と負極２との
間にセパレータ３を介在させ、これらをスパイラル状に
巻いて電池缶４内に収容させた後、この電池缶４内に上
記のアルカリ電解液を注液して封口し、正極１を正極リ
ード５を介して正極蓋６に接続させると共に、負極２を
負極リード７を介して電池缶４に接続させ、電池缶４と
正極蓋６とを絶縁パッキン８により電気的に分離させる
ようにした。

【００３８】また、正極蓋６と正極外部端子９との間に
コイルスプリング１０を設け、電池の内圧が異常に上昇
した場合には、このコイルスプリング１０が圧縮されて
電池内部のガスが大気中に放出されるようにした。

【００３９】（実施例２）実施例２においては、アルカ
リ蓄電池用ニッケル極を作製するにあたり、上記の実施
例１の場合と同様にして、活物質である水酸化ニッケル
粒子の表面にナトリウム含有コバルト酸化物からなる導
電層が形成された粉末を得た後、この粉末に対して平均
粒径が１μｍのＴａ粉末を１００：２の重量比で混合さ
せるようにし、それ以外は、上記の実施例１の場合と同
様にしてアルカリ蓄電池用ニッケル極を作製した。

【００４０】そして、このようにして作製したアルカリ
蓄電池用ニッケル極を正極に用いる以外は、上記の実施
例１の場合と同様にして、実施例２のアルカリ蓄電池を
作製した。

【００４１】（実施例３）実施例３においては、アルカ
リ蓄電池用ニッケル極を作製するにあたり、上記の実施
例１の場合と同様にして、活物質である水酸化ニッケル
粒子の表面にナトリウム含有コバルト酸化物からなる導
電層が形成された粉末を得た後、この粉末に対して、平
均粒径が１μｍのＴａ₂Ｏ₅粉末と平均粒径が１μｍの
Ｔａ粉末とを１００：１．２７：１の重量比で混合させ
るようにし、それ以外は、上記の実施例１の場合と同様
にしてアルカリ蓄電池用ニッケル極を作製した。なお、
このアルカリ蓄電池用ニッケル極においても、ナトリウ
ム含有コバルト酸化物からなる導電層が形成された水酸
化ニッケル粒子全体の重量に対するタンタル元素の量が
２重量％になっていた。

【００４２】そして、このようにして作製したアルカリ
蓄電池用ニッケル極を正極に用いる以外は、上記の実施
例１の場合と同様にして、実施例３のアルカリ蓄電池を
作製した。

【００４３】（比較例１）比較例１においては、アルカ
リ蓄電池用ニッケル極を作製するにあたり、上記の実施
例１の場合と同様にして活物質である水酸化ニッケル粒
子の表面にナトリウム含有コバルト酸化物からなる導電
層が形成された粉末を得た後、この粉末にＴａ₂Ｏ₅粉
末を加えないようにし、この粉末１００重量部に対し
て、結着剤として１重量％のメチルセルロース水溶液を
２０重量部加え、それ以外は、上記の実施例１の場合と
同様にしてアルカリ蓄電池用ニッケル極を作製した。

【００４４】そして、このようにして作製したアルカリ
蓄電池用ニッケル極を正極に用いる以外は、上記の実施
例１の場合と同様にして、比較例１のアルカリ蓄電池を
作製した。

【００４５】次に、上記のようにして作製した実施例１
〜３及び比較例１の各アルカリ蓄電池について、それぞ
れ２５℃の温度条件下において、充電電流１００ｍＡで
１６時間充電した後、放電電流１０００ｍＡで１．０Ｖ
まで放電し、これを１サイクルとして３サイクルの充放
電を行い、実施例１〜３及び比較例１の各アルカリ蓄電
池における３サイクル目の放電容量を求めた。

【００４６】そして、上記の実施例１のアルカリ蓄電池
における３サイクル目の放電容量を１００とし、実施例
１〜３及び比較例１の各アルカリ蓄電池における放電容
量の相対指数を容量特性として下記の表１に示した。

【００４７】また、上記のように３サイクルの充放電を
行った実施例１〜３及び比較例１の各アルカリ蓄電池に
ついて、それぞれ６０℃の高温条件下において、充電電
流５００ｍＡで２時間充電した後、放電電流５００ｍＡ
で１．０Ｖまで放電し、これを１サイクルとする充放電
サイクル試験を行い、その放電容量が６０℃の高温条件
下における１サイクル目の放電容量の８０％以下に低下
するまでのサイクル数を求めた。

