TW583295B

TW583295B - Silicone rubber adhesive composition and integrally molded article of silicone rubber and thermoplastic resin

Info

Publication number: TW583295B
Application number: TW090132910A
Authority: TW
Inventors: Syuuichi Azechi; Naoki Yamakawa
Original assignee: Shinetsu Chemical Co
Priority date: 2001-01-05
Filing date: 2001-12-28
Publication date: 2004-04-11
Also published as: DE60210830D1; US20020132891A1; JP4221545B2; KR100733535B1; KR20020057826A; DE60210830T2; JP2002201454A; US6780518B2; EP1225210B1; EP1225210A2; EP1225210A3

Description

583295 A7 B7 五、發明説明（） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本發明係有關在聚矽氧橡膠與熱塑性樹脂之一體成形物中，可藉由射出成形或擠出成形、或機器人等機器塗佈，簡單且短時間地成形，極適於無底漆成形、或製造成形體之步驟中，使用鍍鉻等表面處理、或非表面處理之模型時不會粘著於模型’只對樹脂具有粘著性等特異性質的聚矽氧橡膠粘著劑組成物、以及該硬化物（聚矽氧橡膠）與熱塑性樹脂之一體成形物者，對電氣、電子、汽車、精密機械、建築關係等極有用者。近年來利用聚矽氧橡膠的特性，其用途廣泛至電氣、電子、汽車、建築領域，要求其組配時之作業性、密閉性、絕緣性等。又，視其使用用途之不同必須與樹脂粘著、常常介著底漆粘著，作業上須要進行底漆之塗佈步驟而費時。在此使用添加粘著劑於聚矽氧橡膠組成物之自行粘著型聚矽氧橡膠材料時，因不必上述之塗佈步驟，可縮短作業時間，降低成本更可提高其作業效率，所以製造與樹脂成爲一體之成形物時可做爲一極有效之手段。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製加成型之熱硬化性聚矽氧橡膠材料之無底漆成形中，與有機樹脂粘著之方法曾有許多報告被提出。例如有在樹脂上使自行粘著性聚矽氧橡膠材料硬化之方法，而有關此自行粘著性聚矽氧橡膠組成物則有許多關於特定粘著成份之技術被提案。又在有機樹脂中添加含有3 0莫耳％以上直接結合於矽原子之氫原子的有機基聚矽氧烷，使其與加成硬化型聚矽氧橡膠粘著之方法（特公平2 - 3 4 3 1 1 號公報），藉由物理性嵌合聚矽氧橡膠於有機樹脂之方法 -4- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 583295 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製五、發明説明 ( Ϊ 1 1 * 使其整體化之方法 ( 特公昭 6 3 — 4 5 2 9 號公報 ) 在 1 1 接枝具有脂肪族不飽和基與矽原子鍵水解性基之化合物的 1 * 1 烯烴樹脂上粘: 著聚矽氧橡膠使其整體化的 ί方法 ( 特開昭請 1 1 6 3 — 1 8 3 8 4 3 號公報 ) 本甲三主日円案之甲請人所提出先閲 1 1 之將添加含有不飽和基及直結於矽原子之氫原子的化合物背 1 | 所成熱塑性樹脂與聚矽氧橡膠粘著成整體化的方法將之注意 1 I 熱塑性樹脂中配合含有脂肪族不飽和基所成熱塑性低聚物事項再 1 h 的樹脂與滲油性聚矽氧橡膠所成之整體成形物 ( 特開昭填寫本裝 9 — 1 6 5 5 1 6 號公報，特開平 9 — 1 6 5 5 1 7 號公頁 1 1 報 ) 等被提案 0 1 惟加成型加熱硬化聚矽氧橡膠時 5 對一般用之熱塑性 1 I 樹脂纖維 % 薄膜 5 例如 A B S P P 〇 P P S Λ Ρ C 訂 I P E 、 Ρ Ρ Ρ Β T 亞克力酚樹脂聚醯亞胺樹脂 1 1 I P A Λ 芳香族 Ρ A 等或其他共聚物等之各樹脂、纖維 1 1 薄膜在短時間之成形下得到充分之粘著性，欲得充分之 ! 1 j 粘著性能必須如上述提案改質樹脂 0 改質樹脂時必須多出線 I 幾個步驟成本提高經改質後之樹脂特性常會發生變化 1 I 〇又，不改質樹脂加以粘著時使用模型成形時會發生粘 1 1 著於模型之缺點尤其魅法充分滿足聚醯胺纖維之要求 1 1 〇在這種情形下乃極希望在形成熱塑性樹脂與聚矽氧橡 1 1 膠之一體成形物而使用模型時 5 具有不會粘著於模型而可 1 I 成形且可以提供牢固地粘著熱塑性之各樹脂與聚矽氧橡 1 I 膠的一體成形物〇 1 1 I 本發明係應此要求 5 以提供可以堅牢地與熱塑性樹脂 1 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 5- 583295 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7五、發明説明（含成爲整體化的聚矽氧橡膠粘著劑組成物、及其硬化物（聚矽氧橡膠）與熱塑性樹脂所成一體成形物爲目的者。本發明人係爲達成上述目的經再三深入硏究之結果，發現使用加熱硬化型有機基聚砂氧院組成物中配合具有環氧當量爲1 0 0〜5 0 0 0 g/ 1莫爾之環氧基、與分子中至少具有一個芳香族環之有機化合物或有機矽化合物所成聚砂氧橡膠粘著劑組成物，將其與熱塑性樹脂粘著成一體成形時’可得_»者堅牢地粘者之聚砂氧橡膠與熱塑性樹脂的一體成形物，同時既使用射出成形方法亦可以對上述熱塑性樹脂在短時間之硬化條件下得到十足之粘著力，又可以得到對成形模型具有十足剝離性的上述聚矽氧橡膠與熱塑性樹脂之一體成形物，尤其對結晶性高之尼龍6 6、芳香族聚胺等聚醯胺樹脂、或聚醯胺纖維亦極爲有效，遂而完成本發明。因此本發明可提供一種聚矽氧橡膠粘著劑組成物，其特徵爲含有 (A ) 1 〇〇重量份加熱硬化型有機基聚矽氧烷組成物、 (B ) 1〜1 〇〇重量份補強性矽石微粉末、 (C)0·1〜50重量份環氧當量爲100〜 5 0 0 0 g / 1莫爾，且分子中至少有一個芳香族環的有機化合物或有機矽化合物，所成，較佳係對有機樹脂之粘著力爲比金屬更大者。又’本發明還提供此粘著劑組成物之硬化物（聚矽氧本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X29*7公釐） -6 - (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝· 訂線經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 583295 A7 B7 五、發明説明（4 橡膠）與熱塑性樹脂之一體成形物者。