JP2002212488A - 架橋樹脂粒子を含有するカチオン電着塗料組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】エッジ部の防錆性と塗膜外観とを両立できるカ
チオン電着塗料組成物を提供する。 【解決方法】アンモニウム基を有するアクリル樹脂を乳
化剤として、α，β−エチレン性不飽和モノマー混合物
を乳化重合することにより得られた架橋樹脂粒子を、塗
料樹脂固形分の３〜２０重量％含有しているカチオン電
着塗料組成物。ここで、上記α，β−エチレン性不飽和
モノマー混合物は、分子内にα，β−エチレン性不飽和
結合を２個以上有するポリ（メタ）アクリレートを５〜
２０重量％含有していてよい。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明はカチオン電着塗料組
成物に関し、特に架橋樹脂粒子を含有するカチオン電着
塗料組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】これまで架橋樹脂粒子は塗料に添加され
ることにより、塗装作業性や得られる塗膜の物性を向上
させてきた。これらの機能は、主に塗装時のウエット膜
の粘度を制御することにより発現するものと考えられ
る。架橋樹脂粒子には種々のものがあるが、水性塗料に
用いられる架橋樹脂粒子としては、乳化重合して得られ
るエマルションタイプのものがよく知られている。

【０００３】一方、自動車部品用の電着塗料には、エッ
ジ部の防錆性が求められているが、この性能をあげよう
とすると塗膜外観が低下する。そこで架橋樹脂粒子を添
加して、この背反事象を解決しようとする試みがなされ
ているが、満足のいくものはこれまで得られていない。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、エッ
ジ部の防錆性と塗膜外観とを両立できるカチオン電着塗
料組成物を提供することにある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明のカチオン電着塗
料組成物は、アンモニウム基を有するアクリル樹脂を乳
化剤として、α，β−エチレン性不飽和モノマー混合物
を乳化重合することにより得られた架橋樹脂粒子を、塗
料樹脂固形分の３〜２０重量％含有している。ここで、
上記α，β−エチレン性不飽和モノマー混合物は、分子
内にα，β−エチレン性不飽和結合を２個以上有するポ
リ（メタ）アクリレートを５〜２０重量％含有していて
よい。また、上記アンモニウム基を有するアクリル樹脂
のアンモニウム基の個数が、１分子あたり２〜１５個で
あってよい。さらに上記アンモニウム基を有するアクリ
ル樹脂は、エポキシ基を有するアクリル樹脂に３級アミ
ン化合物と有機酸とを加えて４級化することにより得ら
れるものであってよく、このエポキシ基を有するアクリ
ル樹脂の数平均分子量は、５０００〜２００００とする
ことができる。また、上記アンモニウム基を有するアク
リル樹脂は、さらにブロックイソシアネート基を有して
いてよい。

【０００６】

【発明の実施の形態】本発明のカチオン電着塗料組成物
は、架橋樹脂粒子を含有している。この架橋樹脂粒子
は、アンモニウム基を有するアクリル樹脂を乳化剤とし
て、α，β−エチレン性不飽和モノマー混合物を乳化重
合することにより得られたものである。

【０００７】上記α，β−エチレン性不飽和モノマー混
合物は、樹脂粒子を架橋させるための分子内にα，β−
エチレン性不飽和結合を２個以上有するポリ（メタ）ア
クリレートを通常含んでおり、その量は、先のモノマー
混合物中で５〜２０重量％を占める量である。この量が
５重量％未満では樹脂粒子の架橋が充分に進行せず、ま
た、２０重量％を上回ると樹脂粒子の架橋が進みすぎ、
ともにカチオン電着により得られる塗膜の物性に問題が
生じる恐れがある。

【０００８】上記分子内にα，β−エチレン性不飽和結
合を２個以上有するポリ（メタ）アクリレートとして
は、２価以上のアルコールに複数個の（メタ）アクリル
酸がエステル結合している構造を有する化合物、例え
ば、ジ（メタ）アクリル酸エチレングリコール、ジ（メ
タ）アクリル酸トリエチレングリコール、ジ（メタ）ア
クリル酸ネオペンチルグリコール、ジ（メタ）アクリル
酸テトラエチレングリコール、トリ（メタ）アクリル酸
トリメチロールプロパンなどが挙げられる。これらは２
種以上を混合して用いても構わない。

【０００９】上記モノマー混合物は、上記ポリ（メタ）
アクリレート以外に、一般的なα，β−エチレン性不飽
和モノマーを通常含んでいる。このような一般的なα，
β−エチレン性不飽和モノマーとしては、反応性官能基
を有するものと有しないものを挙げることができる。反
応性官能基を有するα，β−エチレン性不飽和モノマー
として、（メタ）アクリル酸ヒドロキシエチル、（メ
タ）アクリル酸ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル
酸ヒドロキシブチル、アリルアルコール、メタクリルア
ルコール、（メタ）アクリル酸ヒドロキシエチルとε−
カプロラクトンとの付加物などの水酸基を有するもの、
および（メタ）アクリル酸グリシジルなどのエポキシ基
を有するものを挙げることができる。反応性官能基を有
するα，β−エチレン性不飽和モノマーが混合物中に含
まれている場合、その量は混合物の２０重量％以下であ
ることがさらに好ましい。また、そのときの上記混合物
の水酸基価またはエポキシ価は、ともに２０以下である
ことが好ましい。

【００１０】一方、反応性官能基を有しないα，β−エ
チレン性不飽和モノマーとしては、（メタ）アクリル酸
エステル（例えば（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）
アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ｎ−プロピル、
（メタ）アクリル酸イソプロピル、（メタ）アクリル酸
ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）
アクリル酸ｔ−ブチル、（メタ）アクリル酸２−エチル
ヘキシル、メタクリル酸ラウリル、アクリル酸フェニ
ル、（メタ）アクリル酸イソボルニル、メタクリル酸シ
クロヘキシル、（メタ）アクリル酸ｔ−ブチルシクロヘ
キシル、（メタ）アクリル酸ジシクロペンタジエニル、
（メタ）アクリル酸ジヒドロジシクロペンタジエニル
等）、重合性アミド化合物（例えば、（メタ）アクリル
アミド、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ−
ブトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメ
チル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジブチル（メ
タ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジオクチル（メタ）アク
リルアミド、Ｎ−モノブチル（メタ）アクリルアミド、
Ｎ−モノオクチル（メタ）アクリルアミド、２，４−ジ
ヒドロキシ−４’−ビニルベンゾフェノン、Ｎ−（２−
ヒドロキシエチル）アクリルアミド、Ｎ−（２−ヒドロ
キシエチル）メタクリルアミド等）、重合性芳香族化合
物（例えば、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルケ
トン、ｔ−ブチルスチレン、パラクロロスチレン及びビ
ニルナフタレン等）、重合性ニトリル（例えば、アクリ
ロニトリル、メタクリロニトリル等）、α−オレフィン
（例えば、エチレン、プロピレン等）、ビニルエステル
（例えば、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等）、ジエ
ン（例えば、ブタジエン、イソプレン等）、重合性芳香
族化合物、重合性ニトリル、α−オレフィン、ビニルエ
ステル、及びジエンを挙げることができる。