【００４８】そして、上記の実施例１のアルカリ蓄電池
におけるサイクル数を１００として、実施例１〜３及び
比較例１の各アルカリ蓄電池におけるサイクル数の相対
指数を充放電サイクル特性として下記の表１に示した。

【００４９】

【表１】

【００５０】この結果から明らかなように、活物質であ
る水酸化ニッケル粒子の表面にナトリウム含有コバルト
酸化物からなる導電層を形成すると共にタンタル又はそ
の化合物の粉末を添加させたものを用いたアルカリ蓄電
池用ニッケル極を正極に使用した実施例１〜３の各アル
カリ蓄電池は、比較例１のアルカリ蓄電池に比べて、高
温条件下における充放電サイクル特性が著しく向上して
いた。

【００５１】（実施例Ａ１〜Ａ６）実施例Ａ１〜Ａ６に
おいては、アルカリ蓄電池用ニッケル極を作製するにあ
たって、上記の実施例１の場合と同様にして、活物質で
ある水酸化ニッケル粒子の表面にナトリウム含有コバル
ト酸化物からなる導電層が形成された粉末を得た後、こ
のように導電層が形成された粉末に対して平均粒径が１
μｍのＴａ₂Ｏ₅粉末を混合させるにあたり、導電層が
形成された上記の粉末と平均粒径が１μｍのＴａ₂Ｏ₅
粉末との重量比を、実施例Ａ１では１００：０．０１
２、実施例Ａ２では１００：０．０６、実施例Ａ３では
１００：０．２４、実施例Ａ４では１００：３．６、実
施例Ａ５では１００：４．８、実施例Ａ６では１００：
６．１にし、それ以外は、上記の実施例１の場合と同様
にして、各アルカリ蓄電池用ニッケル極を作製した。

【００５２】ここで、上記のようにして作製した各アル
カリ蓄電池用ニッケル極において、ナトリウム含有コバ
ルト酸化物からなる導電層が形成された水酸化ニッケル
粒子全体の重量に対するタンタル元素の量を求めた結
果、下記の表２に示すように、実施例Ａ１では０．０１
重量％、実施例Ａ２では０．０５重量％、実施例Ａ３で
は０．２重量％、実施例Ａ４では３重量％、実施例Ａ５
では４重量％、実施例Ａ６では５重量％になっていた。

【００５３】そして、上記のようにして作製した各アル
カリ蓄電池用ニッケル極を正極に用い、それ以外は、上
記の実施例１の場合と同様にして、実施例Ａ１〜Ａ６の
各アルカリ蓄電池を作製した。

【００５４】次に、上記のようにして作製した実施例Ａ
１〜Ａ６の各アルカリ蓄電池についても、上記の実施例
１の場合と同様にして、２５℃の温度条件下において充
放電を繰り返して行い、３サイクル目の放電容量を求
め、その後、６０℃の高温条件下において充放電を繰り
返して行い、放電容量が６０℃の高温条件下における１
サイクル目の放電容量の８０％以下に低下するまでのサ
イクル数を求めた。

【００５５】そして、上記の実施例１のアルカリ蓄電池
における３サイクル目の放電容量及びサイクル数を１０
０とし、実施例Ａ１〜Ａ６の各アルカリ蓄電池における
放電容量及びサイクル数の相対指数を容量特性及び充放
電サイクル特性として、下記の表２に示した。

【００５６】

【表２】

【００５７】この結果、ナトリウム含有コバルト酸化物
からなる導電層が形成された水酸化ニッケル粒子全体の
重量に対するタンタル元素の量が０．２〜４．０重量％
の範囲になったアルカリ蓄電池用ニッケル極を用いた実
施例１，Ａ３〜Ａ５のアルカリ蓄電池は、タンタル元素
の量が０．０５重量％以下になったアルカリ蓄電池用ニ
ッケル極を用いた実施例Ａ１，Ａ２のアルカリ蓄電池に
比べて高温条件下における充放電サイクル特性が優れて
おり、またタンタル元素の量が５重量％になったアルカ
リ蓄電池用ニッケル極を用いた実施例Ａ６のアルカリ蓄
電池に比べて容量特性が優れていた。