以下更詳細說明本發明。本發明之聚矽氧橡膠粘著劑組成物係以 (A )加熱硬化型有機基聚矽氧烷組成物、 (B )補強性矽石微粉末、 (C)環氧當量爲100〜5000g/l莫爾，且分子中至少有一個芳香族環的有機化合物或有機矽化合物 5 爲必須成份者。上述（A )成份有關之熱硬化性有機基聚矽氧烷組成物係最好使其爲加成不應硬化型有機基聚矽氧烷組成物或有機過氧化物硬化型有機基聚矽氧烷組成物爲宜，尤其以加成反應硬化型有機基聚矽氧烷組成物爲宜。這時加成反應硬化型有機基聚矽氧烷組成物係以 (1 ) 1 0 0重量份1分子中平均具有二個以上烯基的有機基聚矽氧烷 (2) 0 · 1〜50重量份1分子中平均具有二個以上結合於矽聚子之氫原子的有機基氫化聚矽氧烷 (3) 觸媒量之加成反應觸媒所成者爲宜，·而有機過氧化物硬化型有機基聚矽氧烷係以 (i ) 1 0 0重量份1分子中平均具有二個以上烯基的有機基聚矽氧烷 (1 1 )觸媒量之有機過氧化物、所成者爲宜。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（21〇X：297公釐） -7- 經濟部智慧財4¾員工消費合作社印製 583295 A7 _ B7 五、發明説明（令在此’加成反應硬化型有機基聚矽氧烷組成物之（i )成份的一分子中平均具有二個以上烯基的有機基聚矽氧烷可使用以下平均組成式（1 )所示者。 R 1 a S i 〇（4 - a ) / 2 ......... ( 1 ) (式中R1可互爲相同或不同之Ci〜C12，較佳爲 Ci-Cs不取代或取代之一價烴基，a係1 · 5〜2 . 8 ，較佳係1 · 8〜2 · 5，更佳係1 · 95〜2 · 05之正數範圍）。上述R 1所示結合於矽原子之不取代或取代之一價烴基係可爲例如甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、第三丁基、戊基、新戊基、己基、環己基、辛基、壬基、癸基等烷基、苯基、甲苯基、二甲苯基、萘基等芳基、苯甲基、苯乙基、苯丙基等芳院基、乙儲基、烯丙基、丙烯基、異丙烯基、丁烯基、己烯基、環己烯基、辛烯基等烯基、或此等基之一部份或全部氫原被氟、溴、氯等鹵素原子、氰基等取代者，例如氯甲基、氯丙基、溴乙基、三氟丙基、氰乙基等。這時R 1中必須至少二個係烯基（尤其以C 2〜C 8者爲宜，更佳係C 2〜C 6 )。又，烯基之含量係以結合於砂原子之全有機基中（即上述平均組成式（1 )中R1之不取代或取代之一價烴基中）〇·001〜20莫耳％，尤其以0 · 0 1〜1 0莫耳％爲宜。此烯基可爲結合於分子鏈末端之矽原子，亦可爲結合於分子鏈途中之矽原子，亦可結合於二者，惟由組成物之硬化速度、硬化物之物性等觀 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -8 - 583295 Α7 Β7 五、發明説明（b (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 點，本發明中使用之有機基聚矽氧烷係以至少含有結合於分子鏈末端之烯基者爲宜。又，烯基以外之R1係以甲基等烷基、苯基等芳基、三氟化丙基等氟化烷基爲宜，尤其以烷基爲宜。上述有機基聚矽氧烷之構造通常係由主鏈爲 Ris S i〇2/2所示二有機基矽氧烷單位之重覆所成，分子鏈兩末端爲以Ri3S i Oi/2所示三有機基矽氧基所封閉之基本上具有直鏈狀構造的二有機基聚矽氧烷，但亦可以一部份爲含有R 1 S i〇3 / 2單位或S i〇4 / 2單位的支鏈狀構造、環狀構造等。此含有烯基之有機基聚矽氧烷的聚合度（或粘度）並不特別限制，可以自室溫（2 5 °c ) 爲液狀之低聚合度者，產生膠狀（膠狀）之高聚合度者均可使用，惟通常係平均聚合度（重量平均聚合度）1 0〜 10000，尤其爲50〜10，000，較佳係100 〜10， 000，更佳係100〜2， 000左右者被使用。此平均聚合度爲1 0以下時係做爲硬化物其橡膠物性較差。又，其粘度係2 5 °C時爲1 0 0〜經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1， 000, OOOcps (厘泊），尤以500〜 500， OOOcps爲宜。又，（2 )成份之有機基氫化聚矽氧烷係以下平均組成或（2 )所示 R bHcS i 〇（4-b-c) /2 ......... (2) 一分中必須至少有2個（通常爲2〜3 0 0個），較佳爲3個以上，更佳爲3〜1 5 0個左右之矽原子結合氫 -9- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ29?公釐）經濟部智慧財產局Μ工消費合作社印製 583295 A7 B7 五、發明説明（h 原子（即，Si— Η基）。上述式（2 )中’ R2係（^〜（："之不取代或取代之一價烴基、此R2可爲與上述式（1)中Ri —樣之基’惟以不具脂肪族不飽和基者爲宜，尤其以甲基等烷基爲宜。又，b 係 0·7 〜2· 1 ，c 係 o.ooi 〜1 ，且 b + c係可滿足0 _ 8〜3之正數，較佳係b爲1〜2，c爲 0.01 〜l，b + c 係 1.5 〜2.8。一分子中所含至少二個，較佳爲三個以上之S i - H 基係在分子鏈末端、分子鏈途中之任一位置均無妨，又，可在此兩方之位置者。又，此有機基聚氫化聚矽氧烷之分子構造可爲直鏈狀、環狀、支鏈狀、三次元網狀構造之任一，惟一分子中的矽原子數（或聚合度）係通常平均2〜 300個，較佳係3〜150個左右之室溫（25 °C)下爲液狀者爲宜，其粘度係25它下0.1〜10，000 cps，尤以 0 · 5 〜5，OOOcps 爲宜。具體言式（2 )之有機基氫化聚矽氧烷可爲例如1 ， 1 ，3 ，3 -四甲基二矽氧烷、甲基氫化環聚矽氧烷、甲基氫化矽氧烷•二甲基矽氧烷環狀共聚物、兩末三甲基矽烷氧基封閉之甲基氫化聚矽氧烷、兩末端三甲基矽烷氧基封閉之二甲基矽氧烷•甲基氫化矽氧烷共聚物、兩末端二甲基氫化矽烷氧基封閉之二甲基聚矽氧烷、兩末端二甲基氫化矽烷氧基封閉之二甲基矽氧烷•甲基氫化矽氧烷共聚物、兩末端三甲基矽烷氧基封閉之甲基氫化矽氧烷•二苯基矽氧烷共聚物、兩末端三甲基矽烷氧基封閉之甲基氫化 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） -10- 583295 A7 一 B7 五、發明説明（合砂氧烷•二苯基矽氧烷·二甲基矽氧烷共聚物、兩末端二甲基氫化矽烷氧基封閉之甲基氫化矽氧烷•二甲基矽氧烷 •二苯基矽氧烷共聚物、（CH3)2HSi〇2單位與 (CH3) 3S i〇1/2單位與s i〇4/2單位所成共聚物、（CH3) 2HS i〇1/2單位與S i〇4/2單位所成共聚物、（0：^13)2113 1〇1/2單位與8丨〇4/2單位與 (C6H5) 3S i〇1/2單位所成共聚物等。