【００１１】一方、上記架橋樹脂粒子を得るための乳化
重合で乳化剤として用いられるアンモニウム基を有する
アクリル樹脂は、アンモニウム基の個数が１分子あたり
２〜１５個であることが好ましい。アンモニウム基の個
数が１分子あたり１５個を上回ると、カチオン電着塗料
に用いた際に得られる塗膜の耐水性が低下する恐れがあ
り、２個を下回ると、分散安定性が低下する恐れがあ
る。

【００１２】本発明で得られる架橋樹脂粒子をカチオン
電着塗料に用いた際、上記アクリル樹脂がさらにブロッ
クイソシアネート基を有していることにより、塗料種に
よっては、得られる塗膜の塗装外観および防錆性をさら
に向上させることができる。この場合、ブロックイソシ
アネート基の個数は、１分子あたり２〜１２個であるこ
とが好ましい。

【００１３】上記アンモニウム基を有するアクリル樹脂
は種々の方法で得ることができるが、エポキシ基を有す
るアクリル樹脂に３級アミン化合物と有機酸とを加えて
４級化することにより、容易に得ることができる。な
お、この４級化は、３級アミン化合物と有機酸とを先に
混合しておき、この混合物を４級化剤として、エポキシ
基を有するアクリル樹脂に加えることにより行ってもよ
い。

【００１４】４級化に用いられるエポキシ基を有するア
クリル樹脂は、（メタ）アクリル酸グリシジルなどのエ
ポキシ基を有するα，β−エチレン性不飽和モノマーを
その他のα，β−エチレン性不飽和モノマーと共重合す
ることによって得ることができる。この４級化の方法で
は、エポキシ基を３級アミンで開環してアンモニウム基
とするので、先に述べた望ましいアンモニウム基の個数
に応じて、エポキシ基を有するα，β−エチレン性不飽
和モノマーの量を決定することができる。

【００１５】また、このエポキシ基を有するアクリル樹
脂を得るのに用いるモノマーのＳＰ値は９以上であるこ
とが好ましい。モノマーのＳＰ値が９未満だと上塗りと
の密着不良の問題が生じる。また、モノマーのＳＰ値の
上限は規定されないが、通常用いられるモノマーのＳＰ
値を考慮すると、１２以下であるのが一般的である。な
お、このＳＰ値は濁度法などの当業者によく知られた方
法で決定することができる。

【００１６】このエポキシ基を有するアクリル樹脂は、
通常よく知られた開始剤を用いて先のモノマーを溶液重
合するといった常法により行うことができる。このよう
にして得られるエポキシ基を有するアクリル樹脂の数平
均分子量は５０００〜２００００であることが好まし
い。数平均分子量が２００００を上回ると、乳化剤の粘
度上昇の問題が生じ、５０００を下回るとエッジ防錆性
不良の問題が生じる可能性がある。

【００１７】一方、アンモニウム基をアクリル樹脂に導
入するための３級アミン化合物としては、トリメチルア
ミン、トリエチルアミン、トリブチルアミン、トリオク
チルアミン、ジメチルエタノールアミン、メチルジエタ
ノールアミンなど種々のものを用いることができる。な
お、この３級アミン化合物の量は、導入するアンモニウ
ム基の量に合わせて決定することができる。

【００１８】上記アンモニウム基を有するアクリル樹脂
がさらにブロックイソシアネート基を有する場合には、
先にハーフブロック化イソシアネートを用意しておき、
これをジメチルエタノールアミンのような水酸基を有す
る３級アミンと反応させたものを３級アミン化合物とし
て４級化に用いることにより、目的とする樹脂を得るこ
とができる。

【００１９】ここでハーフブロック化イソシアネートと
しては、ポリイソシアネートを部分的にブロックした、
当業者によく知られているものを挙げることができる。
このハーフブロック化イソシアネート１分子中のイソシ
アネート残基が、１．０〜０．５個、好ましくは、０．
９９〜０．８０個となるよう、化学量論計算により反応
割合を定めて、ポリイソシアネートとブロック化剤とを
反応させたものであることが好ましい。

【００２０】ここで先のポリイソシアネートとしては、
１分子中に平均で２個以上のイソシアネート基を有する
ものであれば特に限定されない。代表的な例としては、
トリメチレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソ
シアネート、ペンタメチレンジイソシアネート、ヘキサ
メチレンジイソシアネート、１，２−プロピレンジイソ
シアネート、１，２−ブチレンジイソシアネート、２，
３−ブチレンジイソシアネート、１，３−ブチレンジイ
ソシアネート、エチリジンジイソシアネートおよびブチ
リデンジイソシアネートのような脂肪族化合物、１，３
−シクロペンタンジイソシアネート、１，４−シクロヘ
キサンジイソシアネートおよび１，２−シクロヘキサン
ジイソシアネート、イソホロンジイソシアネートのよう
なシクロアルキレン化合物、ｍ−フェニレンジイソシア
ネート、ｐ−フェニレンジイソシアネート、４，４’−
ジフェニルジイソシアネート、１，５−ナフタレンジイ
ソシアネートおよび１，４−ナフタレンジイソシアネー
トのような芳香族化合物、４，４’−ジフェニレンメタ
ンジイソシアネート、２，４−または２，６−トリレン
ジイソシアネート、もしくはその混合物、４，４’−ト
ルイジンジイソシアネートおよび１，４−キシリレンジ
イソシアネートのような脂肪族−芳香族化合物、ジアニ
シジンイソシアネート、４，４’−ジフェニルエーテル
ジイソシアネートおよびクロロジフェニレンジイソシア
ネートのような核置換芳香族化合物、トリフェニルメタ
ン−４，４’，４”−トリイソシアネート、１，３，５
−トリイソシアネートベンゼンおよび２，４，６−トリ
イソシアネートトルエンのようなトリイソシアネート、
４，４’−ジフェニルジメチルメタン−２，２’，５，
５’−テトライソシアネートのようなテトライソシアネ
ート、トリレンジイソシアネート二量体および三量体の
ような重合ポリイソシアネートなどが挙げられる。上記
ポリイソシアネートは、部分的ブロッキング反応を容易
にするため、種々の反応性をもつイソシアネート基を有
するものが好ましい。

