JP2002201454A - シリコーンゴム接着剤組成物及びシリコーンゴムと熱可塑性樹脂との一体成形体 - Google Patents
シリコーンゴム接着剤組成物及びシリコーンゴムと熱可塑性樹脂との一体成形体Info
- Publication number
- JP2002201454A JP2002201454A JP2001000536A JP2001000536A JP2002201454A JP 2002201454 A JP2002201454 A JP 2002201454A JP 2001000536 A JP2001000536 A JP 2001000536A JP 2001000536 A JP2001000536 A JP 2001000536A JP 2002201454 A JP2002201454 A JP 2002201454A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- silicone rubber
- group
- adhesive composition
- resin
- thermoplastic resin
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J183/00—Adhesives based on macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon, with or without sulfur, nitrogen, oxygen, or carbon only; Adhesives based on derivatives of such polymers
- C09J183/04—Polysiloxanes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L83/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of derivatives of such polymers
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31—Surface property or characteristic of web, sheet or block
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/31511—Of epoxy ether
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/31652—Of asbestos
- Y10T428/31667—Next to addition polymer from unsaturated monomers, or aldehyde or ketone condensation product
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【解決手段】 （Ａ）加熱硬化型のオルガノポリシロキ
サン組成物１００重量部 （Ｂ）補強性シリカ微粉末
１〜１００重量部 （Ｃ）エポキシ当量が１００〜５０００ｇ／１ｍｏｌ
で、分子中に芳香族環を少なくとも１個有する有機化合
物又は有機珪素化合物 ０．１〜５０重量部 を含有することを特徴とするシリコーンゴム接着剤組成
物。 【効果】 本発明によれば、シリコーンゴム接着剤組成
物と熱可塑性樹脂との一体成形体において、射出成形を
用いて簡単かつ短時間で成形可能で、プライマーレス成
型に適した熱可塑性樹脂との接着性良好なシリコーンゴ
ム接着剤組成物を与え、かつ熱可塑性樹脂を改質せずに
接着可能である一体成形体を得ることができ、電気、電
子、自動車、精密機械、建築関係等に有用なものであ
る。
サン組成物１００重量部 （Ｂ）補強性シリカ微粉末
１〜１００重量部 （Ｃ）エポキシ当量が１００〜５０００ｇ／１ｍｏｌ
で、分子中に芳香族環を少なくとも１個有する有機化合
物又は有機珪素化合物 ０．１〜５０重量部 を含有することを特徴とするシリコーンゴム接着剤組成
物。 【効果】 本発明によれば、シリコーンゴム接着剤組成
物と熱可塑性樹脂との一体成形体において、射出成形を
用いて簡単かつ短時間で成形可能で、プライマーレス成
型に適した熱可塑性樹脂との接着性良好なシリコーンゴ
ム接着剤組成物を与え、かつ熱可塑性樹脂を改質せずに
接着可能である一体成形体を得ることができ、電気、電
子、自動車、精密機械、建築関係等に有用なものであ
る。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、シリコーンゴムと
熱可塑性樹脂との一体成形体において、射出成形や押し
出し法或いはロボットなどによる機械塗布によって簡単
かつ短時間で成形可能で、プライマーレス成形に適し、
また、成形体を製造する工程において、例えばクロムメ
ッキ等で表面処理された、あるいは非表面処理の金型を
使用する場合に金型には接着せず、樹脂にのみ接着性を
有する特異的な性質を発現することのできるシリコーン
ゴム接着剤組成物、及びその硬化物（シリコーンゴム）
と熱可塑性樹脂との一体成形体に関するものであり、電
気、電子、自動車、精密機械、建築関係等に有用なもの
である。
熱可塑性樹脂との一体成形体において、射出成形や押し
出し法或いはロボットなどによる機械塗布によって簡単
かつ短時間で成形可能で、プライマーレス成形に適し、
また、成形体を製造する工程において、例えばクロムメ
ッキ等で表面処理された、あるいは非表面処理の金型を
使用する場合に金型には接着せず、樹脂にのみ接着性を
有する特異的な性質を発現することのできるシリコーン
ゴム接着剤組成物、及びその硬化物（シリコーンゴム）
と熱可塑性樹脂との一体成形体に関するものであり、電
気、電子、自動車、精密機械、建築関係等に有用なもの
である。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】近年、
シリコーンゴムの特性を生かして、電気、電子、自動
車、建築分野などでその用途が広がり、組立の作業性、
密閉性、絶縁性などが要求される。また、使用用途によ
り樹脂との接着が必要となり、プライマーを介して接着
を行う場合が多いが、作業上プライマー塗布工程が必要
となり、手間がかかる。そこで、シリコーンゴム組成物
に接着剤を添加した自己接着型シリコーンゴム材料を用
いた場合、前記塗布工程が不要となるため作業時間の短
縮ができ、コスト削減ができるし作業性も向上するた
め、樹脂との一体成形体を製造する上で有効な手段とな
っている。
シリコーンゴムの特性を生かして、電気、電子、自動
車、建築分野などでその用途が広がり、組立の作業性、
密閉性、絶縁性などが要求される。また、使用用途によ
り樹脂との接着が必要となり、プライマーを介して接着
を行う場合が多いが、作業上プライマー塗布工程が必要
となり、手間がかかる。そこで、シリコーンゴム組成物
に接着剤を添加した自己接着型シリコーンゴム材料を用
いた場合、前記塗布工程が不要となるため作業時間の短
縮ができ、コスト削減ができるし作業性も向上するた
め、樹脂との一体成形体を製造する上で有効な手段とな
っている。
【０００３】付加型の加熱硬化性シリコーンゴム材料の
プライマーレス成型において、有機樹脂と接着させる方
法は数多く報告されている。例えば、樹脂上に自己接着
性シリコーンゴム材料を硬化させる方法があり、この自
己接着性シリコーンゴム組成物については、接着成分を
特定した技術が多く提案されている。また、有機樹脂に
珪素原子に直結した水素原子を３０モル％以上含有する
オルガノポリシロキサンを添加し、付加硬化型シリコー
ンゴムと接着させる方法（特公平２−３４３１１号公
報）、有機樹脂へのシリコーンゴムの物理的な嵌合方法
により一体化させる方法（特公昭６３−４５２９号公
報）、脂肪族不飽和基と珪素原子結合加水分解性基を有
する化合物をグラフトしたオレフィン樹脂にシリコーン
ゴムを接着一体化させる方法（特開昭６３−１８３８４
３号公報）、本出願人が報告した不飽和基及び珪素原子
に直結した水素原子を含有する化合物を添加した熱可塑
性樹脂とシリコーンゴムとを接着一体化させる方法、熱
可塑性樹脂に脂肪族不飽和基を含有してなる熱可塑性オ
リゴマーを配合した樹脂とオイルブリード性シリコーン
ゴムとの一体成形体（特開平９−１６５５１６号公報、
特開平９−１６５５１７号公報）等が提案されている。
プライマーレス成型において、有機樹脂と接着させる方
法は数多く報告されている。例えば、樹脂上に自己接着
性シリコーンゴム材料を硬化させる方法があり、この自
己接着性シリコーンゴム組成物については、接着成分を
特定した技術が多く提案されている。また、有機樹脂に
珪素原子に直結した水素原子を３０モル％以上含有する
オルガノポリシロキサンを添加し、付加硬化型シリコー
ンゴムと接着させる方法（特公平２−３４３１１号公
報）、有機樹脂へのシリコーンゴムの物理的な嵌合方法
により一体化させる方法（特公昭６３−４５２９号公
報）、脂肪族不飽和基と珪素原子結合加水分解性基を有
する化合物をグラフトしたオレフィン樹脂にシリコーン
ゴムを接着一体化させる方法（特開昭６３−１８３８４
３号公報）、本出願人が報告した不飽和基及び珪素原子
に直結した水素原子を含有する化合物を添加した熱可塑
性樹脂とシリコーンゴムとを接着一体化させる方法、熱
可塑性樹脂に脂肪族不飽和基を含有してなる熱可塑性オ
リゴマーを配合した樹脂とオイルブリード性シリコーン
ゴムとの一体成形体（特開平９−１６５５１６号公報、
特開平９−１６５５１７号公報）等が提案されている。
【０００４】しかしながら、付加型加熱硬化シリコーン
ゴムの場合、汎用の熱可塑性樹脂、繊維、フィルム、例
えばＡＢＳ，ＰＰＯ，ＰＰＳ，ＰＣ，ＰＥ，ＰＰ，ＰＢ
Ｔ，アクリル，フェノール樹脂，ポリイミド樹脂，Ｐ
Ａ，芳香族ＰＡ等やその他共重合体などの各樹脂、繊
維、フィルムに対して短時間の成形で十分な接着性を得
ることができず、十分な接着能を有するためには、上記
提案のように樹脂の改質が必要であった。樹脂を改質し
た場合、余分な工程がかかり、コストが高くなるし、改
質により樹脂の特性に変化を生じやすくしてしまう場合
があった。また樹脂改質しないでも接着する場合は、金
型を使用して成形する場合に金型に接着する難点があ
り、特にポリアミド系樹脂、繊維には要求を十分満足で
きるものがなかった。こうした中で、熱可塑性樹脂とシ
リコーンゴムの一体成形体を形成するのに金型を使用し
た場合、金型には接着せず成型可能であり、かつ熱可塑
性の各樹脂とシリコーンゴムとが強固に接着した一体成
形体の供給が強く望まれていた。
ゴムの場合、汎用の熱可塑性樹脂、繊維、フィルム、例
えばＡＢＳ，ＰＰＯ，ＰＰＳ，ＰＣ，ＰＥ，ＰＰ，ＰＢ
Ｔ，アクリル，フェノール樹脂，ポリイミド樹脂，Ｐ
Ａ，芳香族ＰＡ等やその他共重合体などの各樹脂、繊
維、フィルムに対して短時間の成形で十分な接着性を得
ることができず、十分な接着能を有するためには、上記
提案のように樹脂の改質が必要であった。樹脂を改質し
た場合、余分な工程がかかり、コストが高くなるし、改
質により樹脂の特性に変化を生じやすくしてしまう場合
があった。また樹脂改質しないでも接着する場合は、金
型を使用して成形する場合に金型に接着する難点があ
り、特にポリアミド系樹脂、繊維には要求を十分満足で
きるものがなかった。こうした中で、熱可塑性樹脂とシ
リコーンゴムの一体成形体を形成するのに金型を使用し
た場合、金型には接着せず成型可能であり、かつ熱可塑
性の各樹脂とシリコーンゴムとが強固に接着した一体成
形体の供給が強く望まれていた。
【０００５】本発明は、上記要望に応えたもので、熱可
塑性樹脂と強固に一体化することができるシリコーンゴ
ム接着剤組成物及びその硬化物（シリコーンゴム）と熱
可塑性樹脂との一体成形体を提供することを目的とす
る。
塑性樹脂と強固に一体化することができるシリコーンゴ
ム接着剤組成物及びその硬化物（シリコーンゴム）と熱
可塑性樹脂との一体成形体を提供することを目的とす
る。
【０００６】
【課題を解決するための手段及び発明の実施の形態】本
発明者は、上記目的を達成するため鋭意検討を重ねた結
果、加熱硬化型のオルガノポリシロキサン組成物にエポ
キシ当量が１００〜５０００ｇ／１ｍｏｌのエポキシ基
と、分子中に芳香族環を少なくとも１個有した有機化合
物又は有機珪素化合物を配合したシリコーンゴム接着剤
組成物を使用し、これを熱可塑性樹脂と接着一体成形さ
せた場合、両者が強固に接着したシリコーンゴムと熱可
塑性樹脂との一体成形体が得られると共に、射出成型方
法を用いても上記熱可塑性樹脂に対して短時間の硬化条
件で十分な接着力を有し、また成形金型から実用上十分
な剥離をする上記シリコーンゴムと熱可塑性樹脂との一
体成形体を得ることができ、特に結晶性の高いナイロン
６６、芳香族ポリアミドなどのポリアミド樹脂やポリア
ミド繊維にも有効であることを知見し、本発明をなすに
至った。
発明者は、上記目的を達成するため鋭意検討を重ねた結
果、加熱硬化型のオルガノポリシロキサン組成物にエポ
キシ当量が１００〜５０００ｇ／１ｍｏｌのエポキシ基
と、分子中に芳香族環を少なくとも１個有した有機化合
物又は有機珪素化合物を配合したシリコーンゴム接着剤
組成物を使用し、これを熱可塑性樹脂と接着一体成形さ
せた場合、両者が強固に接着したシリコーンゴムと熱可
塑性樹脂との一体成形体が得られると共に、射出成型方
法を用いても上記熱可塑性樹脂に対して短時間の硬化条
件で十分な接着力を有し、また成形金型から実用上十分
な剥離をする上記シリコーンゴムと熱可塑性樹脂との一
体成形体を得ることができ、特に結晶性の高いナイロン
