JPH10204337A - カチオン電着塗料組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 カチオン電着塗料の耐油ハジキ性と耐乾きむ
ら性を同時に改善する。 【解決手段】 アミン変性エポキシ樹脂とブロックポリ
イソシアネート硬化剤とを、中和剤を含む水性媒体中に
分散して得られる分散液を含むカチオン電着塗料へ、Ｓ
Ｐ ９．０〜１０．５，ＯＨ価５０〜１５０，Ｔｇ ０
℃以下を有する疎水性アクリル樹脂と、ＨＬＢ ９．５
〜１２．５を有する２級アルコール／エチレンオキシド
付加体を添加する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】本発明の背景 本発明はカチオン電着塗料組成物、詳しくはアミン変性
エポキシ樹脂をブロックポリイソシアネート硬化剤によ
って架橋することにより硬化塗膜を形成するタイプのカ
チオン電着塗料組成物に関する。

【０００２】表面処理した鋼板にカチオン電着塗装した
場合、鋼板に残存する防錆油、設備の機械油等が混入す
ることにより、塗装後の塗膜に油によるハジキに由来す
るクレーターが発生することがある。このクレーターに
よる外観の不良が問題となっている。

【０００３】油によるハジキに由来するクレーターを防
止する対策は、塗膜の粘性を上げること等であった。し
かしながら、この方法は電着塗料の塗装作業性の１つで
あるガスピン性の低下などを引き起こす。

【０００４】また、表面処理した鋼板にカチオン電着塗
装した場合、塗装後塗料浴中から引き上げた後、すぐに
水洗されない場合、乾きむらが発生することがある。

【０００５】そこで、つきまわり性などの他の性能に悪
影響することなく、油ハジキおよび乾きむらを防止する
対策の開発が望まれている。

【０００６】本発明の開示 本発明は、つきまわり性などの他の性能に悪影響するこ
となく油ハジキおよび乾きむらを防止し得るカチオン電
着塗料組成物を提供する。

【０００７】本発明のカチオン電着塗料組成物は、中和
剤を含む水性媒体中に分散したアミン変性エポキシ樹脂
と、ブロックポリイソシアネート硬化剤と、顔料分散ペ
ーストを含んでいる。本発明のカチオン電着塗料組成物
は、上の成分に加え、油ハジキ防止剤および乾きむら防
止剤を含んでいる。

【０００８】本発明において使用する油ハジキ防止剤
は、溶解度パラメーター（ＳＰ）９．０〜１０．５およ
び水酸基価（ＯＨ価）５０〜１５０を有するＴｇ ０℃
以下の疎水性アクリル樹脂である。この成分は、固形分
としてアミン変性エポキシ樹脂およびブロックポリイソ
シアネート硬化剤の合計重量の０．１〜１０％の割合で
添加される。この成分はまた、アミン変性エポキシ樹脂
およびブロックイソシアネート硬化剤を中和剤を含む水
性媒体に分散してメインエマルションをつくる際に、ア
ミン変性エポキシ樹脂および硬化剤と共に分散して添加
される。

【０００９】乾きむら防止剤は、ＨＬＢ９．５〜１３．
５を有する２級アルコール／エチレンオキシド付加体で
ある。この成分は固形分としてアミン変性エポキシ樹脂
およびブロックポリイソシアネート硬化剤の合計重量の
０．１〜１０％の割合で添加され、前記メインエマルシ
ョンへ顔料分散ペーストと共にまたは別々に、好ましく
は顔料分散ペーストを加える前にメインエマルションに
加えられる。

【００１０】これら両成分を適切な割合で添加すること
により、つきまわり性、耐食性、消泡性を含む他の性能
に悪影響することなく平滑性にすぐれた、かつ乾きむら
の少ない塗膜を形成するカチオン電着塗料組成物が得ら
れる。

【００１１】詳細な議論 油ハジキ防止剤として使用するＳＰ９．０〜１０．５お
よびＯＨ価５０〜１５０を有するＴｇ ０℃以下の疎水
性アクリル樹脂は、水酸基を有するアクリルモノマーを
他の共重合モノマーと常法により溶液重合することによ
り製造することができる。

【００１２】水酸基を有するアクリルモノマーの例は、
２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒド
ロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシ
ブチル（メタ）アクリレート、ＰＣＬ−ＦＡおよびＦＭ
シリーズ（ダイセル化学工業（株）製）として知られる
（ポリ）カプロラクトングリコールモノ（メタ）アクリ
レートなどがある。