【００２１】一方、上記ブロック剤の例としては、ｎ−
ブタノール、２−エチルヘキサノール、シクロヘキサノ
ール等の炭化水素系アルコール類；エチレングリコール
モノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチ
ルエーテル等のポリエチレングリコールモノアルキルエ
ーテル類；フェノール、ニトロフェノール、クレゾー
ル、ノニルフェノール等のフェノール類；ジメチルケト
オキシム、メチルエチルケトオキシム、メチルイソブチ
ルケトオキシム等のオキシム類、ε―カプロラクタム等
のラクタム類などを挙げることができる。

【００２２】４級化に用いられる有機酸としては、ぎ
酸、酢酸、乳酸、プロピオン酸、ほう酸、酪酸、ジメチ
ロールプロピオン酸、塩酸、硫酸、りん酸、Ｎ−アセチ
ルグリシン、Ｎ−アセチル−β−アラニンなどを挙げる
ことができるが、乳化時の安定性の点で、乳酸、酢酸、
ジメチロールプロピオン酸が好ましい。

【００２３】この４級化において、エポキシ基を有する
アクリル樹脂中のエポキシ基、３級アミン化合物、有機
酸の量はモル比で１／１／１〜１／１／２であることが
好ましい。４級化反応は、一般的に２〜１０時間かけて
行われ、必要に応じて６０〜１００℃に加熱してもよ
い。

【００２４】本発明のカチオン電着塗料組成物に含まれ
る架橋樹脂粒子は、このようにして得られるアンモニウ
ム基を有するアクリル樹脂を乳化剤として、乳化重合を
行うことにより得られる。乳化重合としては、通常よく
知られている方法を用いて行うことができる。具体的に
は、水、または必要に応じてアルコールなどのような有
機溶剤を含む水性媒体中に乳化剤を溶解させ、加熱撹拌
下、上記α，β−エチレン性不飽和モノマー混合物およ
び重合開始剤を滴下することにより行うことができる。
乳化剤と水とを用いて予め乳化した、α，β−エチレン
性不飽和モノマー混合物を同様に滴下してもよい。

【００２５】好ましくは、水性媒体中に乳化剤を溶解さ
せ、加熱撹拌下、開始剤を滴下した後、一部の上記α，
β−エチレン性不飽和モノマーをまず滴下し、その後、
乳化剤と水とを用いて予め乳化した、残りのα，β−エ
チレン性不飽和モノマー混合物を滴下する方法をとるこ
とができる。この方法をとることにより、目的とする粒
子径からのバラツキが少なくなり、好ましい架橋樹脂粒
子を得ることができる。

【００２６】ここで好適に用いうる重合開始剤として
は、アゾ系の油性化合物（例えば、アゾビスイソブチロ
ニトリル、２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニト
リル）、２，２’−アゾビス（２−（２−イミダゾリン
−２−イル）プロパン）および２，２’−アゾビス
（２，４−ジメチルバレロニトリル）など）および水性
化合物（例えば、アニオン系の４，４’−アゾビス（４
−シアノ吉草酸）、２，２−アゾビス（Ｎ−（２−カル
ボキシエチル）−２−メチルプロピオンアミジン）およ
びカチオン系の２，２’−アゾビス（２−メチルプロピ
オンアミジン））；並びにレドックス系の油性過酸化物
（例えば、ベンゾイルパーオキサイド、パラクロロベン
ゾイルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイドおよ
びｔ−ブチルパーベンゾエートなど）、および水性過酸
化物（例えば、過硫酸カリおよび過硫酸アンモニウムな
ど）が挙げられる。

【００２７】ここで乳化剤として、先のアンモニウム基
を有するアクリル樹脂を用いる。また、さらに当業者に
通常使用されているものや反応性乳化剤、例えば、アン
トックス（Ａｎｔｏｘ）ＭＳ−６０（日本乳化剤社
製）、エレミノールＪＳ−２（三洋化成工業社製）、ア
デカリアソープＮＥ−２０（旭電化社製）およびアクア
ロンＨＳ−１０（第一工業製薬社製）などを併用するこ
とができる。なお、この反応性乳化剤は、先のモノマー
混合物に含まれるα，β−エチレン性不飽和モノマーに
は属さないものとする。

【００２８】ここで上記α，β−エチレン性不飽和モノ
マー混合物とアンモニウム基を有するアクリル樹脂との
重量比は、９５：５〜７０：３０であることが好まし
い。９５：５を上回ると、防錆性が維持できなくなり、
７０：３０未満だと凝集してブツが発生する恐れがあ
る。

【００２９】また、分子量を調節するために、ラウリル
メルカプタンのようなメルカプタンおよびα−メチルス
チレンダイマーなどのような連鎖移動剤を必要に応じて
用いうる。

【００３０】反応温度は開始剤により決定され、例え
ば、アゾ系開始剤では６０〜９０℃であり、レドックス
系では３０〜７０℃で行うことが好ましい。一般に、反
応時間は１〜８時間である。α，β−エチレン性不飽和
モノマー混合物の総量に対する開始剤の量は、一般に
０．１〜５重量％であり、好ましくは０．２〜２重量％
である。

【００３１】このようにして得られる架橋樹脂粒子の平
均粒子径は０．０５〜０．３０μｍの範囲であることが
好ましい。粒子径が０．０５μｍ未満であると作業性の
改善の効果が小さく、０．３０μｍを上回ると得られる
塗膜の外観が悪化する恐れがある。この粒子径の調節
は、例えば、モノマー組成や乳化重合条件を調整するこ
とにより可能である。

【００３２】本発明のカチオン電着塗料組成物は、この
ようにして得られる架橋樹脂粒子を塗料樹脂固形分の３
〜２０重量％含有している。２０重量％を上回ると、塗
膜外観が悪化し、３重量％未満だと防錆性が維持できな
い。

【００３３】本発明のカチオン電着塗料組成物におい
て、上記架橋樹脂粒子以外の成分は、通常のカチオン電
着塗料組成物を構成している成分である。言い換えれ
ば、通常のカチオン電着塗料組成物に先の架橋樹脂粒子
を塗料樹脂固形分の３〜２０重量％となるように添加し
たものが、本発明の架橋樹脂粒子を含有するカチオン電
着塗料組成物である。