６６、芳香族ポリアミドなどのポリアミド樹脂やポリア
ミド繊維にも有効であることを知見し、本発明をなすに
至った。
【０００７】従って、本発明は、 （Ａ）加熱硬化型のオルガノポリシロキサン組成物 １００重量部 （Ｂ）補強性シリカ微粉末 １〜１００重量部 （Ｃ）エポキシ当量が１００〜５０００ｇ／１ｍｏｌで、分子中に芳香族環を少 なくとも１個有する有機化合物又は有機珪素化合物 ０．１〜５０重量部 を含有してなり、好ましくは金属より有機樹脂に対する
接着力が大きいことを特徴とするシリコーンゴム接着剤
組成物を提供する。また、本発明は、この接着剤組成物
の硬化物（シリコーンゴム）と熱可塑性樹脂との一体成
形体を提供する。
接着力が大きいことを特徴とするシリコーンゴム接着剤
組成物を提供する。また、本発明は、この接着剤組成物
の硬化物（シリコーンゴム）と熱可塑性樹脂との一体成
形体を提供する。
【０００８】以下、本発明につき更に詳しく説明する。
本発明のシリコーンゴム接着剤組成物は、（Ａ）加熱硬
化型のオルガノポリシロキサン組成物、（Ｂ）補強性シ
リカ微粉末、（Ｃ）エポキシ当量が１００〜５０００ｇ
／１ｍｏｌで、分子中に芳香族環を少なくとも１個有す
る有機化合物又は有機珪素化合物を必須成分とする。
本発明のシリコーンゴム接着剤組成物は、（Ａ）加熱硬
化型のオルガノポリシロキサン組成物、（Ｂ）補強性シ
リカ微粉末、（Ｃ）エポキシ当量が１００〜５０００ｇ
／１ｍｏｌで、分子中に芳香族環を少なくとも１個有す
る有機化合物又は有機珪素化合物を必須成分とする。
【０００９】上記（Ａ）成分に係る熱硬化性オルガノポ
リシロキサン組成物としては、付加反応硬化型オルガノ
ポリシロキサン組成物又は有機過酸化物硬化型オルガノ
ポリシロキサン組成物とすることが好ましく、特に付加
反応硬化型のオルガノポリシロキサン組成物が好まし
い。この場合、付加反応硬化型オルガノポリシロキサン
組成物は、 （１）１分子中に平均２個以上のアルケニル基を有するオルガノポリシロキサン １００重量部 （２）１分子中に平均２個以上の珪素原子に結合した水素原子を有するオルガノ ハイドロジェンポリシロキサン ０．１〜５０重量部 （３）付加反応触媒 触媒量 からなるものであることが好ましく、有機過酸化物硬化
型オルガノポリシロキサン組成物は、 （ｉ）１分子中に平均２個以上のアルケニル基を有するオルガノポリシロキサン １００重量部 （ｉｉ）有機過酸化物 触媒量 からなるものであることが好ましい。
リシロキサン組成物としては、付加反応硬化型オルガノ
ポリシロキサン組成物又は有機過酸化物硬化型オルガノ
ポリシロキサン組成物とすることが好ましく、特に付加
反応硬化型のオルガノポリシロキサン組成物が好まし
い。この場合、付加反応硬化型オルガノポリシロキサン
組成物は、 （１）１分子中に平均２個以上のアルケニル基を有するオルガノポリシロキサン １００重量部 （２）１分子中に平均２個以上の珪素原子に結合した水素原子を有するオルガノ ハイドロジェンポリシロキサン ０．１〜５０重量部 （３）付加反応触媒 触媒量 からなるものであることが好ましく、有機過酸化物硬化
型オルガノポリシロキサン組成物は、 （ｉ）１分子中に平均２個以上のアルケニル基を有するオルガノポリシロキサン １００重量部 （ｉｉ）有機過酸化物 触媒量 からなるものであることが好ましい。
【００１０】ここで、付加反応硬化型オルガノポリシロ
キサン組成物の（１）成分の１分子中に平均２個以上の
アルケニル基を有するオルガノポリシロキサンとして
は、下記平均組成式（１）で示されるものを用いること
ができる。
キサン組成物の（１）成分の１分子中に平均２個以上の
アルケニル基を有するオルガノポリシロキサンとして
は、下記平均組成式（１）で示されるものを用いること
ができる。
【００１１】 Ｒ1 aＳｉＯ(4-a)/2 （１） （式中、Ｒ1は互いに同一又は異種の炭素数１〜１２、
好ましくは１〜８の非置換又は置換の１価炭化水素基で
あり、ａは１．５〜２．８、好ましくは１．８〜２．
５、より好ましくは１．９５〜２．０５の範囲の正数で
ある。）
好ましくは１〜８の非置換又は置換の１価炭化水素基で
あり、ａは１．５〜２．８、好ましくは１．８〜２．
５、より好ましくは１．９５〜２．０５の範囲の正数で
ある。）
【００１２】上記Ｒ1で示される珪素原子に結合した非
置換又は置換の１価炭化水素基としては、例えばメチル
基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル
基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、
ネオペンチル基、ヘキシル基、シクロヘキシル基、オク
チル基、ノニル基、デシル基等のアルキル基、フェニル
基、トリル基、キシリル基、ナフチル基等のアリール
基、ベンジル基、フェニルエチル基、フェニルプロピル
基等のアラルキル基、ビニル基、アリル基、プロペニル
基、イソプロペニル基、ブテニル基、ヘキセニル基、シ
クロヘキセニル基、オクテニル基等のアルケニル基や、
これらの基の水素原子の一部又は全部をフッ素、臭素、
塩素等のハロゲン原子、シアノ基等で置換したもの、例
えばクロロメチル基、クロロプロピル基、ブロモエチル
基、トリフルオロプロピル基、シアノエチル基等が挙げ
られる。
置換又は置換の１価炭化水素基としては、例えばメチル
基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル
基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、
ネオペンチル基、ヘキシル基、シクロヘキシル基、オク
チル基、ノニル基、デシル基等のアルキル基、フェニル
基、トリル基、キシリル基、ナフチル基等のアリール
基、ベンジル基、フェニルエチル基、フェニルプロピル
基等のアラルキル基、ビニル基、アリル基、プロペニル
基、イソプロペニル基、ブテニル基、ヘキセニル基、シ
クロヘキセニル基、オクテニル基等のアルケニル基や、
これらの基の水素原子の一部又は全部をフッ素、臭素、
塩素等のハロゲン原子、シアノ基等で置換したもの、例
えばクロロメチル基、クロロプロピル基、ブロモエチル
基、トリフルオロプロピル基、シアノエチル基等が挙げ
られる。
【００１３】この場合、Ｒ1のうち少なくとも２個はア
ルケニル基（特に炭素数２〜８のものが好ましく、更に
好ましくは２〜６）であることが必要である。なお、ア
ルケニル基の含有量は、珪素原子に結合する全有機基中
（即ち、前記平均組成式（１）におけるＲ1としての非
置換又は置換の１価炭化水素基中）０．００１〜２０モ
ル％、特に０．０１〜１０モル％とすることが好まし
い。このアルケニル基は、分子鎖末端の珪素原子に結合
していても、分子鎖途中の珪素原子に結合していても、
両者に結合していてもよいが、組成物の硬化速度、硬化
物の物性等の点から、本発明で用いるオルガノポリシロ
キサンは、少なくとも分子鎖末端の珪素原子に結合した
アルケニル基を含んだものであることが好ましい。な
お、アルケニル基以外のＲ1としては、メチル基等のア
ルキル基、フェニル基等のアリール基、トリフルオロプ
ロピル基等のフルオロアルキル基が好ましく、特にアル
キル基が好ましい。
ルケニル基（特に炭素数２〜８のものが好ましく、更に
好ましくは２〜６）であることが必要である。なお、ア
ルケニル基の含有量は、珪素原子に結合する全有機基中
（即ち、前記平均組成式（１）におけるＲ1としての非
置換又は置換の１価炭化水素基中）０．００１〜２０モ
ル％、特に０．０１〜１０モル％とすることが好まし
い。このアルケニル基は、分子鎖末端の珪素原子に結合
していても、分子鎖途中の珪素原子に結合していても、
両者に結合していてもよいが、組成物の硬化速度、硬化
物の物性等の点から、本発明で用いるオルガノポリシロ
キサンは、少なくとも分子鎖末端の珪素原子に結合した
アルケニル基を含んだものであることが好ましい。な
お、アルケニル基以外のＲ1としては、メチル基等のア
ルキル基、フェニル基等のアリール基、トリフルオロプ
ロピル基等のフルオロアルキル基が好ましく、特にアル
キル基が好ましい。
【００１４】上記オルガノポリシロキサンの構造は、通
常は、主鎖がＲ1 2ＳｉＯ2/2で示されるジオルガノシロ
キサン単位の繰り返しからなり、分子鎖両末端がＲ1 3Ｓ
ｉＯ 1/2で示されるトリオルガノシロキシ基で封鎖され
た基本的には直鎖状構造を有するジオルガノポリシロキ
サンであるが、部分的にはＲ1ＳｉＯ3/2単位やＳｉＯ
4/2単位を含んだ分岐状構造、環状構造などであっても
よい。このアルケニル基含有オルガノポリシロキサンの
重合度（或いは粘度）には特に制限がなく、室温（２５
℃）で液状の低重合度のものから、生ゴム状（ガム状）
の高重合度のものまで使用可能であるが、通常、平均重
合度（重量平均重合度）１０〜１０，０００、特に５０
〜１０，０００であり、好ましくは１００〜１０，００
０、より好ましくは１００〜２，０００程度のものが使
用される。この平均重合度が１０未満では、硬化物とし
てのゴム物性が不十分となる場合がある。なお、その粘
度は２５℃において１００〜１，０００，０００ｃｐｓ
（センチポイズ）、特に５００〜５００，０００ｃｐｓ
であることが好ましい。
常は、主鎖がＲ1 2ＳｉＯ2/2で示されるジオルガノシロ
キサン単位の繰り返しからなり、分子鎖両末端がＲ1 3Ｓ
ｉＯ 1/2で示されるトリオルガノシロキシ基で封鎖され
た基本的には直鎖状構造を有するジオルガノポリシロキ
サンであるが、部分的にはＲ1ＳｉＯ3/2単位やＳｉＯ
4/2単位を含んだ分岐状構造、環状構造などであっても
よい。このアルケニル基含有オルガノポリシロキサンの
重合度（或いは粘度）には特に制限がなく、室温（２５
℃）で液状の低重合度のものから、生ゴム状（ガム状）
の高重合度のものまで使用可能であるが、通常、平均重
合度（重量平均重合度）１０〜１０，０００、特に５０
〜１０，０００であり、好ましくは１００〜１０，００
０、より好ましくは１００〜２，０００程度のものが使
用される。この平均重合度が１０未満では、硬化物とし
てのゴム物性が不十分となる場合がある。なお、その粘
度は２５℃において１００〜１，０００，０００ｃｐｓ
（センチポイズ）、特に５００〜５００，０００ｃｐｓ
であることが好ましい。
【００１５】また、（２）成分のオルガノハイドロジェ
ンポリシロキサンは、下記平均組成式（２） Ｒ2 bＨcＳｉＯ(4-b-c)/2 （２） で示され、１分子中に少なくとも２個（通常２〜３００
個）、好ましくは３個以上、より好ましくは３〜１５０
個程度の珪素原子結合水素原子（即ち、Ｓｉ−Ｈ基）を
有することが必要である。
ンポリシロキサンは、下記平均組成式（２） Ｒ2 bＨcＳｉＯ(4-b-c)/2 （２） で示され、１分子中に少なくとも２個（通常２〜３００
個）、好ましくは３個以上、より好ましくは３〜１５０
個程度の珪素原子結合水素原子（即ち、Ｓｉ−Ｈ基）を
有することが必要である。
【００１６】上記式（２）中、Ｒ2は炭素数１〜１２の
非置換又は置換の１価炭化水素基であり、このＲ2とし
ては、上記式（１）中のＲ1と同様の基を挙げることが
できるが、脂肪族不飽和基を有さないものが好ましく、
特にメチル基等のアルキル基が好ましい。また、ｂは
０．７〜２．１、ｃは０．００１〜１で、かつｂ＋ｃは
０．８〜３を満足する正数であり、好ましくはｂは１〜
２、ｃは０．０１〜１、ｂ＋ｃは１．５〜２．８であ
る。
非置換又は置換の１価炭化水素基であり、このＲ2とし
ては、上記式（１）中のＲ1と同様の基を挙げることが
できるが、脂肪族不飽和基を有さないものが好ましく、
特にメチル基等のアルキル基が好ましい。また、ｂは
０．７〜２．１、ｃは０．００１〜１で、かつｂ＋ｃは
０．８〜３を満足する正数であり、好ましくはｂは１〜
２、ｃは０．０１〜１、ｂ＋ｃは１．５〜２．８であ
る。
【００１７】１分子中に少なくとも２個、好ましくは３
個以上含有されるＳｉ−Ｈ基は、分子鎖末端、分子鎖途
中のいずれに位置していてもよく、またこの両方に位置
するものであってもよい。また、このオルガノハイドロ
ジェンポリシロキサンの分子構造は、直鎖状、環状、分
岐状、三次元網状構造のいずれであってもよいが、１分
子中の珪素原子の数（又は重合度）は通常、平均２〜３
００個、好ましくは３〜１５０個程度の室温（２５℃）
で液状のものが望ましく、その粘度は２５℃において
０．１〜１０，０００ｃｐｓ、特に０．５〜５，０００
ｃｐｓであることが望ましい。
個以上含有されるＳｉ−Ｈ基は、分子鎖末端、分子鎖途
中のいずれに位置していてもよく、またこの両方に位置
するものであってもよい。また、このオルガノハイドロ
ジェンポリシロキサンの分子構造は、直鎖状、環状、分
岐状、三次元網状構造のいずれであってもよいが、１分
子中の珪素原子の数（又は重合度）は通常、平均２〜３
００個、好ましくは３〜１５０個程度の室温（２５℃）
で液状のものが望ましく、その粘度は２５℃において
０．１〜１０，０００ｃｐｓ、特に０．５〜５，０００
ｃｐｓであることが望ましい。
【００１８】式（２）のオルガノハイドロジェンポリシ
ロキサンとして具体的には、例えば、１，１，３，３−
テトラメチルジシロキサン、メチルハイドロジェンシク
ロポリシロキサン、メチルハイドロジェンシロキサン・
ジメチルシロキサン環状共重合体、両末端トリメチルシ
ロキシ基封鎖メチルハイドロジェンポリシロキサン、両
末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メ
チルハイドロジェンシロキサン共重合体、両末端ジメチ
ルハイドロジェンシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサ
ン、両末端ジメチルハイドロジェンシロキシ基封鎖ジメ
チルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン共重
合体、両末端トリメチルシロキシ基封鎖メチルハイドロ
ジェンシロキサン・ジフェニルシロキサン共重合体、両
末端トリメチルシロキシ基封鎖メチルハイドロジェンシ
ロキサン・ジフェニルシロキサン・ジメチルシロキサン
共重合体、両末端ジメチルハイドロジェンシロキシ基封
鎖メチルハイドロジェンシロキサン・ジメチルシロキサ
ン・ジフェニルシロキサン共重合体、（ＣＨ3）2ＨＳｉ
Ｏ1/2単位と（ＣＨ3）3ＳｉＯ1/2単位とＳｉＯ4/2単位
とからなる共重合体、（ＣＨ3）2ＨＳｉＯ1/2単位とＳ
ｉＯ4/2単位とからなる共重合体、（ＣＨ3）2ＨＳｉＯ
1/2単位とＳｉＯ4/2単位と（Ｃ6Ｈ5）3ＳｉＯ1 /2単位と
からなる共重合体などが挙げられる。
ロキサンとして具体的には、例えば、１，１，３，３−
テトラメチルジシロキサン、メチルハイドロジェンシク
ロポリシロキサン、メチルハイドロジェンシロキサン・
ジメチルシロキサン環状共重合体、両末端トリメチルシ
ロキシ基封鎖メチルハイドロジェンポリシロキサン、両
末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メ
チルハイドロジェンシロキサン共重合体、両末端ジメチ
ルハイドロジェンシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサ
ン、両末端ジメチルハイドロジェンシロキシ基封鎖ジメ
チルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン共重
合体、両末端トリメチルシロキシ基封鎖メチルハイドロ
ジェンシロキサン・ジフェニルシロキサン共重合体、両
末端トリメチルシロキシ基封鎖メチルハイドロジェンシ
ロキサン・ジフェニルシロキサン・ジメチルシロキサン
共重合体、両末端ジメチルハイドロジェンシロキシ基封
鎖メチルハイドロジェンシロキサン・ジメチルシロキサ
ン・ジフェニルシロキサン共重合体、（ＣＨ3）2ＨＳｉ
Ｏ1/2単位と（ＣＨ3）3ＳｉＯ1/2単位とＳｉＯ4/2単位
とからなる共重合体、（ＣＨ3）2ＨＳｉＯ1/2単位とＳ
ｉＯ4/2単位とからなる共重合体、（ＣＨ3）2ＨＳｉＯ
1/2単位とＳｉＯ4/2単位と（Ｃ6Ｈ5）3ＳｉＯ1 /2単位と
からなる共重合体などが挙げられる。
【００１９】このオルガノハイドロジェンポリシロキサ
ンの配合量は、（１）成分のオルガノポリシロキサン１
００部（重量部、以下同じ）に対して０．１〜３００
部、好ましくは０．３〜２００部、特に好ましくは０．
５〜１００部である。また、（２）成分のオルガノハイ
ドロジェンポリシロキサンは、（１）成分中の珪素原子
に結合したアルケニル基１モルに対して、（２）成分中
の珪素原子に結合した水素原子（Ｓｉ−Ｈ基）の量が
０．３〜２０モル、好ましくは０．５〜５モル、より好
ましくは０．８〜３モル、特に０．８〜２．５モル程度
となる量で配合することもできる。
ンの配合量は、（１）成分のオルガノポリシロキサン１
００部（重量部、以下同じ）に対して０．１〜３００
部、好ましくは０．３〜２００部、特に好ましくは０．
５〜１００部である。また、（２）成分のオルガノハイ
ドロジェンポリシロキサンは、（１）成分中の珪素原子
に結合したアルケニル基１モルに対して、（２）成分中
の珪素原子に結合した水素原子（Ｓｉ−Ｈ基）の量が
０．３〜２０モル、好ましくは０．５〜５モル、より好
ましくは０．８〜３モル、特に０．８〜２．５モル程度
となる量で配合することもできる。
【００２０】（３）成分の付加反応触媒としては、白金
黒、塩化第２白金、塩化白金酸、塩化白金酸と１価アル
コールとの反応物、塩化白金酸とオレフィン類との錯
体、白金ビスアセトアセテート等の白金系触媒、パラジ
ウム系触媒、ロジウム系触媒などの白金族金属触媒が挙
げられる。なお、この付加反応触媒の配合量は触媒量と
することができ、通常、白金族金属として０．１〜１，
０００ｐｐｍ、好ましくは０．５〜１，０００ｐｐｍ、
特に１〜５００ｐｐｍ程度とすればよい。
黒、塩化第２白金、塩化白金酸、塩化白金酸と１価アル
コールとの反応物、塩化白金酸とオレフィン類との錯
体、白金ビスアセトアセテート等の白金系触媒、パラジ
ウム系触媒、ロジウム系触媒などの白金族金属触媒が挙
げられる。なお、この付加反応触媒の配合量は触媒量と
することができ、通常、白金族金属として０．１〜１，
０００ｐｐｍ、好ましくは０．５〜１，０００ｐｐｍ、
特に１〜５００ｐｐｍ程度とすればよい。
【００２１】付加反応硬化型オルガノポリシロキサン組
成物は、上記（１）、（２）、（３）成分にて構成され
る。
成物は、上記（１）、（２）、（３）成分にて構成され
る。
【００２２】一方、有機過酸化物硬化型オルガノポリシ
ロキサン組成物の（ｉ）成分の１分子中に平均２個以上
のアルケニル基を有するオルガノポリシロキサンとして
は、上記（１）成分と同様のものを使用することができ
る。
ロキサン組成物の（ｉ）成分の１分子中に平均２個以上
のアルケニル基を有するオルガノポリシロキサンとして
は、上記（１）成分と同様のものを使用することができ
る。
【００２３】また、（ｉｉ）成分の有機過酸化物として
は、従来公知のものを使用することができ、例えばベン
ゾイルパーオキサイド、２，４−ジクロロベンゾイルパ
ーオキサイド、ｐ−メチルベンゾイルパーオキサイド、
ｏ−メチルベンゾイルパーオキサイド、２，４−ジクミ
ルパーオキサイド、２，５−ジメチル−ビス（２，５−
ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、ジ−ｔ−ブチルパー
オキサイド、ｔ−ブチルパーベンゾエート、１，１−ビ
ス（ｔ−ブチルパーオキシ）３，３，５−トリメチルシ
クロヘキサン、１，６−ビス（ｔ−ブチルパーオキシカ
ルボキシ）ヘキサン等が挙げられる。
は、従来公知のものを使用することができ、例えばベン
ゾイルパーオキサイド、２，４−ジクロロベンゾイルパ
ーオキサイド、ｐ−メチルベンゾイルパーオキサイド、
ｏ−メチルベンゾイルパーオキサイド、２，４−ジクミ
ルパーオキサイド、２，５−ジメチル−ビス（２，５−
ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、ジ−ｔ−ブチルパー
オキサイド、ｔ−ブチルパーベンゾエート、１，１−ビ
ス（ｔ−ブチルパーオキシ）３，３，５−トリメチルシ
クロヘキサン、１，６−ビス（ｔ−ブチルパーオキシカ
ルボキシ）ヘキサン等が挙げられる。
【００２４】有機過酸化物の配合量は触媒量であり、通
常、（ｉ）成分のオルガノポリシロキサン１００部に対
して０．０１〜１０部、好ましくは０．１〜１０部とす
ることができる。
常、（ｉ）成分のオルガノポリシロキサン１００部に対
して０．０１〜１０部、好ましくは０．１〜１０部とす
ることができる。
【００２５】有機過酸化物硬化型オルガノポリシロキサ
ン組成物は、上記（ｉ）、（ｉｉ）成分にて構成され
る。
ン組成物は、上記（ｉ）、（ｉｉ）成分にて構成され
る。
【００２６】次に、（Ｂ）成分の補強性シリカ微粉末
は、シリカの種類に特に限定はなく、通常使用されるも
のであればよく、ゴムの補強材として使用されるもので
ある。
は、シリカの種類に特に限定はなく、通常使用されるも
のであればよく、ゴムの補強材として使用されるもので
ある。
【００２７】その補強性シリカ微粉末としては、従来の
シリコーンゴム組成物に使用されているものを使用でき
るが、好ましくは比表面積が５０ｍ2／ｇ以上である補
強性シリカ微粉末を用いる。特に５０〜４００ｍ2／ｇ
の沈澱シリカ、ヒュームドシリカ、焼成シリカなどが好
適に使用される。ゴム強度を向上させるにはヒュームド
シリカが好適である。また、上記補強性シリカ微粉末は
有機珪素化合物等で表面が疎水化処理されたシリカ微粉
末であってもよい。
シリコーンゴム組成物に使用されているものを使用でき
るが、好ましくは比表面積が５０ｍ2／ｇ以上である補
強性シリカ微粉末を用いる。特に５０〜４００ｍ2／ｇ
の沈澱シリカ、ヒュームドシリカ、焼成シリカなどが好
適に使用される。ゴム強度を向上させるにはヒュームド
シリカが好適である。また、上記補強性シリカ微粉末は
有機珪素化合物等で表面が疎水化処理されたシリカ微粉
末であってもよい。
【００２８】その場合、これらのシリカ微粉末は、予め
粉体の状態で直接処理されたものを用いることができ
る。その処理法としては一般的周知の技術により処理で
き、例えば、常圧で密閉された機械混練装置或いは流動
槽に上記未処理のシリカ微粉末と処理剤を入れ、必要に
応じて不活性ガス存在下において室温或いは熱処理にて
混合処理し、場合により触媒を使用して処理を促進して
もよいが、混練後乾燥することにより調製することがで
きる。処理剤の配合量は、その処理剤の被覆面積から計
算される量以上であればよい。
粉体の状態で直接処理されたものを用いることができ
る。その処理法としては一般的周知の技術により処理で
き、例えば、常圧で密閉された機械混練装置或いは流動
槽に上記未処理のシリカ微粉末と処理剤を入れ、必要に
応じて不活性ガス存在下において室温或いは熱処理にて
混合処理し、場合により触媒を使用して処理を促進して
もよいが、混練後乾燥することにより調製することがで
きる。処理剤の配合量は、その処理剤の被覆面積から計
算される量以上であればよい。
【００２９】処理剤は、ヘキサメチルジシラザン、ジビ
ニルテトラメチルジシラザン等のオルガノシラザン類、
メチルトリメトキシシラン、エチルトリメトキシシラ
ン、プロピルトリメトキシシラン、ブチルトリメトキシ
シラン、ジメチルジメトキシシラン、ジエチルジメトキ
シシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリメト
キシシラン、トリメチルメトキシシラン、トリエチルメ
トキシシラン、ビニルトリス（メトキシエトキシ）シラ
ン、トリメチルクロロシラン、ジメチルジクロロシラ
ン、ジビニルジメトキシシラン及びクロロプロピルトリ
メトキシシラン等のオルガノアルコキシシランなどのシ
ランカップリング剤、ポリジメチルシロキサン、オルガ
ノハイドロジェンポリシロキサン等のオルガノポリシロ
キサンなどの有機珪素化合物が挙げられ、これらの処理
剤で表面処理し、疎水性シリカ微粉末として用いる。処
理剤としては、シラン系カップリング剤又はシラザン類
が好ましい。
ニルテトラメチルジシラザン等のオルガノシラザン類、
メチルトリメトキシシラン、エチルトリメトキシシラ
ン、プロピルトリメトキシシラン、ブチルトリメトキシ
シラン、ジメチルジメトキシシラン、ジエチルジメトキ
シシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリメト
キシシラン、トリメチルメトキシシラン、トリエチルメ
トキシシラン、ビニルトリス（メトキシエトキシ）シラ
ン、トリメチルクロロシラン、ジメチルジクロロシラ
ン、ジビニルジメトキシシラン及びクロロプロピルトリ
メトキシシラン等のオルガノアルコキシシランなどのシ
ランカップリング剤、ポリジメチルシロキサン、オルガ
ノハイドロジェンポリシロキサン等のオルガノポリシロ
キサンなどの有機珪素化合物が挙げられ、これらの処理
剤で表面処理し、疎水性シリカ微粉末として用いる。処
理剤としては、シラン系カップリング剤又はシラザン類
が好ましい。
【００３０】（Ｂ）成分の配合量は、（Ａ）成分１００
部に対して１〜１００部とすることがよく、１部未満で
は機械的強度が弱くなり、１００部を超えると（Ｂ）成
分の充填が困難となり、作業性、加工性が悪くなる。好
ましくは２〜８０部がよい。
部に対して１〜１００部とすることがよく、１部未満で
は機械的強度が弱くなり、１００部を超えると（Ｂ）成
分の充填が困難となり、作業性、加工性が悪くなる。好
ましくは２〜８０部がよい。
【００３１】なお、上記疎水化処理したシリカ微粉末を
更に配合時に疎水化処理すればより好適である。その場
合、配合時に使用する疎水性を与える表面処理剤として
は、シラン系カップリング剤やその部分加水分解物、オ
ルガノシラザン類、チタネート系カップリング剤、オル
ガノポリシロキサンオイル或いはオルガノハイドロジェ
ンポリシロキサンオイル等が挙げられる。
更に配合時に疎水化処理すればより好適である。その場
合、配合時に使用する疎水性を与える表面処理剤として
は、シラン系カップリング剤やその部分加水分解物、オ
ルガノシラザン類、チタネート系カップリング剤、オル
ガノポリシロキサンオイル或いはオルガノハイドロジェ
ンポリシロキサンオイル等が挙げられる。
【００３２】使用される表面処理剤において、シラン系
カップリング剤としては、メチルトリメトキシシラン、
エチルトリメトキシシラン、プロピルトリメトキシシラ
ン、ブチルトリメトキシシラン、ジメチルジメトキシシ
ラン、ジエチルジメトキシシラン、ビニルトリエトキシ
シラン、ビニルトリメトキシシラン、トリメチルメトキ
シシラン、トリエチルメトキシシラン、ビニルトリス
（メトキシエトキシ）シラン、トリメチルクロロシラ
ン、トリメチルアミノシラン、グリシドキシプロピルト
リメトキシシラン、グリシドキシプロピルメチルジエト
キシシラン、（エポキシシクロヘキシル）エチルトリメ
トキシシラン、メタクリロキシプロピルトリメトキシシ
ラン、メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン、ジ
メチルジメトキシシラン、ジビニルジメトキシシラン及
びクロロプロピルトリメトキシシラン等のオルガノアル
