JP2002194296A - 塗料組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 ホルムアルデヒドやタバコ臭に対して、速効
性および持続性に優れた消臭性能を十分に発現し、安全
性および作業環境条件の向上を図ることができるととも
に、良好な貯蔵安定性を確保することのできる、塗料組
成物を提供すること。 【解決手段】 四価金属のリン酸塩および二価金属の水
酸化合物を含有する吸着性組成物にスルファミン酸また
はスルファミン酸塩を担持させた吸着剤を、塗料組成物
に含有させる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、臭気成分などの有
害成分を吸着除去することができる吸着剤を含有する、
塗料組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、環境に対する関心がますます高ま
っており、例えば、建物の室内などにおける、建物から
発生するホルムアルデヒドや、タバコ臭などに起因する
環境汚染が指摘されている。すなわち、ホルムアルデヒ
ドは、人体に対して有害であることが判明しており、ま
た、タバコ臭には、アセトアルデヒド、アンモニア、硫
化水素、酢酸などの悪臭成分が含まれており、これら悪
臭成分が、不快感を与えるとともに、室内の壁や家具な
どに付着して残存することによって、室内での環境汚染
を生じさせている。

【０００３】一方、現在まで、消臭性能を有する塗料組
成物が種々提案されているが、とりわけ、近年、このよ
うな室内での環境汚染を改善するために、優れた速効性
および持続性を有する塗料組成物の開発が強く望まれて
いる。

【０００４】例えば、特開２０００−１０７２７５号公
報では、層状リン酸塩ポリアミン層間化合物、四価金属
のリン酸塩と二価金属の水酸化物および酸化チタンの複
合物、ヒドラジド化合物を含有する消臭組成物が含有さ
れてなる水性塗料組成物が提案されており、この水性塗
料組成物を用いて塗膜を形成すれば、ホルムアルデヒド
やタバコ臭に対して、速効性および持続性に優れた消臭
性能を発現することが記載されている。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】しかし、特開２０００
−１０７２７５号公報に記載される水性塗料組成物にお
いても、近年において、シックハウス対策などとして実
用的に要求されるような、ホルムアルデヒドやタバコ臭
に対する消臭性能を、十分に満足し得るものではなく、
また、この水性塗料組成物では、ポリアミンを用いた化
合物やヒドラジド化合物が含有されているため、人体に
対する安全性が懸念される。

【０００６】本発明は、このような懸念に鑑みなされた
もので、その目的とするところは、ホルムアルデヒドや
タバコ臭に対して、速効性および持続性に優れた消臭性
能を十分に発現し、安全性および作業環境条件の向上を
図ることができるとともに、良好な貯蔵安定性を確保す
ることのできる、塗料組成物を提供することにある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】上記目的を達成するため
に、本発明者らは、実用的な消臭性能を満足し、安全性
に優れる塗料組成物について鋭意検討したところ、塗料
組成物に、四価金属のリン酸塩および二価金属の水酸化
合物を含有する吸着性組成物にスルファミン酸またはス
ルファミン酸塩を担持させた吸着剤を含有させることに
より、優れた消臭性能および安全性を発現し得る知見を
見い出し、さらに、吸着剤に光触媒を含有させることに
より、光照射下において優れた相乗効果を発現する知見
を見い出し、さらに、吸着剤に界面活性剤を含有させる
ことにより、優れた貯蔵安定性を発現する知見を見い出
し、これらの知見に基づいて研究した結果、本発明を完
成するに至った。

【０００８】すなわち、本発明は、（１）四価金属のリ
ン酸塩および二価金属の水酸化合物を含有する吸着性組
成物に、スルファミン酸またはスルファミン酸塩を担持
させた吸着剤を含有する塗料組成物、（２） 吸着剤
が、さらに光触媒を含有する前記（１）に記載の塗料組
成物、（３） 吸着剤が、さらに界面活性剤を含有する
前記（１）または（２）に記載の塗料組成物、を提供す
るものである。

【０００９】なお、本発明において、「塗料組成物」と
は、透明なクリア塗料を含み、所定の基材上に塗布して
コーティングする、「コーティング組成物」を含む概念
である。

【００１０】

【発明の実施の形態】本発明の塗料組成物は、四価金属
のリン酸塩および二価金属の水酸化合物を含有する吸着
性組成物に、スルファミン酸またはスルファミン酸塩を
担持させた吸着剤を含有している。まず、本発明の塗料
組成物に用いられる吸着剤について説明する。

【００１１】本発明に用いられる吸着剤に使用されるリ
ン酸塩を形成する四価金属は、四価の金属である限り、
周期表における族は特に制限されない。四価金属には、
周期表４族元素、例えば、チタン、ジルコニウム、ハフ
ニウム、トリウムなどの４Ａ族元素、ゲルマニウム、ス
ズ、鉛などの４Ｂ族元素などが含まれる。これらの金属
のうち、周期表４Ａ族元素に属する金属、例えば、チタ
ン、ジルコニウム、ハフニウムや、４Ｂ族元素、例え
ば、スズが好ましい。特にチタンおよびジルコニウムが
好ましく、スズも好ましい。

【００１２】なお、本明細書において、周期表の族番号
は、ＩＵＰＡＣ（Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｕｎｉ
ｏｎ ｏｆ Ｐｕｒｅ ａｎｄ Ａｐｐｌｉｅｄ Ｃｈｅｍ
ｉｓｔｒｙ）無機化学命名法委員会命名規則１９７０版
による。

【００１３】リン酸塩を構成するリン酸には、種々のリ
ン酸、例えば、オルトリン酸、メタリン酸、ピロリン
酸、三リン酸、四リン酸などが含まれる。リン酸は、オ
ルトリン酸、メタリン酸またはピロリン酸である場合が
多い。また、リン酸塩には、オルトリン酸水素塩などの
リン酸水素塩も含まれる。なお、本明細書において、特
にことわりのない限り「リン酸」はオルトリン酸を意味
する。

【００１４】これらの四価金属のリン酸塩は、通常、水
不溶性または難溶性である。さらに前記リン酸塩は、結
晶質塩であってもよいが、好ましくは非晶質塩である。
これらの四価金属リン酸塩は、単独または２種以上組み
合わせて使用できる。

【００１５】水酸化物を形成する二価金属は、周期表の
族のいかんを問わず、二価の金属であればよい。二価金
属には、例えば、銅などの周期表１Ｂ族元素、マグネシ
ウム、カルシウム、ストロンチウム、バリウムなどの周
期表２Ａ族元素、亜鉛、カドミウムなどの周期表２Ｂ族
元素、クロム、モリブデンなどの周期表６Ａ族元素、マ
ンガンなどの周期表７Ａ族元素、鉄、ルテニウム、コバ
ルト、ロジウム、ニッケル、パラジウムなどの周期表８
族元素などが含まれる。これらの二価金属の水酸化物
は、単独または２種以上組み合わせて使用できる。

【００１６】好ましい二価金属には、遷移金属、例え
ば、銅などの周期表１Ｂ族元素、亜鉛などの周期表２Ｂ
族元素、マンガンなどの周期表７Ａ族元素、鉄、コバル
ト、ニッケルなどの周期表８族元素が含まれる。特に好
ましい二価金属には、銅、亜鉛などが含まれ、鉄、コバ
ルト、ニッケルも好ましい。

【００１７】これら二価金属の水酸化物は、通常、弱酸
性ないし弱アルカリ性領域（ｐＨ４〜１０）で水不溶性
または難溶性である。また、前記水酸化物は、結晶質で
あってもよいが、好ましくは非晶質である。

【００１８】四価金属のリン酸塩と二価金属の水酸化物
との割合は、臭気成分に対する吸着能を損なわない範囲
で選択でき、例えば金属原子比換算で、金属原子比（二
価金属／四価金属）＝０．１〜１０、好ましくは０．２
〜７、さらに好ましくは０．２〜５程度である。なお、
複数のリン酸塩および／または水酸化物を組み合わせて
用いる場合、それぞれの金属の総和量に基づく金属原子
比が上記範囲内であればよい。

【００１９】また、吸着性組成物は、これら四価金属の
リン酸塩と二価金属の水酸化物とを、後で詳述するよう
に、例えば、混合ゲルなどのように、共沈などにより複
合化することによって得ることができ、共沈で生成する
非晶質の共沈組成物として得ることが好ましい。