【００３４】このような通常のカチオン電着塗料組成物
を構成している成分としては、特に限定されるものでな
く、エポキシ樹脂をカチオン変性したものを基体樹脂と
し、ブロックイソシアネートを硬化剤とする一般的な成
分を挙げることができる。また、この他にノボラックエ
ポキシ樹脂にプロパルギル基と二重結合とを導入して、
スルホニウム化した樹脂を含むカチオン電着塗料組成物
にも上記架橋樹脂粒子を含有させることが可能である。
このスルホニウム化した樹脂を含むカチオン電着塗料組
成物は、顔料を含まないものとすることができる。

【００３５】ここで、上記通常のカチオン電着塗料組成
物に含まれる、カチオン性基を有するエポキシ変性基体
樹脂について説明する。このカチオン性基を有するエポ
キシ変性基体樹脂は、出発原料であるエポキシ樹脂が有
するエポキシ環を１級アミン、２級アミン、３級アミン
酸塩等のアミン類およびスルフィドと酸との混合物との
反応によって開環して製造される。なお、本明細書にお
ける「カチオン性基」とは、そのもの自身がカチオンで
あるものおよび酸を加えることによってカチオンとなる
ものを意味するものである。出発原料樹脂の典型例は、
ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、ビスフェノール
Ｓ、フェノールノボラック、クレゾールノボラック等の
多環式フェノール化合物とエピクロルヒドリンとの反応
生成物であるポリフェノールポリグリシジルエーテル型
エポキシ樹脂である。また他の出発原料樹脂の例とし
て、特開平５−３０６３２７号公報に記載されたオキサ
ゾリドン環含有エポキシ樹脂を挙げることができる。こ
のエポキシ樹脂は、ジイソシアネート化合物、またはジ
イソシアネート化合物のＮＣＯ基をメタノール、エタノ
ール等の低級アルコールでブロックして得られたビスウ
レタン化合物と、エピクロルヒドリンとの反応によって
得られるものである。

【００３６】上記出発原料であるエポキシ樹脂は、アミ
ン類やスルフィドによるエポキシ環の開環反応の前に、
２官能のポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオ
ール、ビスフェノール類、２塩基性カルボン酸等により
鎖延長して用いることができる。また同じくエポキシ環
の開環反応の前に、分子量またはアミン当量の調節、熱
フロー性の改良等を目的として、一部のエポキシ環に対
して２−エチルヘキサノール、ノニルフェノール、エチ
レングリコールモノ−２−エチルヘキシルエーテル、プ
ロピレングリコールモノ−２−エチルヘキシルエーテル
のようなモノヒドロキシ化合物、および、ステアリン酸
やオクチル酸のようなモノカルボン酸を付加して用いる
こともできる。

【００３７】エポキシ環を開環し、アミノ基を導入する
際に使用し得るアミン類の例としては、ブチルアミン、
オクチルアミン、ジエチルアミン、ジブチルアミン、メ
チルブチルアミン、モノエタノールアミン、ジエタノー
ルアミン、Ｎ−メチルエタノールアミン、トリエチルア
ミン酸塩、Ｎ，Ｎ−ジメチルエタノールアミン酸塩など
の１級、２級または３級アミン酸塩でを挙げることがで
きる。また、アミノエチルエタノールアミンメチルイソ
ブチルケチミンの様なケチミンブロック１級アミノ基含
有２級アミンも使用することができる。これらのアミン
類は、エポキシ環に対して８０％以上反応させる必要が
ある。

【００３８】これに対して、スルフィドの例として、ジ
エチルスルフィド、ジプロピルスルフィド、ジブチルス
ルフィド、ジヘキシルスルフィド、ジフェニルスルフィ
ド、エチルフェニルスルフィド、テトラメチレンスルフ
ィド、ペンタメチレンスルフィド、チオジエタノール、
チオジプロパノール、チオジブタノール、１−（２−ヒ
ドロキシエチルチオ）−２−プロパノール、１−（２−
ヒドロキシエチルチオ）−２−ブタノール、１−（２−
ヒドロキシエチルチオ）−３−ブトキシ−１−プロパノ
ールなどを挙げることができ、酸の例としては、架橋樹
脂粒子の製造において、４級化の際に用いられる有機酸
と同じものを挙げることができる。

【００３９】上記カチオン性基を有するエポキシ変性基
体樹脂の数平均分子量は６００〜４０００の範囲が好ま
しい。数平均分子量が６００未満の場合は、得られる塗
膜の耐溶剤性および耐食性等の物性が劣ることがある。
反対に４０００を超える場合は、樹脂溶液の粘度制御が
難しく合成が困難なだけでなく、得られた樹脂の乳化分
散等の操作上ハンドリングが困難となることがある。さ
らに高粘度であるがゆえに加熱・硬化時のフロー性が悪
く塗膜外観を著しく損ねる場合がある。また、上記カチ
オン性基を有するエポキシ変性基体樹脂のアミノ価また
はスルホニウム価は３０〜１５０、より好ましくは、４
５〜１２０であることが好ましい。なお、アミノ価また
はスルホニウム価が３０未満の場合は、安定なエマルシ
ョンを得にくく、１５０を越えると、クーロン効率や再
溶解性等の電着塗装作業性に問題が生じるおそれがあ
る。

【００４０】次に、硬化剤であるブロックイソシアネー
トについて説明する。上記ブロックイソシアネート硬化
剤は、ポリイソシアネート化合物のイソシアネート基に
付加し、常温では安定であるが解離温度以上に加熱する
と遊離のイソシアネート基を再生し得るブロック剤を反
応させて得られるものであり、カチオン電着塗料に用い
られているものを使用することができる。