【００５８】（実施例Ｂ１〜Ｂ６）実施例Ｂ１〜Ｂ６に
おいては、アルカリ蓄電池用ニッケル極を作製するにあ
たり、上記の実施例１の場合と同様にして、活物質であ
る水酸化ニッケル粒子の表面にナトリウム含有コバルト
酸化物からなる導電層が形成された粉末を得た後、この
ように導電層が形成された粉末に対してＴａ₂Ｏ₅粉末
を１００：２．４の重量比になるように混合させるにあ
たり、平均粒径が異なるＴａ₂Ｏ₅粉末を用いるように
し、下記の表３に示すように、平均粒径が、実施例Ｂ１
では０．１μｍ、実施例Ｂ２では１０μｍ、実施例Ｂ３
では２０μｍ、実施例Ｂ４では５０μｍ、実施例Ｂ５で
は１００μｍ、実施例Ｂ６では１５０μｍになったＴａ
₂Ｏ₅粉末を用い、それ以外は、上記の実施例１の場合
と同様にして、各アルカリ蓄電池用ニッケル極を作製し
た。

【００５９】そして、上記のようにして作製した各アル
カリ蓄電池用ニッケル極を正極に用い、それ以外は、上
記の実施例１の場合と同様にして、実施例Ｂ１〜Ｂ６の
各アルカリ蓄電池を作製した。

【００６０】次に、上記のようにして作製した実施例Ｂ
１〜Ｂ６の各アルカリ蓄電池についても、上記の実施例
１の場合と同様にして、２５℃の温度条件下において充
放電を繰り返して行い、３サイクル目の放電容量を求
め、その後、６０℃の高温条件下において充放電を繰り
返して行い、放電容量が６０℃の高温条件下における１
サイクル目の放電容量の８０％以下に低下するまでのサ
イクル数を求めた。

【００６１】そして、上記の実施例１のアルカリ蓄電池
における３サイクル目の放電容量及びサイクル数を１０
０とし、実施例Ｂ１〜Ｂ６の各アルカリ蓄電池における
放電容量及びサイクル数の相対指数を容量特性及び充放
電サイクル特性として、下記の表３に示した。

【００６２】

【表３】

【００６３】この結果、ナトリウム含有コバルト酸化物
からなる導電層が形成された水酸化ニッケル粒子に対し
て、平均粒径が１００μｍ以下のＴａ₂Ｏ₅粉末を添加
させたアルカリ蓄電池用ニッケル極を用いた実施例１，
Ｂ１〜Ｂ５のアルカリ蓄電池は、平均粒径が１５０μｍ
のＴａ₂Ｏ₅粉末を添加させたアルカリ蓄電池用ニッケ
ル極を用いた実施例Ｂ６のアルカリ蓄電池に比べて、高
温条件下における充放電サイクル特性が優れていた。

【００６４】（実施例Ｃ１〜Ｃ６）実施例Ｃ１において
は、アルカリ蓄電池用ニッケル極を作製するにあたり、
水酸化ニッケルの粉末に対してナトリウム含有コバルト
酸化物の粉末を９０：１０の重量比で混合させたもの
に、平均粒径が１μｍのＴａ₂Ｏ₅粉末を１００：２．
４の重量比で混合させ、この混合物１００重量部に対し
て、結着剤として１重量％のメチルセルロース水溶液を
２０重量部加え、これを混練してペーストを調製し、こ
のペーストを導電性芯体である発泡ニッケル（多孔度９
５％、平均孔径２００μｍ）に充填し、これを乾燥さ
せ、加圧成型して、アルカリ蓄電池用ニッケル極を作製
した。

【００６５】実施例Ｃ２においては、アルカリ蓄電池用
ニッケル極を作製するにあたり、水酸化ニッケルの粉末
に対して水酸化コバルトの粉末を９０：１０の重量比で
混合させたものに、平均粒径が１μｍのＴａ₂Ｏ₅粉末
を１００：２．４の重量比で混合させ、その後は、上記
の実施例Ｃ１の場合と同様にして、アルカリ蓄電池用ニ
ッケル極を作製した。