コキシシランなどが例示されるが、シラン系であれば特
に限定なく使用でき、また上記シランの部分加水分解物
も使用できる。
カップリング剤としては、メチルトリメトキシシラン、
エチルトリメトキシシラン、プロピルトリメトキシシラ
ン、ブチルトリメトキシシラン、ジメチルジメトキシシ
ラン、ジエチルジメトキシシラン、ビニルトリエトキシ
シラン、ビニルトリメトキシシラン、トリメチルメトキ
シシラン、トリエチルメトキシシラン、ビニルトリス
（メトキシエトキシ）シラン、トリメチルクロロシラ
ン、トリメチルアミノシラン、グリシドキシプロピルト
リメトキシシラン、グリシドキシプロピルメチルジエト
キシシラン、（エポキシシクロヘキシル）エチルトリメ
トキシシラン、メタクリロキシプロピルトリメトキシシ
ラン、メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン、ジ
メチルジメトキシシラン、ジビニルジメトキシシラン及
びクロロプロピルトリメトキシシラン等のオルガノアル
コキシシランなどが例示されるが、シラン系であれば特
に限定なく使用でき、また上記シランの部分加水分解物
も使用できる。
【００３３】使用されるオルガノシラザン類としては、
ヘキサメチルジシラザン、ジビニルテトラメチルジシラ
ザン、ジフェニルテトラメチルジシラザン等が例示され
る。
ヘキサメチルジシラザン、ジビニルテトラメチルジシラ
ザン、ジフェニルテトラメチルジシラザン等が例示され
る。
【００３４】使用されるチタネート系カップリング剤と
しては、テトラｉ−プロピルチタネート、テトラｎ−ブ
チルチタネート、ブチルチタネートダイマー、テトラス
テアリルチタネート、トリエタノールアミンチタネー
ト、チタニウムアセチルアセトネート、チタニウムエチ
ルアセトアセテート、チタニウムラクテート及びオクチ
レングリコールチタネート、イソプロピルトリステアロ
イルチタネート、イソプロピルトリドデシルベンゼンス
ルホニルチタネート、イソプロピルトリス（ジオクチル
ピロホスフェート）チタネート、ビス（ジオクチルピロ
ホスフェート）オキシアセテートチタネート、ビス（ジ
オクチルピロホスフェート）エチレンチタネート等が例
示される。
しては、テトラｉ−プロピルチタネート、テトラｎ−ブ
チルチタネート、ブチルチタネートダイマー、テトラス
テアリルチタネート、トリエタノールアミンチタネー
ト、チタニウムアセチルアセトネート、チタニウムエチ
ルアセトアセテート、チタニウムラクテート及びオクチ
レングリコールチタネート、イソプロピルトリステアロ
イルチタネート、イソプロピルトリドデシルベンゼンス
ルホニルチタネート、イソプロピルトリス（ジオクチル
ピロホスフェート）チタネート、ビス（ジオクチルピロ
ホスフェート）オキシアセテートチタネート、ビス（ジ
オクチルピロホスフェート）エチレンチタネート等が例
示される。
【００３５】使用されるオルガノポリシロキサンオイル
としては、環状、鎖状、分岐状、網目構造のいずれでも
よいが、粘度０．６５〜１００，０００センチストーク
ス（２５℃）の直鎖状又は環状のジメチルポリシロキサ
ンが好適に使用される。使用されるオルガノハイドロジ
ェンポリシロキサンオイルとしては、分子構造が環状、
鎖状、分岐状、網目構造のいずれでもよいが、下記平均
組成式（３）で示される直鎖状のメチルハイドロジェン
ポリシロキサンが望ましく使用される。
としては、環状、鎖状、分岐状、網目構造のいずれでも
よいが、粘度０．６５〜１００，０００センチストーク
ス（２５℃）の直鎖状又は環状のジメチルポリシロキサ
ンが好適に使用される。使用されるオルガノハイドロジ
ェンポリシロキサンオイルとしては、分子構造が環状、
鎖状、分岐状、網目構造のいずれでもよいが、下記平均
組成式（３）で示される直鎖状のメチルハイドロジェン
ポリシロキサンが望ましく使用される。
【００３６】
【化１】
【００３７】なお、式中ｒは０〜５０の整数、ｓは１〜
５０の整数の範囲である。ｒが５０より多いと、粘度が
高く処理しにくくなる。ｓが５０より多くても同様に粘
度が高く、表面が濡れ難く好ましくない。
５０の整数の範囲である。ｒが５０より多いと、粘度が
高く処理しにくくなる。ｓが５０より多くても同様に粘
度が高く、表面が濡れ難く好ましくない。
【００３８】処理剤の配合量は、その処理剤の被覆面積
から計算される量以上であればよいが、特に問題がなけ
ればそれより少ない配合量で行ってもよい。特には、上
記シリカ微粉末１００部に対して０．１部未満では、処
理剤としての効果がなく、２０部より多いと、工程上無
駄となり、コスト的にも不利であることから、０．１〜
２０部となるような量であり、好ましくは０．５〜１０
部となる量である。
から計算される量以上であればよいが、特に問題がなけ
ればそれより少ない配合量で行ってもよい。特には、上
記シリカ微粉末１００部に対して０．１部未満では、処
理剤としての効果がなく、２０部より多いと、工程上無
駄となり、コスト的にも不利であることから、０．１〜
２０部となるような量であり、好ましくは０．５〜１０
部となる量である。
【００３９】処理法は、シリカ微粉末だけを処理するよ
うにしても他の成分と混練しながら処理してもどちらで
もよいが、一般的周知の技術により処理でき、例えば、
常圧で機械混練装置に他の配合物と処理剤を入れ、必要
に応じて不活性ガス存在下において室温或いは熱処理に
て混合処理し、場合により触媒を使用して処理を促進し
てもよいが、混練することにより調製することができ
る。
うにしても他の成分と混練しながら処理してもどちらで
もよいが、一般的周知の技術により処理でき、例えば、
常圧で機械混練装置に他の配合物と処理剤を入れ、必要
に応じて不活性ガス存在下において室温或いは熱処理に
て混合処理し、場合により触媒を使用して処理を促進し
てもよいが、混練することにより調製することができ
る。
【００４０】本発明に使用される（Ｃ）成分は、接着性
を付与させるために必須なものであり、エポキシ当量が
１００〜５０００ｇ／１ｍｏｌで、分子中に芳香族環を
少なくとも１個有する有機化合物又は有機珪素化合物で
ある。
を付与させるために必須なものであり、エポキシ当量が
１００〜５０００ｇ／１ｍｏｌで、分子中に芳香族環を
少なくとも１個有する有機化合物又は有機珪素化合物で
ある。
【００４１】本発明の（Ｃ）成分は、分子中に芳香族環
（ベンゼン環、ナフタレン環、アントラセン環等）を少
なくとも１個、好ましくは１〜２０個含有するものであ
る。分子中に芳香族環を有することで（Ａ）成分との相
溶性が低下し、それによりゴムと樹脂界面での接着性が
向上する。（Ａ）成分と（Ｃ）成分とに相溶性があると
接着性付与成分がゴム成分中に存在しやすくなり、樹脂
との接着性が悪くなるため、（Ｃ）成分は（Ａ）成分に
半相溶又は非相溶であることがよい。
（ベンゼン環、ナフタレン環、アントラセン環等）を少
なくとも１個、好ましくは１〜２０個含有するものであ
る。分子中に芳香族環を有することで（Ａ）成分との相
溶性が低下し、それによりゴムと樹脂界面での接着性が
向上する。（Ａ）成分と（Ｃ）成分とに相溶性があると
接着性付与成分がゴム成分中に存在しやすくなり、樹脂
との接着性が悪くなるため、（Ｃ）成分は（Ａ）成分に
半相溶又は非相溶であることがよい。
【００４２】また、（Ｃ）成分は、グリシドキシ基等の
エポキシ基を分子中に少なくとも１個有するものであ
る。このグリシドキシ基等のエポキシ基は、接着性を発
現するために必要なものであり、そのエポキシ当量は１
００〜５０００ｇ／１ｍｏｌ、好ましくは１２０〜４０
００ｇ／１ｍｏｌの範囲である。エポキシ当量が１００
未満では合成が困難であり、またシリコーンゴム組成物
との相溶性が悪くなりすぎ、またゴム物性にも影響を与
えてしまう。５０００を超えると求める接着性が不十分
となる。
エポキシ基を分子中に少なくとも１個有するものであ
る。このグリシドキシ基等のエポキシ基は、接着性を発
現するために必要なものであり、そのエポキシ当量は１
００〜５０００ｇ／１ｍｏｌ、好ましくは１２０〜４０
００ｇ／１ｍｏｌの範囲である。エポキシ当量が１００
未満では合成が困難であり、またシリコーンゴム組成物
との相溶性が悪くなりすぎ、またゴム物性にも影響を与
えてしまう。５０００を超えると求める接着性が不十分
となる。
【００４３】また、本発明の（Ｃ）成分としては、分子
中に少なくとも１個のＳｉ−Ｈ基（即ち、珪素原子に結
合した水素原子）を含有するものが好ましく、１分子中
に少なくとも１個、通常１〜１００個、好ましくは１〜
５０個、特には２〜２０個程度のＳｉ−Ｈ基を有する、
珪素原子数１〜５００、好ましくは１〜２００のオルガ
ノシラン、オルガノシロキサン等の有機珪素化合物であ
るものが好適に使用できる。
中に少なくとも１個のＳｉ−Ｈ基（即ち、珪素原子に結
合した水素原子）を含有するものが好ましく、１分子中
に少なくとも１個、通常１〜１００個、好ましくは１〜
５０個、特には２〜２０個程度のＳｉ−Ｈ基を有する、
珪素原子数１〜５００、好ましくは１〜２００のオルガ
ノシラン、オルガノシロキサン等の有機珪素化合物であ
るものが好適に使用できる。
【００４４】上述したように、本発明は、（Ｃ）成分と
して、エポキシ当量が１００〜５０００ｇ／１ｍｏｌの
エポキシ基を有し、分子中に芳香族環としてフェニル骨
格又はフェニル基に代表されるベンゼン環や、ナフタレ
ン環、アントラセン環等を少なくとも１個有する有機化
合物又はオルガノシラン、オルガノシロキサンなどの有
機珪素化合物、更に好ましくはエポキシ当量が１００〜
５０００ｇ／１ｍｏｌのエポキシ基を有し、分子中にフ
ェニル骨格又はフェニル基等のベンゼン環を少なくとも
１個有し、少なくとも１個のＳｉ−Ｈ基を含有する有機
珪素化合物を使用する。本出願人が先願した接着性シリ
コーンゴム組成物（特開平６−１７２７３８号公報）、
シリコーン接着組成物（特開平８−５３６６１号公報）
に使用される接着性付与成分は、分子中にフェニル骨格
又はフェニル基等のベンゼン環を有しているが、エポキ
シ基を有していないものであり、これら接着性シリコー
ンゴム組成物のポリメチルメタクリレート、ポリフェニ
レンスルフィド、ポリアミド、ポリフタルアミド等の熱
可塑性樹脂に対する接着性は不十分であった。また、一
方で接着性付与成分としてＳｉ−Ｈ基とエポキシ基を含
有した組成物の例が以前から提案されているが、この接
着性付与成分は分子中にフェニル骨格又はフェニル基等
のベンゼン環構造を含有していないものであり、これも
また上記熱可塑性樹脂に対して十分な接着性が得られな
いものであった。
して、エポキシ当量が１００〜５０００ｇ／１ｍｏｌの
エポキシ基を有し、分子中に芳香族環としてフェニル骨
格又はフェニル基に代表されるベンゼン環や、ナフタレ
ン環、アントラセン環等を少なくとも１個有する有機化
合物又はオルガノシラン、オルガノシロキサンなどの有
機珪素化合物、更に好ましくはエポキシ当量が１００〜
５０００ｇ／１ｍｏｌのエポキシ基を有し、分子中にフ
ェニル骨格又はフェニル基等のベンゼン環を少なくとも
１個有し、少なくとも１個のＳｉ−Ｈ基を含有する有機
珪素化合物を使用する。本出願人が先願した接着性シリ
コーンゴム組成物（特開平６−１７２７３８号公報）、
シリコーン接着組成物（特開平８−５３６６１号公報）
に使用される接着性付与成分は、分子中にフェニル骨格
又はフェニル基等のベンゼン環を有しているが、エポキ
シ基を有していないものであり、これら接着性シリコー
ンゴム組成物のポリメチルメタクリレート、ポリフェニ
レンスルフィド、ポリアミド、ポリフタルアミド等の熱
可塑性樹脂に対する接着性は不十分であった。また、一
方で接着性付与成分としてＳｉ−Ｈ基とエポキシ基を含
有した組成物の例が以前から提案されているが、この接
着性付与成分は分子中にフェニル骨格又はフェニル基等
のベンゼン環構造を含有していないものであり、これも
また上記熱可塑性樹脂に対して十分な接着性が得られな
いものであった。
【００４５】本発明で使用される（Ｃ）成分として、具
体的には下記のものが例示される。
体的には下記のものが例示される。
【化２】 から選ばれる基であり、Ｒw，Ｒxは置換又は非置換の一
価炭化水素基である。ｑ＝１〜５０、ｈ＝０〜５０、好
ましくはｑ＝１〜２０、ｈ＝１〜１００である。）で示
される基、Ｒ''は
価炭化水素基である。ｑ＝１〜５０、ｈ＝０〜５０、好
ましくはｑ＝１〜２０、ｈ＝１〜１００である。）で示
される基、Ｒ''は
【化３】 （Ｒw，Ｒxは上記と同様であり、ｙ＝０〜１００であ
る。）から選ばれる基であり、Ｙ’は
る。）から選ばれる基であり、Ｙ’は
【化４】 （Ｒw，Ｒx，ｑ，ｈは上記と同様である。）である。ｚ
＝１〜１０である。〕
＝１〜１０である。〕
【００４６】更に、上記化合物にトリメトキシシリル
基、トリエトキシシリル基、メチルジメトキシシリル基
などのアルコキシシリル基、アクリル基、メタクリル
基、エステル基、無水カルボキシ基、アミノ基、アミド
基等を含有させた有機化合物や有機珪素化合物も使用す
ることができる。
基、トリエトキシシリル基、メチルジメトキシシリル基
などのアルコキシシリル基、アクリル基、メタクリル
基、エステル基、無水カルボキシ基、アミノ基、アミド
基等を含有させた有機化合物や有機珪素化合物も使用す
ることができる。
【００４７】上記Ｒw，Ｒxの置換又は非置換の一価炭化
水素基としては、炭素数１〜１２、特に１〜８のものが
好ましく、アルキル基、アリール基、アラルキル基、ア
ルケニル基等、Ｒ1で例示したと同様のものが挙げられ
るほか、置換一価炭化水素基としてアルコキシ基、アク
リル基、メタクリル基、アクリロイル基、メタクリロイ
ル基、アミノ基、アルキルアミノ基等で置換したものが
挙げられる。
水素基としては、炭素数１〜１２、特に１〜８のものが
