JP2002194093A - 熱可塑性樹脂組成物の製造方法及び熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents
熱可塑性樹脂組成物の製造方法及び熱可塑性樹脂組成物Info
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Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【課題】 ポリフェニレンエーテルとポリアミドを含有
する熱可塑性樹脂組成物の製造方法であって、特定の手
順で製造することにより、熱可塑性樹脂組成物の導電性
を有し、流動性、衝撃強度のバランスの優れた熱可塑性
樹脂組成物が得られる製造方法並びに該製造方法により
得られる熱可塑性樹脂組成物を提供する。 【解決手段】 下記の成分（Ａ）〜（Ｅ）をからなり、
（Ａ）／（Ｂ）の重量比が５／９５〜７０／３０であ
り、（Ｃ）の量は（Ａ）及び（Ｂ）を相容化するのに有
効な量であり、（Ｄ）の量は（Ａ）及び（Ｂ）の合計量
１００重量部あたり０．８〜１０重量部であり、成分
（Ｅ）の量は（Ａ）及び（Ｂ）の合計量１００重量部あ
たり５〜４０重量部である熱可塑性樹脂組成物の製造方
法。 （Ａ）：ポリフェニレンエーテル （Ｂ）：ポリアミド （Ｃ）：相容化剤 （Ｄ）：導電性カーボンブラックおよび／または微細な
繊維状カーボン （Ｅ）：耐衝撃改良材。
する熱可塑性樹脂組成物の製造方法であって、特定の手
順で製造することにより、熱可塑性樹脂組成物の導電性
を有し、流動性、衝撃強度のバランスの優れた熱可塑性
樹脂組成物が得られる製造方法並びに該製造方法により
得られる熱可塑性樹脂組成物を提供する。 【解決手段】 下記の成分（Ａ）〜（Ｅ）をからなり、
（Ａ）／（Ｂ）の重量比が５／９５〜７０／３０であ
り、（Ｃ）の量は（Ａ）及び（Ｂ）を相容化するのに有
効な量であり、（Ｄ）の量は（Ａ）及び（Ｂ）の合計量
１００重量部あたり０．８〜１０重量部であり、成分
（Ｅ）の量は（Ａ）及び（Ｂ）の合計量１００重量部あ
たり５〜４０重量部である熱可塑性樹脂組成物の製造方
法。 （Ａ）：ポリフェニレンエーテル （Ｂ）：ポリアミド （Ｃ）：相容化剤 （Ｄ）：導電性カーボンブラックおよび／または微細な
繊維状カーボン （Ｅ）：耐衝撃改良材。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、熱可塑性樹脂組成
物の製造方法及び熱可塑性樹脂組成物に関するものであ
る。更に詳しくは、本発明は、ポリフェニレンエーテル
とポリアミドを含有し、導電性と優れた衝撃強度を有す
る熱可塑性樹脂組成物の製造方法であって、さらに流動
性、耐熱性のバランスをも優れた熱可塑性樹脂組成物の
製造方法並びに該製造方法により得られる熱可塑性樹脂
組成物に関するものである。
物の製造方法及び熱可塑性樹脂組成物に関するものであ
る。更に詳しくは、本発明は、ポリフェニレンエーテル
とポリアミドを含有し、導電性と優れた衝撃強度を有す
る熱可塑性樹脂組成物の製造方法であって、さらに流動
性、耐熱性のバランスをも優れた熱可塑性樹脂組成物の
製造方法並びに該製造方法により得られる熱可塑性樹脂
組成物に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】ポリフェニレンエーテル樹脂は機械的性
質、耐熱性、寸法安定性などの諸特性に優れた熱可塑性
樹脂であるが、一方では成形加工時の流動性が悪いとい
った欠点を持つ。
質、耐熱性、寸法安定性などの諸特性に優れた熱可塑性
樹脂であるが、一方では成形加工時の流動性が悪いとい
った欠点を持つ。
【０００３】一方、ポリアミド樹脂は、流動性は優れて
いるが、耐熱性や吸水による寸法変化等の欠点がある。
これらのポリフェニレンエーテル樹脂とポリアミド樹脂
の欠点を互いにおぎなうため、この二つを混ぜ合わせた
ポリマーアロイが開発されてきた。本来この二つは単純
に混ぜ合わせただけでは十分な機械的強度が得られない
ため、特許第１３４４３５１号公報のように相容化剤を
入れる試みがなされている。
いるが、耐熱性や吸水による寸法変化等の欠点がある。
これらのポリフェニレンエーテル樹脂とポリアミド樹脂
の欠点を互いにおぎなうため、この二つを混ぜ合わせた
ポリマーアロイが開発されてきた。本来この二つは単純
に混ぜ合わせただけでは十分な機械的強度が得られない
ため、特許第１３４４３５１号公報のように相容化剤を
入れる試みがなされている。
【０００４】また、ポリフェニレンエーテルとポリアミ
ドを上記のような相容化剤を加えてアロイ化しただけで
は、衝撃強度は低く、一般に衝撃強度改良材を添加し
て、衝撃強度を向上する試みがなされている。このよう
に衝撃強度と耐熱性の優れた材料は、たとえば自動車用
途では金属の代替にも使用可能である。しかしながら，
一般に熱可塑性樹脂は導電性を示さないため、金属で
は、極めて経済的に有利である静電塗装を用いて塗装す
ることができない。このため、導電性を有するプライマ
ー塗料をあらかじめ塗布する場合もあるが、経済的に不
利である。また、樹脂に導電性を付与するために、導電
性のフィラーを添加する試みもなされてきたが，カーボ
ンファイバーを添加した場合は、塗装後の外観が悪く、
外観の要求される用途には不適である。カーボンブラッ
クを添加すると、著しく流動性が低下したり，衝撃強度
が低下してしまう欠点を有していた。
ドを上記のような相容化剤を加えてアロイ化しただけで
は、衝撃強度は低く、一般に衝撃強度改良材を添加し
て、衝撃強度を向上する試みがなされている。このよう
に衝撃強度と耐熱性の優れた材料は、たとえば自動車用
途では金属の代替にも使用可能である。しかしながら，
一般に熱可塑性樹脂は導電性を示さないため、金属で
は、極めて経済的に有利である静電塗装を用いて塗装す
ることができない。このため、導電性を有するプライマ
ー塗料をあらかじめ塗布する場合もあるが、経済的に不
利である。また、樹脂に導電性を付与するために、導電
性のフィラーを添加する試みもなされてきたが，カーボ
ンファイバーを添加した場合は、塗装後の外観が悪く、
外観の要求される用途には不適である。カーボンブラッ
クを添加すると、著しく流動性が低下したり，衝撃強度
が低下してしまう欠点を有していた。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】かかる状況の下、本発
明が解決しようとする課題は、ポリフェニレンエーテル
とポリアミドを含有する熱可塑性樹脂組成物の製造方法
であって、導電性を有し、流動性、衝撃強度のバランス
の優れた熱可塑性樹脂組成物の製造方法並びに該製造方
法により得られる熱可塑性樹脂組成物を提供する点に存
する。
明が解決しようとする課題は、ポリフェニレンエーテル
とポリアミドを含有する熱可塑性樹脂組成物の製造方法
であって、導電性を有し、流動性、衝撃強度のバランス
の優れた熱可塑性樹脂組成物の製造方法並びに該製造方
法により得られる熱可塑性樹脂組成物を提供する点に存
する。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
に鑑み鋭意検討した結果、ポリフェニレンエーテル樹脂
とポリアミド樹脂をアロイ化する際に、特定の手順で、
耐衝撃改良材、導電性付与材（カーボンブラックや微細
な繊維状のカーボン）をする際に特定の手順で添加する
ことにより、優れた導電性と流動性、衝撃強度のバラン
スの優れた熱可塑性樹脂組成物が得られることをみいだ
し本発明を完成するに至った。すなわち、本発明のうち
第一の発明は、下記の成分（Ａ）〜（Ｅ）をからなり、
（Ａ）／（Ｂ）の重量比が５／９５〜７０／３０であ
り、（Ｃ）の量は（Ａ）及び（Ｂ）を相容化するのに有
効な量であり、（Ｄ）の量は（Ａ）及び（Ｂ）の合計量
１００重量部あたり０．８〜１０重量部であり、成分
（Ｅ）の量は（Ａ）及び（Ｂ）の合計量１００重量部あ
たり５〜４０重量部である熱可塑性樹脂組成物の製造方
法であって、下記の第一工程及び第二工程（下記の［ケ
ース２］の場合の一部）又は第一工程〜第三工程（下記
の［ケース１］若しくは［ケース２］の場合の一部）を
含む熱可塑性樹脂組成物の製造方法に係るものである。 （Ａ）：ポリフェニレンエーテル （Ｂ）：ポリアミド （Ｃ）：相容化剤 （Ｄ）：導電性カーボンブラックおよび／または微細な
繊維状カーボン （Ｅ）：耐衝撃改良材 第一工程：（Ａ）、（Ｃ）及び（Ｅ）を溶融混練するこ
とにより溶融混練物を得る工程 第二工程：第一工程で得た溶融混練物に、 ［ケース１］：（Ｂ）を添加して溶融混練することによ
り溶融混練物を得る工程、又は ［ケース２］：（Ｂ）及び（Ｄ）を添加して溶融混練す
ることにより溶融混練物を得る工程もしくは熱可塑性樹
脂組成物を得る工程 第三工程：第二工程によって得られた溶融混練物に
（Ｄ）及び／または（Ｂ）の残部を添加して溶融混練す
ることにより熱可塑性樹脂組成物を得る工程
に鑑み鋭意検討した結果、ポリフェニレンエーテル樹脂
とポリアミド樹脂をアロイ化する際に、特定の手順で、
耐衝撃改良材、導電性付与材（カーボンブラックや微細
な繊維状のカーボン）をする際に特定の手順で添加する
ことにより、優れた導電性と流動性、衝撃強度のバラン
スの優れた熱可塑性樹脂組成物が得られることをみいだ