此有機基氫化聚矽氧烷之配合量係對1 0 0份（重量份以下均同）（1)成份之有機基聚矽氧烷爲〇·1〜 3 0 0份，較佳係0 . 3〜2 0 0份，尤以0 · 5〜 100份爲宜。又，（2)成份之有機基氫化聚矽氧烷係對1莫爾（1 )成份中結合於矽原子之烯基爲（2 )成份中結合於矽原子之氫原子（S i — Η基）之量爲〇 · 3〜 20莫爾，較佳係0 . 5〜5莫爾，更佳係0 . 8〜3莫爾，尤以0·8〜2·5莫爾左右之量配合爲宜。 (3 )成份之加成反應觸媒可爲鉑黑、氯化鉑、氯化鉑酸、氯化鉑酸與1價醇之反應物、氯化鉑酸與烯烴之錯合物、雙乙醯基乙酸鉑等鉑系觸媒、鉑系觸媒、鍺系觸媒等鉛族金屬觸媒。又，此加成反應觸媒之配合量可爲觸媒量，通常做爲鉑族金屬爲0 . 1〜lOOOppm，較佳係0·5〜lOOOppm，尤以1〜500ppm左右爲宜。加成反應硬化型有機基聚矽氧烷組成物係以上述（1 )、（2 ) 、（ 3 )成份所構成。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝. 經濟部智慧財產局S工消費合作社印製本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210乂297公釐） -11 - 583295 A7 B7 五、發明説明（令 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 另一方面，有機過氧化物硬化型有機基聚矽氧烷組成物之（i )成份的1分子平均具有二個以上烯基的有機基聚矽氧烷則可使用與上述（1 )成份一樣者。又，（i i )成份之有機過氧化物可用以往公知者，例如過氧化苯甲醯、過氧化2 ，4 -二氯苯甲醯、過氧化對甲基苯甲醯、過氧化鄰甲基苯甲醯、過氧化二異丙苯、 2 ，5 -二甲基一雙（2，5 —第三丁基過氧）己烷、二第三丁基過氧化物、對苯甲酸第三丁酯、1 ，1 -雙（第三丁基過氧）3 ，3，5 —三甲基環己烷、1 ，6 —雙（第三丁基過氧化羧基）己烷等。有機過氧化物之配合量係觸媒量，通常對1 0 0份（ i )成份之有機基聚矽氧烷爲0 . 0 1〜1 0份，較佳係 0 · 1〜1 0份。有機過氧化物硬化型有機基聚矽氧烷組成物係由上述 (i ) 、（ i i )成份所構成。經濟部智慈財產局員工消費合作社印^ 其次，（B )成份之補強性矽石微粉末係對矽石種類並不特別限制，只要爲一般所用者即可，係做爲橡膠之補強材料被使用者。此補強性矽石微粉末可用以往被使用於聚矽氧橡膠組成物者，較佳係用比表面積爲5 0 m 2 / g以上之補強性矽石微粉末。尤其使用5 0〜4 0 0m2/g之沈澱矽石煅製砂石、燒成矽石等爲宜。爲提高橡膠強度以煅製矽石爲宜。又，上述補強性矽石粉末亦可爲以有機矽化合物等疏水化處理表面之矽石微粉末。 -12- 本紙張尺度適用中國國家標隼（CNS ) A4規格（210X297公釐） 583295 A7 B7 五、發明説明（）〇 ---------裝-- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 這時此等之矽石微粉末可用預先於粉體狀態下被直接處理者。其處理法可採用一般習知之技術所處理，例如在常壓下被密閉之機械混練裝置或流動槽中放入上述未處理之矽石微粉末與處理劑，視需要在惰性氣體存在下以室溫或熱處理予以混合處理，有時可用觸媒促進處理，惟混捏後可藉乾燥予以調製。處理劑之配合量係只要爲自該處理劑之被覆面積被計算之量以上即可。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製處理劑可爲六曱基二矽胺烷、二乙烯基四甲基二矽胺烷等有機矽胺烷類、甲基三甲氧基矽烷、乙基三甲氧基矽烷、丙基三甲氧基矽烷、丁基三甲氧基矽烷、二甲基二甲氧基矽烷、二乙基二甲氧基矽烷、乙烯基三乙氧基矽烷、乙烯基三甲氧基矽烷、三甲基甲氧基矽烷、三乙基甲氧基矽烷、乙烯基三（甲氧基乙氧基）矽烷、三甲基氯矽烷、二甲基二氯矽烷、二乙烯基二甲氧基矽烷、氯丙基三甲氧基矽烷等有機基烷氧基矽烷等矽烷偶合劑、聚二甲基矽氧烷'有機基氫化聚矽氧烷等有機基聚矽氧烷等有機矽化合物’以此等處理劑處理表面，做爲疏水性矽石微粉未使用。處理劑係以矽烷系偶合劑或矽胺烷類爲宜。 (B )成份之配合量係對1 0 0份（A )成份爲1〜 1 0 0份爲宜，1份以下時機械強度會變弱，1 〇〇份以上時很難塡充（B )成份，作業性，加工性均變差。較佳係2〜8 0份。又’再於配合時疏水化處理上述經疏水化處理之矽石微 '粉末爲宜。這時配合時所用可賦予疏水性之表面處理劑 -13- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 583295 A7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製五、發明説明（爲矽烷系偶口劑或其部份水解物、有機矽胺烷類、鈦酸酉曰系偶合劑、有機基聚矽氧烷油或有機基氫化聚矽氧烷油等。所用表面處理劑中矽烷系偶合劑可爲甲基三甲氧基砂烷、乙基二甲氧基矽烷、丙基三甲氧基矽烷、丁基三甲氧基矽烷、一甲基二甲氧基矽烷、二乙基二甲氧基矽烷、乙烯基二乙氧基矽烷、乙烯基三甲氧基矽烷、三甲基甲氧基矽烷、三乙基甲氧基矽烷、乙烯基三（甲氧基乙氧基）矽院一甲基氯砂院、二甲胺基砂院、環氧丙氧基丙基三甲氧基砂烷、環氧丙氧基丙基甲基二乙氧基矽烷、（環氧乙氧基）乙基二甲氧矽烷、甲基丙烯氧基丙基三甲氧基矽烷、甲基丙烯氧基丙基三乙氧基矽烷、二甲基二氯砂院、二乙烯基二甲氧基矽烷及氯丙基三甲氧基矽烷等有機基烷氧基矽烷等，惟只要爲矽烷即不予特別限制均可用，又，上述矽烷之部份水解物亦可用。所用之鈦酸酯系偶合劑可爲例如鈦酸四異丙酯、鈦酸四正丁酯、鈦酸丁酯二聚物、鈦酸四硬脂酯、酞酸三乙醇胺酯、乙醯基乙酸鈦、乙基乙醯基乙酸鈦、乳酸鈦及鈦酸辛二醇酯、鈦酸異丙基三硬脂酯、三月桂基苯磺醯基鈦酸異丙酯、三（二辛基焦磷酸酯）鈦酸異丙酯、雙（二辛基焦磷酸酯）羥基乙酸酯鈦酸酯、鈦酸雙（二辛基焦磷酸酯 )乙烯酯等。所用有機基聚矽氧烷油係可爲環狀、鏈狀、支鏈狀、網狀構造的任一，惟以粘度0 · 6 5〜1 0 0，0 0 0厘 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝. 訂線本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X29*7公釐） -14- 583295 A7 B7 經濟部智慈財產局員工消費合作社印製五、發明説明（今2 史托（2 5°C)之直鏈狀或環狀之二甲基聚矽氧烷油較適於使用。所用有機基氫化聚矽氧烷油係分子構造可爲環狀、鏈狀、支鏈狀、網狀構造之任一，最好使用以下平均組成式（3 )所示直鏈狀之甲基氫化聚矽氧烷。