【００４１】上記ポリイソシアネート化合物としては、
先のアンモニウム基を有するアクリル樹脂がさらにブロ
ックイソシアネート基を有する場合に、その製造に用い
られるポリイソシアネート化合物と同じものを使用する
ことができる。また、ブロック剤についても、先のアン
モニウム基を有するアクリル樹脂がさらにブロックイソ
シアネート基を有する場合についての説明のところで開
示したもの以外に、キシレノール、クロロフェノールお
よびエチルフェノールなどのフェノール系ブロック剤；
δ―バレロラクタム、γ―ブチロラクタムおよびβ―プ
ロピオラクタムなどのラクタム系ブロック剤；アセト酢
酸エチルおよびアセチルアセトンなどの活性メチレン系
ブロック剤；メタノール、エタノール、プロパノール、
アミルアルコール、エチレングリコールモノメチルエー
テル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレ
ングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコー
ルモノメチルエーテル、ベンジルアルコール、グリコー
ル酸メチル、グリコール酸ブチル、ジアセトンアルコー
ル、乳酸メチルおよび乳酸エチルなどのアルコール系ブ
ロック剤；ホルムアルドキシム、アセトアルドキシム、
アセトキシム、ジアセチルモノオキシム、シクロヘキサ
ンオキシムなどのオキシム系ブロック剤；ブチルメルカ
プタン、ヘキシルメルカプタン、ｔ−ブチルメルカプタ
ン、チオフェノール、メチルチオフェノール、エチルチ
オフェノールなどのメルカプタン系ブロック剤；酢酸ア
ミド、ベンズアミドなどの酸アミド系ブロック剤；コハ
ク酸イミドおよびマレイン酸イミドなどのイミド系ブロ
ック剤；イミダゾール、２−エチルイミダゾールなどの
イミダゾール系ブロック剤；などを挙げることができ
る。なお、低温硬化性が必要であるときには、フェノー
ル系、ラクタム系、オキシム系ブロック剤より選ばれた
少なくとも１種のブロック剤を用いることが好ましい。

【００４２】上記カチオン性基を有するエポキシ変性基
体樹脂とブロックイソシアネート硬化剤との固形分重量
比率は、好ましくは５０／５０〜９０／１０、より好ま
しくは６０／４０〜８０／２０である。この割合から外
れると、硬化性に問題を生じるおそれがある。

【００４３】上記通常のカチオン電着塗料組成物は、こ
れらの成分を水分散するための中和酸をさらに含んでい
る。この中和酸としては、先に説明した架橋樹脂粒子の
製造において、４級化の際に用いられる酸と同じものを
挙げることができる。この酸の量は、上記カチオン性基
を有するエポキシ変性基体樹脂中のアミノ基またはスル
フォニウム基の量によって異なるものであり、水分散で
きる量であればよい。

【００４４】上記通常のカチオン電着塗料組成物は、さ
らに顔料および顔料分散樹脂を含んでいてもよい。上記
顔料は、通常用いられる顔料であれば特に制限はなく、
例えば、二酸化チタン、カーボンブラックおよびベンガ
ラのような着色顔料、カオリン、タルク、ケイ酸アルミ
ニウム、炭酸カルシウム、マイカ、クレーおよびシリカ
のような体質顔料、リン酸亜鉛、リン酸鉄、リン酸アル
ミニウム、リン酸カルシウム、亜リン酸亜鉛、シアン化
亜鉛、酸化亜鉛、トリポリリン酸アルミニウム、モリブ
デン酸亜鉛、モリブデン酸アルミニウム、モリブデン酸
カルシウムおよびリンモリブデン酸アルミニウムのよう
な防錆顔料等が挙げられる。上記顔料分散樹脂として
は、一般にカチオン性またはノニオン性の低分子量界面
活性剤や４級アンモニウム基および／または３級スルホ
ニウム基を有する変性エポキシ樹脂等などが用いられ
る。

【００４５】上記顔料分散樹脂および顔料は、所定量を
混合した後、その混合物中の顔料の粒径が所定の均一な
粒径となるまで、ボールミルやサンドグラインドミルな
どの通常の分散装置を用いて分散され、顔料分散ペース
トが得られる。この顔料分散ペーストは、カチオン電着
塗料組成物中の顔料が固形分として０〜５０重量％にな
る量を用いることができる。

【００４６】さらに、上記通常のカチオン電着塗料組成
物はこの他に、界面活性剤、酸化防止剤、紫外線吸収
剤、硬化促進剤などの慣用の塗料用添加剤を含んでいて
もよい。

【００４７】本発明のカチオン電着塗料組成物は、上記
カチオン性基を有するエポキシ変性基体樹脂、ブロック
イソシアネート硬化剤および架橋樹脂粒子、ならびに必
要に応じて顔料分散ペーストおよび塗料用添加剤を混合
して得ることができる。上記架橋樹脂粒子はエマルショ
ンの形態を有するため、塗料への添加を自由に行うこと
ができ、任意の段階でカチオン電着塗料に添加すること
ができる。

【００４８】本発明のカチオン電着塗料組成物は、基材
に対しカチオン電着塗装される。カチオン電着塗装はそ
れ自体既知の方法に従うものであって、一般には、脱イ
オン水で希釈することにより、固形分濃度を５〜４０重
量％、好ましくは、１５〜２５重量％となるように設定
し、さらに、ｐＨを５．５〜８．５の範囲内に調整した
上記カチオン電着塗料組成物からなる電着浴を通常、浴
温２０〜３５℃に調整し、負荷電圧１００〜４５０Ｖの
条件で行うことができる。

【００４９】電着塗装の膜厚は、乾燥膜厚で、５〜４０
μｍ、好ましくは、１０〜３０μｍの範囲内が適当であ
り、この膜厚になるように上記電着塗装条件を設定する
ことが好ましい。また、塗膜の焼き付けは、一般に１０
０〜２２０℃、好ましくは、１４０〜２００℃で１０〜
３０分間の時間の範囲で行うことが適している。

【００５０】このように形成されたカチオン電着塗膜
は、その上に、必要に応じて中塗り塗膜を形成した後、
上塗り塗膜を形成することができる。なお、上記中塗り
塗膜および上塗り塗膜の形成には、自動車等の外板塗装
に用いられる塗料および塗装条件を適用することができ
る。

【００５１】

【実施例】製造例１ エポキシ基を有するアクリル樹脂
の製造 反応容器にブチルセルソルブ１２０部を入れ１２０℃に
加熱攪拌した。ここにｔ−ブチルパーオキシ−２−エチ
ルヘキサノエート２部およびブチルセルソルブ１０部を
混合した溶液とグリシジルメタクリレート２０部、２−
エチルヘキシルメタクリレート６０部、２−ヒドロキシ
エチルメタクリレート２０部およびｎ−ブチルメタクリ
レート０．１部からなるＳＰ値が１０．１であるモノマ
ー混合物とを３時間で滴下した。３０分間エージングし
た後、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエー
ト０．５部およびブチルセルソルブ５部を混合した溶液
を３０分で滴下し、さらに２時間のエージングを行い、
エポキシ基を有するアクリル樹脂１を得た。ポリスチレ
ン換算のＧＰＣにより求められた、このエポキシ基を有
するアクリル樹脂１の数平均分子量は８１００、重量平
均分子量は１７０００であった。