し本発明を完成するに至った。すなわち、本発明のうち
第一の発明は、下記の成分（Ａ）〜（Ｅ）をからなり、
（Ａ）／（Ｂ）の重量比が５／９５〜７０／３０であ
り、（Ｃ）の量は（Ａ）及び（Ｂ）を相容化するのに有
効な量であり、（Ｄ）の量は（Ａ）及び（Ｂ）の合計量
１００重量部あたり０．８〜１０重量部であり、成分
（Ｅ）の量は（Ａ）及び（Ｂ）の合計量１００重量部あ
たり５〜４０重量部である熱可塑性樹脂組成物の製造方
法であって、下記の第一工程及び第二工程（下記の［ケ
ース２］の場合の一部）又は第一工程〜第三工程（下記
の［ケース１］若しくは［ケース２］の場合の一部）を
含む熱可塑性樹脂組成物の製造方法に係るものである。 （Ａ）：ポリフェニレンエーテル （Ｂ）：ポリアミド （Ｃ）：相容化剤 （Ｄ）：導電性カーボンブラックおよび／または微細な
繊維状カーボン （Ｅ）：耐衝撃改良材 第一工程：（Ａ）、（Ｃ）及び（Ｅ）を溶融混練するこ
とにより溶融混練物を得る工程 第二工程：第一工程で得た溶融混練物に、 ［ケース１］：（Ｂ）を添加して溶融混練することによ
り溶融混練物を得る工程、又は ［ケース２］：（Ｂ）及び（Ｄ）を添加して溶融混練す
ることにより溶融混練物を得る工程もしくは熱可塑性樹
脂組成物を得る工程 第三工程：第二工程によって得られた溶融混練物に
（Ｄ）及び／または（Ｂ）の残部を添加して溶融混練す
ることにより熱可塑性樹脂組成物を得る工程
【０００７】
【発明の実施の形態】本発明の熱可塑性樹脂組成物を構
成する成分の（Ａ）は、ポリフェニレンエーテルであ
る。ポリフェニレンエーテルは、下記の一般式（１）で
示されるフェノール化合物の一種又は二種以上を酸化カ
ップリング触媒を用い、酸素又は酸素含有ガスで酸化重
合せしめて得られる重合体である。 （式中、Ｒ1，Ｒ2，Ｒ3，Ｒ4及びＲ5は水素、ハロゲン
原子、炭化水素基もしくは置換炭化水素基から選ばれた
ものであり、そのうち、必ず１個は水素原子である。）
成する成分の（Ａ）は、ポリフェニレンエーテルであ
る。ポリフェニレンエーテルは、下記の一般式（１）で
示されるフェノール化合物の一種又は二種以上を酸化カ
ップリング触媒を用い、酸素又は酸素含有ガスで酸化重
合せしめて得られる重合体である。 （式中、Ｒ1，Ｒ2，Ｒ3，Ｒ4及びＲ5は水素、ハロゲン
原子、炭化水素基もしくは置換炭化水素基から選ばれた
ものであり、そのうち、必ず１個は水素原子である。）
【０００８】上記一般式に於けるＲ1，Ｒ2，Ｒ3，Ｒ4及
びＲ5の具体例としては、水素、塩素、臭素、フッ素、
ヨウ素、メチル、エチル、ｎ−又はｉｓｏ−プロピル、
ｐｒｉ−、ｓｅｃ−又はｔ−ブチル、クロロエチル、ヒ
ドロキシエチル、フェニルエチル、ベンジル、ヒドロキ
シメチル、カルボキシエチル、メトキシカルボニルエチ
ル、シアノエチル、フェニル、クロロフェニル、メチル
フェニル、ジメチルフェニル、エチルフェニル、アリル
などがあげられる。
びＲ5の具体例としては、水素、塩素、臭素、フッ素、
ヨウ素、メチル、エチル、ｎ−又はｉｓｏ−プロピル、
ｐｒｉ−、ｓｅｃ−又はｔ−ブチル、クロロエチル、ヒ
ドロキシエチル、フェニルエチル、ベンジル、ヒドロキ
シメチル、カルボキシエチル、メトキシカルボニルエチ
ル、シアノエチル、フェニル、クロロフェニル、メチル
フェニル、ジメチルフェニル、エチルフェニル、アリル
などがあげられる。
【０００９】上記一般式の具体例としては、フェノー
ル、ｏ−，ｍ−，又はｐ−クレゾール、２，６−、２，
５−、２，４−又は３，５−ジメチルフェノール、２−
メチル−６−フェニルフェノール、２，６−ジフェニル
フェノール、２，６−ジエチルフェノール、２−メチル
−６−エチルフェノール、２，３，５−、２，３，６−
又は２，４，６−トリメチルフェノール、３−メチル−
６−ｔ−ブチルフェノール、チモール、２−メチル−６
−アリルフェノールなどがあげられる。
ル、ｏ−，ｍ−，又はｐ−クレゾール、２，６−、２，
５−、２，４−又は３，５−ジメチルフェノール、２−
メチル−６−フェニルフェノール、２，６−ジフェニル
フェノール、２，６−ジエチルフェノール、２−メチル
−６−エチルフェノール、２，３，５−、２，３，６−
又は２，４，６−トリメチルフェノール、３−メチル−
６−ｔ−ブチルフェノール、チモール、２−メチル−６
−アリルフェノールなどがあげられる。
【００１０】上記一般式のフェノール化合物は、上記一
般式以外のフェノール化合物、たとえば、ビスフェノー
ル−Ａ、テトラブロモビスフェノール−Ａ、レゾルシ
ン、ハイドロキノン、ノボラック樹脂のような多価ヒド
ロキシ芳香族化合物と共重合することもできる。
般式以外のフェノール化合物、たとえば、ビスフェノー
ル−Ａ、テトラブロモビスフェノール−Ａ、レゾルシ
ン、ハイドロキノン、ノボラック樹脂のような多価ヒド
ロキシ芳香族化合物と共重合することもできる。
【００１１】ポリフェニレンエーテルとして好ましいも
のとしては、２，６−ジメチルフェノール又は２，６−
ジフェニルフェノールの単独重合体、及び大量部の２，
６−ジメチルフェノールと少量部の３−メチル−６−ｔ
−ブチルフェノール又は２，３，６−トリメチルフェノ
ールの共重合体があげられる。
のとしては、２，６−ジメチルフェノール又は２，６−
ジフェニルフェノールの単独重合体、及び大量部の２，
６−ジメチルフェノールと少量部の３−メチル−６−ｔ
−ブチルフェノール又は２，３，６−トリメチルフェノ
ールの共重合体があげられる。
【００１２】フェノール化合物を酸化重合せしめる際に
用いられる酸化カップリング触媒は、特に限定されるも
のではなく、重合能を有する如何なる触媒でも使用し得
る。
用いられる酸化カップリング触媒は、特に限定されるも
のではなく、重合能を有する如何なる触媒でも使用し得
る。
【００１３】本発明の熱可塑性樹脂組成物を構成する成
分の（Ｂ）は、ポリアミドである。本発明に用いられる
ポリアミドとは、ラクタムあるいはアミノカルボン酸の
重合及び等モル量の炭素原子４〜１２個を含む飽和脂肪
族ジカルボン酸と炭素原子２〜１２個を含む脂肪族ジア
ミンとの結合により製造することができるホモポリアミ
ド及びコポリアミド等から選ばれた１種又は２種以上の
ポリアミド樹脂である。重合の際に所望に応じてジアミ
ンを過剰に用いてポリアミド中のカルボキシル末端基よ
りアミン末端基を過剰に与えることができる。逆に、過
剰の二塩基性酸を用いてポリアミドのカルボキシル基末
端基がアミン末端基より過剰になるよう調整することも
できる。同様に、これらのポリアミドを該酸及びアミン
の酸生成及びアミン生成誘導体、たとえばエステル、酸
塩化物、アミン塩などからも良好に製造することができ
る。このポリアミドを製造するために用いる代表的な脂
肪族ジカルボン酸にはアジピン酸、ピメリン酸、アゼラ
イン酸、スベリン酸、セバシン酸及びドデカンジオン酸
が含まれ、一方代表的な脂肪族ジアミンにはヘキサメチ
レンジアミン及びオクタメチレンジアミンが含まれる。
加えて、これらのポリアミドはラクタムの自己縮合によ
り製造することができる。
分の（Ｂ）は、ポリアミドである。本発明に用いられる
ポリアミドとは、ラクタムあるいはアミノカルボン酸の
重合及び等モル量の炭素原子４〜１２個を含む飽和脂肪
族ジカルボン酸と炭素原子２〜１２個を含む脂肪族ジア
ミンとの結合により製造することができるホモポリアミ
ド及びコポリアミド等から選ばれた１種又は２種以上の
ポリアミド樹脂である。重合の際に所望に応じてジアミ
ンを過剰に用いてポリアミド中のカルボキシル末端基よ
りアミン末端基を過剰に与えることができる。逆に、過
剰の二塩基性酸を用いてポリアミドのカルボキシル基末
端基がアミン末端基より過剰になるよう調整することも
できる。同様に、これらのポリアミドを該酸及びアミン
の酸生成及びアミン生成誘導体、たとえばエステル、酸
塩化物、アミン塩などからも良好に製造することができ
る。このポリアミドを製造するために用いる代表的な脂
肪族ジカルボン酸にはアジピン酸、ピメリン酸、アゼラ
イン酸、スベリン酸、セバシン酸及びドデカンジオン酸
が含まれ、一方代表的な脂肪族ジアミンにはヘキサメチ
レンジアミン及びオクタメチレンジアミンが含まれる。
加えて、これらのポリアミドはラクタムの自己縮合によ
り製造することができる。
【００１４】脂肪族ポリアミドの例には、ポリヘキサメ
チレンアジパミド（ナイロン６６）、ポリヘキサメチレ
ンアゼラミド（ナイロン６９）、ポリヘキサメチレンセ
バサミド（ナイロン６１０）、及びポリヘキサメチレン
ドデカノアミド（ナイロン６１２）、ポリ−ビス−（ｐ
−アミノシクロヘキシル）メタンドデカノアミド、ポリ
テトラメチレンアジパミド（ナイロン４６）、ナイロン
６、ナイロン１０、ナイロン１１、ナイロン１２、ナイ
ロン６／６６共重合体等が、またこれらのナイロンを２
種以上任意の割合で使用してもよい。
チレンアジパミド（ナイロン６６）、ポリヘキサメチレ
ンアゼラミド（ナイロン６９）、ポリヘキサメチレンセ
バサミド（ナイロン６１０）、及びポリヘキサメチレン
ドデカノアミド（ナイロン６１２）、ポリ−ビス−（ｐ
−アミノシクロヘキシル）メタンドデカノアミド、ポリ
テトラメチレンアジパミド（ナイロン４６）、ナイロン
６、ナイロン１０、ナイロン１１、ナイロン１２、ナイ
ロン６／６６共重合体等が、またこれらのナイロンを２
種以上任意の割合で使用してもよい。