【００１３】共重合モノマーの例は、メチル（メタ）ア
クリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピ
ル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリ
レート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル
（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリ
レート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ド
デシル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリロニトリ
ル、（メタ）アクリルアミド、２−メトキシエチル（メ
タ）アクリレート、スチレン、ビニルトルエン、α−メ
チルスチレン、酢酸ビニルなどである。

【００１４】共重合体のＯＨ価はモノマー混合物中のヒ
ドロキシル基含有モノマーの割合により、またＳＰ値お
よびＴｇはそのモノマーのホモポリマーのＳＰおよびＴ
ｇとモノマー混合物の割合によって決まるので、先に述
べた範囲のＯＨ価、ＳＰおよびＴｇを有するアクリル樹
脂を設計することは当業者にとっては容易である。アク
リル樹脂の数平均分子量は１，０００〜２０，０００、
好ましくは２，０００〜１０，０００である。

【００１５】ここで「疎水性」とは、樹脂単独では安定
な水溶液または水分散液をつくらないことを意味する。
そのため酸基やアミノ基等の親水基を持っているモノマ
ー、例えばアクリル酸、メタクリル酸、ジメチルアミノ
エチルメタクリレート等は使用しないかまたは少割合に
留めるべきである。

【００１６】疎水性アクリル樹脂は、溶液重合によって
得られた樹脂溶液の形で添加してもよい。その場合溶剤
は、メインエマルションを脱溶剤する際に同時に留去で
きることが好ましい。

【００１７】本発明において使用する乾きむら防止剤
は、上記範囲のＨＬＢを有する２級アルコール／エチレ
ンオキシド付加体である。このものはポリエチレングリ
コールモノアルキルエーテルとも呼ばれる１種の非イオ
ン界面活性剤であり、炭素数１０〜１６の２級高級アル
コール１モルあたり、５〜９モルのエチレンオキシドを
付加して製造される。そのような非イオン界面活性剤
は、例えばアデカトールＳＯ−１０５（ＨＬＢ １０．
５）、同ＳＯ−１２０（ＨＬＢ １２．１）、同ＳＯ−
１３５（ＨＬＢ１３．３）として旭電化工業（株）から
市販されている。これに匹敵する他の市販品も勿論使用
し得る。

【００１８】カチオン電着塗料に使用するアミン変性エ
ポキシ樹脂は公知である。特公昭５５−３４２３８，同
５６−３４１８６，同５９−１５９２９など参照。

【００１９】典型的には、ビスフェノール型エポキシ樹
脂のエポキシ環の全部をカチオン性基を導入し得る活性
水素化合物で開環するか、または一部のエポキシ環を他
の活性水素化合物で開環し、残りのエポキシ環をカチオ
ン性基を導入し得る活性水素化合物で開環して製造され
る。

【００２０】ビスフェノール型エポキシ樹脂の典型例は
ビスフェノールＡ型またはビスフェノールＦ型エポキシ
樹脂である。前者の市販品としてはエピコート８２８
（油化シェルエポキシ（株）、エポキシ当量１８０〜１
９０）、エピコート１００１（同、エポキシ当量４５０
〜５００）、エピコート１０１０（同、エポキシ当量３
０００〜４０００）などがあり、後者の市販品としては
エピコート８０７、（同、エポキシ当量１７０）などが
ある。また、本出願人の特開平５−３０６３２７号、同
平７−３３８４８号に開示されているように、オキサゾ
リドン環を鎖中に含んでいるエポキシ樹脂から出発して
もよい。

【００２１】カチオン性基を導入し得る活性水素化合物
としては１級アミン、２級アミンがある。その例として
は、ブチルアミン、オクチルアミン、ジエチルアミン、
ジブチルアミン、メチルブチルアミン、モノエタノール
アミン、ジエタノールアミン、Ｎ−メチルエタノールア
ミンなどのほか、アミノエチルエタノールアミンのケチ
ミン、ジエチレントリアミンのジケチミンなどの１級ア
ミンをブロックした２級アミンがある。アミン類は複数
のものを併用して用いてもよい。