【００２０】そして、本発明の吸着剤は、このような吸
着性組成物に、後で詳述するように、スルファミン酸ま
たはスルファミン酸塩を担持することにより得ることが
できる。

【００２１】スルファミン酸の塩を構成する元素または
基としては、ナトリウム、カリウム、リチウムなどのア
ルカリ金属、カルシウム、マグネシウムなどのアルカリ
土類金属、ニッケル、銅、コバルトなどの遷移金属、ア
ンモニウム基、イソプロピルアミン、エチレンジアミ
ン、グアニジンなどの脂肪族アミン、エタノールアミン
などのアミノアルコール、アニリン、フェニレンジアミ
ンなどの芳香族アミン、ピペラジン、ピペリジン、ピリ
ジン、ピロリジン、モルホリン、メチルピリジンなどの
複素環アミンなどが挙げられる。これらの中で好ましい
ものは、ナトリウム、カリウムなどのアルカリ金属、ア
ンモニウム、ニッケル、銅などの遷移金属、グアニジン
などの脂肪族アミンである。

【００２２】吸着性組成物に担持させるスルファミン酸
またはその塩の担持量は、吸着性組成物（四価金属のリ
ン酸塩と二価金属の水酸化物との総量、または、後述す
る光触媒や二酸化ケイ素がこれらと複合化される場合に
は、その総量）１００重量部に対して、通常、１〜１０
００重量部、好ましくは５〜５００重量部である。

【００２３】また、本発明の吸着剤には、光触媒を含有
させてもよい。光触媒とは、紫外線などの光線の照射に
より活性酸素を生成させ、多くの有害物、悪臭物を分解
する、光酸化触媒として機能するものである。

【００２４】光触媒としては、有機または無機を間わ
ず、種々の光半導体を使用できるが、無機半導体が好ま
しい。光触媒としては、例えば、硫化物半導体（Ｃｄ
Ｓ，ＺｎＳ，Ｉｎ_２Ｓ_３，ＰｂＳ，Ｃｕ_２Ｓ，Ｍｏ
Ｓ_３，ＷＳ_２，Ｓｂ_３Ｓ_３，Ｂｉ_３Ｓ _３，ＺｎＣｄＳ_２
など）、金属カルコゲナイト（ＣｄＳｅ，Ｉｎ_２Ｓ
ｅ_３，ＷＳｅ_３，ＨｇＳｅ，ＰｂＳｅ，ＣｄＴｅな
ど）、酸化物半導体（ＴｉＯ_２，ＺｎＯ，ＷＯ_３，Ｃｄ
Ｏ，Ｉｎ_２Ｏ_３，Ａｇ_２Ｏ，ＭｎＯ_２，Ｃｕ_２Ｏ，Ｆｅ
_２Ｏ_３，Ｖ_２Ｏ_５，ＳｎＯ_２など）などが挙げられ、硫
化物と酸化物以外の半導体として、ＧａＡｓ，Ｓｉ，Ｓ
ｅ，Ｃｄ_２Ｐ_３，Ｚｎ_２Ｐ_３なども含まれる。これらの
光触媒は、単独または２種以上組み合わせて使用でき
る。

【００２５】これらの光触媒のうち、ＣｄＳ，ＺｎＳな
どの硫化物半導体、ＴｉＯ_２，ＺｎＯ，ＳｎＯ_２，ＷＯ
_３などの酸化物半導体が好ましく、特に酸化物半導体、
例えばＴｉＯ_２などが好ましい。前記光触媒を構成する
光半導体の結晶構造は特に制限されない。例えば、Ｔｉ
Ｏ_２は、アナターゼ型、プルカイト型、ルチル型、アモ
ルファス型などのいずれであってもよい。好ましいＴｉ
Ｏ_２には、アナターゼ型酸化チタンが含まれる。

【００２６】光触媒は、ゾルやゲル状で使用できるとと
もに粉粒状で使用してもよい。光触媒を粉粒状で使用す
る場合、光触媒の平均粒子径は、光活性および脱臭効率
を損なわない範囲で選択でき、例えば０．００１〜２５
μｍ、好ましくは０．００２〜１０μｍ、さらに好まし
くは０．００３〜５μｍ程度である。

【００２７】光触媒の使用量は、触媒活性を損なわない
広い範囲から選択でき、例えば四価金属のリン酸塩と二
価金属の水酸化物との総量１００重量部に対して１〜１
０００重量部、好ましくは１０〜７５０重量部、さらに
好ましくは２０〜５００重量部程度である。

【００２８】光触媒を吸着剤に含ませるには、後で詳述
するように、例えば、四価金属のリン酸塩と二価金属の
水酸化物とともに光触媒を配合して、非晶質、特に共沈
より生成する共沈物を形成して複合化するようにすれば
よい。

【００２９】また、本発明の吸着剤は、さらに二酸化ケ
イ素を含んでいてもよい。二酸化ケイ素は、吸着剤の表
面積を増加させ、吸着容量を高める上で有用である。二
酸化ケイ素としては、例えば、二酸化ケイ素自体が高分
子量化した無機高分子、二酸化ケイ素と四価金属リン酸
塩との複合化合物などが挙げられる。また、二酸化ケイ
素は含水二酸化ケイ素であってもよい。このような二酸
化ケイ素は結晶質であってもよいが、非晶質であること
が好ましい。

【００３０】二酸化ケイ素の含有量は、吸着剤の吸着能
が低下しない範囲で選択でき、例えば四価金属のリン酸
塩と二価金属の水酸化物との総量に対して、金属原子比
換算で、ケイ素／（二価金属＋四価金属）＝０．２〜１
０、好ましくは０．５〜８、さらに好ましくは１〜７程
度である。

【００３１】二酸化ケイ素を吸着剤に含ませるには、後
で詳述するように、例えば、四価金属のリン酸塩、二価
金属の水酸化物、および、必要により光触媒とともに二
酸化ケイ素を配合して、非晶質、特に共沈より生成する
共沈物を形成して複合化するようにすればよい。

【００３２】本発明の吸着剤は、さらに抗菌性金属（例
えば、銀、銅、亜鉛など）、特に、銀成分を含んでいて
もよい。抗菌性金属のうち銀成分を含む吸着性組成物
は、高い抗菌性を有するとともに、幅広い抗菌スペクト
ルをも有している。

【００３３】銀成分は、金属銀であってもよく、無機化
合物（例えば、ＡｇＣ１，ＡｇＦ，ＡｇＦ_２などのハロ
ゲン化銀、Ａｇ_２Ｏ，ＡｇＯなどの酸化物、Ａｇ_２Ｓな
どの硫化物、Ａｇ_２ＳＯ_４，Ａｓ_２ＣｒＯ_４，Ａｇ_３Ｐ
Ｏ_４，Ａｇ_２ＣＯ_３，Ａｇ_２ＳｉＯ_３などの酸素酸塩な
ど）であってもよい。銀成分は、前記四価金属リン酸塩
と銀との複合化合物、二価金属水酸化物と銀との複合化
合物や、二酸化ケイ素と銀との複合化合物などの複合化
合物であってもよい。銀成分は、吸着剤の用途によって
は水可溶性であってもよいが、水不溶性または難溶性で
あることが好ましい。これらの銀成分は、単独または２
種以上組み合わせて使用できる。

【００３４】銀成分の含有量は、吸着剤全体に対して金
属銀換算で０．１〜１０重量％、好ましくは０．５〜８
重量％、さらに好ましくは０．５〜７重量％程度であ
る。なお、銀成分は、後述するように、慣用の方法、例
えば、イオン交換法、共沈法などにより容易に吸着剤に
含ませることができる。

【００３５】本発明の吸着剤は、慣用の種々の方法によ
り得ることができる。例えば、四価金属リン酸塩、二価
金属水酸化物、および、必要により光触媒などを混合す
ることによって、固形の吸着性組成物を調製し、この吸
着性組成物と、スルファミン酸またはその塩の溶液、特
に水溶液とを混合し、スルファミン酸またはその塩を吸
着性組成物に担持させた後、水不溶性の固形物を濾過な
どにより採取し、必要により水洗、乾燥して吸着剤を得
ることができる。前記混合に際しては、粉砕などにより
得られた吸着性組成物の粉粒状成分を用いてもよい。