【００６６】実施例Ｃ３においては、アルカリ蓄電池用
ニッケル極を作製するにあたり、水酸化ニッケルの粉末
に対して一酸化コバルトの粉末を９０：１０の重量比で
混合させたものに、平均粒径が１μｍのＴａ₂Ｏ₅粉末
を１００：２．４の重量比で混合させ、その後は、上記
の実施例Ｃ１の場合と同様にして、アルカリ蓄電池用ニ
ッケル極を作製した。

【００６７】実施例Ｃ４においては、アルカリ蓄電池用
ニッケル極を作製するにあたり、水酸化ニッケルの粉末
に対して金属コバルトの粉末を９０：１０の重量比で混
合させたものに、平均粒径が１μｍのＴａ₂Ｏ₅粉末を
１００：２．４の重量比で混合させ、その後は、上記の
実施例Ｃ１の場合と同様にして、アルカリ蓄電池用ニッ
ケル極を作製した。

【００６８】実施例Ｃ５においては、アルカリ蓄電池用
ニッケル極を作製するにあたり、４０℃の水１リットル
に対して１００ｇの水酸化コバルトと４０ｇの過酸化水
素水とを加え、これを攪拌させて反応させた後、沈殿物
を水洗し、乾燥させてオキシ水酸化コバルトの粉末を得
た。

【００６９】そして、水酸化ニッケルの粉末に対して上
記のオキシ水酸化コバルトの粉末を９０：１０の重量比
で混合させたものに、平均粒径が１μｍのＴａ₂Ｏ₅粉
末を１００：２．４の重量比で混合させ、その後は、上
記の実施例Ｃ１の場合と同様にして、アルカリ蓄電池用
ニッケル極を作製した。

【００７０】実施例Ｃ６においては、アルカリ蓄電池用
ニッケル極を作製するにあたり、上記の実施例１の場合
と同様にして、活物質である水酸化ニッケル粒子の表面
に水酸化コバルトの層が形成された粉末を得た後、これ
に対して水酸化ナトリウム水溶液による処理を行わない
ようにし、水酸化ニッケル粒子の表面に水酸化コバルト
の層が形成された粉末と平均粒径が１μｍのＴａ₂Ｏ₅
粉末とを１００：２．４の重量比で混合させ、それ以外
は、上記の実施例１の場合と同様にして、アルカリ蓄電
池用ニッケル極を作製した。

【００７１】そして、上記のようにして作製した各アル
カリ蓄電池用ニッケル極を正極に用い、それ以外は、上
記の実施例１の場合と同様にして、実施例Ｃ１〜Ｃ６の
各アルカリ蓄電池を作製した。

【００７２】次に、上記のようにして作製した実施例Ｃ
１〜Ｃ６の各アルカリ蓄電池についても、上記の実施例
１の場合と同様にして、２５℃の温度条件下において充
放電を繰り返して行い、３サイクル目の放電容量を求
め、その後、６０℃の高温条件下において充放電を繰り
返して行い、放電容量が６０℃の高温条件下における１
サイクル目の放電容量の８０％以下に低下するまでのサ
イクル数を求めた。

【００７３】そして、上記の実施例１のアルカリ蓄電池
における３サイクル目の放電容量及びサイクル数を１０
０とし、実施例Ｃ１〜Ｃ６の各アルカリ蓄電池における
放電容量及びサイクル数の相対指数を容量特性及び充放
電サイクル特性として、下記の表４に示した。

【００７４】

【表４】

【００７５】この結果、水酸化ニッケル粒子の表面にナ
トリウム含有コバルト酸化物の層が形成された粉末にＴ
ａ₂Ｏ₅粉末を添加させたアルカリ蓄電池用ニッケル極
を用いた実施例１のアルカリ蓄電池が、実施例Ｃ１〜Ｃ
６の各アルカリ蓄電池に比べて、容量特性や高温条件下
における充放電サイクル特性が優れていた。