【００２２】エポキシ環を開環するために使用し得る他
の活性水素化合物としては、フェノール、クレゾール、
ノニルフェノール、ニトロフェノールなどのモノフェノ
ール類；ヘキシルアルコール、２−エチルヘキサノー
ル、ステアリルアルコール、エチレングリコールまたは
プロピレングリコールのモノブチル−またはモノヘキシ
ルエーテルなどのモノアルコール類；ステアリン酸およ
びオクチル酸などの脂肪族モノカルボン酸類；グリコー
ル酸、ジメチロールプロピオン酸、ヒドロキシピバリン
酸、乳酸、クエン酸などの脂肪族ヒドロキシカルボン
酸；およびメルカプトエタノールなどのメルカプトアル
カノールが挙げられる。

【００２３】かくして得られたアミン変性エポキシ樹脂
は、硬化剤としてブロックポリイソシアネートと共に中
和剤を含む水性媒体中に分散して乳化される。使用し得
るブロックポリイソシアネートはこの分野で周知であ
り、トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）、４，４’−
ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、キシリ
レンジイソシアネート（ＸＤＩ）などの芳香族ジイソシ
アネート化合物；ヘキサメチレンジイソシアネート（Ｈ
ＭＤＩ）、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、
２，５−もしくは２，６−ビス（イソシアナートメチ
ル）ビシクロ〔２，２，１〕ヘプタン（ノルボルナンジ
イソシアネートＮＢＤＩ）などの脂肪族もしくは脂環族
ジイソシアネート化合物；またはこれらジイソシアネー
ト化合物の二量体，三量体およびトリメチロールプロパ
ン付加物などのポリイソシアネート化合物をブロック化
して使用する。ブロック剤も周知であり、メタノール、
エタノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、２−
エチルヘキサノール、エチレングリコールモノブチルエ
ーテル、シクロヘキサノール等の脂肪族アルコール；フ
ェノール、ニトロフェノール、エチルフェノール等のフ
ェノール類；メチルエチルケトオキシムなどのオキシム
類；ε−カプロラクタム等のラクタム類を含む。

【００２４】硬化剤の量は、硬化時に主体樹脂中の１級
および２級アミノ基、水酸基等の活性水素含有基と反応
して良好な硬化塗膜を形成するのに十分な量でなければ
ならず、一般に樹脂の硬化剤に対する固形分重量比で表
わして９５／５ないし４５／５５，好ましくは８５／１
５ないし７０／３０の範囲である。疎水性アクリル樹脂
の添加量は、固形分として主体樹脂および硬化剤の合計
重量の０．１〜１０％、好ましくは１〜１０％である。

【００２５】主体樹脂と硬化剤と疎水性アクリル樹脂は
中和剤として酸を含む水性媒体中に分散もしくは乳化さ
れる。酸として塩酸、硝酸、リン酸、スルファミン酸、
ギ酸、酢酸、乳酸のような無機酸および有機酸が使用で
きる。その量は主体樹脂のアミノ基を少なくとも２０
％，好ましくは３０〜６０％を中和するに足りる量でな
ければならない。水性媒体は通常水であるが、少割合の
有機溶媒を含んでいてもよい。

【００２６】本発明によれば、このようにして主体樹脂
とその硬化剤を含むメインエマルションを調製した後、
それへ乾きむら防止剤として前述した非イオン界面活性
剤が添加される。その添加量はメインエマルション中主
体樹脂プラス硬化剤の固形分の０．１〜１０重量％、好
ましくは１〜５％である。

【００２７】メインエマルションへ前記非イオン界面活
性剤を添加した後、顔料分散ペーストを加えて塗料化さ
れる。顔料分散ペーストは、顔料成分を水溶性の顔料分
散用樹脂溶液で練合し、ペースト状としたものである。
使用される分散用樹脂および顔料も周知であるが、樹脂
としてはカチオン性基として４級アンモニウム塩、３級
スルホニウム塩などのオニウム塩を有する樹脂が一般に
使用される。顔料としては二酸化チタン、カーボンブラ
ック、ベンガラ等の着色顔料、塩基性ケイ酸鉛、リンモ
リブデン酸アルミ等の防錆顔料、カオリン、タルク、ク
レー等の体質顔料を適宜配合して用いるのが一般的であ
る。