【００５２】製造例２ ４級化剤１の製造 反応容器にイソホロンジイソシアネート２２０部、メチ
ルイソブチルケトン４０部、ジブチル錫ラウレート０．
２２部を加え、５５℃で２−エチルヘキサノール１３５
部を滴下し、その後６０℃で１時間反応させてハーフブ
ロック化イソシアネート溶液を得た。これをさらに８０
℃に加熱し、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエタノール９０部
およびメチルイソブチルケトン１０部を混合した溶液を
３０分間で滴下した。ＩＲによりイソシアネート基が消
失したことを確認した後、室温まで冷却してブロックイ
ソシアネート基を有する３級アミンを得た。さらに５０
％乳酸水溶液１８０部を加えて中和を行い、４級化剤１
の溶液を得た。

【００５３】製造例３ ４級化剤２の製造 製造例２においてブロック剤として用いた２−エチルヘ
キサノール１３５部の代わりにトリエチレングリコール
モノメチルエーテル１６０部を用い、溶剤であるメチル
イソブチルケトンの量を４０部から２５部に変更した以
外は同様にして４級化剤２の溶液を得た。

【００５４】製造例４ アンモニウム基を有するアクリ
ル樹脂１の製造 反応容器にブチルセルソルブ１２０部を入れ１２０℃に
加熱攪拌した。ここにｔ−ブチルパーオキシ−２−エチ
ルヘキサノエート２部およびブチルセルソルブ１０部を
混合した溶液と、グリシジルメタクリレート１５部、２
−エチルヘキシルメタクリレート５０部、２−ヒドロキ
シエチルメタクリレート２０部およびｎ−ブチルメタク
リレート１５部からなるＳＰ値が１０．１であるモノマ
ー混合物とを３時間で滴下した。３０分間エージングし
た後、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエー
ト０．５部およびブチルセルソルブ５部を混合した溶液
を３０分で滴下し、２時間のエージングを行った後、冷
却した。ポリスチレン換算のＧＰＣにより求められた、
このエポキシ基を有するアクリル樹脂の数平均分子量は
１２０００、重量平均分子量は２８０００であった。こ
こにＮ，Ｎ−ジメチルアミノエタノール７部および５０
％乳酸水溶液１５部を加えて８０℃で加熱攪拌すること
により４級化を行った。酸価が１以下になり、粘度上昇
が止まった時点で加熱を停止し、アンモニウム基を有す
るアクリル樹脂１を得た。このアンモニウム基を有する
アクリル樹脂１の１分子あたりのアンモニウム基の個数
は６．０個であった。

【００５５】製造例５ アンモニウム基を有するアクリ
ル樹脂２の製造 製造例１で製造したエポキシ基を有するアクリル樹脂１
２４０部に、製造例２で製造した４級化剤１の溶液１
００部を加え、８０℃で加熱攪拌して４級化を行った。
酸価が１以下になり、粘度上昇が認められなくなった時
点で加熱を停止し、アンモニウム基を有するアクリル樹
脂２の溶液を得た。このアンモニウム基を有するアクリ
ル樹脂２の１分子あたりのアンモニウム基の個数は８．
５個であった。

【００５６】製造例６ アンモニウム基を有するアクリ
ル樹脂３の製造 製造例５において、４級化剤１の溶液１００部に代え
て、製造例３で製造した４級化剤２の溶液８０部を用い
た以外は同様の手順でアンモニウム基を有するアクリル
樹脂３を得た。このアンモニウム基を有するアクリル樹
脂３の１分子あたりのアンモニウム基の個数は４．０個
であった。

【００５７】製造例７ 架橋樹脂粒子１の製造 反応容器に、製造例４で製造したアンモニウム基を有す
るアクリル樹脂１ ２０部と脱イオン水２７０部とを加
え、７５℃で加熱攪拌した。ここに２，２’−アゾビス
（２−（２−イミダゾリン−２−イル）プロパン）１．
５部の酢酸１００％中和水溶液を５分かけて滴下した。
５分間エージングした後、メチルメタクリレート３０部
を５分かけて滴下した。さらに５分間エージングした
後、アンモニウム基を有するアクリル樹脂１ ７０部と
脱イオン水２５０部とを混合した溶液にメチルメタクリ
レート１７０部、スチレン４０部、ｎ−ブチルメタクリ
レート３０部、グリシジルメタクリレート５部およびネ
オペンチルグリコールジメタクリレート３０部からなる
α，β−エチレン性不飽和モノマー混合物を加え攪拌し
て得られたプレエマルションを４０分かけて滴下した。
６０分間エージングした後、冷却し、架橋樹脂粒子１の
分散液を得た。得られた架橋樹脂粒子１の分散液の不揮
発分は３５％、ｐＨは５．０、平均粒子径は１００ｎｍ
であった。

【００５８】製造例８ 架橋樹脂粒子２の製造 反応容器に、製造例５で製造したアンモニウム基を有す
るアクリル樹脂２ ２０部と脱イオン水３００部とを加
え、７５℃で加熱攪拌した。ここに２，２’−アゾビス
（２−（２−イミダゾリン−２−イル）プロパン））１
部の酢酸１００％中和水溶液を５分かけて滴下した。５
分間エージングした後、メチルメタクリレート２５部を
５分かけて滴下した。さらに５分間エージングした後、
アンモニウム基を有するアクリル樹脂２ ５５部と脱イ
オン水２７０部とを混合した溶液にメチルメタクリレー
ト１４０部、スチレン３０部、ｎ−ブチルメタクリレー
ト２５部、グリシジルメタクリレート５部およびネオペ
ンチルグリコールジメタクリレート２５部からなるα，
β−エチレン性不飽和モノマー混合物を加え攪拌して得
られたプレエマルションを４０分かけて滴下した。６０
分間エージングした後、冷却し、架橋樹脂粒子２の分散
液を得た。得られた架橋樹脂粒子２の分散液の不揮発分
は３０％、ｐＨは５．５、平均粒子径は１００ｎｍであ
った。

【００５９】製造例９ 架橋樹脂粒子溶液３の製造 製造例８において、乳化剤として用いたアンモニウム基
を有するアクリル樹脂２の代わりにアンモニウム基を有
するアクリル樹脂３を同量用いる以外は同じ手順によ
り、架橋樹脂粒子３の分散液を得た。得られた架橋樹脂
粒子３の分散液の不揮発分は３０％、ｐＨは５．５、平
均粒子径は９０ｎｍであった。

【００６０】製造例１０ 架橋樹脂粒子溶液４の製造 製造例８において、α，β−エチレン性不飽和モノマー
混合物中のネオペンチルグリコールジメタクリレートの
量を２５部から４０部に変更した以外は同様の手順によ
り、架橋樹脂粒子４の分散液を得た。得られた架橋樹脂
粒子４の分散液の不揮発分は３０％、ｐＨは５．０、平
均粒子径は１５０ｎｍであった。