【００１５】これらのポリアミドにあって好ましくはナ
イロン４６、ナイロン６、ナイロン６６、ナイロン１
１、ナイロン１２などが用いられる。より好ましくは、
ナイロン６、ナイロン６６あるいはナイロン６とナイロ
ン６６との任意の比率の混合物が用いられる。またこれ
らポリアミドの末端官能基はアミン末端の多いもの、カ
ルボキシ末端の多いもの、両者がバランスしたもの、あ
るいはこれらの任意の比率の混合物が好適に用いられ
る。
イロン４６、ナイロン６、ナイロン６６、ナイロン１
１、ナイロン１２などが用いられる。より好ましくは、
ナイロン６、ナイロン６６あるいはナイロン６とナイロ
ン６６との任意の比率の混合物が用いられる。またこれ
らポリアミドの末端官能基はアミン末端の多いもの、カ
ルボキシ末端の多いもの、両者がバランスしたもの、あ
るいはこれらの任意の比率の混合物が好適に用いられ
る。
【００１６】更に芳香族ポリアミドも含む。たとえばポ
リヘキサメチレンイソフタルアミド（ナイロン６Ｉ）の
如き芳香族成分を含有するコポリアミドである。かかる
芳香族成分を含有する熱可塑性コポリアミドは芳香族ア
ミノ酸及び／又は芳香族ジカルボン酸たとえば、パラア
ミノメチル安息香酸、パラアミノエチル安息香酸、テレ
フタル酸、イソフタル酸などを主要構成成分とする溶融
重合が可能なポリアミドを意味する。
リヘキサメチレンイソフタルアミド（ナイロン６Ｉ）の
如き芳香族成分を含有するコポリアミドである。かかる
芳香族成分を含有する熱可塑性コポリアミドは芳香族ア
ミノ酸及び／又は芳香族ジカルボン酸たとえば、パラア
ミノメチル安息香酸、パラアミノエチル安息香酸、テレ
フタル酸、イソフタル酸などを主要構成成分とする溶融
重合が可能なポリアミドを意味する。
【００１７】ポリアミドの他の構成成分となるジアミン
はヘキサメチレンジアミン、ウンデカメチレンジアミ
ン、ドデカメチレンジアミン、２，２，４−／２，４，
４−トリメチルヘキサメチレンジアミン、メタキシリレ
ンジアミン、パラキシリレンジアミン、ビス（ｐ−アミ
ノシクロヘキシル）メタン、ビス（ｐ−アミノシクロヘ
キシル）プロパン、ビス（３−メチル、４−アミノシク
ロヘキシル）メタン、１，３−ビス（アミノメチル）シ
クロヘキサン、１，４−ビス（アミノメチル）シクロヘ
キサンなどを使用することができる。またジアミンの代
わりにイソシアネート類を用いることができる。たとえ
ば４，４’ジフェニルメタンジイソシアネート、トリレ
ンジイソシアネートなどである。
はヘキサメチレンジアミン、ウンデカメチレンジアミ
ン、ドデカメチレンジアミン、２，２，４−／２，４，
４−トリメチルヘキサメチレンジアミン、メタキシリレ
ンジアミン、パラキシリレンジアミン、ビス（ｐ−アミ
ノシクロヘキシル）メタン、ビス（ｐ−アミノシクロヘ
キシル）プロパン、ビス（３−メチル、４−アミノシク
ロヘキシル）メタン、１，３−ビス（アミノメチル）シ
クロヘキサン、１，４−ビス（アミノメチル）シクロヘ
キサンなどを使用することができる。またジアミンの代
わりにイソシアネート類を用いることができる。たとえ
ば４，４’ジフェニルメタンジイソシアネート、トリレ
ンジイソシアネートなどである。
【００１８】必要に応じて用いられる共重合成分は特に
限定なく、ラクタムもしくは炭素原子４〜１２個のω−
アミノ酸の単位、又は炭素原子４〜１２個の脂肪族ジカ
ルボン酸、及び炭素原子２〜１２個の脂肪族ジアミンか
ら誘導される化合物、たとえば、ε−カプロラクタム、
ω−ラウロラクタム、１１−アミノウンデカン酸、１２
−アミノドデカン酸などのラクタム、又はアミノ酸、前
記した各種ジアミンとアジピン酸、アゼライン酸、セバ
シン酸などとのモル塩などが利用できる。
限定なく、ラクタムもしくは炭素原子４〜１２個のω−
アミノ酸の単位、又は炭素原子４〜１２個の脂肪族ジカ
ルボン酸、及び炭素原子２〜１２個の脂肪族ジアミンか
ら誘導される化合物、たとえば、ε−カプロラクタム、
ω−ラウロラクタム、１１−アミノウンデカン酸、１２
−アミノドデカン酸などのラクタム、又はアミノ酸、前
記した各種ジアミンとアジピン酸、アゼライン酸、セバ
シン酸などとのモル塩などが利用できる。
【００１９】またこれらのポリアミドは結晶性であって
も非晶性であっても良い。更にこれらのポリアミドを任
意の割合で混合してもよい。
も非晶性であっても良い。更にこれらのポリアミドを任
意の割合で混合してもよい。
【００２０】本発明の熱可塑性樹脂組成物を構成する成
分の（Ｃ）は、相容化剤である。相容化剤の好ましい具
体例としては、下記の（Ｃ１）〜（Ｃ３）をあげること
ができる。これこれらは、その一種を単独で用いてもよ
く、二種以上を併用してもよい。 （Ｃ１）：エチレン性不飽和結合及びアセチレン性不飽
和結合のいずれも持たないエポキシ化合物 （Ｃ２）：同一分子内に、少なくとも一種の不飽和
基、すなわち炭素−炭素二重結合又は炭素−炭素三重結
合と少なくとも一種の極性基を併せ持つ化合物 （Ｃ３）：同一分子内に（ＯＲ）（ここでＲは水素又
はアルキル、アリール、アシル又はカルボニルジオキシ
基である。）及びカルボン酸、酸ハライド、酸無水
物、酸ハライド無水物、酸エステル、酸アミド、イミ
ド、イミド、アミノ及びこれらの塩から選ばれた少なく
とも二つの同一又は相異なる官能基を併せ持つ化合物
分の（Ｃ）は、相容化剤である。相容化剤の好ましい具
体例としては、下記の（Ｃ１）〜（Ｃ３）をあげること
ができる。これこれらは、その一種を単独で用いてもよ
く、二種以上を併用してもよい。 （Ｃ１）：エチレン性不飽和結合及びアセチレン性不飽
和結合のいずれも持たないエポキシ化合物 （Ｃ２）：同一分子内に、少なくとも一種の不飽和
基、すなわち炭素−炭素二重結合又は炭素−炭素三重結
合と少なくとも一種の極性基を併せ持つ化合物 （Ｃ３）：同一分子内に（ＯＲ）（ここでＲは水素又
はアルキル、アリール、アシル又はカルボニルジオキシ
基である。）及びカルボン酸、酸ハライド、酸無水
物、酸ハライド無水物、酸エステル、酸アミド、イミ
ド、イミド、アミノ及びこれらの塩から選ばれた少なく
とも二つの同一又は相異なる官能基を併せ持つ化合物
【００２１】本発明に用いられる（Ｃ１）グループの相
容化剤はポリヒドリックフェノール（たとえばビスフェ
ノールＡ、テトラブロモビスフェノールＡ、レゾルシン
など）とエピクロルヒドリンの縮合体、及びコール、プ
ロピレングリコール、ポリエチレングリコールなど）と
エピクドルヒドリンの縮合体があげられる。
容化剤はポリヒドリックフェノール（たとえばビスフェ
ノールＡ、テトラブロモビスフェノールＡ、レゾルシン
など）とエピクロルヒドリンの縮合体、及びコール、プ
ロピレングリコール、ポリエチレングリコールなど）と
エピクドルヒドリンの縮合体があげられる。
【００２２】本発明に用いられる（Ｃ２）グループの相
容化剤は、不飽和基すなわち炭素−炭素二重結合又は
炭素−炭素三重結合と、極性基すなはちポリアミド樹
脂中に含まれるアミド結合、連鎖末端に存在するカルボ
キシル基、アミノ基と親和性や、化学反応性を示す官能
基を同一分子内に併せ持つ化合物である。かかる官能基
としては、カルボン酸基、カルボン酸より誘導される基
すなわちカルボキシル基の水素原子あるいは水酸基が置
換した各種の塩やエステル、酸アミド、酸無水物、イミ
ド、酸アジド、酸ハロゲン化物、あるいはオキサゾリ
ン、ニトリルなどの官能基、エポキシ基、アミノ基、水
酸基、又は、イソシアン酸エステル基などがあげられ、
不飽和基と極性基を併せ持つ化合物すなわち、不飽和カ
ルボン酸、不飽和カルボン酸誘導体、不飽和エポキシ化
合物、不飽和アルコール、不飽和アミン、不飽和イソシ
アン酸エステルが用いられる。
容化剤は、不飽和基すなわち炭素−炭素二重結合又は
炭素−炭素三重結合と、極性基すなはちポリアミド樹
脂中に含まれるアミド結合、連鎖末端に存在するカルボ
キシル基、アミノ基と親和性や、化学反応性を示す官能
基を同一分子内に併せ持つ化合物である。かかる官能基
としては、カルボン酸基、カルボン酸より誘導される基
すなわちカルボキシル基の水素原子あるいは水酸基が置
換した各種の塩やエステル、酸アミド、酸無水物、イミ
ド、酸アジド、酸ハロゲン化物、あるいはオキサゾリ
ン、ニトリルなどの官能基、エポキシ基、アミノ基、水
酸基、又は、イソシアン酸エステル基などがあげられ、
不飽和基と極性基を併せ持つ化合物すなわち、不飽和カ
ルボン酸、不飽和カルボン酸誘導体、不飽和エポキシ化
合物、不飽和アルコール、不飽和アミン、不飽和イソシ
アン酸エステルが用いられる。
【００２３】具体的には、マレイン酸、無水マレイン
酸、フマル酸、マレイミド、マレイン酸ヒドラジド、無
水マレイン酸とジアミンの反応物たとえば、下記化学式
（２）、（３）で表される。 （ただしＲは脂肪族、芳香族基を示す。）などで示され
る構造を有するもの、無水メチルナジック酸、無水ジク
ロロマレイン酸、マレイン酸アミド、イタコン酸、無水
イタコン酸、シトラコン酸、無水シトラコン酸、アコニ
ット酸、無水アコニット酸、大豆油、キリ油、ヒマシ
油、アマニ油、麻実油、綿実油、ゴマ油、菜種油、落花
生油 、椿油、オリーブ油、ヤシ油、イワシ油などの天
然油脂類、エポキシ化天然油脂類、アクリル酸、ブテン
酸、クロトン酸、ビニル酢酸、メタクリル酸、ペンテン
酸、アンゲリカ酸、チグリン酸、２−ペンテン酸、３−