【００７６】（実施例Ｄ１〜Ｄ１２）実施例Ｄ１〜Ｄ１
２においては、アルカリ蓄電池用ニッケル極を作製する
にあたり、上記の実施例１の場合と同様にして、活物質
である水酸化ニッケル粒子の表面にナトリウム含有コバ
ルト酸化物からなる導電層が形成された粉末を得た後、
このように導電層が形成された粉末１００重量部に対し
て、平均粒径が１μｍのＴａ₂Ｏ₅粉末を２．４重量部
加えると共に、実施例Ｄ１ではＹ₂Ｏ₃粉末を１．２７
重量部、実施例Ｄ２ではＹｂ₂Ｏ₃粉末を１．１４重量
部、実施例Ｄ３ではＣａ（ＯＨ）₂粉末を１．８４重量
部、実施例Ｄ４ではＡｌ（ＯＨ）₃粉末を２．８９重量
部、実施例Ｄ５ではＥｒ₂Ｏ₃粉末を１．１４重量部、
実施例Ｄ６ではＧｄ₂Ｏ₃粉末を１．１５重量部、実施
例Ｄ７ではＴｍ₂Ｏ₃粉末を１．１４重量部、実施例Ｄ
８ではＬｕ₂Ｏ₃粉末を１．１４重量部、実施例Ｄ９で
はＺｎＯ粉末を１．２４重量部、実施例Ｄ１０ではＮｂ
₂Ｏ₅粉末を１．４３重量部、実施例Ｄ１１ではＷＯ₃
粉末を１．２６重量部、実施例Ｄ１２ではＹ₂Ｏ₃粉末
を０．６３重量部とＮｂ₂Ｏ₅粉末を０．７２重量部の
割合で加えるようにした。

【００７７】ここで、上記のように水酸化ニッケル粒子
の表面にナトリウム含有コバルト酸化物からなる導電層
が形成された粉末に対してＴａ₂Ｏ₅粉末と上記の各化
合物の粉末とを混合させた場合、導電層が形成された水
酸化ニッケル粒子全体の重量に対するＴａ₂Ｏ₅粉末中
におけるタンタル元素Ｔａの量は２重量％になってい
た。

【００７８】また、導電層が形成された水酸化ニッケル
粒子全体の重量に対して、上記のように加えた各化合物
中におけるイットリウムＹ，イッテルビウムＹｂ，カル
シウムＣａ，アルミニウムＡｌ，エルビウムＥｒ，ガド
リニウムＧｄ，ツリウムＴｍ，ルテチウムＬｕ，亜鉛Ｚ
ｎ，ニオブＮｂ，タングステンＷの各元素（Ｍ１）の量
は、下記の表５に示すように、実施例Ｄ１〜Ｄ１１にお
いては各元素（Ｍ１）の量がそれぞれ１重量％であり、
また実施例Ｄ１２においてはイットリウムＹ及びニオブ
Ｎｂの各元素の量がそれぞれ０．５重量％で、合計で１
重量％になっていた。

【００７９】そして、それ以外については、上記の実施
例１の場合と同様にして、各アルカリ蓄電池用ニッケル
極を作製し、このようにして作製した各アルカリ蓄電池
用ニッケル極を正極に用い、上記の実施例１の場合と同
様にして、実施例Ｄ１〜Ｄ１２の各アルカリ蓄電池を作
製した。

【００８０】次に、上記のようにして作製した実施例Ｄ
１〜Ｄ１２の各アルカリ蓄電池についても、上記の実施
例１の場合と同様にして、２５℃の温度条件下において
充放電を繰り返して行い、３サイクル目の放電容量を求
め、その後、６０℃の高温条件下において充放電を繰り
返して行い、放電容量が６０℃の高温条件下における１
サイクル目の放電容量の８０％以下に低下するまでのサ
イクル数を求めた。

【００８１】そして、上記の実施例１のアルカリ蓄電池
における３サイクル目の放電容量及びサイクル数を１０
０とし、実施例Ｄ１〜Ｄ１２の各アルカリ蓄電池におけ
る放電容量及びサイクル数の相対指数を容量特性及び充
放電サイクル特性として、下記の表５に示した。

【００８２】

【表５】

【００８３】この結果、ナトリウム含有コバルト酸化物
からなる導電層が形成された水酸化ニッケル粒子に対し
てＴａ₂Ｏ₅粉末と一緒にＹ₂Ｏ₃粉末等を添加させた
アルカリ蓄電池用ニッケル極を用いた実施例Ｄ１〜Ｄ１
２の各アルカリ蓄電池は、上記の実施例１のアルカリ蓄
電池よりさらに高温条件下における充放電サイクル特性
が優れていた。