ch3 ch3I I (CH3)3SiO-f〇V(T-〇)s-Si(CH3)3 CH-, H 又，式中r係〇〜5 範圍，r爲5 0以上時粘以上時亦同樣粘度會太高處理劑之配合量係由量以上即可，惟假如沒有其對1 0 0份上述矽石微其處理劑效果，2 0份以，所以0 . 1〜2 0份之爲宜。處理法可爲僅使用矽 (3) ◦之整數，s係1〜50 度會太高而很難處理。s •表面很難濕潤，並不適宜被覆該處理劑之面積所計什麼問題亦可配合較少之粉末爲0 · 1份以下時無上時太浪費處理劑，成本量，最好以0 . 5〜10 之整數爲5 0 〇算出的量。尤法發揮上不利份之量石微粉末處理，亦可與其他成份一邊混練一邊處理，惟可用一般習知之方法予以處理，例如可在常壓下將其他配合物與處理劑放入機械混練裝置，視其需要在惰性氣體存在下於室溫或熱處理下混合處理，視情形使用觸媒以促進其處理，經由混練予以調製。本發明之所用（C )成份係使其具有粘著性而必須之成份，係爲環氧當量爲1 0 0〜5 0 0 0 g/ 1莫爾，分子中具有至少一個芳香族環之有機化合物或有機矽化合物本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） -15- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 583295 A7 B7 經濟部智慧財產局B(工消費合作社印製五、發明説明（）3 〇本發明之（C )成份係分子中含有至少一個，較佳含 1〜2 0個芳香族環（苯環、萘環、蒽環等）者。因分子中具有芳香環，所以可降低與（A )成份之互溶性，藉此可提高橡膠與樹脂界面之粘著性。若（A )成份與（C ) 成份間具有互溶性時，在橡膠成份中極容易存在賦予粘著之成份在其中，會破壞其與樹脂之粘著性，所以（C )成份係最好對（A )成份爲半互溶或不互溶。又，（C)成份係分子中具有至少一個環氧丙氧基等環氧基者。此環氧丙氧基等環氧基係爲表現其黏著性而必要者，其環氧當量係1 0 0〜5 0 〇〇 g/ 1莫爾，較佳爲1 2 0〜4 0 0 0 g / 1莫爾之範圍。環氧當量爲 1 0 0以下時很難合成，又，與聚矽氧橡膠組成物之互溶性亦變差，亦對橡膠物性有所影響。5 0 0 0以上時則粘著性會不合其所要求。在本發明之（C )成份係分子中至少有一個S i - Η 基（即結合於矽原子之氫原子）爲宜，以一分子中至少有一個，通常有1〜1 0 0個，較佳爲1〜5 0個，更佳爲 2〜2 0個左右之S i — Η基的矽原子數1〜5 0 0個，較佳爲1〜2 0 0之有機基矽烷、有機基矽氧烷等有機矽化合物爲最適於使用。如上述，本發明係做爲（C )成份使用具有環氧當量爲100〜5000g/l莫爾之環氧基，分子中具有至少一個芳香環之苯架構或以苯基爲代表之苯環、或萘環、 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) .裝· 訂本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） -16- 地295 A7 _______B7五、發明説明（蒽環的有機化合物或有機基矽烷、有機基矽氧烷化合物，更佳係使用具有矽氧當量爲1 〇〇〜5 0 S / 1旲爾之環氧基、分子中具有至少一'個苯架等苯環，含有至少一個S i - Η基之有機矽化合本案申請人先案申 6-1727 8 8 - 5 3 6 6 1 號雖具有苯架構或苯著性聚矽氧橡膠組聚醯亞胺、聚酞醯然以前曾有人做爲與環氧基之組成物等苯環構造者，此粘著性。本發明中所用請之粘著號公報）公報）中基等苯環成物對聚胺等熱塑賦予粘著，但此成等亦無法性聚矽、聚矽所用賦，但卻甲基丙性樹脂性之成份係分對上述氧橡膠氧粘著予粘著不具環烯酸甲之粘著份提案子中不熱塑性組成物組成物性成份氧基者酯、聚性不足具有S 含苯架樹脂具等有機政 0 0 構或苯基物爲宜。 (特開平 (特開平係分子中，此等粘苯硫釀、。又，雖 i 一 Η基構或苯基有十足之 C )成份係具體言可爲例如以下者經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