ペンテン酸、α−エチルアクリル酸、β−メチルクロト
ン酸、４−ペンテン酸、２−ヘキセン、２−メチル−２
−ペンテン酸、３−メチル−２−ペンテン酸、α−エチ
ルクロトン酸、２，２−ジメチル−３−ブテン酸、２−
ヘプテン酸、２−オクテン酸、４−デセン酸、９−ウン
デセン酸、１０−ウンデセン酸、４−ドデセン酸、５−
ドデセン酸、４−テトラデセン酸、９−テトラデセン
酸、９−ヘキサデセン酸、２−オクタデセン酸、９−オ
クタデセン酸、アイコセン酸、ドコセン酸、エルカ酸、
テトラコセン酸、ミコリペン酸、２・４−ヘキサジエン
酸、ジアリル酢酸、ゲラニウム酸、２，４−デカジエン
酸、２，４−ドデカジエン酸、９，１２−ヘキサデカジ
エン酸、９，１２−オクタデカジエン酸、ヘキサデカト
リエン酸、アイコサジエン酸、アイコサトリエン酸、ア
イコサテトラエン酸、リシノール酸、エレオステアリン
酸、オレイン酸、アイコサペンタエン酸、エルシン酸、
ドコサジエン酸、ドコサトリエン酸、ドコサテトラエン
酸、ドコサペンタエン酸、テトラコセン酸、ヘキサコセ
ン酸、ヘキサコジエン酸、オクタコセン酸、トラアコン
テン酸などの不飽和カルボン酸、あるいはこれらの不飽
和カルボン酸のエステル、酸アミド、無水物、あるいは
アリルアルコール、クロチルアルコール、メチルビニル
カルビノール、アリルカルビノール、メチルプロピペニ
ルカルビノール、４−ペンテン−１−オール、１０−ウ
ンデセン−１−オール、プロパルギルアルコール、１，
４−ペンタジエン−３−オール、１，４−ヘキサジエン
−３−オール、３，５−ヘキサジエン−２−オール、
２，４−ヘキサジエン−１−オール、一般式ＣnＨ2n-5
ＯＨ、ＣnＨ2n-7ＯＨ、ＣnＨ2n-9ＯＨ（ただし、ｎは正
の整数）で示されるアルコール、３−ブテン−１，２−
ジオール、２，５−ジメチル−３−ヘキセン−２，５−
ジオール、１，５−ヘキサジエン−３，４−ジオール、
２，６−オクタジエン−４，５−ジオールなどの不飽和
アルコール、あるいはこのような不飽和アルコールのＯ
Ｈ基が、−ＮＨ2基に置き換わった不飽和アミン、ある
いはグリシジル（メタ）アクリレート、アリルグリシジ
ルエーテルなどがあげられる。
酸、フマル酸、マレイミド、マレイン酸ヒドラジド、無
水マレイン酸とジアミンの反応物たとえば、下記化学式
（２）、（３）で表される。 （ただしＲは脂肪族、芳香族基を示す。）などで示され
る構造を有するもの、無水メチルナジック酸、無水ジク
ロロマレイン酸、マレイン酸アミド、イタコン酸、無水
イタコン酸、シトラコン酸、無水シトラコン酸、アコニ
ット酸、無水アコニット酸、大豆油、キリ油、ヒマシ
油、アマニ油、麻実油、綿実油、ゴマ油、菜種油、落花
生油 、椿油、オリーブ油、ヤシ油、イワシ油などの天
然油脂類、エポキシ化天然油脂類、アクリル酸、ブテン
酸、クロトン酸、ビニル酢酸、メタクリル酸、ペンテン
酸、アンゲリカ酸、チグリン酸、２−ペンテン酸、３−
ペンテン酸、α−エチルアクリル酸、β−メチルクロト
ン酸、４−ペンテン酸、２−ヘキセン、２−メチル−２
−ペンテン酸、３−メチル−２−ペンテン酸、α−エチ
ルクロトン酸、２，２−ジメチル−３−ブテン酸、２−
ヘプテン酸、２−オクテン酸、４−デセン酸、９−ウン
デセン酸、１０−ウンデセン酸、４−ドデセン酸、５−
ドデセン酸、４−テトラデセン酸、９−テトラデセン
酸、９−ヘキサデセン酸、２−オクタデセン酸、９−オ
クタデセン酸、アイコセン酸、ドコセン酸、エルカ酸、
テトラコセン酸、ミコリペン酸、２・４−ヘキサジエン
酸、ジアリル酢酸、ゲラニウム酸、２，４−デカジエン
酸、２，４−ドデカジエン酸、９，１２−ヘキサデカジ
エン酸、９，１２−オクタデカジエン酸、ヘキサデカト
リエン酸、アイコサジエン酸、アイコサトリエン酸、ア
イコサテトラエン酸、リシノール酸、エレオステアリン
酸、オレイン酸、アイコサペンタエン酸、エルシン酸、
ドコサジエン酸、ドコサトリエン酸、ドコサテトラエン
酸、ドコサペンタエン酸、テトラコセン酸、ヘキサコセ
ン酸、ヘキサコジエン酸、オクタコセン酸、トラアコン
テン酸などの不飽和カルボン酸、あるいはこれらの不飽
和カルボン酸のエステル、酸アミド、無水物、あるいは
アリルアルコール、クロチルアルコール、メチルビニル
カルビノール、アリルカルビノール、メチルプロピペニ
ルカルビノール、４−ペンテン−１−オール、１０−ウ
ンデセン−１−オール、プロパルギルアルコール、１，
４−ペンタジエン−３−オール、１，４−ヘキサジエン
−３−オール、３，５−ヘキサジエン−２−オール、
２，４−ヘキサジエン−１−オール、一般式ＣnＨ2n-5
ＯＨ、ＣnＨ2n-7ＯＨ、ＣnＨ2n-9ＯＨ（ただし、ｎは正
の整数）で示されるアルコール、３−ブテン−１，２−
ジオール、２，５−ジメチル−３−ヘキセン−２，５−
ジオール、１，５−ヘキサジエン−３，４−ジオール、
２，６−オクタジエン−４，５−ジオールなどの不飽和
アルコール、あるいはこのような不飽和アルコールのＯ
Ｈ基が、−ＮＨ2基に置き換わった不飽和アミン、ある
いはグリシジル（メタ）アクリレート、アリルグリシジ
ルエーテルなどがあげられる。
【００２４】また、ブタジエン、イソプレンなどの低重
合（たとえば平均分子量が５００から１００００ぐらい
のもの）あるいは高分子量体（たとえば平均分子量が１
００００以上のもの）に無水マレイン酸、フェノール類
を付加したもの、あるいはアミノ基、カルボン酸基、水
酸基、エポキシ基などを導入したもの、イソシアン酸ア
リルなどがあげられる。
合（たとえば平均分子量が５００から１００００ぐらい
のもの）あるいは高分子量体（たとえば平均分子量が１
００００以上のもの）に無水マレイン酸、フェノール類
を付加したもの、あるいはアミノ基、カルボン酸基、水
酸基、エポキシ基などを導入したもの、イソシアン酸ア
リルなどがあげられる。
【００２５】本発明における同一分子内に不飽和基と極
性基を併せ持つ化合物の定義には、不飽和基を２個以
上、極性基を２個以上（同種又は異種）含んだ化合物も
含まれる個とは、いうまでもなく、また、２種以上の特
定化合物を使うことも可能である。
性基を併せ持つ化合物の定義には、不飽和基を２個以
上、極性基を２個以上（同種又は異種）含んだ化合物も
含まれる個とは、いうまでもなく、また、２種以上の特
定化合物を使うことも可能である。
【００２６】これらの内で、好ましくは無水マレイン
酸、マレイン酸、フマル酸、無水イタコン酸、イタコン
酸、シトラコン酸、無水シトラコン酸、アコニット酸、
無水アコニット酸、グリシジル（メタ）アクリレート
が、より好ましくは無水マレイン酸、フマル酸が用いら
れる。
酸、マレイン酸、フマル酸、無水イタコン酸、イタコン
酸、シトラコン酸、無水シトラコン酸、アコニット酸、
無水アコニット酸、グリシジル（メタ）アクリレート
が、より好ましくは無水マレイン酸、フマル酸が用いら
れる。
【００２７】本発明に用いられる（Ｃ３）グループの相
容化剤はアリファティックポリカルボン酸、酸エステル
又は酸アミドであり、一般式（Ｒ7Ｏ）mＲ6（ＣＯＯ
Ｒ8）n（ＣＯＮＲ9Ｒ10）l（ここで、Ｒ6は線状又は分
岐状飽和アリファティック炭化水素であって２〜２０
個、好ましくは２〜１０個の炭素原子を有するものであ
り、Ｒ7 は水素、アルキル基、アリール基、アシル基、
又はカルボニルジオキシ基で特に好ましくは水素であ
り、Ｒ8 は水素、アルキル基、又はアリール基で炭素数
１〜２０、好ましくは１〜１０であり、Ｒ9及びＲ10は
水素、アルキル基、又はアリール基で炭素数１〜１０、
好ましくは１〜６、更に好ましくは１〜４であり、ｍ＝
１であり、ｎ＋ｌは２以上の整数、好ましくは２又は３
であり、ｎは０以上の整数であり、ｌは０以上の整数で
あり、（Ｒ7Ｏ）はカルボニル基のα位又はβ位に位置
し、少なくとも２つのカルボニル基の間には、２〜６個
の炭素が存在するものである。）によってあらわされる
飽和脂肪族ポリカルボン酸及びその誘導体化合物。（具
体的には、飽和脂肪族ポリカルボン酸のエステル化合
物、アミド化合物、無水物、水加物及び塩などを示す。
飽和脂肪族ポリカルボン酸として、クエン酸、リンゴ
酸、アガリシン酸などである。これらの化合物の詳細
は、公表特許公報昭和６１年第５０２１９５号公報に開
示されている。）
容化剤はアリファティックポリカルボン酸、酸エステル
又は酸アミドであり、一般式（Ｒ7Ｏ）mＲ6（ＣＯＯ
Ｒ8）n（ＣＯＮＲ9Ｒ10）l（ここで、Ｒ6は線状又は分
岐状飽和アリファティック炭化水素であって２〜２０
個、好ましくは２〜１０個の炭素原子を有するものであ
り、Ｒ7 は水素、アルキル基、アリール基、アシル基、
又はカルボニルジオキシ基で特に好ましくは水素であ
り、Ｒ8 は水素、アルキル基、又はアリール基で炭素数
１〜２０、好ましくは１〜１０であり、Ｒ9及びＲ10は
水素、アルキル基、又はアリール基で炭素数１〜１０、
好ましくは１〜６、更に好ましくは１〜４であり、ｍ＝
１であり、ｎ＋ｌは２以上の整数、好ましくは２又は３
であり、ｎは０以上の整数であり、ｌは０以上の整数で
あり、（Ｒ7Ｏ）はカルボニル基のα位又はβ位に位置
し、少なくとも２つのカルボニル基の間には、２〜６個
の炭素が存在するものである。）によってあらわされる
飽和脂肪族ポリカルボン酸及びその誘導体化合物。（具
体的には、飽和脂肪族ポリカルボン酸のエステル化合