【００８４】（実施例Ｄ１．１〜Ｄ１．６）実施例Ｄ
１．１〜Ｄ１．６においては、アルカリ蓄電池用ニッケ
ル極を作製するにあたり、上記の実施例１の場合と同様
にして、活物質である水酸化ニッケル粒子の表面にナト
リウム含有コバルト酸化物からなる導電層が形成された
粉末を得た後、このように導電層が形成された粉末に、
上記の実施例Ｄ１の場合と同様に、平均粒径が１μｍの
Ｔａ₂Ｏ₅粉末と一緒にＹ₂Ｏ₃粉末を混合させるよう
にした。

【００８５】ここで、この実施例Ｄ１．１〜Ｄ１．６に
おいては、上記のように導電層が形成された粉末に対し
て、平均粒径が１μｍのＴａ₂Ｏ₅粉末と一緒にＹ₂Ｏ
₃粉末を混合させるにあたり、これらの添加量を上記の
実施例Ｄ１の場合と変更し、導電層が形成された水酸化
ニッケル粒子全体の重量に対するタンタル元素及びイッ
トリウム元素の量を、下記の表７に示すように、実施例
Ｄ１．１ではタンタル元素Ｔａとイットリウム元素Ｙの
量がそれぞれ０．０５重量％で合計量が０．１重量％、
実施例Ｄ１．２ではタンタル元素Ｔａとイットリウム元
素Ｙの量がそれぞれ０．１重量％で合計量が０．２重量
％、実施例Ｄ１．３ではタンタル元素Ｔａとイットリウ
ム元素Ｙの量がそれぞれ０．５重量％で合計量が１重量
％、実施例Ｄ１．４ではタンタル元素Ｔａとイットリウ
ム元素Ｙの量がそれぞれ１重量％で合計量が２重量％、
実施例Ｄ１．５ではタンタル元素Ｔａとイットリウム元
素Ｙの量がそれぞれ２重量％で合計量が４重量％、実施
例Ｄ１．６ではタンタル元素Ｔａとイットリウム元素Ｙ
の量がそれぞれ３重量％で合計量が６重量％になるよう
にした。

【００８６】そして、それ以外については、上記の実施
例１の場合と同様にして、各アルカリ蓄電池用ニッケル
極を作製し、このようにして作製した各アルカリ蓄電池
用ニッケル極を正極に用い、上記の実施例１の場合と同
様にして、実施例Ｄ１．１〜Ｄ１．６の各アルカリ蓄電
池を作製した。

【００８７】次に、上記のようにして作製した実施例Ｄ
１．１〜Ｄ１．６の各アルカリ蓄電池についても、上記
の実施例１の場合と同様にして、２５℃の温度条件下に
おいて充放電を繰り返して行い、３サイクル目の放電容
量を求め、その後、６０℃の高温条件下において充放電
を繰り返して行い、放電容量が６０℃の高温条件下にお
ける１サイクル目の放電容量の８０％以下に低下するま
でのサイクル数を求めた。

【００８８】そして、上記の実施例１のアルカリ蓄電池
における３サイクル目の放電容量及びサイクル数を１０
０とし、実施例Ｄ１．１〜Ｄ１．６の各アルカリ蓄電池
における放電容量及びサイクル数の相対指数を容量特性
及び充放電サイクル特性として、下記の表６に示した。

【００８９】

【表６】

【００９０】この結果、ナトリウム含有コバルト酸化物
からなる導電層が形成された水酸化ニッケル粒子に対し
てＴａ₂Ｏ₅粉末とＹ₂Ｏ₃粉末とを添加させるにあた
り、導電層が形成された水酸化ニッケル粒子に対するタ
ンタル元素Ｔａとイットリウム元素Ｙとの合計量が０．
１重量％以下になると、高温条件下における充放電サイ
クル特性が低下し、またタンタル元素Ｔａとイットリウ
ム元素Ｙとの合計量が６重量％以上になると、容量特性
が低下した。

【００９１】このため、ナトリウム含有コバルト酸化物
からなる導電層が形成された水酸化ニッケル粒子に対し
てＴａ₂Ｏ₅粉末とＹ₂Ｏ₃粉末とを添加させる場合、
導電層が形成された水酸化ニッケル粒子に対するタンタ
ル元素Ｔａとイットリウム元素Ｙとの合計量を０．２〜
４重量％の範囲にすることが好ましかった。