好ましく、アルキル基、アリール基、アラルキル基、ア
ルケニル基等、Ｒ1で例示したと同様のものが挙げられ
るほか、置換一価炭化水素基としてアルコキシ基、アク
リル基、メタクリル基、アクリロイル基、メタクリロイ
ル基、アミノ基、アルキルアミノ基等で置換したものが
挙げられる。
【００４８】なお、上記接着性付与成分は上記成分を単
独で用いても併用してもよい。或いは、上記成分の反応
物でもよい。
独で用いても併用してもよい。或いは、上記成分の反応
物でもよい。
【００４９】接着性付与成分の配合量は、（Ａ）成分の
オルガノポリシロキサン組成物１００部に対して０．１
〜５０部であり、配合量が０．１部未満では十分な接着
性が得られず、５０部を超えると物性低下を引き起こす
可能性がある。好ましくは０．２〜３０部である。
オルガノポリシロキサン組成物１００部に対して０．１
〜５０部であり、配合量が０．１部未満では十分な接着
性が得られず、５０部を超えると物性低下を引き起こす
可能性がある。好ましくは０．２〜３０部である。
【００５０】また、（Ｃ）成分の接着性付与成分を効果
的に補助する目的で、分子中に１個のアルケニル基と少
なくとも１個のエステル基を有する有機化合物或いは有
機珪素化合物、例えばアクリル酸、メタクリル酸、ビニ
ル酢酸等の不飽和カルボン酸類、安息香酸アリルエステ
ル、フタル酸ジアリルエステル、ピロメリット酸テトラ
アリルエステル、アルキル酸アリルエステル等のアリル
エステル類などを含有した有機化合物或いは有機珪素化
合物を配合してもよい。また、有機金属キレート、アミ
ン系、アミド系、イミダゾール系、酸無水物系などのエ
ポキシ基開環触媒を添加してもよい。これらは本発明の
効果を妨げない範囲で添加することができる。
的に補助する目的で、分子中に１個のアルケニル基と少
なくとも１個のエステル基を有する有機化合物或いは有
機珪素化合物、例えばアクリル酸、メタクリル酸、ビニ
ル酢酸等の不飽和カルボン酸類、安息香酸アリルエステ
ル、フタル酸ジアリルエステル、ピロメリット酸テトラ
アリルエステル、アルキル酸アリルエステル等のアリル
エステル類などを含有した有機化合物或いは有機珪素化
合物を配合してもよい。また、有機金属キレート、アミ
ン系、アミド系、イミダゾール系、酸無水物系などのエ
ポキシ基開環触媒を添加してもよい。これらは本発明の
効果を妨げない範囲で添加することができる。
【００５１】上記の成分以外に接着性向上の目的で
（Ａ）成分と非相溶なシロキサン骨格を有する有機珪素
化合物を添加してもよい。例えば、フェニル基含有シリ
コーンオイル、フロロシリコーンオイル、シリコーン変
性パーフルオロアルキルエーテル化合物、ポリエーテル
変性シリコーンオイル、アミノ変性シリコーンオイル、
アミド変性シリコーンオイル、イミド変性シリコーンオ
イル、ウレタン変性シリコーンオイルなどが挙げられ
る。
（Ａ）成分と非相溶なシロキサン骨格を有する有機珪素
化合物を添加してもよい。例えば、フェニル基含有シリ
コーンオイル、フロロシリコーンオイル、シリコーン変
性パーフルオロアルキルエーテル化合物、ポリエーテル
変性シリコーンオイル、アミノ変性シリコーンオイル、
アミド変性シリコーンオイル、イミド変性シリコーンオ
イル、ウレタン変性シリコーンオイルなどが挙げられ
る。
【００５２】また、本発明にオイルブリード性を付与す
るために１種以上のフェニル基含有の無官能オルガノポ
リシロキサンを（Ａ）成分１００部に対して１〜２０部
添加してもよい。
るために１種以上のフェニル基含有の無官能オルガノポ
リシロキサンを（Ａ）成分１００部に対して１〜２０部
添加してもよい。
【００５３】本発明のシリコーンゴム接着剤組成物に
は、上記した成分以外に、目的に応じて各種の添加剤、
例えば酸化チタン、酸化鉄、酸化セリウム、酸化バナジ
ウム、酸化コバルト、酸化クロム、酸化マンガン等の金
属酸化物及びその複合物、石英粉末、珪藻土、炭酸カル
シウム、炭酸マグネシウム、アルミナ、カーボン等の無
機充填剤を添加することができ、また目的とする特性を
損なわない限り、顔料、耐熱剤、難燃剤、可塑剤、反応
制御剤等を添加してもよい。なお、これら任意成分の添
加量は、本発明の効果を妨げない範囲で通常量とするこ
とができる。
は、上記した成分以外に、目的に応じて各種の添加剤、
例えば酸化チタン、酸化鉄、酸化セリウム、酸化バナジ
ウム、酸化コバルト、酸化クロム、酸化マンガン等の金
属酸化物及びその複合物、石英粉末、珪藻土、炭酸カル
シウム、炭酸マグネシウム、アルミナ、カーボン等の無
機充填剤を添加することができ、また目的とする特性を
損なわない限り、顔料、耐熱剤、難燃剤、可塑剤、反応
制御剤等を添加してもよい。なお、これら任意成分の添
加量は、本発明の効果を妨げない範囲で通常量とするこ
とができる。
【００５４】また、付加硬化型オルガノポリシロキサン
組成物を用いる場合、ビニルシクロテトラシロキサン等
のビニル基含有オルガノポリシロキサン、トリアリルイ
ソシアネート、アルキルマレエート、エチニルシクロヘ
キサノール等のアセチレンアルコール類、シラン、シロ
キサン変性物、ハイドロパーオキサイド、テトラメチル
エチレンジアミン、ベンゾトリアゾール及びそれらの混
合物からなる群から選ばれる化合物などの付加反応制御
剤等を本発明の効果を妨げない範囲で添加することがで
きる。
組成物を用いる場合、ビニルシクロテトラシロキサン等
のビニル基含有オルガノポリシロキサン、トリアリルイ
ソシアネート、アルキルマレエート、エチニルシクロヘ
キサノール等のアセチレンアルコール類、シラン、シロ
キサン変性物、ハイドロパーオキサイド、テトラメチル
エチレンジアミン、ベンゾトリアゾール及びそれらの混
合物からなる群から選ばれる化合物などの付加反応制御
剤等を本発明の効果を妨げない範囲で添加することがで
きる。
【００５５】本発明のシリコーンゴム接着剤組成物は、
上記した（Ａ）〜（Ｃ）成分、任意成分を常温で均一に
混合するだけでも得ることが可能であるが、好ましくは
（Ｂ）成分は、（Ａ）成分のうち（２）、（３）成分、
或いは（ｉｉ）成分を除いた成分とプラネタリーミキサ
ーやニーダー等で１００〜２００℃の範囲で１〜４時間
熱処理し、その時点で上記処理剤を添加してもよい。そ
の後室温で（２）、（３）成分、或いは（ｉｉ）成分、
（Ｃ）成分を混合して組成物を得ることができる。成型
方法は、混合物の粘度により自由に選択することがで
き、注入成型、圧縮成型、射出成型、押出成型、トラン
スファー成型等いずれの方法を採用してもよい。その硬
化条件は、通常６０〜２００℃で１０秒〜２４時間の範
囲内で加熱成形することができる。
上記した（Ａ）〜（Ｃ）成分、任意成分を常温で均一に
混合するだけでも得ることが可能であるが、好ましくは
（Ｂ）成分は、（Ａ）成分のうち（２）、（３）成分、
或いは（ｉｉ）成分を除いた成分とプラネタリーミキサ
ーやニーダー等で１００〜２００℃の範囲で１〜４時間
熱処理し、その時点で上記処理剤を添加してもよい。そ
の後室温で（２）、（３）成分、或いは（ｉｉ）成分、
（Ｃ）成分を混合して組成物を得ることができる。成型
方法は、混合物の粘度により自由に選択することがで
き、注入成型、圧縮成型、射出成型、押出成型、トラン
スファー成型等いずれの方法を採用してもよい。その硬
化条件は、通常６０〜２００℃で１０秒〜２４時間の範
囲内で加熱成形することができる。
【００５６】本発明のシリコーンゴム接着剤組成物は、
有機樹脂との一体成形体を得る場合に好適に用いられ
る。この場合、本発明に使用される有機樹脂は、通常の
オレフィン重合系或いは縮重合系等の熱可塑性樹脂が挙
げられ、具体的にはアクリロニトリル−ブタジエン−ス
チレン（ＡＢＳ）樹脂、スチレン樹脂、ポリエチレン樹
脂、ポリプロピレン樹脂、ポリアセタール樹脂、アクリ
ル樹脂、ポリカーボネート（ＰＣ）樹脂、ポリエチレン
テレフタレート樹脂、ポリブチレンテレフタレート（Ｐ
ＢＴ）樹脂、ポリフェニレンオキサイド樹脂、フェノー
ル樹脂、エポキシ樹脂、ポリフェニレンサルファイド樹
脂、ポリスルフォン樹脂、ナイロン樹脂、芳香族ポリア
ミド樹脂、ポリイミド樹脂、液晶樹脂等、或いはこれら
の混合物であってもよい。なお、これらは繊維状、フィ
ルム状のものでもよい。
有機樹脂との一体成形体を得る場合に好適に用いられ
る。この場合、本発明に使用される有機樹脂は、通常の
オレフィン重合系或いは縮重合系等の熱可塑性樹脂が挙
げられ、具体的にはアクリロニトリル−ブタジエン−ス
チレン（ＡＢＳ）樹脂、スチレン樹脂、ポリエチレン樹
脂、ポリプロピレン樹脂、ポリアセタール樹脂、アクリ
ル樹脂、ポリカーボネート（ＰＣ）樹脂、ポリエチレン
テレフタレート樹脂、ポリブチレンテレフタレート（Ｐ
ＢＴ）樹脂、ポリフェニレンオキサイド樹脂、フェノー
ル樹脂、エポキシ樹脂、ポリフェニレンサルファイド樹
脂、ポリスルフォン樹脂、ナイロン樹脂、芳香族ポリア
ミド樹脂、ポリイミド樹脂、液晶樹脂等、或いはこれら
の混合物であってもよい。なお、これらは繊維状、フィ
ルム状のものでもよい。
【００５７】本発明に係る未硬化シリコーンゴム接着剤
組成物を上記熱可塑性樹脂の上に一体成形する方法とし
ては、予め成形された熱可塑性樹脂の上に未硬化のシリ
コーンゴム接着剤組成物を所望の形状にしてのせ、熱可
塑性樹脂の溶融する温度以下の温度で加熱する方法、予
め成形された熱可塑性樹脂の上に未硬化のシリコーンゴ
ム接着剤組成物をのせ、熱可塑性樹脂の溶融する温度以
下で圧縮する方法、射出成型機により熱可塑性樹脂を金
型に先に射出成形し、次いで該金型内にシリコーンゴム
接着剤組成物を加熱射出する方法等が挙げられる。な
お、上記熱可塑性樹脂の成形体を製造する方法の一例と
して、例えば上記熱可塑性樹脂をペレット化し、熱可塑
性樹脂の軟化点以上に加熱した成形金型へ注入し、次い
で金型を熱可塑性樹脂の軟化点以下に冷却する公知の方
法が便利である。この場合、一般に射出成型機、トラン
スファー成型機と呼ばれている機器の使用が可能であ
る。なお、金型としては、通常表面処理されていないス
チール、ステンレス等の金属製のものや、これらの金属
に、例えばクロムメッキ、ニッケルメッキ等の表面処理
を施したものを使用することができる。
組成物を上記熱可塑性樹脂の上に一体成形する方法とし
ては、予め成形された熱可塑性樹脂の上に未硬化のシリ
コーンゴム接着剤組成物を所望の形状にしてのせ、熱可
塑性樹脂の溶融する温度以下の温度で加熱する方法、予
め成形された熱可塑性樹脂の上に未硬化のシリコーンゴ
ム接着剤組成物をのせ、熱可塑性樹脂の溶融する温度以
下で圧縮する方法、射出成型機により熱可塑性樹脂を金
型に先に射出成形し、次いで該金型内にシリコーンゴム
接着剤組成物を加熱射出する方法等が挙げられる。な
お、上記熱可塑性樹脂の成形体を製造する方法の一例と
して、例えば上記熱可塑性樹脂をペレット化し、熱可塑
性樹脂の軟化点以上に加熱した成形金型へ注入し、次い
で金型を熱可塑性樹脂の軟化点以下に冷却する公知の方
法が便利である。この場合、一般に射出成型機、トラン
スファー成型機と呼ばれている機器の使用が可能であ
る。なお、金型としては、通常表面処理されていないス
チール、ステンレス等の金属製のものや、これらの金属
に、例えばクロムメッキ、ニッケルメッキ等の表面処理
を施したものを使用することができる。
【００５８】一方、シリコーンゴム接着剤組成物は未硬
化の状態で液状、パテ状、ペースト状のいずれでもよい
が、成形のし易さから液状もしくはペースト状のものが
好ましい。なお、本発明に係るシリコーンゴム接着剤組
成物の硬化条件は、熱可塑性樹脂との強固な接着性を発
現させるために、樹脂が変形、溶融、変質しない温度、
硬化時間で行うことが必要である。樹脂の種類にもよる
が、５０〜１５０℃で０．２〜５時間程度、とりわけ
０．４〜３０分程度の硬化条件で一体成形体を得ること
ができる。
化の状態で液状、パテ状、ペースト状のいずれでもよい
が、成形のし易さから液状もしくはペースト状のものが
好ましい。なお、本発明に係るシリコーンゴム接着剤組
成物の硬化条件は、熱可塑性樹脂との強固な接着性を発
現させるために、樹脂が変形、溶融、変質しない温度、
硬化時間で行うことが必要である。樹脂の種類にもよる
が、５０〜１５０℃で０．２〜５時間程度、とりわけ
０．４〜３０分程度の硬化条件で一体成形体を得ること
ができる。
【００５９】
【発明の効果】本発明によれば、シリコーンゴム接着剤
組成物と熱可塑性樹脂との一体成形体において、射出成
形を用いて簡単かつ短時間で成形可能で、プライマーレ
ス成型に適した熱可塑性樹脂との接着性良好なシリコー
ンゴム接着剤組成物を与え、かつ熱可塑性樹脂を改質せ
ずに接着可能である一体成形体を得ることができ、電
気、電子、自動車、精密機械、建築関係等に有用なもの
である。
組成物と熱可塑性樹脂との一体成形体において、射出成
形を用いて簡単かつ短時間で成形可能で、プライマーレ
ス成型に適した熱可塑性樹脂との接着性良好なシリコー
ンゴム接着剤組成物を与え、かつ熱可塑性樹脂を改質せ
ずに接着可能である一体成形体を得ることができ、電
気、電子、自動車、精密機械、建築関係等に有用なもの
である。
【００６０】
【実施例】以下、実施例と比較例を示し、本発明を具体
的に説明するが、本発明は下記の実施例に制限されるも
のではない。なお、各例中の部はいずれも重量部であ
る。シリコーンゴム接着剤組成物調製例 表１に示すように、（Ａ）成分中の（１）成分として両
末端がそれぞれジメチルビニルシロキシ基で封鎖された
２５℃の粘度が１０，０００ｃｐｓのジメチルポリシロ
キサン、（Ｂ）成分のシリカ微粉末として比表面積２０
０ｍ2／ｇのヒュームドシリカを使用し、ヘキサメチル
ジシラザンを（１）成分１００部に対して８部加え、ニ
ーダーミキサーに配合して均一に混合した後、更に１５