物、アミド化合物、無水物、水加物及び塩などを示す。
飽和脂肪族ポリカルボン酸として、クエン酸、リンゴ
酸、アガリシン酸などである。これらの化合物の詳細
は、公表特許公報昭和６１年第５０２１９５号公報に開
示されている。）
【００２８】しかし、本発明における相容性改良剤は、
ここに例示した化合物に限定されず、ＰＰＥとポリアミ
ドの相容性を改良する目的で使用される化合物であれば
どれでもよく、単独又は複数の相容化剤を同時に使用し
てもよい。また、この相容性改良剤を配合するとき、ラ
ジカル開始剤を併用してもよい。
ここに例示した化合物に限定されず、ＰＰＥとポリアミ
ドの相容性を改良する目的で使用される化合物であれば
どれでもよく、単独又は複数の相容化剤を同時に使用し
てもよい。また、この相容性改良剤を配合するとき、ラ
ジカル開始剤を併用してもよい。
【００２９】（Ｃ）としては、ポリフェニレンエーテル
およびポリアミドとの反応効率や経済的観点から、無水
マレイン酸、フマル酸、マレイン酸、イタコン酸、無水
イタコン酸、シトラコン酸、無水シトラコン酸、アコニ
ット酸、無水アコニット酸、クエン酸及びリンゴ酸から
選ばれる少なくとも一種が好ましい。
およびポリアミドとの反応効率や経済的観点から、無水
マレイン酸、フマル酸、マレイン酸、イタコン酸、無水
イタコン酸、シトラコン酸、無水シトラコン酸、アコニ
ット酸、無水アコニット酸、クエン酸及びリンゴ酸から
選ばれる少なくとも一種が好ましい。
【００３０】本発明の熱可塑性樹脂組成物を構成する成
分（Ｄ）導電性カーボンブラックおよび／または微細な
繊維状カーボンを用いることができる。導電性カーボン
ブラックとしてはアセチレンブラックやファーネストブ
ラックなどが挙げられる。このカーボンブラックは、少
量の添加量で組成物に必要な導電性を付与できるものが
望ましいことから、アセチレンブラック及びオイルファ
ーネスブラック、特に不純物が少なく、また導電性が優
れているオイルファーネスブラックが好ましいが、その
中で、特に XCF(Extra Conductive Black)、 SCF(Super
Conductive Furnace Black)、CF(Conductive Furnace
Black)及び SAF(Super Abrasion Furnace Black)が好適
に使用できる。中でもN2吸着による BET式比表面積が75
0m2/g以上、特に1000ｍ2/g 以上のものが好ましい。XCF
としてはケッチェンブラックインターナショナル社の
「ケッチェンブラックEC」（商標名）、キャボット社の
「バルカン XC-72」（商標名）等があり、SCF としては
キャボット社の「バルカンSC」（商標名）、「バルカン
P」（商標名）やデグッサ社「コーラックス L」（商標
名）等があり、CFとしてはキャボット社の「バルカン
C」（商標名）、コロンビア社の「コンダクテックスS
C」（商標名）等があり、また、SAF としては旭カーボ
ン社の「旭#9」（商標名）、三菱化成社の「ダイヤブラ
ック A」（商標名）、キャボット社の「バルカン 9」
（商標名）等がある。これらは併用してもよい。
分（Ｄ）導電性カーボンブラックおよび／または微細な
繊維状カーボンを用いることができる。導電性カーボン
ブラックとしてはアセチレンブラックやファーネストブ
ラックなどが挙げられる。このカーボンブラックは、少
量の添加量で組成物に必要な導電性を付与できるものが
望ましいことから、アセチレンブラック及びオイルファ
ーネスブラック、特に不純物が少なく、また導電性が優
れているオイルファーネスブラックが好ましいが、その
中で、特に XCF(Extra Conductive Black)、 SCF(Super
Conductive Furnace Black)、CF(Conductive Furnace
Black)及び SAF(Super Abrasion Furnace Black)が好適
に使用できる。中でもN2吸着による BET式比表面積が75
0m2/g以上、特に1000ｍ2/g 以上のものが好ましい。XCF
としてはケッチェンブラックインターナショナル社の
「ケッチェンブラックEC」（商標名）、キャボット社の
「バルカン XC-72」（商標名）等があり、SCF としては
キャボット社の「バルカンSC」（商標名）、「バルカン
P」（商標名）やデグッサ社「コーラックス L」（商標
名）等があり、CFとしてはキャボット社の「バルカン
C」（商標名）、コロンビア社の「コンダクテックスS
C」（商標名）等があり、また、SAF としては旭カーボ
ン社の「旭#9」（商標名）、三菱化成社の「ダイヤブラ
ック A」（商標名）、キャボット社の「バルカン 9」
（商標名）等がある。これらは併用してもよい。
【００３１】本発明に用いるカーボンブラックは、ＤＢ
Ｐ吸油量が７０〜６００ｍｌ／１００ｇであり、好まし
くは３００〜５５０ｍｌ／１００ｇである。
Ｐ吸油量が７０〜６００ｍｌ／１００ｇであり、好まし
くは３００〜５５０ｍｌ／１００ｇである。
【００３２】カーボンブラックの添加量は添加するカー
ボンブラックの種類により異なるが、０．８〜１０重量
％、好ましくは１〜５重量％、さらに好ましくは、１．
５〜３重量％である。０．８重量％未満では導電性付与
が不充分であり又１０重量％を越えると流動性及び耐衝
撃強度の著しい低下を招く。これらのカーボンブラック
は、１種類又は２種類以上混合して用いてもよい。
ボンブラックの種類により異なるが、０．８〜１０重量
％、好ましくは１〜５重量％、さらに好ましくは、１．
５〜３重量％である。０．８重量％未満では導電性付与
が不充分であり又１０重量％を越えると流動性及び耐衝
撃強度の著しい低下を招く。これらのカーボンブラック
は、１種類又は２種類以上混合して用いてもよい。
【００３３】微細な繊維状カーボンたとえばグラファイ
トフィブリルは、“Plastics world”（１９９３年１１
月）１０頁以降に記載されている。これは結晶黒鉛から
なる極めて小さい繊維である。現在市販で入手できる材
料では、その平均直径はほぼ０．０１μｍ及びＬ／Ｄ比
は約５００：１〜１０００：１である。またグラファイ
トフィブリルも本発明の目的に原理的に適する。これら
は例えばそれは国際特許出願明細書第８６／０３４５５
号、第８７／０７５５９号、第８９／０７１６３号、第
９０／０７０２３号および第９０／１４２２１号ならび
に特開平３−２８７８２１号公報に記載されている。
トフィブリルは、“Plastics world”（１９９３年１１
月）１０頁以降に記載されている。これは結晶黒鉛から
なる極めて小さい繊維である。現在市販で入手できる材
料では、その平均直径はほぼ０．０１μｍ及びＬ／Ｄ比
は約５００：１〜１０００：１である。またグラファイ
トフィブリルも本発明の目的に原理的に適する。これら
は例えばそれは国際特許出願明細書第８６／０３４５５
号、第８７／０７５５９号、第８９／０７１６３号、第
９０／０７０２３号および第９０／１４２２１号ならび
に特開平３−２８７８２１号公報に記載されている。
【００３４】本発明の熱可塑性樹脂組成物を構成する成
分の（Ｅ）は、耐衝撃改良材としては、飽和ゴム系のエ
ラストマーもしくは非共役ジエンを用いて得られた一部
不飽和ゴム系のエラストマーが用いられる。ここで、こ
れらのエラストマーは、スチレンもしくはスチレンと他
の共重合成分からなる分子量５０００以上のセグメント
を持っているのが好ましい。具体的にはポリスチレン及
びポリブタジエンセグメントをそれぞれ１以上有するス
チレン−ブタジエンブロック共重合体、ポリスチレン及
びポリイソプレンセグメントをそれぞれ１以上有するス
チレン−イソプレン共重合体、ポリスチレン及びイソプ
レン−ブタジエンの共重合体をそれぞれ１つずつ以上有
するブロック共重合体のイソプレン部やブタジエン部の
不飽和部分を選択的に水素添加したブロック共重合体
や、エチレン、プロピレン、ブテン、非共役ジエン成分
を共重合したポリオレフィンエラストマーにスチレンも
しくはスチレンと他の共重合成分をグラフト重合したも
のである。
分の（Ｅ）は、耐衝撃改良材としては、飽和ゴム系のエ
ラストマーもしくは非共役ジエンを用いて得られた一部
不飽和ゴム系のエラストマーが用いられる。ここで、こ
れらのエラストマーは、スチレンもしくはスチレンと他
の共重合成分からなる分子量５０００以上のセグメント
を持っているのが好ましい。具体的にはポリスチレン及
びポリブタジエンセグメントをそれぞれ１以上有するス
チレン−ブタジエンブロック共重合体、ポリスチレン及
びポリイソプレンセグメントをそれぞれ１以上有するス
チレン−イソプレン共重合体、ポリスチレン及びイソプ
レン−ブタジエンの共重合体をそれぞれ１つずつ以上有
するブロック共重合体のイソプレン部やブタジエン部の
不飽和部分を選択的に水素添加したブロック共重合体
や、エチレン、プロピレン、ブテン、非共役ジエン成分
を共重合したポリオレフィンエラストマーにスチレンも
しくはスチレンと他の共重合成分をグラフト重合したも
のである。
【００３５】これらエラストマー中のポリスチレンセグ
メントもしくはスチレンと他の共重合成分からなるセグ
メントの分子鎖の長さは重量平均分子量で５０００以上
が好ましい。ポリスチレンセグメントもしくはスチレン
と他の共重合成分からなるセグメントが短過ぎると、エ