【００６１】比較製造例１ 非架橋樹脂粒子の製造 反応容器に、製造例４で製造したアンモニウム基を有す
るアクリル樹脂１ ２０部と脱イオン水３００部とを加
え、７５℃で加熱攪拌した。ここに２，２’−アゾビス
（２−（２−イミダゾリン−２−イル）プロパン）１部
の酢酸１００％中和水溶液を５分かけて滴下した。５分
間エージングした後、メチルメタクリレート１０部を５
分かけて滴下した。さらに５分間エージングした後、ア
ンモニウム基を有するアクリル樹脂１ ５５部、脱イオ
ン水２７０部の水溶液にメチルメタクリレート１４０
部、スチレン３０部、ｎ−ブチルメタクリレート２５部
およびグリシジルメタクリレート５部からなる、ポリ
（メタ）アクリレートを含有しないα，β−エチレン性
不飽和モノマー混合物を加え攪拌して得られたプレエマ
ルションを４０分かけて滴下した。６０分間エージング
した後、冷却し、非架橋樹脂粒子の分散液を得た。得ら
れた非架橋樹脂粒子の分散液の不揮発分は３２．８％、
ｐＨは５．０、平均粒子径は１０６ｎｍであった。

【００６２】比較製造例２ アンモニウム基を有するア
クリル樹脂以外の乳化剤を用いた架橋樹脂粒子の製造 反応容器に、乳化剤としてヘキサデシルトリメチルアン
モニウムクロライド７部を加え、これを脱イオン水３０
０部に溶かして７５℃で加熱攪拌した。ここに２，２’
−アゾビス（２−（２−イミダゾリン−２−イル）プロ
パン）１部の酢酸１００％中和水溶液を５分かけて滴下
した。５分間エージングした後、メチルメタクリレート
１０部を５分かけて滴下した。さらに５分間エージング
した後、ヘキサデシルトリメチルアンモニウムクロライ
ド２２部と脱イオン水２７０部とを混合した溶液にメチ
ルメタクリレート１４０部、スチレン３０部、ｎ−ブチ
ルメタクリレート２５部、グリシジルメタクリレート５
部およびネオペンチルグリコールジメタクリレート２５
部からなるα，β−エチレン性不飽和モノマー混合物を
加え攪拌して得られたプレエマルションを４０分かけて
滴下した。６０分間エージングした後、冷却し、架橋樹
脂粒子の分散液を得た。

【００６３】製造例１１ 顔料分散ペーストの調製 反応容器にイソホロンジイソシアネート２２２．０部を
加え、メチルイソブチルケトン３９．１部で希釈した
後、ジブチル錫ジラウレート０．２部を加えた。５０℃
に昇温後、２−エチルヘキシルアルコール１３１．５部
を２時間かけて滴下した。適宜冷却を行い、反応温度を
５０℃に維持することにより、固形分９０％のハーフブ
ロック化イソシアネートを得た。次に別の反応容器にエ
ポン８２８（シェル化学社製エポキシ樹脂、エポキシ当
量１９０）３５１．６部及びビスフェノールＡ９９．２
部を仕込み、窒素雰囲気下１３０℃まで加熱した。ここ
に、ベンジルジメチルアミン１．４１部を添加し、１７
０℃で約１時間反応させることにより、エポキシ当量４
５０のビスフェノールＡ型エポキシ樹脂を得た。反応溶
液を１４０℃まで冷却した後、先に得られたハーフブロ
ック化イソシアネート２１８．３部を加え、１４０℃に
１時間保った。ここにジプロピレングリコールモノブチ
ルエーテル１７２．３部を加えて希釈した後、反応溶液
を１００℃に冷却し、ＳＨＰ−１００（１−（２−ヒド
ロキシエチルチオ）−２−プロパノール、三洋化成社
製）４０８．０部（固形分１３６．０部）、ジメチロー
ルプロピオン酸１３４．０部及び脱イオン水１４４．０
部を加え、７０〜７５℃で酸価３．０以下になるまで反
応させた。この反応により、３級スルホニウム化率７
０．６％のスルホニウム基変性エポキシ樹脂を得た。こ
れをジプロピレングリコールモノブチルエーテル３２
４．８部及びイオン交換水１２０４．８部で希釈し、樹
脂固形分３０％のスルホニウム基含有顔料分散用樹脂を
得た。このようにして得られたスルホニウム基含有顔料
分散用樹脂１８０部、ＭＡ−１００（カーボンブラッ
ク、三菱化学社製）９部、硫酸バリウムＢ−３０（堺化
学工業社製）７６部、ＫＦボウセイＰＭ−３０３Ｗ（リ
ンモリブデン酸アルミニウム亜鉛系無機顔料、キクチカ
ラー社製）１５部、ジブチルスズオキサイド８部および
イオン交換水３６部を混合し、サンドグラインドミルで
粒度１０μｍ以下まで粉砕して顔料分散ペーストを調製
した。

【００６４】製造例１２ オキサゾリドン環を含有した
基体樹脂の製造 反応容器に、２，４−／２，６−トリレンジイソシアネ
ート（重量比＝８／２）５４．０部、メチルイソブチル
ケトン（以下ＭＩＢＫという）１３６部およびジブチル
錫ジラウレート０．５部を加えた。ここに室温でメタノ
ール１０．９部を添加したところ、発熱により系内の温
度は６０℃まで昇温した。その後３０分間反応を継続し
た後に、エチレングリコールモノ−２−エチルヘキシル
エーテル５４部を１時間かけて滴下した。反応は、主に
６０〜６５℃の範囲で行い、ＩＲスペクトルを測定しな
がらイソシアネート基が消失するまで継続した。次に、
ビスフェノールＡとエピクロルヒドリンとから合成した
エポキシ当量９５０のエポキシ樹脂２８５部を加え、１
２５℃まで昇温した。その後、さらにベンジルジメチル
アミン０．６２部を加え、エポキシ当量１１２０になる
まで、副生するメタノールをデカンターを用いて留去し
ながら反応させた。その後冷却し、ジエタノールアミン
２９．１部、Ｎ−メチルエタノールアミン２１．５部お
よびアミノエチルエタノールアミンのケチミン化物（７
９重量％ＭＩＢＫ溶液）３２．９部を加え、１１０℃で
２時間反応させた。その後、ＭＩＢＫで不揮発分８０％
になるまで希釈し、オキサゾリドン環を含有した基体樹
脂を得た。