【００９２】（実施例Ｅ１〜Ｅ１１）実施例Ｅ１〜Ｅ１
１においては、アルカリ蓄電池用ニッケル極を作製する
にあたり、１６７ｇの硫酸ニッケルに対して、実施例Ｅ
１では硫酸アルミニウムを９．７１ｇ、実施例Ｅ２では
硫酸マンガンを８．６ｇ、実施例Ｅ３では硫酸コバルト
を８．８ｇ、実施例Ｅ４では硫酸亜鉛を９．２０ｇ、実
施例Ｅ５では硝酸カルシウムを９．３０ｇ、実施例Ｅ６
では硫酸マグネシウムを６．８３ｇ、実施例Ｅ７では硫
酸イットリウムを１３．０４ｇ、実施例Ｅ８では硫酸イ
ッテルビウムを１７．９８ｇ、実施例Ｅ９では硫酸マン
ガンを１８．０ｇ、実施例Ｅ１０では硫酸マンガンを２
２．２ｇ、実施例Ｅ１１では硫酸マンガンを４．２ｇと
硫酸コバルトを４．２８ｇ加えるようにした。

【００９３】そして、これらを溶解させた５リットルの
各水溶液に、５重量％のアンモニア水溶液と１０重量％
の水酸化ナトリウム水溶液とを同時に滴下し、ｐＨを１
１に保持しながらこれらを反応させた後、沈殿物を濾取
し、これを水洗し、乾燥させて、水酸化ニッケル中にＡ
ｌ，Ｍｎ，Ｃｏ，Ｚｎ，Ｃａ，Ｍｇ，Ｙ，Ｙｂの各元素
（Ｍ２）が固溶された水酸化ニッケル粉末を得た。

【００９４】ここで、水酸化ニッケル中におけるニッケ
ルＮｉと、固溶されたＡｌ，Ｍｎ，Ｃｏ，Ｚｎ，Ｃａ，
Ｍｇ，Ｙ，Ｙｂの各元素（Ｍ２）との総量に対する各元
素（Ｍ２）の割合は、下記の表７に示すように、実施例
Ｅ１〜Ｅ８では何れも５原子％、実施例Ｅ９では１０原
子％、実施例Ｅ１０では１２原子％、実施例Ｅ１１では
Ｍｎが２．５原子％とＣｏが２．５原子％になってい
た。

【００９５】そして、上記の各元素（Ｍ２）が固溶され
た水酸化ニッケル粉末を用いる以外は、上記の実施例１
の場合と同様にして、各アルカリ蓄電池用ニッケル極を
作製し、このようにして作製した各アルカリ蓄電池用ニ
ッケル極を正極に用い、上記の実施例１の場合と同様に
して、実施例Ｅ１〜Ｅ１１の各アルカリ蓄電池を作製し
た。

【００９６】次に、上記のようにして作製した実施例Ｅ
１〜Ｅ１１の各アルカリ蓄電池についても、上記の実施
例１の場合と同様にして、２５℃の温度条件下において
充放電を繰り返して行い、３サイクル目の放電容量を求
め、その後、６０℃の高温条件下において充放電を繰り
返して行い、放電容量が６０℃の高温条件下における１
サイクル目の放電容量の８０％以下に低下するまでのサ
イクル数を求めた。

【００９７】そして、上記の実施例１のアルカリ蓄電池
における３サイクル目の放電容量及びサイクル数を１０
０とし、実施例Ｅ１〜Ｅ１１の各アルカリ蓄電池におけ
る放電容量及びサイクル数の相対指数を容量特性及び充
放電サイクル特性として、下記の表７に示した。

【００９８】

【表７】

【００９９】この結果、アルカリ蓄電池用ニッケル極に
上記の各元素（Ｍ２）が固溶された水酸化ニッケル粉末
を用いた実施例Ｅ１〜Ｅ１１の各アルカリ蓄電池は、上
記の実施例１のアルカリ蓄電池よりさらに高温条件下に
おける充放電サイクル特性が優れていた。しかし、Ｍ２
（本実施例ではＭｎ）の固溶量が多くなった実施例Ｅ１
０のアルカリ蓄電池においては容量特性が低下してい
た。