【００２８】塗料は、ジブチルスズオキサイドのような
ウレタン開裂触媒、酸化防止剤、紫外線吸収剤などの慣
用の添加剤を含むことができ、最終的に固形分濃度が１
５〜２５重量％になるように脱イオン水で希釈されて電
着に使用される。

【００２９】以下の製造例および実施例において、
「部」および「％」は特記しない限り重量基準による。

【００３０】製造例１ 攪拌機、冷却器、窒素注入管、温度計および滴下ロート
を取り付けたフラスコを用意した。このフラスコに２，
４−／２，６−トリレンジイソシアネート（重量比＝８
／２）５４．０ｇ、メチルイソブチルケトン１３６ｇお
よびジブチルチンジラウレート０．５ｇを加え、これら
を攪拌しながらメタノール１０．９ｇをさらに滴下し
た。反応は室温から始め、発熱により６０℃まで昇温し
た。その後、３０分間反応を継続した後に、エチレング
リコールモノ−２−エチルヘキシルエーテル５４ｇを滴
下ロートより１時間かけて滴下した。反応は、主に６０
〜６５℃の範囲で行い、ＩＲスペクトルを測定しながら
イソシアネート基が消失するまで継続した。

【００３１】次に、ビスフェノールＦとエピクロルヒド
リンとから合成したエポキシ当量９５０のエポキシ樹脂
２８５．０ｇを加え、１２５℃まで昇温した。その後、
ベンジルジメチルアミン０．６２ｇを加え、エポキシ当
量１１２０になるまで反応させた。その間副生するメタ
ノールはデカンターを用いて留去した。その後冷却し、
ジエタノールアミン２９．１ｇ、Ｎ−メチルエタノール
アミン２１．５ｇおよびアミノエチルエタノールアミン
のケチミン化物（７９重量％メチルイソブチルケトン溶
液）３２．９ｇを加え、１１０℃で２時間反応させた。
その後、メチルイソブチルケトンで不揮発分８０％にな
るまで希釈し、主体樹脂を得た。

【００３２】製造例２ 攪拌機、冷却器、窒素導入管、温度計および滴下ロート
を備えたフラスコに、２，５−および２，６−ビス（イ
ソシアナートメチル）−ビジクロ〔２，２，１〕ヘプタ
ン（三井東圧社製）２０６ｇ（不揮発分５０％）、メチ
ルイソブチルケトン９５．２ｇおよびジブチルスズジラ
ウレート０．０２ｇを秤取し、７０℃まで昇温した。均
一に溶解した後、メチルエチルケトオキシム１７４ｇを
２時間かけて滴下した。滴下終了後反応温度７０℃を保
持したままＩＲ分析によりＮＣＯ基が消失するまで反応
させ、硬化剤を得た。

【００３３】製造例３ 下記配合で、顔料分散用樹脂と顔料をサンドグライドミ
ルを用いて粒度１０μｍ以下になるまで分散し、顔料分
散ペーストを得た。

【００３４】 成 分 量 ─────────────────── ───────────── 顔料分散用樹脂（日本ペイント（株）製 １２５．０ｇ スルホニウム塩型樹脂） （樹脂固形分７５．０ｇ） イオン交換水 ４００．０ｇ カーボンブラック ８．５ｇ カオリン ７２．０ｇ 二酸化チタン ３４５．０ｇ リンモリブデン酸アルミ ７５．０ｇ

【００３５】製造例４ 攪拌機、温度計および滴下ロートを備えたフラスコにメ
チルイソブチルケトン（ＭＩＢＫ）６８．４部を仕込
み、１２０℃へ加熱した。これへ２−エチルヘキシルア
クリレート６２．０部、ｎ−ブチルアクリレート４．３
部、ＰＣＬ−ＦＡ−１（ダイセル化学工業（株）製ε−
カプロラクトン系ジオールモノアクリレート）３２．８
部、アクリル酸０．９部およびｔ−ブチルパーオキシ−
２−エチルヘキサノエート１．１２部よりなる混合液を
３時間かけて滴下し、その後１２０℃に３０分間維持し
た。その後ブチルセロソルブ１０部中１．０部のｔ−ブ
チルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート１．０部の
溶液を１時間かけて滴下し、滴下終了後１２０℃に９０
分間維持し、冷却した。固形分５０％，数平均分子量
３，０００の疎水性アクリル樹脂Ａを得た。 ＯＨ価８０，ＳＰ ９．７８，Ｔｇ −５６℃