Υ ) X

X I Υ

R ·-〇: ::

X (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 17- 583295 A7 B7 五、發明説明（）5

X

^〇4r,,^G(^ V 丫3〇4r"^ty 〇-CH2-C-CH2.〇J^TK L OH

Y X 〔式中，X係 -〇-CH2-CH-CH2o Y係以下

CH3 -R^Si-O-Si-H Ο Ο CH3'Sb〇-ShCH, I I d Η H 或

.'HV *Λ/ ?Hs —1·0-〒寸|〇-Si—J〇-Si-CH3 CH3\ H/q\ Rw/h H (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝· (R ’係 :-〇-CH2CH2CH2-，-ch2ch2ch2-，-〇ch2ch2ch2〇--o-c-ch2ch2ch2- , -C-0-CH2CH2CH2-, -OCHoCHO- II II ^ z z 2 I 〇 CH^ 所選出之基，R w，R x係取代或不取代之一價烴基， q^l 〜50、h = 〇〜50，較佳係〜20，h 1 1 0 0 )所示基，R ”係訂線經濟部智慧財產局員工消費合作社印¾ 9 τ π2· c ΓΎΟ

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ο II vy 述上如係 X R

基之出選所 Nly ο ο TX 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） -18- 583295 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製五、發明説明（）6 y，係 ch3 ch3 -Si-O-Si-H I I 0 〇 1 I . 宁i-，或 CH3 (Rw，Rx，Q，h 係如上述。），z = l 〜10〕另外，還可使用上述化合物中含有三甲氧矽烷基、三乙氧矽烷基、甲基二甲氧矽烷基等烷氧矽烷基、丙烯基、甲基丙烯基、酯基、無水羧基、胺基、醯胺基等之有機化合物或有機矽化合物。上述R W，R X之取代或不取代之一價烴基係以C i〜 Ci2，較佳以Ci〜C8者爲宜，可爲烷基、芳基、芳烷基、烯基等，除可與R 1所例示者相同以外，還可爲取代之一價烴基以烷氧基、丙烯基、甲基丙烯基、丙烯醯基、甲基丙烯醯基、胺基、烷氧基等取代者。又，上述賦予粘著性之成份可單獨亦可倂用上述成份、或爲上述成份之反應物。賦予粘著性之成份的配合量係對1 〇〇份（A )成份之有機基聚砂氧院組成物爲〇.1〜50份，配合量爲 0 . 1份以下時無法得十足之粘著性，5 0份以上時可能會破壞其物性，較佳係〇 . 2〜3 0份。又’爲補助（C )成份之賦予粘著性成份的效果亦可配合分子中具有一個烯基與至少一個酯基之有機化合物或有機矽化合物，例如含有丙烯酸、甲基丙烯酸、乙烯乙酸