ラストマーがＰＰＥ中に留まりにくくなり、外観不良等
を生じる場合があり好ましくない。このなかで好ましい
耐衝撃改良材はイソプレン部やブタジエン部の不飽和部
分が選択的に水素添加されたスチレン系のブロック共重
合体である。
メントもしくはスチレンと他の共重合成分からなるセグ
メントの分子鎖の長さは重量平均分子量で５０００以上
が好ましい。ポリスチレンセグメントもしくはスチレン
と他の共重合成分からなるセグメントが短過ぎると、エ
ラストマーがＰＰＥ中に留まりにくくなり、外観不良等
を生じる場合があり好ましくない。このなかで好ましい
耐衝撃改良材はイソプレン部やブタジエン部の不飽和部
分が選択的に水素添加されたスチレン系のブロック共重
合体である。
【００３６】本発明の熱可塑性樹脂組成物における各成
分の含有量は、（Ａ）／（Ｂ）の重量比が５／９５〜７
０／３０であり、（Ｃ）の量は（Ａ）及び（Ｂ）を相容
化するのに有効な量であり、（Ｄ）の量は（Ａ）及び
（Ｂ）の合計量１００重量部あたり０．８〜１０重量部
であり、成分（Ｅ）の量は（Ａ）及び（Ｂ）の合計量１
００重量部あたり５〜４０重量部である。
分の含有量は、（Ａ）／（Ｂ）の重量比が５／９５〜７
０／３０であり、（Ｃ）の量は（Ａ）及び（Ｂ）を相容
化するのに有効な量であり、（Ｄ）の量は（Ａ）及び
（Ｂ）の合計量１００重量部あたり０．８〜１０重量部
であり、成分（Ｅ）の量は（Ａ）及び（Ｂ）の合計量１
００重量部あたり５〜４０重量部である。
【００３７】熱可塑性樹脂組成物における（Ａ）／
（Ｂ）の重量比は５／９５〜７０／３０であり、好まし
くは１０／９０〜６０／４０である。（Ａ）が過少
（（Ｂ）が過多）あると耐熱性が低くなり、一方（Ａ）
が過多（（Ｂ）が過少）であると流動性が低くなる。
（Ｂ）の重量比は５／９５〜７０／３０であり、好まし
くは１０／９０〜６０／４０である。（Ａ）が過少
（（Ｂ）が過多）あると耐熱性が低くなり、一方（Ａ）
が過多（（Ｂ）が過少）であると流動性が低くなる。
【００３８】（Ｃ）の量は（Ａ）及び（Ｂ）を相容化す
るのに有効な量であり、通常は（Ａ）及び（Ｂ）の合計
量１００重量部あたり０．０１〜２重量部である。
るのに有効な量であり、通常は（Ａ）及び（Ｂ）の合計
量１００重量部あたり０．０１〜２重量部である。
【００３９】（Ｄ）の量は（Ａ）及び（Ｂ）の合計量１
００重量部あたり０．８〜１０重量部であり、好ましく
は１〜４重量部である。（Ｄ）が過少であると導電性が
発現せず、一方（Ｄ）が過多であると衝撃強度や流動性
の低下が著しい場合がある。
００重量部あたり０．８〜１０重量部であり、好ましく
は１〜４重量部である。（Ｄ）が過少であると導電性が
発現せず、一方（Ｄ）が過多であると衝撃強度や流動性
の低下が著しい場合がある。
【００４０】（Ｅ）の量は（Ａ）及び（Ｂ）の合計量１
００重量部あたり５〜４０重量部であり、好ましくは８
〜３０重量部である。（Ｅ）が過少であると衝撃強度向
上の効果が発現せず、一方（Ｄ）が過多であると耐熱性
や剛性が低下しの低下が著しい場合がある。
００重量部あたり５〜４０重量部であり、好ましくは８
〜３０重量部である。（Ｅ）が過少であると衝撃強度向
上の効果が発現せず、一方（Ｄ）が過多であると耐熱性
や剛性が低下しの低下が著しい場合がある。
【００４１】本発明の製造方法は、下記の第一工程及び
第二工程（下記の［ケース２］の場合の一部）又は第一
工程〜第三工程（下記の［ケース１］若しくは［ケース
２］の場合の一部）を含むものである。 第一工程：（Ａ）、（Ｃ）及び（Ｅ）を溶融混練するこ
とにより溶融混練物を得る工程 第二工程：第一工程で得た溶融混練物に、 ［ケース１］：（Ｂ）を添加して溶融混練することによ
り溶融混練物を得る工程、又は ［ケース２］：（Ｂ）及び（Ｄ）を添加して溶融混練す
ることにより溶融混練物を得る工程もしくは熱可塑性樹
脂組成物を得る工程 第三工程：第二工程によって得られた溶融混練物に
（Ｄ）及び／または（Ｂ）の残部を添加して溶融混練す
ることにより熱可塑性樹脂組成物を得る工程
第二工程（下記の［ケース２］の場合の一部）又は第一
工程〜第三工程（下記の［ケース１］若しくは［ケース
２］の場合の一部）を含むものである。 第一工程：（Ａ）、（Ｃ）及び（Ｅ）を溶融混練するこ
とにより溶融混練物を得る工程 第二工程：第一工程で得た溶融混練物に、 ［ケース１］：（Ｂ）を添加して溶融混練することによ
り溶融混練物を得る工程、又は ［ケース２］：（Ｂ）及び（Ｄ）を添加して溶融混練す
ることにより溶融混練物を得る工程もしくは熱可塑性樹
脂組成物を得る工程 第三工程：第二工程によって得られた溶融混練物に
（Ｄ）及び／または（Ｂ）の残部を添加して溶融混練す
ることにより熱可塑性樹脂組成物を得る工程
【００４２】第一工程は、（Ａ）、（Ｃ）及び（Ｅ）を
溶融混練することにより溶融混練物を得る工程である。
具体的には、溶融混練は単軸、二軸、多軸の連続混練機
もしくはバッチ式混練機を用いて行うのが好ましい。経
済的には二軸の連続混練機が好ましいが特に限定されな
い。この時の温度は樹脂の温度で２４０〜３７０℃であ
る。実際の混練機のシリンダー温度の設定は樹脂の溶融
に要する吸熱と剪断による発熱を考慮して２６０〜３０
０℃程度に設定する場合が多い。樹脂温度が２４０℃以
下では成分（Ａ）と成分（Ｃ）の反応が十分に起こら
ず、また３７０℃以上では樹脂の劣化が著しく好ましく
ない。
溶融混練することにより溶融混練物を得る工程である。
具体的には、溶融混練は単軸、二軸、多軸の連続混練機
もしくはバッチ式混練機を用いて行うのが好ましい。経
済的には二軸の連続混練機が好ましいが特に限定されな
い。この時の温度は樹脂の温度で２４０〜３７０℃であ
る。実際の混練機のシリンダー温度の設定は樹脂の溶融
に要する吸熱と剪断による発熱を考慮して２６０〜３０
０℃程度に設定する場合が多い。樹脂温度が２４０℃以
下では成分（Ａ）と成分（Ｃ）の反応が十分に起こら
ず、また３７０℃以上では樹脂の劣化が著しく好ましく
ない。
【００４３】第二工程は、［ケース１］〜［ケース２］
に分けられる。
に分けられる。
【００４４】［ケース１］の場合の第二工程は、第一工
程で得た溶融混練物に、（Ｂ）を添加して溶融混練する
ことにより熱可塑性樹脂組成物を得る工程である。具体
的には、溶融混練は単軸、二軸、多軸の連続混練機もし
くはバッチ式混練機を用いて行うのが好ましい。経済的
には二軸の連続混練機が好ましいが特に限定されない。
この時第一の工程で得られた反応生成物は溶融したまま
ででも良く、一旦冷却して固化してもよい。溶融したま
ま連続工程で行うほうが経済的には有利である。第二の
工程の樹脂の温度は２３０〜３６０℃である。実際の混
練機のシリンダー温度の設定は樹脂の溶融に要する吸熱
と剪断による発熱を考慮して２００〜２９０℃程度に設
定する場合が多い。樹脂温度が２３０℃以下では成分
（Ｂ）溶融が十分でなく、また３６０℃以上では樹脂の
劣化が著しく好ましくない。またこの場合引き続き第三
工程が必要である。
程で得た溶融混練物に、（Ｂ）を添加して溶融混練する
ことにより熱可塑性樹脂組成物を得る工程である。具体
的には、溶融混練は単軸、二軸、多軸の連続混練機もし
くはバッチ式混練機を用いて行うのが好ましい。経済的
には二軸の連続混練機が好ましいが特に限定されない。
この時第一の工程で得られた反応生成物は溶融したまま
ででも良く、一旦冷却して固化してもよい。溶融したま
ま連続工程で行うほうが経済的には有利である。第二の
工程の樹脂の温度は２３０〜３６０℃である。実際の混
練機のシリンダー温度の設定は樹脂の溶融に要する吸熱
と剪断による発熱を考慮して２００〜２９０℃程度に設
定する場合が多い。樹脂温度が２３０℃以下では成分
（Ｂ）溶融が十分でなく、また３６０℃以上では樹脂の
劣化が著しく好ましくない。またこの場合引き続き第三
工程が必要である。
【００４５】［ケース２］の場合の第二工程は、第一工
程で得た溶融混練物に、（Ｂ）及び（Ｄ）を添加して溶
融混練することにより溶融混練物を得る工程である。具
体的には、溶融混練は単軸、二軸、多軸の連続混練機も
しくはバッチ式混練機を用いて行うのが好ましい。経済
的には二軸の連続混練機が好ましいが特に限定されな
い。この時第一の工程で得られた反応生成物は溶融した
ままででも良く、一旦冷却して固化してもよい。溶融し
たまま連続工程で行うほうが経済的には有利である。第
二の工程の樹脂の温度は２３０〜３６０℃である。実際
の混練機のシリンダー温度の設定は樹脂の溶融に要する
吸熱と剪断による発熱を考慮して２００〜２９０℃程度
に設定する場合が多い。樹脂温度が２３０℃以下では成
分（Ｂ）溶融が十分でなく、また３６０℃以上では樹脂
の劣化が著しく好ましくない。
程で得た溶融混練物に、（Ｂ）及び（Ｄ）を添加して溶
融混練することにより溶融混練物を得る工程である。具
体的には、溶融混練は単軸、二軸、多軸の連続混練機も
しくはバッチ式混練機を用いて行うのが好ましい。経済
的には二軸の連続混練機が好ましいが特に限定されな
い。この時第一の工程で得られた反応生成物は溶融した
ままででも良く、一旦冷却して固化してもよい。溶融し
たまま連続工程で行うほうが経済的には有利である。第
二の工程の樹脂の温度は２３０〜３６０℃である。実際
の混練機のシリンダー温度の設定は樹脂の溶融に要する