【００３６】製造例５ 製造例４と同様にＭＩＢＫ ６０．０部をフラスコに仕
込み、１２０℃へ加熱した。これへ２−エチルヘキシル
メタクリレート７．４部、ｎ−ブチルアクリレート４
８．２部、４−ヒドロキシブチルアクリレート２５．４
部、ＤＣ−１（三菱化学製２−メトキシエチルメタクリ
レート）９．０部、２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）エ
チルメタクリレート１０．０部、ブチルセロソルブ３
０．０部、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノ
エート０．５部よりなる混合液を３時間かけて滴下し、
その後１２０℃に３０分間維持した。その後ブチルセロ
ソルブ１０部中ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキ
サノエート１．０部の溶液を１時間かけて滴下し、滴下
終了後１２０℃に９０分間維持し、冷却した。固形分５
０％，数平均分子量３，０００の疎水性アクリル樹脂Ｂ
を得た。

【００３７】製造例６ 製造例４と同様なフラスコに、ＭＩＢＫ ６８．４部を
仕込み、１２０℃へ加熱した。これへｎ−ブチルアクリ
レート５３．６部、ＤＣ−１ １０．０部、４−ヒドロ
キシブチルアクリレート２８．２部、２−エチルヘキシ
ルメタクリレート８．２部、ＡＣＶＡ（４，４’−アゾ
ビス（４−シアノ吉草酸））１．４５部、トリエチルア
ミン０．４２３部、プロピレングリコールモノメチルエ
ーテルアセテート２．９０部、イオン交換水０．６０
部、ブチルセロソルブ２１．６部よりなる混液を３時間
かけて滴下し、その後１２０℃に１時間維持した。その
後ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート
１．０部、ブチルセロソルブ１０部よりなる溶液を１時
間かけて滴下し、滴下終了後同温度に９０分間維持し、
冷却した。固形分５０％，数平均分子量３，０００，Ｏ
Ｈ価１１０，ＳＰ １０．４９，Ｔｇ −１０℃の疎水
性アクリル樹脂Ｃを得た。

【００３８】製造例７ 製造例４と同様なフラスコにＭＩＢＫ ６８．４部を仕
込み、これへ２−エチルヘキシルアクリレート５２．０
部、ｎ−ブチルアクリレート３０．０部、４−ヒドロキ
シブチルアクリレート１８．０部、ＡＣＶＡ １．４５
部、トリエチルアミン０．４２３部、プロピレングリコ
ールモノメチルエーテルアセテート２．９０部、イオン
交換水０．６０部、ブチルセロソルブ２１．６部よりな
る混液を３時間かけて滴下し、その後同温度に１２０分
間維持した。その後ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチル
ヘキサノエート１．０部、ブチルセロソルブ１０部の溶
液を１時間かけて滴下し、滴下終了後同温度に９０分間
維持し、冷却した。固形分５０％，数平均分子量３，０
００，ＯＨ価８７，ＳＰ ９．７６，Ｔｇ −５７℃の
疎水性アクリル樹脂Ｄを得た。

【００３９】実施例１〜６および比較例１〜６ 製造例１の主体樹脂と製造例２の硬化剤とを固形分配合
比で７０：３０になるように混合し、氷酢酸を加えて中
和率４２．５％になるように中和し、その後イオン交換
水を加えてゆっくり希釈した。その後固形分が３６．０
％になるようにＭＩＢＫを除去し、メインエマルション
を調製した。

【００４０】得られたメインエマルション２０００部
に、表１に示す種類および割合（主体樹脂と硬化剤の合
計固形分に対して）の疎水性アクリル樹脂および非イオ
ン界面活性剤を添加した後、製造例３の顔料分散ペース
ト４６０部、固形分に対して１％のジブチルスズオキサ
イドを混合し、イオン交換水を加えて固形分２０．０％
のカチオン電着塗料を得た。