【０１００】

【発明の効果】以上詳述したように、この発明において
は、水酸化ニッケルからなる活物質粒子を含むペースト
を導電性芯体に塗布し、これを乾燥させたアルカリ蓄電
池用ニッケル極において、上記の活物質粒子の表面に、
コバルト又はその化合物からなる導電剤を添加又は被覆
させると共にタンタル又はその化合物の粉末を添加させ
るようにしたため、上記の導電剤により電極内における
集電性が高くなって、活物質の利用率が向上すると共
に、高温環境下において充放電させた場合において、放
電時に導電剤として用いたコバルト又はその化合物が水
酸化コバルトに還元されたとしても、上記のタンタル又
はその化合物の作用により、この水酸化コバルトがアル
カリ蓄電池におけるアルカリ電解液中に溶解して析出す
る速度が遅くなり、水酸化コバルトが活物質粒子の表面
において偏析するのが防止されると共に、水酸化コバル
トの一部が活物質粒子の細孔内に拡散するのも抑制され
るようになった。

【０１０１】この結果、このようなアルカリ蓄電池用ニ
ッケル極を正極に用いたアルカリ蓄電池においては、十
分な電池容量が得られると共に、高温環境下において充
放電サイクル特性が著しく向上した。

【図面の簡単な説明】

【図１】この発明の実施例及び比較例において作製した
アルカリ蓄電池の概略断面図である。

【符号の説明】

１正極（ニッケル極）２負極

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者徳田光紀大阪府守口市京阪本通２丁目５番５号三洋電機株式会社内 (72)発明者矢野睦大阪府守口市京阪本通２丁目５番５号三洋電機株式会社内 (72)発明者藤谷伸大阪府守口市京阪本通２丁目５番５号三洋電機株式会社内Ｆターム(参考） 5H028 AA05 BB03 BB05 BB08 EE04 HH01 HH05 5H050 AA07 AA08 BA11 CA03 CB13 CB14 DA02 DA04 DA09 DA10 EA01 EA02 EA07 EA12 FA04 FA17 HA01 HA05

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】水酸化ニッケルからなる活物質粒子を含
むペーストを導電性芯体に塗布し、これを乾燥させたア
ルカリ蓄電池用ニッケル極において、上記の活物質粒子
の表面に、コバルト又はその化合物からなる導電剤を添
加又は被覆させると共に、タンタル又はその化合物の粉
末を添加させたことを特徴とするアルカリ蓄電池用ニッ
ケル極。
【請求項２】請求項１に記載したアルカリ蓄電池用ニ
ッケル極において、上記導電剤として、金属コバルト，
水酸化コバルト，一酸化コバルト，オキシ水酸化コバル
ト及びナトリウム含有コバルト酸化物よりなる群から選
択される少なくとも１種を用いている。
【請求項３】請求項１又は２に記載したアルカリ蓄電
池用ニッケル極において、水酸化ニッケルからなる活物
質粒子の表面に上記の導電剤が添加又は被覆された全体
の重量に対して、添加させたタンタル又はその化合物の
粉末中におけるタンタル元素の量が０．２〜４．０重量
％の範囲である。
【請求項４】請求項１〜３の何れか１項に記載したア
ルカリ蓄電池用ニッケル極において、前記のタンタル又
はその化合物の粉末の平均粒子径が１００μｍ以下であ
る。
【請求項５】請求項１〜４の何れか１項に記載したア
ルカリ蓄電池用ニッケル極において、前記の水酸化ニッ
ケルからなる活物質粒子中に、亜鉛，コバルト，カルシ
ウム，マグネシウム，アルミニウム，マンガン，イット
リウム及びイッテルビウムよりなる群から選択される少
なくとも１種の元素が固溶され、上記の水酸化ニッケル
におけるニッケルとこの元素との総量に対して、この元
素の割合が１０原子％以下になっている。
【請求項６】請求項１〜５の何れか１項に記載したア
ルカリ蓄電池用ニッケル極において、前記のタンタル又
はその化合物の粉末の他に、イットリウム，イッテルビ
ウム，カルシウム，アルミニウム，エルビウム，ガドリ
ニウム，ツリウム，ルテチウム，亜鉛，ニオブ及びタン
グステンよりなる群から選ばれた少なくとも１種の元素
又はその化合物の粉末が添加されている。
【請求項７】請求項１〜６の何れか１項に記載したア
ルカリ蓄電池用ニッケル極を正極に用いたことを特徴と
するアルカリ蓄電池。