吸熱と剪断による発熱を考慮して２００〜２９０℃程度
に設定する場合が多い。樹脂温度が２３０℃以下では成
分（Ｂ）溶融が十分でなく、また３６０℃以上では樹脂
の劣化が著しく好ましくない。
【００４６】第三工程は、第二工程が［ケース１］又は
［ケース２］の一部の場合に用いられる工程であって、
第二工程で得た溶融混練物に（Ｂ）及び／または（Ｄ）
の残部を添加して溶融混練することにより熱可塑性樹脂
組成物を得る工程である。具体的には、溶融混練は単
軸、二軸、多軸の連続混練機もしくはバッチ式混練機を
用いて行うのが好ましい。経済的には二軸の連続混練機
が好ましいが特に限定されない。第三の工程の樹脂の温
度は２３０〜３６０℃である。実際の混練機のシリンダ
ー温度の設定は樹脂の溶融に要する吸熱と剪断による発
熱を考慮して２００〜２９０℃程度に設定する場合が多
い。樹脂温度が２３０℃以下では成分（Ｂ）溶融が十分
でなく、また３６０℃以上では樹脂の劣化が著しく好ま
しくない。
［ケース２］の一部の場合に用いられる工程であって、
第二工程で得た溶融混練物に（Ｂ）及び／または（Ｄ）
の残部を添加して溶融混練することにより熱可塑性樹脂
組成物を得る工程である。具体的には、溶融混練は単
軸、二軸、多軸の連続混練機もしくはバッチ式混練機を
用いて行うのが好ましい。経済的には二軸の連続混練機
が好ましいが特に限定されない。第三の工程の樹脂の温
度は２３０〜３６０℃である。実際の混練機のシリンダ
ー温度の設定は樹脂の溶融に要する吸熱と剪断による発
熱を考慮して２００〜２９０℃程度に設定する場合が多
い。樹脂温度が２３０℃以下では成分（Ｂ）溶融が十分
でなく、また３６０℃以上では樹脂の劣化が著しく好ま
しくない。
【００４７】一方、第一の工程のみに成分（Ｄ）を加え
る方法は、熱可塑性樹脂組成物の衝撃強度が低下した
り、導電性が発現しにくく好ましくない。
る方法は、熱可塑性樹脂組成物の衝撃強度が低下した
り、導電性が発現しにくく好ましくない。
【００４８】また以上の第一工程から第三工程は工程間
で一旦冷却固化してもよいが、経済的観点からは、溶融
したまま連続工程が好ましい。この時、シリンダーに沿
って３つのフィード口を持ち、その各々のフィード口の
後に（次のフィード口との間、第三フィード口の後はダ
イとの間）混練部を持つ二軸混練機を用いる方法が経済
的に有利な方法である。
で一旦冷却固化してもよいが、経済的観点からは、溶融
したまま連続工程が好ましい。この時、シリンダーに沿
って３つのフィード口を持ち、その各々のフィード口の
後に（次のフィード口との間、第三フィード口の後はダ
イとの間）混練部を持つ二軸混練機を用いる方法が経済
的に有利な方法である。
【００４９】本発明においては、熱可塑性樹脂組成物の
加工時の安定性に加え、実使用時の熱安定性を向上する
という効果を発現するために、上記の特徴的な工程を用
いる必要がある。本発明によることなく、たとえば第一
の工程で成分（Ｄ）を加えた場合には、優れたバランス
を有する熱可塑性樹脂組成物が得られない。
加工時の安定性に加え、実使用時の熱安定性を向上する
という効果を発現するために、上記の特徴的な工程を用
いる必要がある。本発明によることなく、たとえば第一
の工程で成分（Ｄ）を加えた場合には、優れたバランス
を有する熱可塑性樹脂組成物が得られない。
【００５０】なお、最も熱可塑性樹脂組成物の流動性、
衝撃強度の物性のバランスの優れた熱可塑性樹脂組成物
を得るには、第二工程が［ケース１］である製造方法
（すなわち、成分（Ｄ）を第三工程のみで添加する方
法）が好ましい。
衝撃強度の物性のバランスの優れた熱可塑性樹脂組成物
を得るには、第二工程が［ケース１］である製造方法
（すなわち、成分（Ｄ）を第三工程のみで添加する方
法）が好ましい。
【００５１】本発明の熱可塑性樹脂組成物は、前記の
（Ａ）〜（Ｄ）を必須の成分とし、衝撃強度の要求特性
に応じて成分（Ｅ）を用いるが、該成分に加えて、該成
分以外の成分を用いてもよい。
（Ａ）〜（Ｄ）を必須の成分とし、衝撃強度の要求特性
に応じて成分（Ｅ）を用いるが、該成分に加えて、該成
分以外の成分を用いてもよい。
【００５２】本発明の熱可塑性樹脂組成物は、流動性の
改良や剛性の改良等の目的でアルケニル芳香族樹脂を配
合することができる。アルケニル芳香族樹脂としてはス
チレンもしくはその誘導体たとえばｐ−メチルスチレ
ン、α−メチルスチレン、α−メチル−ｐ−メチルスチ
レン、クロロスチレン、ブロモスチレン等の単独重合体
及び共重合体があげられる。また、上記した芳香族ビニ
ル系化合物を７０〜９９重量％とジエンゴム１〜３０重
量％とからなるゴム変性された高衝撃性ポリスチレン
（ＨＩＰＳ）を使用することができる。
改良や剛性の改良等の目的でアルケニル芳香族樹脂を配
合することができる。アルケニル芳香族樹脂としてはス
チレンもしくはその誘導体たとえばｐ−メチルスチレ
ン、α−メチルスチレン、α−メチル−ｐ−メチルスチ
レン、クロロスチレン、ブロモスチレン等の単独重合体
及び共重合体があげられる。また、上記した芳香族ビニ
ル系化合物を７０〜９９重量％とジエンゴム１〜３０重
量％とからなるゴム変性された高衝撃性ポリスチレン
（ＨＩＰＳ）を使用することができる。
【００５３】本発明の製造法および組成物において、そ
の他の成分として、必要に応じて適当な充填剤、安定剤
を用いることができる、充填材としては、炭酸カルシウ
ム、炭酸マグネシウム、水酸化アルミニウム、水酸化マ
グネシウム、酸化亜鉛、酸化チタン、酸化マグネシウ
ム、硫酸マグネシウム、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸マ
グネシウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸、含水ケイ酸カ
ルシウム、含水ケイ酸アルミニウム、マイカ、マグネシ
ウムオキシサルフェート、ガラスバルン、ガラス繊維、
ガラスビーズ、カーボン繊維、ステンレス繊維、アラミ
ド繊維等があるが、これらの充填剤を一種以上配合する
ことが可能である。また、配合する充填剤は、これらに
限定されない。安定剤として通常、ポリフェニレンエー
テル、ポリアミド、耐衝撃改良材に用いられる酸化防止
剤（リン系酸化防止剤、フェノール系酸化防止剤、イオ
ウ系酸化防止剤、銅系酸化防止剤、ヒンダードアミン系
酸化防止剤（光安定剤）、ＵＶ吸収材等を用いることが
できる。
の他の成分として、必要に応じて適当な充填剤、安定剤
を用いることができる、充填材としては、炭酸カルシウ
ム、炭酸マグネシウム、水酸化アルミニウム、水酸化マ
グネシウム、酸化亜鉛、酸化チタン、酸化マグネシウ
ム、硫酸マグネシウム、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸マ
グネシウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸、含水ケイ酸カ
ルシウム、含水ケイ酸アルミニウム、マイカ、マグネシ
ウムオキシサルフェート、ガラスバルン、ガラス繊維、
ガラスビーズ、カーボン繊維、ステンレス繊維、アラミ
ド繊維等があるが、これらの充填剤を一種以上配合する
ことが可能である。また、配合する充填剤は、これらに
限定されない。安定剤として通常、ポリフェニレンエー
テル、ポリアミド、耐衝撃改良材に用いられる酸化防止
剤（リン系酸化防止剤、フェノール系酸化防止剤、イオ
ウ系酸化防止剤、銅系酸化防止剤、ヒンダードアミン系
酸化防止剤（光安定剤）、ＵＶ吸収材等を用いることが
できる。
【００５４】本発明の熱可塑性樹脂組成物は、射出成
形、ブロー成形、シート成形、真空成形など幅広い成形
が可能であり、特に射出成形用途が最適である。また得
られた成形品は家電製品、自動車用外板部品や内装材と
して幅広く使用できる。
形、ブロー成形、シート成形、真空成形など幅広い成形
が可能であり、特に射出成形用途が最適である。また得
られた成形品は家電製品、自動車用外板部品や内装材と
して幅広く使用できる。
【００５５】
【実施例】以下に実施例をあげて本発明を詳しく説明す
るが、これは単なる例示であり、本発明はこれに限定さ
れるものではない。
るが、これは単なる例示であり、本発明はこれに限定さ
れるものではない。
【００５６】［各組成物及び試験片の作成］各実施例及
び比較例を各表に示すような組成で混合し、１２のバレ
ルからなるシリンダーにおいてバレル１に第一のフィー
ド口、バレル６に第二のフィード口、バレル９に第三の
フィード口を持つの二軸混練機（東芝機械製 ＴＥＭ−
５０Ａ）にて、シリンダー温度２６０℃で押し出し、水
槽にて冷却後ストランドカッターによりペレット化して
組成物を得た。こうして得られたペレットを１３０℃２
時間真空乾燥した後、射出成形機（東芝機械製 ＩＳ２
２０ＥＮ）によりシリンダー温度２９０℃、射出圧力１
２００ｋｇ／ｃｍ2、金型温度８０℃の条件で各テスト
ピース及び平板（150ｍｍ*150ｍｍ 厚み 3ｍｍ）を成
形した。こうして得たペレット及びテストピースを下記
の方法によって試験してデータを得た。
び比較例を各表に示すような組成で混合し、１２のバレ
ルからなるシリンダーにおいてバレル１に第一のフィー
ド口、バレル６に第二のフィード口、バレル９に第三の
フィード口を持つの二軸混練機（東芝機械製 ＴＥＭ−