---------裝-- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂線本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -19- 583295 A7 _ B7 五、發明説明（）7 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 等不飽和羧酸類、苯甲酸烯丙酯、酞酸二烯丙酯、苯四甲酸四嫌丙酯、院基酸烯丙酯等烯丙酯類等的有機化合物或有機矽化合物。又，可添加有機金屬鉗合物、胺系、醯胺系、咪唑系、酸酐等環氧基開環觸媒。此等可在不影響本發明之效果的範圍內添加。上述成份以外還可爲提高粘著性，添加具有與（A ) 成份爲非互溶性之矽氧烷架構的有機矽化合物。例如可爲含苯基之聚矽氧油、氟化聚矽氧油、聚矽氧改性之全氟化烷基醚化合物、聚醚改性之聚矽氧油、胺基改性之聚矽氧油、醯胺改性之聚矽氧油、醯亞胺改性之聚矽氧油、胺基甲酸乙酯改性之聚矽氧油等。又’爲使本發明具有油擴散性，亦可以對1 〇〇份（ A )成份添加1〜2 0份一種以上含有苯基之無官能有機基聚矽氧烷。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製本發明之聚矽氧烷橡膠粘著劑組成物中，除上述成份以外’還可視其目的之不同而添加各種添加劑，例如氧化鈦、氧化鎂、氧化铈、氧化釩、氧化鈷、氧化鉻、氧化錳等金屬氧化物及其複合物、石英粉末、矽藻土、碳酸鈣、碳酸鎂、氧化鋁、碳等無機塡充劑、又，在不影響其目的之特性的範圍，亦可添加顏料、耐熱劑、難燃劑、可塑劑、反應控制劑等。又，此等任意成份之添加量係可在不妨礙本發明效果的範圍內之一般量。又，使用加成硬化型有機基聚矽氧烷組成物時可以在不影響本發明效果之範圍內添加選自乙烯基環四矽氧烷等本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） _ 20 - 583295 Α7 Β7 五、發明説明（ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 含乙烯基之有機基聚矽氧烷、異氰酸三烯丙酯、順丁烯二酸烷基酯、乙炔基環己醇等乙炔醇類、矽烷、矽氧烷改性物、過氧化氫、四甲基乙二胺、苯并三唑及此等之混合物所成群化合物等之加成反應控制劑。本發明聚矽氧橡膠粘著劑組成物可在常溫下均勻地混合上述（A)〜（C)成份，任意成份，惟較佳（B)成份爲以周轉式混合機或捏合機等於1 0 0〜2 0 0 °C範圍熱處理1〜4小時（A )成份中除去（2 ) 、（ 3 )成份或（i i )成份的成份後，再予添加上述處理劑。其後於室溫混合（2 ) 、（ 3 )成份或（i i )成份，（C )成份即可得組成物。成形方法係可視混合物之粘度的不同而自由選擇，亦可採用注入成形、壓縮成形、射出成形、擠製成形、遞模成形等之任一方法。其硬化條件係通常爲於 6 0〜2 0 CTC，在1 〇秒〜2 4小時範圍內加熱成形。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製本發明之聚矽氧橡膠粘著劑組成物極適於與有機樹脂成爲一體成形體時使用。這時所用之有機樹脂係一般之烯烴聚合系或縮聚合系等之熱塑性樹脂，具體言可爲丙烯腈 -丁二烯一苯乙烯（ABS)樹脂、苯乙烯樹脂、聚乙儲樹脂、聚丙烯樹脂、聚縮醛樹脂、丙烯樹脂、聚碳酸脂（ P C )樹脂、聚對苯二甲酸乙二酯樹脂、聚對苯二甲酸丁二酯（P B T )樹脂、聚苯醚樹脂、酚樹脂、環氧樹脂、聚苯硫醚樹脂、聚硕樹脂、尼龍樹脂、芳香族聚醯胺樹脂、聚醯亞胺樹脂、液晶樹脂等、或此等之混合物。又，此等亦可爲纖維狀、薄膜狀者。本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（21〇Χ：297公釐） _ 21 - 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 583295 A7 B7 五、發明説明（）9 將本發明有關之未硬化聚矽氧橡膠粘著組成物一體成形於上述熱塑性樹脂上的方法，可爲使未硬化之聚矽氧粘著劑組成物成爲所希望之形狀，將其放置於預先成形之熱塑性樹脂上，以熱塑性樹脂熔融之溫度以下的溫度加熱之方法，將未硬化之聚矽氧橡膠粘著劑組成物放在預先成形之熱塑性樹脂上，以熱塑性樹脂熔融之溫度以下的溫度壓縮之方法，首先以射出成形機射出成形熱塑性樹脂於模型上’繼而加熱射出聚矽氧橡膠粘著劑組成物於該模型內之方法等。又，製造上述熱塑性樹脂之成形體的方法，可採用例如使上述熱塑性樹脂成爲粒料，將其注入加熱爲熱塑性樹脂之軟化點以上的成形模型，繼而冷卻模型爲熱塑性樹脂之軟化點以下的習知方法。這時通常可用射出成形機，遞送模製機之機器。又，模型可用一般未表面處理之鋼、不銹鋼等金屬製者、或此等金屬經例如鍍鉻、鍍鎳等表面處理者。另一方面，聚矽氧橡膠粘著劑組成物可爲未硬化狀態呈液狀、油灰狀、糊狀之任一，以液狀或糊狀者較易於成形。又’本發明有關聚矽氧橡膠粘著劑組成物之硬化條件係爲使其與樹脂間有堅固之粘著性，必須在樹脂不會變形、熔融、變質之溫度、及硬化時間進行。雖因樹脂種類之不同而異，但以50〜150°C、0 · 2〜5小時左右，尤以0 · 4〜3 0分鐘左右之硬化條件即可得一體成形物〇依本發明時在聚矽氧橡膠粘著劑組成物與熱塑性樹脂本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（21〇Χ297公釐） -22 - 一 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

583295 A7 B7 五、發明説明（含0 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 之一體成形物中，得到可用射出成形簡單且短時間內成形 ’適於無底漆成形、與熱塑性樹脂間的粘著性極佳之聚砂氧橡膠粘著劑組成物，並且可得到不必改性熱塑性樹脂即可粘著之一體成形物，在電氣、電子、汽車、精密機械、建築關係領域爲有用。以下示實施例與比較例具體說明本發明，惟本發明並不限於以下實施例者。又，各例中之份均爲表示重量份。聚矽氧橡膠粘著劑組成物調製例經濟部智慧財產局Μ工消費合作社印製如表1所示（A )成份之（1 )成份用兩末端分別被二甲基乙烯基矽烷氧基封閉之2 5 °C粘度爲10，〇〇〇 cps的二甲基聚矽氧烷、（B)成份之矽石微粉末用比面積2 0 〇m2/g之煅製氧化矽、對1 〇〇份（1 )成份添加8份六甲基二矽胺烷，以捏合混合機均勻地混合後加入，再於1 5 0 °C加熱混合1小時得聚矽氧橡膠基質。在此基質中再加入（A )成份中之（2 )成份的以下平均組成式（4 )所示甲基氫化聚矽氧烷，（3 )成份之氯化鉑酸的1 %乙基己醇溶液’再加入反應控制劑之乙炔基環己醇之5 0 %乙醇溶液’更均勻地混合入（C )成份之以下 I - I V之賦予粘著性成份，得聚矽氧橡膠粘著劑組成物本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） -23 - 583295 A7 B7 五、發明説明（$ 分成 \—/ 2 H3) (C -si 5 30) H .l· C丨-(S—H Η3Γ c—s—c /^\ si 3 -3 (c ---------裝-- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂線經濟部智慧財產局g(工消費合作社印製本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） -24- 583295 A7 B7 五、發明説明（於 (C)成分 ch3 ch3 H-Si-O-Si-H I I 〇〇 I I ΟΟΗ2ΟΗ2ΟΗ2-8ι-0-5ί-Η ch3 ch3 ‘〇-CHrCH-CH2 (>) 環氧當量：447g/l莫爾 ch3 h I 3 I H-S 卜〇-Si-CH3 I I 3o o H-S|i-0 于(CH2)? ch3 ch3 ) ch^ch-ch2-o^、〇

V Η CH3-Si-〇-S 卜 CH3 3丨丨3 〇〇 I I CH3 (CH2)3-Si-0-Si-Hi-K in3 iH3 ru 〇-CH2-CH-CH2 CH3 (II) 環氧當量：45 1 g/1莫爾 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) $ 、τ ch3 ch3 八 H-Si-0-Si-CH2CH2CH2-0-CH2-CH-CH2 O 0 H-Si-0-Si-CH2CHC0〇(CH2)3-Si-(0CH3)3 CH, CH3 CH3 (HI) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製環氧當量：603g/l莫爾 ch3 ch3 I 3 I 3 H-Si-O-Si-H I ! ch3 ch3 I I H-Si-O-Si-H ο o CH3 6 6 v，v; H-,i-〇-S|i-(CH2)3-〇 0-(C H 2)3-Si-0-S i-H ch3 ch3 ch3 ch3 ch3 環氧當量：0g/l莫爾

本紙浪尺度適用中國國家標準（CNS) A4規格（2i〇x297公釐） -25- 583295 經濟部智慧財產局g(工消費合作社印製 A7 B7五、發明説明（$3 實施例1 在熱塑性樹脂用射出成形機中投入平均分子量爲約一萬之聚碳酸酯樹脂（PC)，數平均分子量爲約2萬之聚對苯二甲酸丁二酯（PBT)、聚甲基丙烯酸甲酯樹脂（ PMMA)、聚苯硫醚樹脂（PPS)、尼龍6 — 6 ( p A 6 6 )、聚酞醯胺（PPA)、於290 °c可塑化後 ’射山至可取多數個之薄片型模型模槽中（射出條件係射出時間6秒，冷卻時間3 0秒，射出壓力1 0 〇〇 k g / c m 2，鎖模壓力3 5噸，模糟溫度1 〇〇 °C )，得數枚厚2mmx寬2 5mmx長度1 0 0mm之薄片。其次將各樹脂薄片，同尺寸之鍍鉻金屬板固定於作成抗拉剪切粘著試片夾具，做爲（C )成份使用式（I )者，將添加後所得聚矽氧橡膠粘著劑組成物適量灌入該夾具中，於 1 2 0 t恆溫槽加熱1 0分鐘，使其硬化。使用如此所得圖1之試驗片，依J I S K 6 8 5 0之方法調查其粘著性。又，圖1中a、b示樹脂薄片，c、d係分別表示支持體把持部，e示聚矽氧橡膠粘著劑組成物的硬化物。實施例2 與熱塑性樹脂用射出成形機中投入與實施例1同樣之樹脂、於2 9 0 °C可塑化後，射山至可取多數個之薄片型模型模槽中（射出條件係射出時間6秒，冷卻時間3 0秒，射出壓力1000kg/cm2，鎖模壓力35噸，模糟 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝_ 訂線本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（21〇Χ；297公釐） -26- 583295 A7 B7 五、發明説明（如 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 溫度10 0°C)，得數枚厚2mmx寬2 5mmx長度 1 0 Omni之薄片。其次將作成之薄片，同尺寸之鑛絡金屬板固定於作成抗拉剪切粘著試片夾具，做爲（C )成份使用式（I I )者，將添加後所得聚矽氧橡膠粘著劑組成物適量灌入該夾具中，於1 2 0 t恆溫槽加熱1 0分鐘，使其硬化。使用如此所得圖1之試驗片，依J I S κ 6 8 5 0之方法調查其粘著性。比較例1 經濟部智慈財產局員工消費合作社印¾ 在熱塑性樹脂用射出成形機中投入與實施例1 一樣之樹脂，於2 9 0 t可塑化後，射山至可取多數個之薄片型模型模槽中（射出條件係射出時間6秒，冷卻時間3 0秒 ’射出壓力1 000kg/cm2，鎖模壓力3 5噸，模糟溫度100°C)，得數枚厚2mmx寬25mmx長度 1 0 Omm之薄片。其次將作成之薄片，同尺寸之鍍鉻金屬板固定於作成抗拉剪切粘著試片夾具，做爲（C )成份使用式（I V )者，將添加後所得聚矽氧橡膠粘著劑組成物適量灌入該夾具中，於1 2 0 °C恆溫槽加熱1 0分鐘，使其硬化。使用如此所得圖1之試驗片，依J I S K 6 8 5 0之方法調查其粘著性。實施例3 使用二部具備射出裝置之二色射出成形機成形與實施例2 —樣之樹脂與聚矽氧橡膠粘著劑組成物。此射出裝置 -27 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 583295 A7 B7 經濟部智慧財產局Μ工消費合作社印製五、發明説明（如之噴嘴部（1 )及（2 )係如圖2 —樣連接模型。噴嘴部 (1 )係自模型分線，噴嘴部（2 )係自模型右側中央部射出。使用左側模型片（3 )與右側模型片（4 )所成模型 ’其各相對面之二處係形成有成形凹部，如圖2所示藉由該各成形凹部形成有模糟部（5 )及（6 )(參照圖2 ) 〇於此射出成形機於2 9 0 °c熔融各樹脂，自噴嘴部（ 1 )射出至模槽（5 )，形成樹脂薄片成形體（7 )。其條件係射出時間6秒，冷卻時間3 5秒，模糟部（5 )及左側模型片（3 )之溫度係1 〇〇。其次’拆去右側模型片（4 )，打開一邊，同時使樹月曰薄片成形體（7 )保持於左側模型片（3 )的凹部之下 ’旋轉左側模型片（3 ) 1 8 0。、與右側模型片（4 ) 合在一起再次鎖模型，以薄片成形體（7 )所形成之面與左側模型片（4 )之形成凹部形成聚矽氧橡膠薄片成形體形成用模槽部。在這種狀態下自射出裝置之噴嘴部（2 )射出與實施例1 一樣之聚矽氧橡膠粘著劑組成物（表1示其組成）至被形成爲樹脂薄片成形體（7)之面上，形成橡膠薄片成形體（8 )。其條件係射出時間6秒，冷卻時間9 0秒，左側模型片（3 )之溫度係1 〇〇 t：，右側模型片（4 ) 之溫度係1 2 0 °C (參照圖5 )。由以上製造步驟得如圖6所示之由樹脂薄片與橡膠薄 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝-

、1T 線本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X 297公釐） •28- 583295 A7 B7 五、發明説明（扣片所成複合體（寬2 · 5mm、長度1 5mm、厚2mm (樹脂與橡膠係同尺寸））。模型脫模性、尺寸精確度、生產效率均佳。又，調查其粘著性。評估以上各例之結果示如表1。又，評估方法係如下粘著試驗條件： j I S K6850抗拉剪切粘著試驗中，以25 k g f / c m 2以上列爲已粘著者。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) •裝. 訂經濟部智慧財產局B(工消費合作社印製 -29- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（21〇X：297公釐） 583295

A B 經濟部智慧財4局員工消費合作社印製五、發明説明（%Ί 表1 實施實施實施比較比較例1 例2 例3 例1 例2 (A)①二甲基聚矽氧烷 100 100 100 100 100 ②甲基氫化聚矽氧烷 5 5 5 5 5 ③鉑系觸媒 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 反應控制劑 0.05 0.05 0.05 0.05 0.05 (B)微粉末砂石 40 40 40 40 40 (C)賦予接著用劑 I 5 II 5 5 III 5 IV 5 粘著性樹脂 PC 粘著粘著粘著 J \\\ 粘著 PBT 粘著粘著粘著杯 J\w 粘著 PMMA 粘著粘著粘著 fit j\\\ Μ PPS 粘著粘著粘著 te > l te PA66 粘著粘著粘著姐 J\\\ 魅 PPA 粘著粘著粘著 te ^ \ w te 川n 金屬（模型）鍍鉻姐 Μ j\w te 表1所示本發明之聚矽氧橡膠粘著劑組成物係可短時間內粘著，可得與各樹脂堅固地粘著之一體成形物者。又，模型脫模型，尺寸精確度、生產效率亦佳。本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公羡） -30- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

583295 A7 B7 五、發明説明（扣圖面之簡單說明圖1表示調查粘著性之試驗片’ （A )係剖面圖，（ B )係平面圖。圖2表示二色射出成形裝置之槪略圖。圖3表示使用同一裝置對第1模糟部射出樹脂之狀態槪略圖。圖4表示將樹脂成形物插入第2模糟部之狀態槪略圖〇圖5表示射出聚矽氧橡膠粘著劑組成物於第2模糟部之狀態槪略圖。圖6表示使用二色射出成形裝置所得複合體的斜視圖 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝· 訂經濟部智慧財產局員工消費合作社印製符號之說明 1，2 :噴嘴部 3 ··左側模型片 4 :右側模型片 5，6 :模糟部 7 :樹脂薄片成形物 8 ••橡膠薄片成形物 -31 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X29?公釐）

Claims

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A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍第90 1 329 1 0號專利申請案中文申請專利範圍修正本民國92年8月26日修正 1 · 一種聚矽氧橡膠粘著劑組成物，其特徵爲含有： (A ) 1 〇〇重量份加熱硬化型有機基聚矽氧烷組成物、 (B ) 1〜1 〇〇重量份補強性砂石微粉末、 (C) 〇 . 1〜50重量份環氧當量爲100〜 5 ◦ 0 0 g/ Γ莫爾，且分子中至少有一個芳香族環的有機矽化合物，所成者。 2 .如申請專利範圍第1項之聚矽氧橡膠粘著劑組成物，其中（C )成份爲分子中至少含有一個S i — Η基之有機矽化合物。 3 .如申請專利範圍第1項或第2項之聚矽氧橡膠粘著劑組成物，其爲對有機樹脂的粘著力較對金屬爲大者。 4 ·聚矽氧橡膠粘著劑組成物之硬化物與熱塑性樹脂之一體成形物，其特徵爲該聚矽氧橡膠粘著劑組成物爲含有 (A ) 1 〇〇重量份加熱硬化型有機基聚矽氧烷組成物、 (B ) 1〜1 0 0重量份補強性砂石微粉末、 (C)〇· 1〜50重量份環氧當量爲10 ◦〜 5 0 0 0 g / 1莫爾，且分子中至少有一個芳香族環的有本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） ------------ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 、?T 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 583295 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍機矽化合物，所成者。 5 .如申請專利範圍第4項之聚矽氧橡膠粘著劑組成物之硬化物與熱塑性樹脂之一體成形物，其中（C )成份爲分子中至少會有一個S 1 - Η基之有機矽化合物者。 ------------ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 ,« 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） -2-