０℃で１時間加熱混合してシリコーンゴムベースを得
た。このシリコーンゴムベースに残りの（Ａ）成分中の
（２）成分として下記平均組成式（４）で示されるメチ
ルハイドロジェンポリシロキサン、（３）成分として塩
化白金酸の１％２−エチルヘキサノール溶液、更に反応
制御剤としてエチニルシクロヘキサノールの５０％エタ
ノール溶液を加え、更に（Ｃ）成分として下記Ｉ〜ＩＶ
の接着性付与成分を均一に混合し、シリコーンゴム接着
剤組成物を得た。
的に説明するが、本発明は下記の実施例に制限されるも
のではない。なお、各例中の部はいずれも重量部であ
る。シリコーンゴム接着剤組成物調製例 表１に示すように、（Ａ）成分中の（１）成分として両
末端がそれぞれジメチルビニルシロキシ基で封鎖された
２５℃の粘度が１０，０００ｃｐｓのジメチルポリシロ
キサン、（Ｂ）成分のシリカ微粉末として比表面積２０
０ｍ2／ｇのヒュームドシリカを使用し、ヘキサメチル
ジシラザンを（１）成分１００部に対して８部加え、ニ
ーダーミキサーに配合して均一に混合した後、更に１５
０℃で１時間加熱混合してシリコーンゴムベースを得
た。このシリコーンゴムベースに残りの（Ａ）成分中の
（２）成分として下記平均組成式（４）で示されるメチ
ルハイドロジェンポリシロキサン、（３）成分として塩
化白金酸の１％２−エチルヘキサノール溶液、更に反応
制御剤としてエチニルシクロヘキサノールの５０％エタ
ノール溶液を加え、更に（Ｃ）成分として下記Ｉ〜ＩＶ
の接着性付与成分を均一に混合し、シリコーンゴム接着
剤組成物を得た。
【００６１】
【化５】
【００６２】
【化６】
【００６３】［実施例１］熱可塑性樹脂用射出成型機に
数平均分子量が約１万のポリカーボネート樹脂（Ｐ
Ｃ）、数平均分子量が約２万のポリブチレンテレフタレ
ート樹脂（ＰＢＴ）、ポリメチルメタクリレート樹脂
（ＰＭＭＡ）、ポリフェニレンスルフィド樹脂（ＰＰ
Ｓ）、ナイロン６−６（ＰＡ６６）、ポリフタルアミド
（ＰＰＡ）をそれぞれ投入し、２９０℃で可塑化した
後、多数個取りシート型金型キャビティに射出し（射出
条件は、射出時間６秒、冷却時間３０秒、射出圧力１，
０００ｋｇ／ｃｍ2、硬締圧力３５ｔｏｎ、キャビティ
温度１００℃）、厚み２ｍｍ×幅２５ｍｍ×長さ１００
ｍｍの各樹脂シートを数枚得た。次に、作成した各樹脂
シート、同寸法のクロムメッキ金属板を引張り剪断接着
試験片作成治具に固定し、上記調製例で（Ｃ）成分とし
て式（Ｉ）のものを使用し、添加して得たシリコーンゴ
ム接着剤組成物を同治具に適量流し込み、１２０℃の恒
温槽にて１０分間加熱し、硬化させた。このように得ら
れた図１の試験片を用いて、ＪＩＳ Ｋ６８５０の方法
に準じて接着性を調べた。
数平均分子量が約１万のポリカーボネート樹脂（Ｐ
Ｃ）、数平均分子量が約２万のポリブチレンテレフタレ
ート樹脂（ＰＢＴ）、ポリメチルメタクリレート樹脂
（ＰＭＭＡ）、ポリフェニレンスルフィド樹脂（ＰＰ
Ｓ）、ナイロン６−６（ＰＡ６６）、ポリフタルアミド
（ＰＰＡ）をそれぞれ投入し、２９０℃で可塑化した
後、多数個取りシート型金型キャビティに射出し（射出
条件は、射出時間６秒、冷却時間３０秒、射出圧力１，
０００ｋｇ／ｃｍ2、硬締圧力３５ｔｏｎ、キャビティ
温度１００℃）、厚み２ｍｍ×幅２５ｍｍ×長さ１００
ｍｍの各樹脂シートを数枚得た。次に、作成した各樹脂
シート、同寸法のクロムメッキ金属板を引張り剪断接着
試験片作成治具に固定し、上記調製例で（Ｃ）成分とし
て式（Ｉ）のものを使用し、添加して得たシリコーンゴ
ム接着剤組成物を同治具に適量流し込み、１２０℃の恒
温槽にて１０分間加熱し、硬化させた。このように得ら
れた図１の試験片を用いて、ＪＩＳ Ｋ６８５０の方法
に準じて接着性を調べた。
【００６４】ここで、図１において、ａ，ｂは樹脂シー
ト、ｃ，ｄはそれぞれ支持体把持部、ｅはシリコーンゴ
ム接着剤組成物の硬化物である。
ト、ｃ，ｄはそれぞれ支持体把持部、ｅはシリコーンゴ
ム接着剤組成物の硬化物である。
【００６５】［実施例２］熱可塑性樹脂用射出成型機に
実施例１と同様の樹脂を投入し、２９０℃で可塑化した
後、多数個取りシート型金型キャビティに射出し（射出
条件は、射出時間６秒、冷却時間３０秒、射出圧力１，
０００ｋｇ／ｃｍ2、硬締圧力３５ｔｏｎ、キャビティ
温度１００℃）、厚み２ｍｍ×幅２５ｍｍ×長さ１００
ｍｍのシートを数枚得た。次に、作成したシート、同寸
法のクロムメッキ金属板を引張り剪断接着試験片作成治
具に固定し、上記調製例で（Ｃ）成分として式（ＩＩ）
のものを使用し、添加して得たシリコーンゴム接着剤組
成物を同治具に適量流し込み、１２０℃の恒温槽にて１
０分間加熱し、硬化させた。このように得られた図１の
試験片を用いて、ＪＩＳ Ｋ６８５０の方法に準じて接
着性を調べた。
実施例１と同様の樹脂を投入し、２９０℃で可塑化した
後、多数個取りシート型金型キャビティに射出し（射出
条件は、射出時間６秒、冷却時間３０秒、射出圧力１，
０００ｋｇ／ｃｍ2、硬締圧力３５ｔｏｎ、キャビティ
温度１００℃）、厚み２ｍｍ×幅２５ｍｍ×長さ１００
ｍｍのシートを数枚得た。次に、作成したシート、同寸
法のクロムメッキ金属板を引張り剪断接着試験片作成治
具に固定し、上記調製例で（Ｃ）成分として式（ＩＩ）
のものを使用し、添加して得たシリコーンゴム接着剤組
成物を同治具に適量流し込み、１２０℃の恒温槽にて１
０分間加熱し、硬化させた。このように得られた図１の
試験片を用いて、ＪＩＳ Ｋ６８５０の方法に準じて接
着性を調べた。
【００６６】［比較例１］熱可塑性樹脂用射出成型機に
実施例１と同様の樹脂を投入し、２９０℃で可塑化した
後、多数個取りシート型金型キャビティに射出し（射出
条件は、射出時間６秒、冷却時間３０秒、射出圧力１，
０００ｋｇ／ｃｍ2、硬締圧力３５ｔｏｎ、キャビティ
温度１００℃）、厚み２ｍｍ×幅２５ｍｍ×長さ１００
ｍｍのシートを数枚得た。次に、作成したシート、同寸
法のクロムメッキ金属板を引張り剪断接着試験片作成治
具に固定し、（Ｃ）成分として式（ＩＩＩ）のものを使
用し、添加して得たシリコーンゴム接着剤組成物を同治
具に適量流し込み、１２０℃の恒温槽にて１０分間加熱
し、硬化させた。このように得られた図１の試験片を用
いて、ＪＩＳ Ｋ６８５０の方法に準じて接着性を調べ
た。
実施例１と同様の樹脂を投入し、２９０℃で可塑化した
後、多数個取りシート型金型キャビティに射出し（射出
条件は、射出時間６秒、冷却時間３０秒、射出圧力１，
０００ｋｇ／ｃｍ2、硬締圧力３５ｔｏｎ、キャビティ
温度１００℃）、厚み２ｍｍ×幅２５ｍｍ×長さ１００
ｍｍのシートを数枚得た。次に、作成したシート、同寸
法のクロムメッキ金属板を引張り剪断接着試験片作成治
具に固定し、（Ｃ）成分として式（ＩＩＩ）のものを使
用し、添加して得たシリコーンゴム接着剤組成物を同治
具に適量流し込み、１２０℃の恒温槽にて１０分間加熱
し、硬化させた。このように得られた図１の試験片を用
いて、ＪＩＳ Ｋ６８５０の方法に準じて接着性を調べ
た。
【００６７】［比較例２］熱可塑性樹脂用射出成型機に
実施例１と同様の樹脂を投入し、２９０℃で可塑化した
後、多数個取りシート型金型キャビティに射出し（射出
条件は、射出時間６秒、冷却時間３０秒、射出圧力１，
０００ｋｇ／ｃｍ2、硬締圧力３５ｔｏｎ、キャビティ
温度１００℃）、厚み２ｍｍ×幅２５ｍｍ×長さ１００
ｍｍのシートを数枚得た。次に、作成したシート、同寸
法のクロムメッキ金属板を引張り剪断接着試験片作成治
具に固定し、（Ｃ）成分として式（ＩＶ）を使用し、添
加して得たシリコーンゴム接着剤組成物を同治具に適量
流し込み、１２０℃の恒温槽にて１０分間加熱し、硬化
させた。このように得られた図１の試験片を用いてＪＩ
Ｓ Ｋ６８５０の方法に準じて接着性を調べた。
実施例１と同様の樹脂を投入し、２９０℃で可塑化した
後、多数個取りシート型金型キャビティに射出し（射出
条件は、射出時間６秒、冷却時間３０秒、射出圧力１，
０００ｋｇ／ｃｍ2、硬締圧力３５ｔｏｎ、キャビティ
温度１００℃）、厚み２ｍｍ×幅２５ｍｍ×長さ１００
ｍｍのシートを数枚得た。次に、作成したシート、同寸
法のクロムメッキ金属板を引張り剪断接着試験片作成治
具に固定し、（Ｃ）成分として式（ＩＶ）を使用し、添
加して得たシリコーンゴム接着剤組成物を同治具に適量
流し込み、１２０℃の恒温槽にて１０分間加熱し、硬化
させた。このように得られた図１の試験片を用いてＪＩ
Ｓ Ｋ６８５０の方法に準じて接着性を調べた。
【００６８】［実施例３］実施例２と同様の樹脂とシリ
コーンゴム接着剤組成物の成形を２基の射出装置を備え
た２色射出成型機を使用して行った。この成型機は、射
出装置のノズル部（１）及び（２）が図２のように金型
に連結する。ノズル部（１）は金型パーティングライン
から、ノズル部（２）は金型右側面中央部から射出す
る。また、使用した金型は、左側金型片（３）と右側金
型片（４）とからなり、それぞれの相対向する面の２カ
所には成形凹部が形成されており、該各成形凹部により
図２に示したようにキャビティ部（５）及び（６）が形
成されている（図２参照）。
コーンゴム接着剤組成物の成形を２基の射出装置を備え
た２色射出成型機を使用して行った。この成型機は、射
出装置のノズル部（１）及び（２）が図２のように金型
に連結する。ノズル部（１）は金型パーティングライン
から、ノズル部（２）は金型右側面中央部から射出す
る。また、使用した金型は、左側金型片（３）と右側金
型片（４）とからなり、それぞれの相対向する面の２カ
所には成形凹部が形成されており、該各成形凹部により
図２に示したようにキャビティ部（５）及び（６）が形
成されている（図２参照）。
【００６９】この射出成型機にて各樹脂を２９０℃にて
溶融し、ノズル部（１）からキャビティ部（５）に射出
し、樹脂シート成形体（７）を形成させた。その条件
は、射出時間６秒、冷却時間３５秒、キャビティ部
（５）及び左側金型片（３）の温度は１００℃であった
（図３参照）。
溶融し、ノズル部（１）からキャビティ部（５）に射出
し、樹脂シート成形体（７）を形成させた。その条件
は、射出時間６秒、冷却時間３５秒、キャビティ部
（５）及び左側金型片（３）の温度は１００℃であった
（図３参照）。
【００７０】次に、右側金型片（４）を外し、片開きを
行うと共に、左側金型片（３）の凹部に樹脂シート成形
体（７）を保持したまま左側金型片（３）を１８０°回
転させ、右側金型片（４）を合わせて再び型締めし、シ
リコーンゴムシート成形体形成用のキャビティ部をシー
ト成形体（７）に形成された面と左側金型片（４）の形
成凹部とで形成せしめた（図４参照）。
行うと共に、左側金型片（３）の凹部に樹脂シート成形
体（７）を保持したまま左側金型片（３）を１８０°回
転させ、右側金型片（４）を合わせて再び型締めし、シ
リコーンゴムシート成形体形成用のキャビティ部をシー
ト成形体（７）に形成された面と左側金型片（４）の形
成凹部とで形成せしめた（図４参照）。
【００７１】この状態で射出装置のノズル部（２）から
樹脂シート成形体（７）に形成された面に実施例１と同
様のシリコーンゴム接着剤組成物（組成を表１に示す）
を射出し、ゴムシート成形体（８）を形成させた。その
条件は射出時間６秒、冷却時間９０秒、左側金型片
（３）の温度は１００℃、右側金型片（４）の温度は１
２０℃であった（図５参照）。
樹脂シート成形体（７）に形成された面に実施例１と同
様のシリコーンゴム接着剤組成物（組成を表１に示す）
を射出し、ゴムシート成形体（８）を形成させた。その
条件は射出時間６秒、冷却時間９０秒、左側金型片
（３）の温度は１００℃、右側金型片（４）の温度は１
２０℃であった（図５参照）。
【００７２】以上の製造工程によって図６に示すような
樹脂シートとゴムシートからなる複合体（幅２．５ｍ
ｍ、長さ１５ｃｍ、厚み２ｍｍ（樹脂とゴムは同寸法）
を得た。金型離型性、寸法精度、生産性は良好であっ
た。またその接着性を調べた。
樹脂シートとゴムシートからなる複合体（幅２．５ｍ
ｍ、長さ１５ｃｍ、厚み２ｍｍ（樹脂とゴムは同寸法）
を得た。金型離型性、寸法精度、生産性は良好であっ
た。またその接着性を調べた。
【００７３】以上の各例の評価結果を表１に示す。な
お、評価方法は下記の通りである。 接着試験条件：ＪＩＳ Ｋ６８５０引張り剪断接着試験
において２５ｋｇｆ／ｃｍ2以上を接着とした。
お、評価方法は下記の通りである。 接着試験条件：ＪＩＳ Ｋ６８５０引張り剪断接着試験
において２５ｋｇｆ／ｃｍ2以上を接着とした。
【００７４】
【表１】
【００７５】表１に示した本発明のシリコーンゴム接着
剤組成物は、短時間硬化が可能で、各樹脂と強固に接着
した一体成形体を得ることができるものであった。ま
た、金型離型性、寸法精度、生産性も良好であった。
剤組成物は、短時間硬化が可能で、各樹脂と強固に接着
した一体成形体を得ることができるものであった。ま
た、金型離型性、寸法精度、生産性も良好であった。
【図１】接着性を調べた試験片を示し、（Ａ）は断面
図、（Ｂ）は平面図である。
図、（Ｂ）は平面図である。
【図２】２色射出成型装置の概略図である。
【図３】同装置を用いて第１のキャビティ部に樹脂を射
出した状態を示す概略図である。
出した状態を示す概略図である。
【図４】樹脂成形体を第２のキャビティ部に挿入した状
態を示す概略図である。
態を示す概略図である。
【図５】第２のキャビティ部にシリコーンゴム接着剤組
成物を射出した状態を示す概略図である。
成物を射出した状態を示す概略図である。
【図６】２色射出成型装置を用いて得られた複合体の斜
視図である。
視図である。
１ ノズル部 ２ ノズル部 ３ 左側金型片 ４ 右側金型片 ５ キャビティ部 ６ キャビティ部 ７ 樹脂シート成形体 ８ ゴムシート成形体