【００６５】製造例１３ ブロックイソシアネート硬化
剤の製造 反応容器に、２，５−および２，６−ビス（イソシアナ
ートメチル）−ビジクロ〔２，２，１〕ヘプタン２０６
部（不揮発分５０％）、ＭＩＢＫ９５．２部およびジブ
チル錫ジラウレート０．０２部を加え、７０℃に加熱し
た。内容物を均一に溶解させた後、メチルエチルケトオ
キシム１７４ｇを２時間かけて滴下した。滴下終了後７
０℃を保持し、ＩＲ分析によりイソシアネート基が消失
するまで反応させ、ブロックイソシアネート硬化剤を得
た。

【００６６】実施例１〜４ 架橋粒子を含有するカチオ
ン電着塗料の製造 上で得られたオキサゾリドン環を含有した基体樹脂およ
びブロックイソシアネート硬化剤を固形分配合比７５：
２５で均一に混合した後、エチレングリコールモノ−２
−エチルヘキシルエーテルを固形分に対して３％になる
量を添加した。さらに氷酢酸を加えて中和率４３．０％
となるように中和した後、イオン交換水でゆっくり希釈
した。次いで、固形分が３６．０％となるよう、減圧下
でＭＩＢＫを除去することにより、メインエマルション
を得た。このメインエマルション１５００部、先に得た
顔料分散ペースト５４０部、ジブチルスズオキサイド
９．０部および塗料中の樹脂固形分の１０％に相当する
製造例７〜１０で得られた架橋樹脂粒子を、イオン交換
水２０００部と混合して、それぞれカチオン電着塗料を
調製した。このカチオン電着塗料について下記の評価を
行い、その結果を表１に示した。

【００６７】評価 ・塗装外観 得られたカチオン電着塗料を、りん酸亜鉛処理鋼鈑に対
して、焼付け後の膜厚が２０μｍになるような電圧で電
着塗装し、１６０℃で１５分間焼付けを行って硬化膜を
得た。この塗膜の表面粗度（Ｒａ）を、表面粗さ計サー
フテスト−２１１（ミツトヨ社製）を用いて、カットオ
フ０．８ｍｍおよび走査長４．０ｍｍの条件で測定し、
以下の基準で評価した。

【００６８】 ○：Ｒａ値０．５μｍ未満 ×：Ｒａ値０．５μｍ以上

【００６９】・エッジ防錆性 りん酸亜鉛処理鋼鈑に代えて、１０ｃｍの長さを有する
カッターナイフの刃を用いた以外は、上記と同様の条件
で電着および焼き付けを行い、ＪＩＳ Ｚ２３７１の耐
塩水噴霧試験方法に準じて、３５℃で１６８時間試験を
行った後の刃先部分の錆個数を数えた。３０個以下が合
格である。

【００７０】比較例１および２ 実施例で用いた架橋樹脂粒子を、比較製造例１および２
で得られた粒子にそれぞれ変更する以外は同様にしてカ
チオン電着塗料組成物を得た。これらについて実施例と
同様に評価を行い、その結果を表１に示した。

【００７１】

【表１】

【００７２】本発明の架橋樹脂粒子を含むカチオン電着
塗料では、エッジ部の防錆性が優れている上に、これに
伴う塗膜外観の低下は認められない。これに対し、非架
橋粒子やアンモニウム基を有するアクリル樹脂以外のも
のを乳化剤として用いて製造された架橋樹脂粒子を含む
カチオン電着塗料では、エッジ部の防錆性を向上させる
ことができなかった。

【００７３】

【発明の効果】本発明の架橋樹脂粒子を含有するカチオ
ン電着塗料組成物は、乳化剤としてアンモニウム基を有
するアクリル樹脂を用いて乳化重合により製造された架
橋粒子を含有するものである。この架橋粒子は、いわゆ
るコア部である内側に架橋した樹脂を、シェル部である
外側のアンモニウム基を有するアクリル樹脂が取り囲む
構造をしていることが予想される。これにより、コア部
の架橋した樹脂により塗装時のウエット膜の粘度を制御
する一方で、シェル部の高分子量のアクリル部によりフ
ロー性が確保されるため、エッジ部の防錆性と塗膜外観
とを両立することができると考えられる。

【００７４】また、ノボラックエポキシ樹脂にプロパル
ギル基と二重結合とを導入して、スルホニウム化した樹
脂を含むカチオン電着塗料組成物に架橋樹脂粒子を含有
させたものは、耐突沸油ハジキ性と塗膜外観とを両立さ
せることもできる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０９Ｄ 157/00 Ｃ０９Ｄ 157/00 175/14 175/14 (72)発明者 山田 光夫 大阪府寝屋川市池田中町19番17号 日本ペ イント株式会社内 Ｆターム(参考） 4J011 KA08 KA21 KB19 4J038 CG141 CG142 CH121 CH171 CH211 CH221 CJ011 CJ041 DB302 DG301 GA01 GA03 GA07 GA08 GA10 KA08 KA09 KA20 LA06 MA08 MA10 MA14 NA01 NA03 NA11 PA04 PA07 PA18 PA19 PB07 PC02

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】アンモニウム基を有するアクリル樹脂を乳
   化剤として、α，β−エチレン性不飽和モノマー混合物
   を乳化重合することにより得られた架橋樹脂粒子を、塗
   料樹脂固形分の３〜２０重量％含有するカチオン電着塗
   料組成物。
2. 【請求項２】前記α，β−エチレン性不飽和モノマー混
   合物が、分子内にα，β−エチレン性不飽和結合を２個
   以上有するポリ（メタ）アクリレートを５〜２０重量％
   含有する請求項１記載のカチオン電着塗料組成物。
3. 【請求項３】前記アンモニウム基を有するアクリル樹脂
   のアンモニウム基の個数が、１分子あたり２〜１５個で
   ある請求項１または２記載のカチオン電着塗料組成物。
4. 【請求項４】前記アンモニウム基を有するアクリル樹脂
   が、エポキシ基を有するアクリル樹脂に３級アミン化合
   物と有機酸とを加えて４級化することにより得られるも
   のである、請求項１〜３いずれか１つに記載のカチオン
   電着塗料組成物。
5. 【請求項５】前記エポキシ基を有するアクリル樹脂の数
   平均分子量が、５０００〜２００００である請求項４記
   載のカチオン電着塗料組成物。
6. 【請求項６】前記アンモニウム基を有するアクリル樹脂
   がさらにブロックイソシアネート基を有するものである
   請求項１〜５のいずれか１つに記載のカチオン電着塗料
   組成物。