【００４１】得られた塗料を種々の条件でガスピン性、
つきまわり性、耐混入油ハジキ性、耐乾きむら性、耐食
性、消泡性について試験した。結果を表１に示す。

【００４２】

【表１】

【００４３】１）非イオン界面活性剤：いずれも旭電化
工業製アデカトールシリーズ ＳＯ−１０５：２級アルコール５モルＥＯ付加体，ＨＬ
Ｂ１０．５ ＳＯ−１３５：２級アルコール９モルＥＯ付加体，ＨＬ
Ｂ１３．３ ２）ガスピン性：化成処理を行った亜鉛めっき鋼板に、
２００Ｖ，２２０Ｖ，２４０Ｖ，２６０Ｖ，２８０Ｖへ
それぞれ５秒で昇圧後、１７５秒で電着後、水洗し、１
６０℃で１０分焼付けし、塗面状態を観察した。 ○：２８０Ｖ以上でガスピンなし △：２２０Ｖ〜２６０Ｖでガスピンなし ×：２００Ｖでガスピンあり ３）つきまわり性：フォードパイプ法により評価した。 ○：つきまわり性良好 ×：つきまわり性不良 ４）耐食性：未処理リン酸亜鉛鋼板に、乾燥膜厚２０μ
ｍになるように電着し、水洗後、１５０℃で１０分間焼
付けし、５％食塩水に５５℃で２４０時間浸漬する。そ
の後テープ剥離によって剥がれた面積の割合を測定し
た。 ○：剥離面積１０％以下 △：剥離面積１０〜３０％ ×：剥離面積３０％以上 ５）耐混入油ハジキ性 塗料浴中に所定量の機械油／ブチセロ混合液を添加し、
攪拌した後、塗料浴中において水平及び垂直に保持した
化成処理を行ったリン酸亜鉛鋼板に乾燥膜厚２０ミクロ
ンになるように電着し、水洗、焼き付け乾燥後、塗面状
態を観察した。 ○：異常なし ×：クレーター発生 ６）耐乾きむら性 化成処理を行ったリン酸亜鉛鋼板に乾燥膜厚２０ミクロ
ンになるように電着し、その後鋼板を塗料浴から引き上
げ、所定時間放置する。その後水洗、焼き付け乾燥後、
塗面状態を観察した。 ○：異常なし ×：乾き部分、異常あり ７）消泡性：塗料１００ｍｌを１ｍの高さからフォード
カップを用いて５００ｍｌメスシリンダーへ注加し、３
０分後液面から上部の泡立ち体積を測定した。 ○：３０ｍｌ以下 △：３０〜５０ｍｌ ×：５０ｍｌ以上

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 山田 光夫 大阪府寝屋川市池田中町19番17号 日本ペ イント株式会社内

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】アミン変性エポキシ樹脂と、ブロックポリ
   イソシアネート硬化剤と、顔料分散ペーストとを、中和
   剤を含む水性媒体中に分散してなるカチオン電着塗料組
   成物であって、溶解度パラメーター９．０〜１０．５お
   よび水酸基価５０〜１５０を有するＴｇ ０℃以下の疎
   水性アクリル樹脂と、ＨＬＢ９．５〜１３．５を有する
   ２級アルコール／エチレンオキシド付加体を含んでいる
   ことを特徴とするカチオン電着塗料組成物。
2. 【請求項２】前記疎水性アクリル樹脂の添加量は、固形
   分としてアミン変性エポキシ樹脂およびブロックポリイ
   ソシアネート硬化剤の合計重量の０．１〜１０％であ
   り、前記２級アルコール／エチレンオキシド付加体の添
   加量は０．１〜１０％である請求項１のカチオン電着塗
   料組成物。
3. 【請求項３】前記疎水性アクリル樹脂は、メインエマル
   ションをつくる際にアミン変性エポキシ樹脂およびブロ
   ックポリイソシアネート硬化剤と共に中和剤を含む水性
   媒体中に分散され、前記２級アルコール／エチレンオキ
   シド付加体および顔料分散ペーストは同時または別々に
   メインエマルションへ加えられる請求項１または２のカ
   チオン電着塗料組成物。
4. 【請求項４】前記アミン変性エポキシ樹脂は、オキサゾ
   リドン環含有エポキシ樹脂をアミンで変性して得られる
   樹脂である請求項１ないし３のいずれかのカチオン電着
   塗料組成物。
5. 【請求項５】前記ブロックポリイソシアネート硬化剤
   は、ブロックした２，５−もしくは２，６−ビス（イソ
   シアナートメチル）−ビシクロ〔２，２，１〕ヘプタ
   ン、それらの二量体、三量体、または脂肪族多価アルコ
   ールとの付加体である請求項１ないし４のいずれかのカ
   チオン電着塗料組成物。