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 4F100 AA20A AA20H AH02A AH02H AK01B AK52A AN02A BA02 BA10A BA10B BA15 DC01A DC01H GB07 GB32 JB13A JB16B JG04 JK06 JL05 YY00A 4J040 EC052 EC062 EC182 EK041 EK042 EK052 EK081 EK082 HA306 HB44 HD35 JB02 KA03 KA42 LA01 LA05 LA06 MA10 NA12 NA16 NA19
Claims (5)
- 【請求項１】 （Ａ）加熱硬化型のオルガノポリシロキサン組成物 １００重量部 （Ｂ）補強性シリカ微粉末 １〜１００重量部 （Ｃ）エポキシ当量が１００〜５０００ｇ／１ｍｏｌで、分子中に芳香族環を少 なくとも１個有する有機化合物又は有機珪素化合物 ０．１〜５０重量部 を含有することを特徴とするシリコーンゴム接着剤組成
物。 - 【請求項２】 （Ｃ）成分が、分子中に少なくとも１個
のＳｉ−Ｈ基を含有する有機珪素化合物である請求項１
記載のシリコーンゴム接着剤組成物。 - 【請求項３】 金属より有機樹脂に対する接着力が大き
いことを特徴とする請求項１又は２記載のシリコーンゴ
ム接着剤組成物。 - 【請求項４】 （Ａ）加熱硬化型のオルガノポリシロキサン組成物 １００重量部 （Ｂ）補強性シリカ微粉末 １〜１００重量部 （Ｃ）エポキシ当量が１００〜５０００ｇ／１ｍｏｌで、分子中に芳香族環を少 なくとも１個有する有機化合物又は有機珪素化合物 ０．１〜５０重量部 を含有するシリコーンゴム接着剤組成物の硬化物と熱可
塑性樹脂との一体成形体。 - 【請求項５】 （Ｃ）成分が、分子中に少なくとも１個
のＳｉ−Ｈ基を含有する有機珪素化合物である請求項４
記載のシリコーンゴム接着剤組成物の硬化物と熱可塑性
樹脂との一体成形体。
Priority Applications (6)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001000536A JP4221545B2 (ja) | 2001-01-05 | 2001-01-05 | シリコーンゴム接着剤組成物並びにシリコーンゴムと熱可塑性樹脂との一体成形体及びその製造方法 |
| TW090132910A TW583295B (en) | 2001-01-05 | 2001-12-28 | Silicone rubber adhesive composition and integrally molded article of silicone rubber and thermoplastic resin |
| KR1020020000424A KR100733535B1 (ko) | 2001-01-05 | 2002-01-04 | 실리콘 고무 접착제 조성물 및 실리콘 고무와 열가소성수지의 일체 성형체 |
| US10/035,213 US6780518B2 (en) | 2001-01-05 | 2002-01-04 | Silicone rubber adhesive composition and integrally molded article of silicone rubber and thermoplastic resin |
| EP02250064A EP1225210B1 (en) | 2001-01-05 | 2002-01-07 | Silicone rubber adhesive composition and integrally molded article of silicone rubber and thermoplastic resin |
| DE60210830T DE60210830T2 (de) | 2001-01-05 | 2002-01-07 | Silicongummikleber-Zusammensetzung und gegossener Gegenstand aus Silicongummi und thermoplastischem Harz |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001000536A JP4221545B2 (ja) | 2001-01-05 | 2001-01-05 | シリコーンゴム接着剤組成物並びにシリコーンゴムと熱可塑性樹脂との一体成形体及びその製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2002201454A true JP2002201454A (ja) | 2002-07-19 |
| JP4221545B2 JP4221545B2 (ja) | 2009-02-12 |
Family
ID=18869307
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2001000536A Expired - Fee Related JP4221545B2 (ja) | 2001-01-05 | 2001-01-05 | シリコーンゴム接着剤組成物並びにシリコーンゴムと熱可塑性樹脂との一体成形体及びその製造方法 |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6780518B2 (ja) |
| EP (1) | EP1225210B1 (ja) |
| JP (1) | JP4221545B2 (ja) |
| KR (1) | KR100733535B1 (ja) |
| DE (1) | DE60210830T2 (ja) |
| TW (1) | TW583295B (ja) |
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2004323633A (ja) * | 2003-04-23 | 2004-11-18 | Shin Etsu Polymer Co Ltd | 車両用シリコーン接着剤及び車両用シーリング材の補修方法 |
| JP2005138102A (ja) * | 2003-10-10 | 2005-06-02 | Rohm & Haas Co | 感熱基体のプライマーレスコーティング |
| JP2005344107A (ja) * | 2004-05-07 | 2005-12-15 | Shin Etsu Chem Co Ltd | プライマー組成物 |
| WO2007055157A1 (ja) | 2005-11-08 | 2007-05-18 | Shin-Etsu Polymer Co., Ltd. | 押釦スイッチ用カバー部材 |
| JP2008060586A (ja) * | 2007-09-18 | 2008-03-13 | Asahi Rubber:Kk | 半導体光学素子部品のはんだ付け方法及び半導体光学素子部品 |
| JP2009026752A (ja) * | 2007-06-21 | 2009-02-05 | Toyota Motor Corp | 燃料電池用接着性シリコーンゴム組成物及びセパレータシール用材料 |
| JP2009292901A (ja) * | 2008-06-04 | 2009-12-17 | Shin-Etsu Chemical Co Ltd | 接着性シリコーンゴム組成物 |
| JP2012001652A (ja) * | 2010-06-18 | 2012-01-05 | Shin-Etsu Chemical Co Ltd | 熱硬化性フルオロポリエーテル系接着剤組成物及びその接着方法 |
Families Citing this family (21)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP4572056B2 (ja) * | 2002-10-04 | 2010-10-27 | 信越化学工業株式会社 | 熱伝導性シリコーンゴム複合シート |
| CN100422264C (zh) * | 2004-05-07 | 2008-10-01 | 信越化学工业株式会社 | 硅氧烷凝胶组合物 |
| US7425373B2 (en) * | 2004-05-07 | 2008-09-16 | Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. | Primer composition |
| DE102004057164A1 (de) * | 2004-11-26 | 2006-06-01 | Krauss-Maffei Kunststofftechnik Gmbh | Spritzgießmaschine |
| JP5392805B2 (ja) * | 2005-06-28 | 2014-01-22 | 東レ・ダウコーニング株式会社 | 硬化性オルガノポリシロキサン樹脂組成物および光学部材 |
| US7767754B2 (en) * | 2005-11-08 | 2010-08-03 | Momentive Performance Materials Inc. | Silicone composition and process of making same |
| JP4684860B2 (ja) * | 2005-11-11 | 2011-05-18 | 信越化学工業株式会社 | 射出成形用付加硬化型液状シリコーンゴム組成物及び該組成物の流動性調整方法並びにシリコーンゴム組成物の射出成形方法 |
| US7704069B2 (en) * | 2005-12-20 | 2010-04-27 | R&D Tool & Engineering Co. | Injection molding apparatus having swiveling nozzles |
| US7371464B2 (en) * | 2005-12-23 | 2008-05-13 | 3M Innovative Properties Company | Adhesive compositions |
| US20070191554A1 (en) * | 2006-02-13 | 2007-08-16 | Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. | Curable fluoropolyether compositions and integral molded resin/rubber articles |
| JP5303864B2 (ja) * | 2007-05-21 | 2013-10-02 | 信越化学工業株式会社 | 硬化性フルオロポリエーテル組成物及びそれを用いたゴム硬化物と有機樹脂との一体成型品 |
| JP5351415B2 (ja) * | 2007-12-26 | 2013-11-27 | ウィンテックポリマー株式会社 | ポリブチレンテレフタレート樹脂組成物 |
| US7771189B2 (en) | 2008-03-03 | 2010-08-10 | R&D Tool & Engineering Co. | Injection molding apparatus with replaceable gate insert |
| CN101585435B (zh) * | 2008-05-20 | 2012-07-18 | 深圳富泰宏精密工业有限公司 | 包装材料及其制备方法 |
| JP5744018B2 (ja) * | 2010-06-10 | 2015-07-01 | ウィンテックポリマー株式会社 | 接着力改善用変性ポリアルキレンテレフタレート樹脂、接着力改善用変性ポリアルキレンテレフタレート樹脂組成物、樹脂成形体、及び接合体 |
| JP5748512B2 (ja) | 2011-03-07 | 2015-07-15 | 信越化学工業株式会社 | 付加硬化型自己接着性シリコーンゴム組成物 |
| EP3231606A4 (en) * | 2014-12-12 | 2018-08-01 | Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. | Method for producing fabric substrate molded product coated with silicone rubber, and artificial leather-like sheet molded product |
| CN110099975B (zh) | 2016-12-23 | 2021-05-25 | 莫门蒂夫性能材料股份有限公司 | 能加成-固化的硅橡胶组合物 |
| CN108384508B (zh) * | 2018-03-07 | 2020-11-24 | 浙江凌志新能源科技有限公司 | 一种与加成型硅橡胶相容性良好的增粘剂 |
| EP3802685A1 (en) | 2018-05-24 | 2021-04-14 | Momentive Performance Materials Inc. | Oil-bleed self-bonding liquid silicone rubber composition |
| CN115805629B (zh) * | 2022-12-21 | 2023-06-16 | 河北鑫鑫木业有限公司 | 一种吸音保温纤维板及其制备方法 |
Family Cites Families (16)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6052322A (ja) | 1983-09-01 | 1985-03-25 | Suriibondo:Kk | 複合物品の成型法 |