５０Ａ）にて、シリンダー温度２６０℃で押し出し、水
槽にて冷却後ストランドカッターによりペレット化して
組成物を得た。こうして得られたペレットを１３０℃２
時間真空乾燥した後、射出成形機（東芝機械製 ＩＳ２
２０ＥＮ）によりシリンダー温度２９０℃、射出圧力１
２００ｋｇ／ｃｍ2、金型温度８０℃の条件で各テスト
ピース及び平板（150ｍｍ*150ｍｍ 厚み 3ｍｍ）を成
形した。こうして得たペレット及びテストピースを下記
の方法によって試験してデータを得た。
【００５７】［メルトフローレイト（ＭＲＦ）の測定］
二軸混練機よって得られたペレットを１４０℃で５時間
真空乾燥した後、ＡＳＴＭ Ｄ−１２３８に準拠して測定
した。但し、荷重は５ｋｇ、設定温度は２８０℃で行っ
た。
二軸混練機よって得られたペレットを１４０℃で５時間
真空乾燥した後、ＡＳＴＭ Ｄ−１２３８に準拠して測定
した。但し、荷重は５ｋｇ、設定温度は２８０℃で行っ
た。
【００５８】［アイゾッド衝撃強度の測定］前述の射出
成形によって得た３．２ｍｍアイゾット用試験片を、Ａ
ＳＴＭ Ｄ２５６に準拠してノッチを入れ２３°Ｃ雰囲
気下で衝撃テストを実施した。
成形によって得た３．２ｍｍアイゾット用試験片を、Ａ
ＳＴＭ Ｄ２５６に準拠してノッチを入れ２３°Ｃ雰囲
気下で衝撃テストを実施した。
【００５９】［表面抵抗の測定］前述の射出成形によっ
て得た３．０ｍｍの平板を高抵抗抵抗計（Hiresta IPM
CP-HT260）を用い、２３℃、印加電圧 ５００Ｖで測定
した。
て得た３．０ｍｍの平板を高抵抗抵抗計（Hiresta IPM
CP-HT260）を用い、２３℃、印加電圧 ５００Ｖで測定
した。
【００６０】実施例及び比較例の各組成物を得るに当た
り次に示す原料を準備した。 ［ポリフェニレンエーテル］ＰＰＥ-1 ：２，６−ジメチルフェノールを単独重合する
ことによって得られたクロロホルム溶液（濃度：０．５
０ｇ／ｄｌ），３０度摂氏での対数粘度が０．４０のポ
リフェニレンエーテル ［ポリアミド樹脂］ＰＡ６−Ａ ：Ａ１０３０ＢＲＬ（ユニチカ製）ＰＡ６−Ｂ ：Ｔ−８４０（東洋紡製）ＰＡ６Ｉ/６Ｔ ：Ｇ２１（ＥＭＳ製） ［カーボンブラック］ＭＢ-1 ：ケッチェンブラックＥＣ６００ＪＤ（ライオン
・アクゾ製）を１１重量％含むＰＡ６−Ｂのマスターバ
ッチＭＢ−２ ：グラファイトフィブリル（ハイペリオン社
製）を２０重量％含むＰＡ６のマスターバッチ ［耐衝撃材］ＳＥＢＳ-1 ：クレイトンＧ１６５０（クレイトンポリマ
ー製） ［相容化剤］MAH ：相容化剤 無水マレイン酸 ［無機充填材］タルク ：エンスタル５６（林化成製） ［添加剤］ＳＡＨ ：無水コハク酸添加剤１ ：アデカスタブ ＰＥＰ−３６ （旭電化
（株）製）添加剤２ ：ジンクステアリレート ［その他］ＡＤＤ１ ：テルペン樹脂ＹＰ９０２（ヤスハラケミカル
製）ＰＯ ：パーオキサイド パーカドックス１４／４０Ｃ
（化薬アクゾ製）
り次に示す原料を準備した。 ［ポリフェニレンエーテル］ＰＰＥ-1 ：２，６−ジメチルフェノールを単独重合する
ことによって得られたクロロホルム溶液（濃度：０．５
０ｇ／ｄｌ），３０度摂氏での対数粘度が０．４０のポ
リフェニレンエーテル ［ポリアミド樹脂］ＰＡ６−Ａ ：Ａ１０３０ＢＲＬ（ユニチカ製）ＰＡ６−Ｂ ：Ｔ−８４０（東洋紡製）ＰＡ６Ｉ/６Ｔ ：Ｇ２１（ＥＭＳ製） ［カーボンブラック］ＭＢ-1 ：ケッチェンブラックＥＣ６００ＪＤ（ライオン
・アクゾ製）を１１重量％含むＰＡ６−Ｂのマスターバ
ッチＭＢ−２ ：グラファイトフィブリル（ハイペリオン社
製）を２０重量％含むＰＡ６のマスターバッチ ［耐衝撃材］ＳＥＢＳ-1 ：クレイトンＧ１６５０（クレイトンポリマ
ー製） ［相容化剤］MAH ：相容化剤 無水マレイン酸 ［無機充填材］タルク ：エンスタル５６（林化成製） ［添加剤］ＳＡＨ ：無水コハク酸添加剤１ ：アデカスタブ ＰＥＰ−３６ （旭電化
（株）製）添加剤２ ：ジンクステアリレート ［その他］ＡＤＤ１ ：テルペン樹脂ＹＰ９０２（ヤスハラケミカル
製）ＰＯ ：パーオキサイド パーカドックス１４／４０Ｃ
（化薬アクゾ製）
【００６１】実施例１及び比較例１ 表１に各実施例及び比較例の組成と得られた組成物のＭ
ＲＦ、アイゾット衝撃強度、表面抵抗を示した。比較例
１は成分（Ｅ）（耐衝撃改良材）を半分２ｎｄフィード
に変更した以外は、実施例１と同じである。実施例１と
比較例１を比較すると、比較例１はＭＦＲが顕著に低下
し、アイゾット衝撃強度も若干低下していることがわか
る。
ＲＦ、アイゾット衝撃強度、表面抵抗を示した。比較例
１は成分（Ｅ）（耐衝撃改良材）を半分２ｎｄフィード
に変更した以外は、実施例１と同じである。実施例１と
比較例１を比較すると、比較例１はＭＦＲが顕著に低下
し、アイゾット衝撃強度も若干低下していることがわか
る。
【００６２】
【表１】
【００６３】
【発明の効果】以上説明したとおり、本発明により、ポ
リフェニレンエーテルとポリアミドを含有する熱可塑性
樹脂組成物の製造方法であって、特定の手順で製造する
ことにより、熱可塑性樹脂組成物の導電性を有し、流動
性、衝撃強度のバランスの優れた熱可塑性樹脂組成物が
得られる製造方法並びに該製造方法により得られる熱可
塑性樹脂組成物を提供することができた。
リフェニレンエーテルとポリアミドを含有する熱可塑性
樹脂組成物の製造方法であって、特定の手順で製造する
ことにより、熱可塑性樹脂組成物の導電性を有し、流動
性、衝撃強度のバランスの優れた熱可塑性樹脂組成物が
得られる製造方法並びに該製造方法により得られる熱可
塑性樹脂組成物を提供することができた。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｌ 77/00 Ｃ０８Ｌ 77/00 101/00 101/00 Ｆターム(参考） 4F070 AA37 AA46 AA52 AA54 AA63 AB01 AB08 AB18 AC04 AC40 AD02 AE06 FA03 FB07 4J002 AE054 BH024 BP013 CD054 CH07X CL01W CL03W CL05W DA027 DA037 EF076 EF126 FA047 FD017 FD117
Claims (8)
- 【請求項１】 下記の成分（Ａ）〜（Ｅ）をからなり、
（Ａ）／（Ｂ）の重量比が５／９５〜７０／３０であ
り、（Ｃ）の量は（Ａ）及び（Ｂ）を相容化するのに有
効な量であり、（Ｄ）の量は（Ａ）及び（Ｂ）の合計量
１００重量部あたり０．８〜１０重量部であり、成分
（Ｅ）の量は（Ａ）及び（Ｂ）の合計量１００重量部あ
たり５〜４０重量部である熱可塑性樹脂組成物の製造方
法であって、下記の第一工程及び第二工程（下記の［ケ
ース２］の場合の一部）又は第一工程〜第三工程（下記
の［ケース１］若しくは［ケース２］の場合の一部）を
含む熱可塑性樹脂組成物の製造方法。 （Ａ）：ポリフェニレンエーテル （Ｂ）：ポリアミド （Ｃ）：相容化剤 （Ｄ）：導電性カーボンブラックおよび／または微細な
繊維状カーボン （Ｅ）：耐衝撃改良材 第一工程：（Ａ）、（Ｃ）及び（Ｅ）を溶融混練するこ
とにより溶融混練物を得る工程 第二工程：第一工程で得た溶融混練物に、 ［ケース１］：（Ｂ）を添加して溶融混練することによ
り溶融混練物を得る工程、又は ［ケース２］：（Ｂ）及び（Ｄ）を添加して溶融混練す
ることにより溶融混練物を得る工程もしくは熱可塑性樹
脂組成物を得る工程 第三工程：第二工程によって得られた溶融混練物に
（Ｄ）及び／または（Ｂ）の残部を添加して溶融混練す
ることにより熱可塑性樹脂組成物を得る工程 - 【請求項２】 （Ｃ）が下記の（Ｃ１）〜（Ｃ３）から
選ばれる少なくとも一種である請求項１記載の製造方
法。 （Ｃ１）：エチレン性不飽和結合及びアセチレン性不飽
和結合のいずれも持たないエポキシ化合物 （Ｃ２）：同一分子内に、少なくとも一種の不飽和
基、すなわち炭素−炭素二重結合又は炭素−炭素三重結
合と少なくとも一種の極性基を併せ持つ化合物 （Ｃ３）：同一分子内に（ＯＲ）（ここでＲは水素又
はアルキル、アリール、アシル又はカルボニルジオキシ
基である。）及びカルボン酸、酸ハライド、酸無水
物、酸ハライド無水物、酸エステル、酸アミド、イミ
ド、イミド、アミノ及びこれらの塩から選ばれた少なく
とも二つの同一又は相異なる官能基を併せ持つ化合物 - 【請求項３】 成分（Ｃ）が、無水マレイン酸、フマル
酸、マレイン酸、イタコン酸、無水イタコン酸、シトラ
コン酸、無水シトラコン酸、アコニット酸、無水アコニ
ット酸、クエン酸及びリンゴ酸から選ばれる少なくとも
一種である請求項１記載の製造方法。 - 【請求項４】 第三工程まで経る請求項１記載の製造方
法。 - 【請求項５】 成分（Ｄ）がＮ2吸着による BET式比表
面積が1000m2/g 以上のカーボンブラックである請求項
１記載の製造方法。 - 【請求項６】 成分（Ｄ）が微細な繊維状カーボンであ
る請求項１記載の製造方法。 - 【請求項７】 成分（Ｅ）がイソプレン部やブタジエン
部の不飽和部分が選択的に水素添加されたスチレン系の
ブロック共重合体である請求項１記載の製造方法。 - 【請求項８】 請求項１〜7のうちの一の請求項に記載
の製造方法により得られる熱可塑性樹脂組成物。
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