【００３６】また、本発明の吸着剤は、四価金属イオ
ン、二価金属イオン、スルファミン酸またその塩、およ
び、必要により光触媒に対応する成分などを含む溶液を
用いて、それらから水不溶性の混合沈殿物を生成させる
方法によっても得ることができる。この方法で得られた
混合沈殿物は、通常、ゲル状であり、乾燥により非晶質
構造の混合物となる。

【００３７】なお、前記のいずれの方法においても、ス
ルファミン酸またはその塩は吸着性組成物に物理的また
は化学的に担持され、洗浄などによっても殆ど流失する
ことはない。

【００３８】このような方法による各成分の調製におい
て、四価金属イオンおよび二価金属イオン、必要により
さらに銀イオンを含む水溶液の調製は、各種の水溶性金
属化合物が用いられる。このような水溶性金属化合物と
しては、各種の金属塩、金属アルコキシドなどが挙げら
れる。金属塩としては、通常の金属塩（正塩）のほか、
酸性塩、オキシ塩、さらに他の複塩、錯塩の形態の金属
塩を用いてもよい。また、金属塩は、水溶液のｐＨが中
性付近で不溶性の化合物であっても、酸性溶液中で溶解
する化合物であればよい。具体的には、次のような化合
物が挙げられる。

【００３９】（１）金属のフッ化物、塩化物、臭化物、
ヨウ化物などのハロゲン化物：ＣｏＣｌ_２，ＮｉＣ
ｌ_２，ＣｕＣｌ_２，ＺｎＣｌ_２，ＦｅＦ_２，ＦｅＣ
ｌ_２，ＦｅＢｒ_２，ＦｅＩ_２，Ｎａ_２（ＳｎＦ_６），Ｋ
_２（ＳｎＦ_６），Ｋ_２（ＳｎＣｌ_６），ＣａＣｌ_２，Ｃ
ｒＣｌ_２，ＢａＣｌ_２，ＭｇＣｌ_２，ＭｎＣｌ_２，Ｔｉ
Ｃｌ_４，ＳｎＣｌ_４，ＺｒＣｌ_４，ＴｈＣｌ_４，Ｔｈｌ
_４，ＰｂＣｌ_４，ＧｅＣｌ_４など （２）硫酸塩、硫酸アンモニウム塩、その他の硫酸塩
（無機酸塩）：ＦｅＳＯ_４，ＣｏＳＯ_４，（ＮＨ_４）_２
Ｆｅ（ＳＯ_４）_２，ＺｎＳＯ_４，ＣｄＳＯ_４，Ａｇ_２Ｓ
Ｏ_４，ＣｒＳＯ_４，ＣｕＳＯ_４，ＮｉＳＯ_４，ＭｇＳＯ
_４，ＭｎＳＯ_４，Ｋ_２Ｃｏ（ＳＯ_４）_２，（ＮＨ_４）_２
Ｍｎ（ＳＯ_４）_２，Ｚｒ（ＳＯ _４）_２，Ｓｎ（ＳＯ_４）
_２，Ｔｈ（ＳＯ_４）_２，Ｐｂ（ＳＯ_４）_２，Ｔｉ（ＳＯ
_４）_２など （３）硝酸塩（無機酸塩）：Ｚｎ（ＮＯ_３）_２，Ｃｏ
（ＮＯ_３）_２，Ｃｄ（ＮＯ_３）_２，Ｃａ（ＮＯ_３）_２，
ＡｇＮＯ_３，Ｆｅ（ＮＯ_３）_２，Ｃｕ（ＮＯ_３）_２，Ｎ
ｉ（ＮＯ_３）_２，Ｂａ（ＮＯ_３）_２，Ｍｎ（Ｎ
Ｏ_２）_２，Ｚｒ（ＮＯ_３）_４，Ｔｉ（ＮＯ_３）_４，Ｓｎ
（ＮＯ_３）_４，Ｔｈ（ＮＯ_３）_４など （４）塩素酸塩、過塩素酸塩、チオシアン酸塩、ジアミ
ン銀硫酸塩、ジアミン銀硝酸塩、クロム酸塩などのその
他の各種無機酸塩：Ｚｎ（ＣｌＯ_３）_２，Ｃａ（ＣｌＯ
_３）_２，Ａｇ（ＣｌＯ_３），Ｂａ（ＣｌＯ _３）_２，Ｃａ
（ＣｌＯ_４）_２，ＡｇＣｌＯ_４，Ｆｅ（ＣｌＯ_４）_２，
Ｎｉ（ＣｌＯ_４）_２，Ｂａ（ＣｌＯ_４）_２，Ｍｇ（Ｃｌ
Ｏ_４）_２，Ｃｏ（ＣｌＯ_４）_２，Ｚｎ（ＳＣＮ）_２，Ｃ
ａ（ＳＣＮ）_２，ＣａＣｒＯ_４，ＡｇＣｒＯ_４，Ａｇ_２
ＣＯ _３など （５）酢酸塩、ギ酸塩、シュウ酸塩などの有機酸塩：
（ＣＨ_３ＣＯ_２）_２Ｚｎ，（ＣＨ_３ＣＯ_２）_４Ｚｒ，Ｃ
_２Ｏ_４Ｃｏ，（ＣＨ_３ＣＯ_２）_２Ｃｏ，（ＣＨ_３Ｃ
Ｏ_２）_２Ｆｅ，（ＣＨ_３ＣＯ_２）Ｃｕ，（ＣＨ_３Ｃ
Ｏ_２）_２Ｎｉ，（ＣＨ_３ＣＯ_２）_２Ｂａ，（ＣＨ_３ＣＯ
_２）_２Ｍｇ，（ＣＨ_３ＣＯ_２）Ａｇ，（Ｃ_２Ｏ_４）_２Ｔ
ｈなど （６）オキシ金属塩（ハロゲン化物、無機酸塩、有機酸
塩の形態のオキシ金属塩）：ＺｒＯＣｌ_２，ＺｒＯＳＯ
_４，ＴｈＯＣｌ_２，ＴｉＯＳＯ_４，ＺｒＯ（Ｎ
Ｏ_３）_２，ＺｒＯＣＯ_３，（ＮＨ_４）_２ＺｒＯ（Ｃ
Ｏ_３）_２，ＺｒＯ（ＣＨ_３ＣＯ_２）_２など （７）金属アルコキシド類：Ｚｒ（ＯＣＨ_３）_４，Ｔｉ
（ＯＣＨ_３）_４，Ｚｒ（ＯＣ_２Ｈ_５）_４，Ｔｉ（ＯＣ_２
Ｈ_５）_４などのＣ_１−６アルコキシド これらの金属化合物のうち、無機酸塩、特に硫酸塩や硝
酸塩などの強酸塩を用いる場合が多い。より具体的に
は、ＦｅＳＯ_４，Ｔｉ（ＳＯ_４）_２，ＺｎＳＯ_４，Ｃｕ
ＳＯ_４，ＡｇＮＯ_３，Ｃｕ（ＮＯ_３）_２などを用いる場
合が多い。なお、四価金属化合物のうち、チタン化合物
やジルコニウム化合物としては、オキシ金属塩を用いる
場合が多く、このような化合物には、例えば、ＺｒＯＣ
ｌ_２，ＺｒＯＳＯ_４，ＴｉＯＳＯ_４などが含まれる。

【００４０】光触媒も、慣用の方法、例えば、光触媒に
対応する金属イオンを含有する水溶液から調製する方
法、金属アルコキシドから調製する方法、高温で酸化さ
せる気相法などに従って調製することができる。

【００４１】光触媒の調製に際しては、触媒に対応する
成分を含む化合物を用いることができる。酸化チタンを
例にとって説明すると、このような成分としては、例え
ば、ＴｉＣｌ_４，ＴｉＦ_４，ＴｉＢｒ_４などのハロゲン
化チタン、Ｔｉ（ＳＯ_４）_２，ＴｉＯＳＯ_４などの硫酸
塩、（ＣＨ_３Ｏ）_４Ｔｉ，（Ｃ_２Ｈ_５Ｏ）_４Ｔｉ，［Ｃ
Ｈ_３（ＣＨ_２）_２Ｏ］_４Ｔｉ，［（ＣＨ_３）_２ＣＨＯ］
_４Ｔｉ，［ＣＨ_３（ＣＨ_２）_３Ｏ］_４Ｔｉ，［（Ｃ
Ｈ_３）_２ＣＨＣＨ_２Ｏ］_４ＴｉなどのＣ_１−６アルコキ
シチタンなどが使用できる。また、予め調製された酸化
チタンゾルなどを用いてもよい。

【００４２】二酸化ケイ素の調製のための、ケイ酸イオ
ンの供給源である水可溶性ケイ酸塩化合物としては、ケ
イ酸ナトリウム、ケイ酸カリウムなどのケイ酸のアルカ
リ金属塩、ケイ酸カルシウム、ケイ酸バリウムなどのケ
イ酸のアルカリ土類金属塩、ケイ酸アンモニウムなどが
挙げられる。また、二酸化ケイ素は水可溶性である必要
はなく、例えば、二酸化ケイ素のキセロゲル（シリカゲ
ル）、ヒドロゾルやヒドロゲルを原料として使用するこ
とも可能である。ケイ酸イオン源としては、通常、アル
カリ性ケイ酸塩、好ましくはケイ酸アルカリ金属塩、ヒ
ドロゾル、ヒドロゲルが使用され、特にケイ酸ナトリウ
ムは価格、取り扱い性などの点で好ましい。

【００４３】四価金属のリン酸塩および二価金属の水酸
化物を生成するには、四価金属のリン酸塩と二価金属イ
オンとの共存下に、二価金属の水酸化物を生成させれば
よい。例えば、（ｉ）四価金属イオンおよび二価金属イ
オンが共存する水溶液中で四価金属のリン酸塩を生成
し、次いで、二価金属の水酸化物を生成してもよく、ま
た、（ｉｉ）二価金属イオンを含有しない水溶液中で予
め四価金属のリン酸塩を生成した後、二価金属イオンを
含む水溶液を加え、二価金属の水酸化物を生成させても
よい。

【００４４】前記（ｉ）の方法において、四価金属イオ
ンおよび二価金属イオンが共存する水溶液を用いて吸着
性組成物を生成させる場合、四価金属化合物および二価
金属化合物を含む水溶液を撹拌しながら二価金属の不溶
性水酸化物の生成を抑制しつつ、リン酸またはリン酸塩
を添加して四価金属のリン酸塩の沈殿物を生成させれば
よい。

【００４５】この方法において、前記四価金属化合物お
よび二価金属化合物を含む水溶液のｐＨは、通常、酸性
域、例えばｐＨ０．１〜６、好ましくは０．３〜４程度
であり、必要であれば二価金属水酸化物の生成を抑制す
るため、酸を添加して酸性域、例えばｐＨ４以下に調整
し、リン酸またはリン酸塩を添加してもよい。

【００４６】前記水溶液のｐＨを調整する場合、適当な
アルカリや酸を使用できる。アルカリとしては、例え
ば、アルカリ金属やアルカリ土類金属の水酸化物（水酸
化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化カルシウムな
ど）やアンモニアなどの無機塩基、トリメチルアミン、
トリエチルアミン、トリエタノールアミンなどの有機塩
基が使用できる。酸としては、例えば、塩酸、硝酸、硫
酸などの無機酸、酢酸、トリクロロ酢酸、トリフルオロ
酢酸、ギ酸、シュウ酸などの有機酸が用いられる。

【００４７】不溶性リン酸塩の生成に用いられるリン酸
またはリン酸塩としては、例えば、オルトリン酸、メタ
リン酸、ピロリン酸、およびそれらのアルカリ金属塩
（例えば、ナトリウム塩、カリウム塩など）やアンモニ
ウム塩などが挙げられる。より具体的には、リン酸塩に
は、例えば、第一リン酸ナトリウム、第二リン酸ナトリ
ウム、第三リン酸ナトリウム（以下、これらを単にリン
酸ナトリウム（第１，第２および第３）として示す）、
リン酸カリウム（第１，第２および第３）、リン酸アン
モニウム（第１，第２および第３）、メタリン酸ナトリ
ウム、メタリン酸カリウム、ピロリン酸ナトリウム、ピ
ロリン酸カリウムなどが含まれる。

【００４８】前記（ｉ）の方法において、通常、生成し
た四価金属のリン酸塩を熟成などにより十分に析出させ
る場合が多い。熟成法には、慣用の方法、例えば、室温
で長時間放置する方法、室温以上１００℃以下に加温し
た状態で長時間放置する方法、加熱還流する方法などが
用いられる。

【００４９】熟成終了後、アルカリの添加によりｐＨを
中性域、例えば、ｐＨ４〜１２に調整すると、二価金属
の水酸化物を生成させることができる。なお、前記水酸
化物の生成は、アルカリと、熟成終了後の四価金属のリ
ン酸塩と二価金属イオンを含む液とを中性域、例えば、
ｐＨ４〜１２の範囲で、並行して液中へ添加することに
より行ってもよい。前記のようなｐＨ域では、二価金属
の水酸化物からなる沈殿物が生成し、生成した水酸化物
の沈殿物と四価金属の不溶性リン酸塩の沈殿物とが沈殿
または析出混合物または共沈混合物として生成する。二
価金属の水酸化物の生成において、常温での反応が遅い
場合には反応系を加温してもよい。また、必要に応じて
加圧下に１００℃以上２００℃以下の温度で反応させて
もよい。また、撹拌は空気を用いたバブリングにより行
ってもよい。

【００５０】前記（ｉｉ）の方法において、四価金属の
リン酸塩の沈殿物と二価金属の水酸化物とは、前記
（ｉ）の方法に準じて生成させることができる。すなわ
ち、前記四価金属イオンを含み二価金属イオンを含まな
い水溶液にリン酸またはリン酸塩を添加して予めリン酸
塩を生成させる。生成したリン酸塩を必要により熟成し
た後、必要によりｐＨを酸性域、例えばｐＨ４以下に調
整し、二価金属イオンを含む水溶液（例えば、金属塩を
含有する水溶液）を添加して混合し、前記と同様にｐＨ
を中性域、例えばｐＨ４以上に調整することにより混合
沈殿物を生成させてもよい。この方法では、四価金属の
リン酸塩の熟成は比較的短時間であってもよい。

【００５１】スルファミン酸またはその塩の吸着性組成
物への担持は、前記（ｉ）、（ｉｉ）の沈殿物生成反応
のいずれかの工程で、または沈殿物生成後、スルファミ
ン酸またはその塩の水溶液を加えることにより行うこと
ができる。

【００５２】光触媒を含ませる場合には、四価金属のリ
ン酸塩および二価金属の水酸化物を生成させる反応系
に、例えば、粉粒状で添加してもよく、前記四価金属の
リン酸塩および／または二価金属の水酸化物を生成させ
た後、反応系または生成した沈殿物に添加してもよい。

【００５３】さらに、光触媒を、四価金属のリン酸塩お
よび／または二価金属の水酸化物の生成とともに同時に
生成させてもよい。光触媒の生成には、前記（ｉ）およ
び（ｉｉ）の方法を用いることができる。例えば、酸化
チタンを生成させる場合、塩化チタンなどのハロゲン化
チタン、無機酸塩（例えば、硫酸チタンなどの硫酸塩）
やアルコキシドを必要に応じて前記反応系に添加し、反
応系のｐＨを中性またはアルカリ性、例えばｐＨ６〜１
２程度に調整することにより生成させることができる。

【００５４】二酸化ケイ素を含ませる場合には、前記沈
殿物生成反応の少なくともいずれか１つの工程で、二酸
化ケイ素および／またはケイ酸イオン種を添加すればよ
く、生成した沈殿物と二酸化ケイ素とを混合してもよ
い。なお、前記沈殿物の生成とともに二酸化ケイ素を生
成させる場合、アルカリ性ケイ酸塩溶液（例えば、ケイ
酸ナトリウム、ケイ酸カリウムなど）を用いる場合、ア
ルカリの代わりに用いることができる。ケイ酸イオン種
を用いる場合、二価金属の水酸化物の生成とともに、中
性域、例えば、ｐＨ４〜１２程度に調整すると、反応系
で含水二酸化ケイ素を生成させることができる。

【００５５】さらに銀成分を含ませる場合には、前記二
酸化ケイ素と同様に、沈殿物生成反応の少なくとも１つ
の工程で銀成分、例えば、銀の水不溶性化合物および／
または銀イオン種を添加すればよい。また、銀イオンな
どの銀成分は、イオン交換法、含浸法などの慣用の方法
により、前記リン酸塩、水酸化物、二酸化ケイ素やこれ
らの成分の少なくとも１種または２種以上の成分に容易
に担持させることができる。

【００５６】このようにして得られた固形物や沈殿物
は、必要に応じて慣用の方法により精製してもよい。例
えば、前記固形物や沈澱物を含む液を濾過し、温水また
は水などの洗浄溶媒を用いて洗浄し、金属塩のアニオン
種などの不純物を除去することにより、精製した吸着剤
を得ることができる。吸着剤は必要により乾燥してもよ
い。

【００５７】前記濾過は、濾紙や濾布などを用い、常温
常圧下、減圧下または加圧下で行なうことができ、遠心
分離法、真空濾過法などを用いてもよい。また、洗浄に
際しては、傾斜洗浄法などを用いてもよい。

【００５８】前記乾燥操作は、慣用の方法、例えば、風
乾で行なってもよく、吸着剤の分解温度未満の温度、例
えば、約４００℃以下、好ましくは２００℃以下の温度
に加熱した加温下で行なってもよい。

【００５９】このようにして得られる吸着剤は、通常、
１０〜１０００ｍ^２／ｇ、好ましくは３０〜１０００ｍ
^２／ｇ、さらに好ましくは５０〜１０００ｍ^２／ｇ程度
のＢＥＴ比表面積を有しており、高い吸着性を有すると
ともに、臭気成分を含めて種々の化合物を分解除去する
ための消臭剤として機能することができる。

【００６０】また、本発明で使用される吸着剤には、配
合される塗料組成物の組成や使用目的などに応じて、適
宜、界面活性剤を配合してもよい。界面活性剤を配合す
れば、塗料組成物中において吸着剤を安定化させること
ができ、塗料組成物の貯蔵安定性を高めることができ
る。

【００６１】界面活性剤としては、例えば、ポリオキシ
エチレンラウリルエーテルなどのアルキルエーテル、ポ
リオキシエチレンノニルフェニルエーテルなどのアルキ
ルフェノール、ポリオキシエチレンモノラウレートなど
のアルキルエステル、ソルビタンモノラウレートなどの
ソルビタンエステル、ポリオキシエチレンソルビタンモ
ノラウレートなどのソルビタンエステルエーテル、脂肪
酸ナトリウムセッケンなどの脂肪酸セッケン、ジアルキ
ルスルホコハク酸ナトリウムなどのコハク酸エステル、
２−エチルヘキシルアルキル硫酸エステルナトリウム塩
などのアルキルサルフェート、アルキルベンゼンスルフ
ォン酸塩などが挙げられる。これらの中では、アルキル
エーテル、アルキルフェノール、ソルビタンエステル、
ソルビタンエステルエーテルが好ましく用いられる。

【００６２】界面活性剤を吸着剤に含ませるには、前記
の方法により得られた吸着剤に、さらに界面活性剤を配
合すればよく、その配合量は、例えば、吸着剤全体に対
して０．１〜８０重量％、さらには、１〜３０重量％で
あることが好ましい。

【００６３】そして、本発明の塗料組成物は、このよう
にして得られる吸着剤が含有されている。吸着剤の塗料
組成物中の配合割合は、０．１〜９５重量％、好ましく
は、０．５〜５０重量％である。また、本発明の塗料組
成物には、塗料として必要な組成、例えば、樹脂や、必
要により、体質顔料および着色顔料、その他の添加剤な
どが含有される。

【００６４】樹脂としては、何ら制限されないが、例え
ば、アクリル系樹脂、アクリルスチレン系樹脂、スチレ
ン系樹脂、塩化ビニル系樹脂、酢酸ビニル系樹脂、ビニ
ルアセタール系樹脂、フッ素樹脂、ポリエステル樹脂、
アミノ樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂、シリコ
ーン樹脂などが用いられる。これらの中では、アクリル
樹脂が好ましく用いられる。樹脂の塗料組成物中の配合
割合は、５〜９９重量％、好ましくは、１０〜８０重量
％である。また、これら樹脂は、後述するように、エマ
ルジョン樹脂であることが好ましく、エマルジョン樹脂
としては、アクリルエマルジョン樹脂が好ましく用いら
れる。

【００６５】また、体質顔料としては、例えば、炭酸カ
ルシウム、タルク、クレー、硫酸バリウム、シリカ、炭
酸カルシウムなどが用いられる。この体質顔料は、特に
配合しなくてもよいが、配合する場合、体質顔料の塗料
組成物中の配合割合は、０．１〜５０重量％、好ましく
は、１〜３０重量％である。

【００６６】また、着色顔料としては、例えば、チタン
白、ベンガラ、酸化クロム、黄鉛、酸化亜鉛などの無機
顔料、ハンザイエロー、レーキレッド、フタロシアニン
ブルー、シンカシャレッドなどの有機顔料が用いられ
る。この着色顔料は、特に配合しなくてもよいが、配合
する場合、着色顔料の塗料組成物中の配合割合は、０．
０１〜５０重量％、好ましくは、１〜３０重量％であ
る。

【００６７】その他の添加剤としては、例えば、酸化防
止剤、紫外線吸収剤、防腐剤、防黴剤、防藻剤、抗菌剤
などの各種の添加剤が用いられ、塗料組成物の目的およ
び用途などに応じて、適宜配合される。

【００６８】そして、本発明の塗料組成物は、その形態
は特に限定されず、有機溶媒系の塗料組成物としても、
また、水系の塗料組成物としても用いることができる。
有機溶媒系の塗料組成物として用いる場合には、前記し
た吸着剤を含む各成分を、適宜の割合において、有機溶
媒に分散することによって調製すればよく、また、水系
の塗料組成物として用いる場合には、前記した吸着剤を
含む各成分を、適宜の割合において、水に懸濁または乳
化により分散させることによって調製すればよい。

【００６９】これらのうち、本発明の塗料組成物は、水
系の塗料組成物として調製することが好ましい。水系の
塗料組成物として調製すれば、有機溶媒の揮散がなく、
消臭性能を向上させることができる。

【００７０】本発明の塗料組成物を、水系の塗料組成
物、例えば、エマルジョン塗料として調製するには、例
えば、体質顔料および着色顔料を含むミルベースを調製
した後、このミルベースに、レットダウンとしての各成
分を順次配合する。ミルベースの調製は、例えば、体質
顔料および着色顔料を水に配合して、必要により、凍結
防止剤（エチレングリコールなど）、分散剤、湿潤剤、
消泡剤などの公知の添加剤を添加した後、混合撹拌す
る。そして、このようにして調製されたミルベースに、
レットダウンとしての、エマルジョン樹脂および吸着剤
や、必要により、界面活性剤、造膜助剤（高沸点溶剤な
ど）、消泡剤、ｐＨ調整剤、増粘剤などの公知の添加剤
を添加した後、撹拌混合すればよい。なお、本発明の塗
料組成物を、このようなエマルジョン塗料として調製す
る場合には、ＶＯＣの低減化を図るべく、凍結防止剤
（エチレングリコールなど）および造膜助剤（高沸点溶
剤など）を用いない処方によって調製することが好まし
い。

【００７１】そして、本発明の塗料組成物は、前記した
吸着剤が配合されているので、本発明の塗料組成物によ
り形成された塗膜は、例えば、光を照射しなくても、ホ
ルムアルデヒド、アセトアルデヒドなどのアルデヒド
類、硫化水素などの硫黄含有化合物や、脂肪酸や酢酸な
どの酸性臭気成分やアンモニア、アミン類などの窒素含
有化合物などのアルカリ性臭気成分を、優れた速効性お
よび持続性を発現して良好に吸着することができ、さら
に、太陽光や蛍光灯などの光照射下においては光触媒作
用との相乗効果により、酸性臭気成分、アルカリ性臭気
成分の脱臭／消臭性を高めることができ、とりわけ、ホ
ルムアルデヒド、アセトアルデヒドなどアルデヒド類の
中性臭気成分に対して高い脱臭効果を発現することがで
きる。

【００７２】そのため、本発明の塗料組成物を、例え
ば、室内の壁、床、天井などを塗装するための室内塗装
用塗料として用いれば、家具や新建材などから発生する
ホルムアルデヒド、アセトアルデヒドなどのアルデヒド
類や、アンモニアなどの塩基性成分、酢酸などの酸性成
分、アセトアルデヒドなどの中性成分を含むたばこ臭
を、速やかかつ長期にわたり吸着、分解して、無臭化す
ることができ、近年において、シックハウス対策などと
して実用的に要求されるような、アルデヒド類やタバコ
臭に対する消臭性能を、十分に満足し得る塗料として、
有効に用いることができる。

【００７３】また、本発明の塗料組成物を、家具、合
板、建材などを塗装するための塗料として用いれば、家
具、合板、建材などから発生するホルムアルデヒドなど
のアルデヒド類を速やかに、かつ、長期にわたり吸着、
分解して、住空間などの大気中への揮散を防止すること
ができ、また、硫化水素などの酸性ガス成分の大気中へ
の揮散を防止することができ、さらには、コンクリート
構造物などを塗装するための塗料として用いれば、コン
クリート構造物などから発生するアンモニアなどの塩基
性ガス成分の大気中への揮散を防止することができる。

【００７４】このように本発明の塗料組成物を基材に塗
布した場合には、その塗膜が大気中に存在する各種ガス
を吸着、分解するだけでなく、塗膜が基材内部から発生
する各種ガスを吸着、分解することができる。

【００７５】そのため、本発明の塗料組成物を、基材に
対して１層で塗布する場合には、基材から発生する各種
ガスおよび大気に存在する各種ガスの両方を、吸着、分
解することができ、さらに、基材に対して２層として塗
布すれば、基材に密着する内側の塗膜層が、主として、
基材内部から発生する各種ガスを吸着、分解するととも
に、大気に接触する外側の塗膜層が、主として、大気中
に存在する各種ガスを吸着、分解する。すなわち、基材
側のガスおよび大気側のガスを、内側の塗膜層および外
側の塗膜層のそれぞれで吸着、分解することができるの
で、より一層効率的な、各種ガスの分解、吸着を達成す
ることができる。なお、このように、本発明の塗料組成
物を、基材に対して２層として塗布する場合には、同じ
組成の塗料組成物を重ねて塗布してもよく、また、その
目的および用途によっては、互いに異なる種類の組成の
塗料組成物を重ねて塗布してもよい。また、その目的お
よび用途によっては、２層以上の多層として塗布しても
よい。

【００７６】また、本発明の塗料組成物は、人体に対す
る安全性が高く、良好な作業環境下で使用することがで
きるので、より一層、環境にやさしい塗料として用いる
ことができる。しかも、本発明の塗料組成物は、貯蔵安
定性が良好であり、長期の保管によっても品質の低下が
少ないため、品質の安定した塗料として用いることがで
きる。

【００７７】なお、本発明の塗料組成物は、上記の用途
に何ら限定されるものではなく、屋外塗装用塗料などと
して用いてもよく、また、例えば、着色顔料や体質顔料
を配合せずに、クリア塗料として調製し、衣服などの繊
維のコーティング組成物として、繊維をコーティング
し、体臭などの除去のために用いてもよい。さらに、壁
紙などの紙および合成樹脂、化粧板や合成板などの木
材、セメントやコンクリートなどの無機基材、天井材や
壁材などのボード類のコーティング組成物として用いて
もよい。

【００７８】また、本発明の塗料組成物に、銀成分など
の抗菌性金属が配合されている場合にあっては、脱臭、
消臭に加えて、例えば、防菌、防虫、防ダニなどの抗菌
効果も発現するため、脱臭性能と抗菌性能とをあわせも
ち、臭気成分を吸着除去できるとともに、微生物の繁殖
を抑制して、悪臭の発生をより一層防ぐことができる。

【００７９】

【実施例】以下に実施例、比較例および使用例を挙げて
本発明をさらに具体的に説明するが、本発明は、何ら実
施例、比較例および使用例に限定されることはない。

【００８０】製造例１（吸着剤Ａの製造） 硫酸チタン溶液（約３０重量％濃度、和光純薬製試薬）
４３．７重量部を水２５．８重量部に添加した。この水
溶液は、０．０５５モルのＴｉ（ＩＶ）イオンを含んで
いた。この水溶液に室温下、撹拌しながら１５重量％の
リン酸水溶液５３．６ｇを滴下したところ、白色沈殿物
が生成した。白色沈殿物が生成した混合液をそのまま２
時間撹拌した。

【００８１】前記白色沈殿物を含む混合液に硫酸銅の結
晶（ＣｕＳＯ_４・５Ｈ_２Ｏ，和光純薬製試薬特級）５．
７４重量部を添加して溶解した。この混合液は、０．０
２３モルのＣｕ（ＩＩ）イオンを含んでいた。

【００８２】得られた混合液に、１５％水酸化ナトリウ
ム溶液をｐＨが７．０となるまで滴下した。なお、水酸
化ナトリウムの滴下に際して、ｐＨが低下した場合に
は、さらに水酸化ナトリウム溶液を添加し、ｐＨ約７．
０に保持した。ｐＨの低下が認められなくなるまで撹拌
を続けると、Ｃｕ（ＩＩ）−Ｔｉ（ＩＶ）を含む白色沈
殿物が生成した。

【００８３】生成した白色沈殿物を吸引濾別し、温脱イ
オン水で十分洗浄した後、４０℃で乾燥し、乾燥物を乳
鉢で１２０μｍ以下に粉砕することにより、Ｃｕ（Ｉ
Ｉ）−Ｔｉ（ＩＶ）を含む白色粉末を得た。

【００８４】Ｃｕ（ＩＩ）−Ｔｉ（ＩＶ）を含む白色粉
末７０重量部に対して酸化チタン粉末（ＭＣ−９０、石
原産業（株）製）３０重量部を混合し、得られた混合物
をジェットミル粉砕機により粉砕して、Ｃｕ（ＩＩ）−
Ｔｉ（ＩＶ）−ＴｉＯ_２を含む平均粒子径５μｍの微粉
末を得た。

【００８５】１００重量部の５０重量％スルファミン酸
アンモニウム水溶液に、５０重量部の前記微粉末を撹拌
しながら徐々に加え、室温でさらに１０分間撹拌した。
室温で３０分間静置後、濾過および水洗を２回行ない、
濾過残渣を１２０℃の熱風乾燥機で２時間乾燥した。室
温まで放冷後、乳鉢で粉砕して、スルファミン酸アンモ
ニウムを担持したＣｕ（ＩＩ）−Ｔｉ（ＩＶ）−ＴｉＯ
_２を含む白色の吸着剤Ａを得た。

【００８６】製造例２（吸着剤Ｂの製造） 蒸留水１リットルに硫酸チタン溶液（約３０重量％濃
度、和光純薬製試薬）６０．０重量部を添加した。この
水溶液は、０．０７５モルのＴｉ（ＩＶ）イオンを含ん
でいた。この水溶液に室温下、撹拌しながら１５重量％
のリン酸水溶液９８重量部を滴下したところ、白色沈殿
物が生成した。白色沈殿物が生成した混合液をそのまま
２時間撹拌した。

【００８７】白色沈殿物を含む混合液に硫酸亜鉛の結晶
（ＺｎＳＯ_４・７Ｈ_２Ｏ，和光純薬製試薬特級）５０．
３重量部を添加して溶解した。この混合液は、０．１７
５モルのＺｎ（ＩＩ）イオンを含んでいた。

【００８８】得られた混合液に、ケイ酸ナトリウム水溶
液（和光純薬製試薬のケイ酸ナトリウムを蒸留水にて３
０重量％に希釈して調製した）４７１重量部を室温下、
撹拌しながら滴下した後、さらに１５％水酸化ナトリウ
ム溶液をｐＨが７．０となるまで滴下した。なお、水酸
化ナトリウムの滴下に際し、ｐＨが低下した場合には、
さらに水酸化ナトリウム溶液を添加することにより、ｐ
Ｈを約７．０に保持した。ｐＨの低下が認められなくな
るまで撹拌を続けると、Ｚｎ（ＩＩ）−Ｔｉ（ＩＶ）−
ＳｉＯ_２を含む白色の混合沈殿物が生成した。

【００８９】混合沈殿物を含む液に、四塩化チタン（和
光純薬製試薬特級）５６重量部を滴下するとともに、１
５重量％水酸化ナトリウム水溶液をｐＨ７．０になるま
で滴下したところ、酸化チタンの沈殿物が生成した。

【００９０】生成した沈殿物を吸引濾別し、温脱イオン
水で十分洗浄した後、４０℃で乾燥し、乾燥物を乳鉢で
１２０μｍ以下に粉砕することにより、Ｚｎ（ＩＩ）−
Ｔｉ（ＩＶ）−ＳｉＯ_２−ＴｉＯ_２を含む白色微粉末を
得た。

【００９１】１００重量部の５０重量％スルファミン酸
アンモニウム水溶液に、５０重量部の前記微粉末を撹拌
しながら徐々に加え、室温でさらに１０分間撹拌した。
室温で３０分間静置後、濾過および水洗を２回行ない、
濾過残渣を１２０℃の熱風乾燥機で２時間乾燥した。室
温まで放冷後、乳鉢で粉砕して、スルファミン酸アンモ
ニウムを担持したＺｎ（ＩＩ）−Ｔｉ（ＩＶ）−ＳｉＯ
_２−ＴｉＯ_２を含む白色の吸着剤Ｂを得た。

【００９２】製造例３（吸着剤Ｃの製造） 硫酸チタン溶液（約３０重量％濃度、和光純薬製試薬）
４３．７重量部を水２５．８重量部に添加した。この水
溶液は、０．０５５モルのＴｉ（ＩＶ）イオンを含んで
いた。この水溶液に室温下、撹拌しながら１５重量％の
リン酸水溶液５３．６重量部を滴下したところ、白色沈
殿物が生成した。白色沈殿物が生成した混合液をそのま
ま２時間撹拌した。

【００９３】白色沈殿物を含む混合液に硫酸亜鉛の結晶
（ＺｎＳＯ_４・７Ｈ_２Ｏ，和光純薬製試薬特級）６．７
５重量部を添加して溶解した。この混合液は、０．０２
３モルのＺｎ（ＩＩ）イオンを含んでいた。

【００９４】得られた混合液に、１５％水酸化ナトリウ
ム溶液をｐＨが７．０となるまで滴下した。なお、水酸
化ナトリウムの滴下に際し、ｐＨが低下した場合には、
さらに水酸化ナトリウム溶液を添加することにより、ｐ
Ｈを約７．０に保持した。ｐＨの低下が認められなくな
るまで撹拌を続けると、Ｚｎ（ＩＩ）−Ｔｉ（ＩＶ）を
含む白色沈殿物が生成した。

【００９５】生成した白色沈殿物を吸引濾別し、温脱イ
オン水で十分洗浄した後、４０℃で乾燥し、乾燥物を乳
鉢で１２０μｍ以下に粉砕することにより、Ｚｎ（Ｉ
Ｉ）−Ｔｉ（ＩＶ）を含む白色粉末を得た。

【００９６】得られた白色粉末７０重量部に酸化チタン
（ＭＣ−９０、石原産業（株）製）３０重量部を混合
し、混合物をジェットミル粉砕機にかけて、Ｚｎ（Ｉ
Ｉ）−Ｔｉ（ＩＶ）−ＴｉＯ_２を含む平均粒子径５μｍ
の微粉末を得た。

【００９７】１００重量部の５０重量％スルファミン酸
アンモニウム水溶液に、５０重量部の前記微粉末を撹拌
しながら徐々に加え、室温でさらに１０分間撹拌した。
室温で３０分間静置後、濾過および水洗を２回行ない、
濾過残渣を１２０℃の熱風乾燥機で２時間乾燥した。室
温まで放冷後、乳鉢で粉砕して、スルファミン酸アンモ
ニウムを担持したＺｎ（ＩＩ）−Ｔｉ（ＩＶ）−ＴｉＯ
_２を含む白色吸着剤Ｃを得た。

【００９８】製造例４（吸着剤Ｄの製造） 酸化チタンを使用しなかった以外は、製造例３と同様に
してスルファミン酸アンモニウムを担持したＺｎ（Ｉ
Ｉ）−Ｔｉ（ＩＶ）を含む白色の吸着剤Ｄを得た。

【００９９】製造例５（吸着剤Ｅの製造） スルファミン酸アンモニウム水溶液に代えて４０重量％
スルファミン酸グアニジン水溶液を用いた以外は、製造
例３と同様にしてスルファミン酸グアニジンを担持した
Ｚｎ（ＩＩ）−Ｔｉ（ＩＶ）−ＴｉＯ_２を含む吸着剤Ｅ
を得た。

【０１００】製造例６（吸着剤Ｆの製造） スルファミン酸アンモニウム水溶液に代えて５０重量％
のスルファミン酸ニッケル水溶液を用いた以外は、製造
例３と同様にしてスルファミン酸ニッケルを担持したＺ
ｎ（ＩＩ）−Ｔｉ（ＩＶ）−ＴｉＯ_２を含む吸着剤Ｆを
得た。

【０１０１】製造例７（吸着剤Ｇの製造） スルファミン酸アンモニウム水溶液に代えて５０重量％
のスルファミン酸ナトリウム水溶液を用いた以外は、製
造例３と同様にしてスルファミン酸ナトリウムを担持し
たＺｎ（ＩＩ）−Ｔｉ（ＩＶ）−ＴｉＯ_２を含む吸着剤
Ｇを得た。

【０１０２】製造例８（吸着剤Ｈの製造） スルファミン酸アンモニウム水溶液に代えて５０重量％
のスルファミン酸水溶液を用いた以外は、製造例３と同
様にしてスルファミン酸を担持したＺｎ（ＩＩ）−Ｔｉ
（ＩＶ）−ＴｉＯ_２を含む吸着剤Ｈを得た。

【０１０３】製造例９（吸着剤Ｉの製造） 水２１重量部に、製造例３で得られた吸着剤Ｃ５７重量
部を加えて懸濁液とし、さらに界面活性剤として、５０
重量％のエマルゲンＡ−５００（花王（株）製）水溶液
２２重量部を配合した後、室温で２０分間撹拌した。１
２０℃の熱風乾燥機で２時間乾燥し、室温まで放冷後、
乳鉢で粉砕して、吸着剤Ｉを得た。

【０１０４】実施例１〜９および比較例１ 表１に示す割合（重量％）において、まず、チタン白お
よび体質顔料を水に加え、さらに、エチレングリコー
ル、分散剤、湿潤剤、消泡剤を添加した後、撹拌混合す
ることにより、ミルベースを調製した。次いで、これ
に、レットダウンとして、エマルジョン樹脂、界面活性
剤、造膜助剤、消泡剤、防腐剤、吸着剤Ａ〜Ｉ（実施例
１〜９のそれぞれ）、増粘剤、水、ｐＨ調整剤を順次添
加した後、撹拌混合することにより、実施例１〜９およ
び比較例１の塗料組成物を得た。なお、各成分の詳細を
以下に示す。

【０１０５】（ミルベース） チタン白：ルチル型酸化チタン（商品名：ＴＩＴＡＮＩ
Ｘ ＪＲ−９００，テイカ（株）社製） 体質顔料：炭酸カルシウム（商品名：ホワイトンＳＢ，
白石カルシウム（株）社製） 分散剤：ポリカルボン酸ナトリウム塩（商品名：オロタ
ン８５０，ローム・アンド・ハース社製） 湿潤剤：アルキルエーテルサルフェート（商品名：トラ
イトンＣＦ−１０，ユニオン・カーバイド社製） 消泡剤：鉱物油とポリエチレングリコール型非イオン界
面活性剤の混合物（商品名：ノプコ８０４３−Ｌ，サン
ノプコ（株）社製） （レットダウン） エマルジョン樹脂：アクリル・スチレン系エマルジョン
樹脂（商品名：ウルトラゾールＣ−６２，ガンツ化成
（株）社製） 界面活性剤：ポリオキシエチレン誘導体（商品名：エマ
ルゲンＡ−５００，花王（株）社製）の５０重量％溶液 造膜助剤：２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタン
ジオールモノイソブチレート（商品名：ＣＳ−１２，チ
ッソ（株）社製） 消泡剤：鉱物油とポリエチレングリコール型非イオン界
面活性剤の混合物（商品面：ノプコ８０３４−Ｌ、サン
ノプコ社製） 防腐剤：ハロゲン化窒素硫黄化合物（商品名：スラオフ
ＣＡ，武田薬品工業（株）社製） 増粘剤：ヒドキエチルセルロース（商品名：ＳＰ−６０
０，ダイセル（株）社製）の２重量％水溶液 ｐＨ調整剤：アンモニア水（２８％）

【０１０６】

【表１】 試験例１（吸着除去性能試験） 実施例１〜９および比較例１の塗料組成物をガラス板
（２ｍｍ厚）上に５ミル隙間をもつアプリケーターを用
いて塗布し、それぞれ７日間乾燥後、５ｃｍ×５ｃｍに
切断したものを試験片とした。この試験片を１Ｌ容積の
テドラーバッグに入れ、密封・脱気後、所定の濃度のガ
スを注入した。室温にて放置し所定の時間後、テドラー
バッグ内のガス濃度を検知管を用いて測定し、吸着除去
性能の評価を行なった。

【０１０７】その結果を表２に示す。

【０１０８】

【表２】 表２から明らかなように、比較例１に比べて、実施例１
〜９は、ホルムアルデヒド、アンモニア、硫化水素のそ
れぞれについて、良好な吸着除去性能を発現しているこ
とがわかる。

【０１０９】実施例１０および実施例１１ 表３に示す割合（重量％）において、エマルジョン樹脂
として、アクリル・スチレン系エマルジョン樹脂（商品
名：ボンコート５４９５，大日本インキ（株）社製）を
用い、界面活性剤を配合しなかった以外は、実施例１〜
９と同様にして実施例１０および１１の塗料組成物を得
た。

【０１１０】

【表３】 試験例２（貯蔵安定性試験） 実施例１０および１１の塗料組成物を、６０℃の恒温器
にて１０日間貯蔵し、粘度変化による貯蔵安定性を評価
した。その結果、界面活性剤が配合されている吸着剤Ｉ
を含有する実施例１０の塗料組成物は変化がなかった
が、界面活性剤が配合されていない吸着剤Ｃを含有する
実施例１１の塗料組成物は、やや増粘していた。

【０１１１】試験例３（揮散防止性能試験） ５ｃｍ×５ｃｍ（４ｍｍ厚）の合板をパラホルムでホル
ムアルデヒドの飽和状態にしたデシケーター内に１８時
間放置した。その後、デシケータから取り出した合板
に、実施例３、実施例９および比較例１の塗料組成物
を、刷毛で１．０ｇ塗布し、室温にて３時間乾燥後、溶
融したパラフィンで裏面および縁部をシールしたものを
試験片とした。

【０１１２】この試験片を１Ｌ容積のテドラーバッグに
入れ、密封・脱気後、空気１Ｌを注入した。室温にて１
８時間放置した後、テドラーバッグ内のホルムアルデヒ
ド濃度を検知管を用いて測定し、揮散防止性能の評価を
行なった。結果は以下の通りである。

【０１１３】 実施例３ ＜０．１ｐｐｍ（検出限界以下） 実施例９ ＜０．１ｐｐｍ（検出限界以下） 比較例１ ７２ｐｐｍ この結果から明らかなように、比較例１に比べて、実施
例３および９は、合板からのホルムアルデヒドの揮散を
有効に防止していることがわかる。

【０１１４】試験例４（光触媒性能試験） 実施例９の塗料組成物をガラス板（２ｍｍ厚）上に５ミ
ルの隙間をもつアプリケーターを用いて塗布し、７日間
乾燥後、５ｃｍ×５ｃｍに切断したものを試験片とし
た。

【０１１５】この試験片を２０００ｐｐｍのホルムアル
デヒド中で１８時間曝露後、テドラーバックに入れ、脱
気し、ブラックライト照射下（０．３ｍＷ／ｃｍ^２）お
よび遮光下に３日間静置した。その後、１２７ｐｐｍの
ホルムアルデヒドガスを１Ｌ注入し、２２時間後にテド
ラーバッグ内のガス濃度を検知管を用いて測定し、光触
媒性能の評価を行なった。結果は以下の通りである。

【０１１６】 ブラックライト照射下に静置した場合 ９０ｐｐｍ 遮光下に静置した場合 １５２ｐｐｍ この結果から明らかなように、ホルムアルデヒドを飽和
吸着した塗膜が、光触媒機能により吸着性能を回復して
いることがわかる。

【０１１７】次に、より具体的な使用例を示す。

【０１１８】使用例１ 実施例３の塗料組成物を合板（ラワン材をメラミン系接
着剤で貼り合わせたもの、以下同じ）に塗布した。これ
によって、合板から発生するガスおよび大気に存在する
ガスを吸着、分解する塗膜を形成した。

【０１１９】使用例２ 実施例９の塗料組成物を合板に塗布した。これによっ
て、合板から発生するガスおよび大気に存在するガスを
吸着、分解する塗膜を形成した。

【０１２０】使用例３ 実施例３の塗料組成物を合板に塗布し、３時間乾燥させ
た後、実施例３の塗料組成物を、その塗装面の上に再度
塗布した。これによって、主として内側の塗膜層により
合板から発生するガスを吸着、分解し、主として外側の
塗膜層により大気に存在するガスを吸着、分解する２層
の塗膜を形成した。

【０１２１】使用例４ 実施例９の塗料組成物を合板に塗布し、３時間乾燥させ
た後、実施例９の塗料組成物を、その塗装面の上に再度
塗布した。これによって、主として内側の塗膜層により
合板から発生するガスを吸着、分解し、主として外側の
塗膜層により大気に存在するガスを吸着、分解する２層
の塗膜を形成した。

【０１２２】使用例５ 実施例３の塗料組成物を合板に塗布し、３時間乾燥させ
た後、実施例９の塗料組成物を、その塗装面の上に塗布
した。これによって、主として内側の塗膜層により合板
から発生するガスを吸着、分解し、主として外側の塗膜
層により大気に存在するガスを吸着、分解する２層の塗
膜を形成した。

【０１２３】使用例６ 実施例９の塗料組成物を合板に塗布し、３時間乾燥させ
た後、実施例３の塗料組成物を、その塗装面の上に塗布
した。これによって、主として内側の塗膜層により合板
から発生するガスを吸着、分解し、主として外側の塗膜
層により大気に存在するガスを吸着、分解する２層の塗
膜を形成した。

【０１２４】使用例７ 実施例３の塗料組成物を石綿スレート（ＪＩＳ Ａ ５
４０３）に塗布した。これによって、大気に存在するガ
スを吸着、分解する塗膜を形成した。

【０１２５】使用例８ 実施例９の塗料組成物を石綿スレート（ＪＩＳ Ａ ５
４０３）に塗布した。これによって、大気に存在するガ
スを吸着、分解する塗膜を形成した。

【０１２６】

【発明の効果】本発明の塗料組成物は、形成された塗膜
によって、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒドなどの
中性成分、アンモニアなどの塩基性成分、酢酸などの酸
性成分などの多くの臭気成分を、速やかかつ長期にわた
り分解して、無臭化することができる。そのため、とり
わけ、アルデヒド類やタバコ臭に対する消臭性能を、十
分に満足し得る塗料として、有効に用いることができ
る。

【０１２７】また、本発明の塗料組成物は、人体に対す
る安全性が高く、良好な作業環境下で使用することがで
きるので、より一層、環境にやさしい塗料として用いる
ことができる。しかも、本発明の塗料組成物は、貯蔵安
定性が良好であり、長期の保管によっても品質の低下が
少ないため、品質の安定した塗料として用いることがで
きる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 4J038 CC021 CD041 CD091 CE071 CF021 CG001 DA131 DB001 DD001 DG001 DL001 HA066 HA216 HA356 HA416 JC08 KA08 KA09 KA14 KA20 NA02 PB05 PC04 PC06

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 四価金属のリン酸塩および二価金属の水
   酸化合物を含有する吸着性組成物に、スルファミン酸ま
   たはスルファミン酸塩を担持させた吸着剤を含有するこ
   とを特徴とする、塗料組成物。
2. 【請求項２】 吸着剤が、さらに光触媒を含有すること
   を特徴とする、請求項１に記載の塗料組成物。
3. 【請求項３】 吸着剤が、さらに界面活性剤を含有する
   ことを特徴とする、請求項１または２に記載の塗料組成
   物。