| JPS60178046A (ja) | 1984-02-24 | 1985-09-12 | 住友ベークライト株式会社 | オレフイン系樹脂組成物とシリコ−ンゴムとの複合成形物 |
| JPS6096456A (ja) | 1983-11-01 | 1985-05-30 | 住友ベークライト株式会社 | 軟質塩化ビニル系樹脂−シリコ−ン複合成形物及びその製造方法 |
| US4686124A (en) | 1983-12-12 | 1987-08-11 | Sumitomo Bakelite Company Ltd. | Thermoplastic resin-silicone rubber composite shaped article |
| JPH0829577B2 (ja) | 1987-01-26 | 1996-03-27 | 東レ・ダウコーニング・シリコーン株式会社 | ポリオレフイン樹脂とシリコ−ンゴムの一体化成形体およびその製造方法 |
| US4916038A (en) * | 1987-05-05 | 1990-04-10 | Hughes Aircraft Company | Substituted aromatic silane compounds and method for preparation of same |
| JP3367964B2 (ja) * | 1992-04-21 | 2003-01-20 | 東レ・ダウコーニング・シリコーン株式会社 | 硬化性樹脂組成物 |
| JP3324166B2 (ja) | 1992-12-10 | 2002-09-17 | 信越化学工業株式会社 | 接着性シリコーンゴム組成物 |
| US5536803A (en) | 1994-06-06 | 1996-07-16 | Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. | Adhesive silicone compositions |
| JP3317092B2 (ja) | 1994-06-06 | 2002-08-19 | 信越化学工業株式会社 | シリコーン接着剤組成物及びシリコーン硬化物と有機樹脂との複合体 |
| TW296400B (ja) * | 1994-11-17 | 1997-01-21 | Shinetsu Chem Ind Co | |
| JP3552825B2 (ja) | 1995-12-15 | 2004-08-11 | 矢崎総業株式会社 | 熱可塑性樹脂とオイルブリード性シリコーンゴムとの一体成形自動車用防水コネクタ |
| JP3144290B2 (ja) | 1995-12-15 | 2001-03-12 | 三菱エンジニアリングプラスチックス株式会社 | 熱可塑性樹脂とオイルブリード性シリコーンゴムとの一体成形体 |
| EP1026217B1 (en) | 1999-02-08 | 2003-04-23 | Toray Saehan Inc. | Method of producing adhesive tape for electronic parts |
| JP2002020719A (ja) * | 2000-07-11 | 2002-01-23 | Shin Etsu Chem Co Ltd | シリコーンゴム接着剤組成物及び該接着剤組成物と熱可塑性樹脂との一体成形体 |
| JP3944681B2 (ja) * | 2000-07-11 | 2007-07-11 | 信越化学工業株式会社 | シリコーンゴム接着剤組成物及び該接着剤組成物と熱可塑性樹脂との一体成形体 |
-
2001
- 2001-01-05 JP JP2001000536A patent/JP4221545B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2001-12-28 TW TW090132910A patent/TW583295B/zh not_active IP Right Cessation
-
2002
- 2002-01-04 US US10/035,213 patent/US6780518B2/en not_active Expired - Lifetime
- 2002-01-04 KR KR1020020000424A patent/KR100733535B1/ko active IP Right Grant
- 2002-01-07 EP EP02250064A patent/EP1225210B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2002-01-07 DE DE60210830T patent/DE60210830T2/de not_active Expired - Lifetime
Cited By (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2004323633A (ja) * | 2003-04-23 | 2004-11-18 | Shin Etsu Polymer Co Ltd | 車両用シリコーン接着剤及び車両用シーリング材の補修方法 |
| JP2005138102A (ja) * | 2003-10-10 | 2005-06-02 | Rohm & Haas Co | 感熱基体のプライマーレスコーティング |
| JP2005344107A (ja) * | 2004-05-07 | 2005-12-15 | Shin Etsu Chem Co Ltd | プライマー組成物 |
| JP4600669B2 (ja) * | 2004-05-07 | 2010-12-15 | 信越化学工業株式会社 | プライマー組成物 |
| WO2007055157A1 (ja) | 2005-11-08 | 2007-05-18 | Shin-Etsu Polymer Co., Ltd. | 押釦スイッチ用カバー部材 |
| JP2009026752A (ja) * | 2007-06-21 | 2009-02-05 | Toyota Motor Corp | 燃料電池用接着性シリコーンゴム組成物及びセパレータシール用材料 |
| US8158738B2 (en) | 2007-06-21 | 2012-04-17 | Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha | Adhesive silicone rubber composition and separator seal material for fuel cells |
| JP2008060586A (ja) * | 2007-09-18 | 2008-03-13 | Asahi Rubber:Kk | 半導体光学素子部品のはんだ付け方法及び半導体光学素子部品 |
| JP2009292901A (ja) * | 2008-06-04 | 2009-12-17 | Shin-Etsu Chemical Co Ltd | 接着性シリコーンゴム組成物 |
| JP2012001652A (ja) * | 2010-06-18 | 2012-01-05 | Shin-Etsu Chemical Co Ltd | 熱硬化性フルオロポリエーテル系接着剤組成物及びその接着方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| KR20020057826A (ko) | 2002-07-12 |
| EP1225210A2 (en) | 2002-07-24 |
| TW583295B (en) | 2004-04-11 |
| JP4221545B2 (ja) | 2009-02-12 |
| US20020132891A1 (en) | 2002-09-19 |
| US6780518B2 (en) | 2004-08-24 |
| KR100733535B1 (ko) | 2007-06-28 |
| EP1225210A3 (en) | 2003-12-17 |
| DE60210830T2 (de) | 2006-11-30 |
| DE60210830D1 (de) | 2006-06-01 |
| EP1225210B1 (en) | 2006-04-26 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP4221545B2 (ja) | シリコーンゴム接着剤組成物並びにシリコーンゴムと熱可塑性樹脂との一体成形体及びその製造方法 | |
| JP3944681B2 (ja) | シリコーンゴム接着剤組成物及び該接着剤組成物と熱可塑性樹脂との一体成形体 | |
| EP1172414B1 (en) | Silicone rubber adhesive composition and integrally molded article thereof | |
| JP5541025B2 (ja) | 付加硬化型自己接着性シリコーンゴム組成物 | |
| KR20010067434A (ko) | 인서트 성형 또는 2색 성형용 실리콘 고무 조성물 | |
| EP0915142B1 (en) | Adhesive silicone compositions | |
| JP2014122271A (ja) | 付加硬化型自己接着性シリコーンゴム組成物 | |
| JP5158371B2 (ja) | 付加硬化型自己接着性シリコーンゴム組成物 | |
| JP3317092B2 (ja) | シリコーン接着剤組成物及びシリコーン硬化物と有機樹脂との複合体 | |
| KR20040095702A (ko) | 이동체용 실리콘 고무 접착제 조성물 | |
| JP4697370B2 (ja) | オイルブリード性シリコーンゴム接着剤組成物及びオイルブリード性シリコーンゴムと熱可塑性樹脂との一体成形体 | |
| JP3944682B2 (ja) | オイルブリード性シリコーンゴム接着剤組成物及び該接着剤組成物と熱可塑性樹脂との一体成形体 | |
| JP5359415B2 (ja) | オイルブリード性シリコーンゴム接着剤組成物及び該組成物の硬化物と熱可塑性樹脂との一体成型体 | |
| JP4310620B2 (ja) | シリコーンゴム接着剤組成物 | |
| WO2020145249A1 (ja) | 付加硬化型自己接着性シリコーンゴム組成物及びシリコーンゴム硬化物 | |
| JPH08120177A (ja) | シリコーンゴム組成物 | |
| JP6108015B2 (ja) | シリコーンゴム硬化物のモジュラスを低減する方法、及びシリコーンゴム組成物 | |
| JP2015017198A (ja) | シリコーンゴム硬化物のモジュラスを低減する方法、シリコーンゴム組成物及び硬化物 | |
| JP2001240746A (ja) | インサート成形用もしくは２色成形用シリコーンゴム組成物 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20060113 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20060118 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20060208 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20070314 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20070511 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20080416 |
|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20080716 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20080912 |
|
| A911 | Transfer of reconsideration by examiner before appeal (zenchi) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A911 Effective date: 20081001 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20081022 |
|
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20081104 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 Ref document number: 4221545 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20111128 Year of fee payment: 3 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20111128 Year of fee payment: 3 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20141128 Year of fee payment: 6 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |