JP2002187991A - プラスチゾル組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】接着性の優れた被膜を簡便に形成するための下
地塗料として用いられる、貯蔵安定性に優れた塩化ビニ
ル樹脂含有プラスチゾル組成物を提供する。 【解決手段】塩化ビニル樹脂含有プラスチゾル組成物
は、塩化ビニルの重合樹脂と塩化ビニルの共重合樹脂と
の少なくともいずれか一方の樹脂、芳香族ジイソシアネ
ートとポリオールとからなるウレタンプレポリマーの両
末端のイソシアネート基がブロック化されているブロッ
ク化ウレタンプレポリマー、および可塑剤を含んでい
る。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、自動車車体等の基
材の下地塗料に用いられる、塩化ビニル樹脂含有プラス
チゾル組成物に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】自動車車体等の基材は、シーリング塗料
や耐チッピング塗料等の下地塗料で塗装し下地を形成し
た後、さらに上塗り塗料で塗装される。

【０００３】このような下地塗料としてポリ塩化ビニル
樹脂を多量に含有する組成物が汎用されている。このポ
リ塩化ビニル樹脂含有組成物を基材に塗布し熱により硬
化させて形成した下地が基材と十分に接着できるよう
に、組成物には予め、イソシアヌレート等の接着性付与
剤が添加される。例えば、特開昭５７−１０５４４１号
公報にはイソシアナト−イソシアヌレート溶液を含む組
成物が開示され、特開平１−１７０６３３号公報にはイ
ソシアヌレート型ポリイソシアネートのブロック化ウレ
タンプレポリマーと活性アミノ基含有ポリアミド系ポリ
アミン化合物とを含む組成物が開示され、特公平５−７
３７９３号公報にはブロック化ウレタンプレポリマーと
ポリオキシアルキレンポリアミンとを含む組成物が開示
され、特開平２−１４５６４０号公報には芳香族ジイソ
シアネート重合物のジアルキルアミンブロック体とポリ
アミド化合物とを含む組成物が開示されている。しかし
いずれの塩化ビニル樹脂含有組成物も、安価に製造する
ために接着性付与剤の添加量を削減したりフィラーとし
て再生塗料粉末を添加したりすると、組成物の貯蔵安定
性が悪くなり、さらに組成物を熱硬化させて得た被膜は
基材との接着性が不十分となってしまうという問題があ
った。また十分な接着性を得るために熱処理は、１４０
〜１５０℃の比較的高温で長時間行わなければならず、
生産性が悪い。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明は前記の課題を
解決するためなされたもので、接着性の優れた被膜を簡
便に形成するための下地塗料として用いられる、貯蔵安
定性に優れた塩化ビニル樹脂含有プラスチゾル組成物を
提供することを目的とする。

【０００５】

【課題を解決するための手段】前記の目的を達成するた
めになされた本発明の塩化ビニル樹脂含有プラスチゾル
組成物は、塩化ビニルの重合樹脂と塩化ビニルの共重合
樹脂との少なくともいずれか一方の樹脂、芳香族ジイソ
シアネートとポリオールとからなるウレタンプレポリマ
ーの両末端のイソシアネート基がブロック化されている
ブロック化ウレタンプレポリマー、および可塑剤を含ん
でいる。

【０００６】塩化ビニル樹脂は、塩化ビニルモノマーの
みが重合した樹脂であってもよいが、塩化ビニルモノマ
ーに共重合可能なモノマーとの共重合した樹脂であって
もよく、これらの樹脂が混合されたものであってもよ
い。塩化ビニル樹脂の重合度は、５００〜２０００であ
ることが好ましい。

【０００７】塩化ビニルモノマーに共重合可能なモノマ
ーとしては、（メタ）アクリル酸、マレイン酸の例示さ
れる不飽和カルボン酸；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニ
ル、ステアリン酸ビニルの例示されるビニルエステル；
メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレ
ート、ブチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエ
チル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル
（メタ）アクリレートの例示される（メタ）アクリル酸
エステル；ジエチルマレート、ジブチルマレートの例示
されるマレイン酸エステル；ジエチルフマレート、ジブ
チルフマレートの例示されるフマール酸エステル；ビニ
ルメチルエーテル、ビニルブチルエーテルの例示される
ビニルエーテルが挙げられる。

【０００８】これらの化合物から得られる塩化ビニル樹
脂は、具体的にはゼオン １２１、同３７Ｊ（いずれも
日本ゼオン(株)製の商品名）；カネビニル ＰＳＨ−１
２、同ＰＳＬ−１０、同ＰＳＨ−８０、同ＰＣＨ−１２
（いずれも鐘ヶ淵化学工業(株)製の商品名）；デンカビ
ニル ＰＡ−１０００、同ＭＥ−１８０（いずれも電気
化学工業(株)製の商品名）が用いられる。塩化ビニル樹
脂はこれらの複数種を任意の割合で混合して用いてもよ
い。

【０００９】ブロック化ウレタンプレポリマーを構成す
る芳香族ジイソシアネートは、ジフェニルメタンジイソ
シアネートが主成分であることが好ましい。これを用い
ることにより、得られたプラスチゾル組成物を硬化させ
た被膜は、接着性が強くなり、また耐水性が良くなる。
ジフェニルメタンジイソシアネートは、２，４’−およ
び４，４’−ジイソシアネート体のいずれでもよい。そ
の混合物であってもよくこの場合には２，４’−ジイソ
シアネート体と４，４’−ジイソシアネート体との比は
１０：９０〜９０：１０であることが好ましい。芳香族
ジイソシアネートはこのジフェニルメタンジイソシアネ
ートのみが用いられてもよいが、その他の芳香族ジイソ
シアネート、例えばトリレンジイソシアネート、キシリ
レンジイソシアネート、テトラメチルキシリレンジイソ
シアネート、イソプロペニル−α，α−ジメチルベンジ
ルジイソシアネート、フェニレンジイソシアネート、ナ
フタレンジイソシアネート、トリフェニルメタンジイソ
シアネート、トルイジンジイソシアネート、ジフェニル
スルフォンジイソシアネートのうちの少なくともいずれ
かと、ジフェニルメタンジイソシアネートとが任意の割
合で混合されて用いられてもよい。また、芳香族ジイソ
シアネートは、ヘキサメチレンジイソシアネートの例示
される脂肪族ジイソシアネートやイソホロンジイソシア
ネートの例示される脂環式ジイソシアネートと、ジフェ
ニルメタンジイソシアネートとが任意の割合で混合され
て用いられてもよい。芳香族ジイソシアネート全量中の
ジフェニルメタンジイソシアネート量は、少なくとも１
０％であることが好ましく、５０％以上であると一層好
ましい。

【００１０】ブロック化ウレタンプレポリマーを構成す
るポリオールは、ラクトン重合体が主成分であることが
好ましい。ラクトン重合体は、δ−バレロラクトン、ε
−カプロラクトン、７−ヒドロキシヘプタン酸ラクト
ン、１２−ヒドロキシドデカン酸ラクトン、１３−ヒド
ロキシトリデカン酸ラクトン、１４−ヒドロキシテトラ
デカン酸ラクトン、１５−ヒドロキシペンタデカン酸ラ
クトン、およびこれらのアルキル誘導体やアルコキシ誘
導体の例示されるいずれかのラクトンが重合したもので
ある。ラクトン重合体は、これらのラクトンの複数種が
任意の割合で混合されて重合したものであってもよい。
ラクトン重合体は、複数分子のラクトンが順次開環付加
重合したポリエステルであってもよく、ジエチレングリ
コールやグリセリンが複数分子のラクトンに順次開環付
加重合したポリエステルポリオールであってもよい。ラ
クトン重合体の平均分子量は５００〜３０００であるこ
とが好ましい。ポリオールは、ラクトン重合体のみが用
いられてもよいが、グリセリンおよびトリメチロールプ
ロパンおよびぺトリオールのいずれかにアルキレンオキ
サイドが付加した付加物の例示される３官能以上のポリ
オールと、ラクトン重合体との混合物が用いられてもよ
い。ポリオール中のラクトン重合体量は、少なくとも６
０％であることが好ましく、７０％以上であると一層好
ましい。

【００１１】これらの芳香族ジイソシアネートとポリオ
ールとからなるウレタンプレポリマーは、その両末端に
イソシアネート基を有している。

【００１２】ブロック化ウレタンプレポリマーは、この
両末端のイソシアネート基のいずれかにジアルキルアミ
ンとオキシムとがランダムに反応してブロック化したも
のであることが好ましい。ブロック化ウレタンプレポリ
マーは、プラスチゾル組成物が熱処理されたときにジア
ルキルアミンとオキシムとが解裂してイソシアネート基
を再生する。ジアルキルアミンは、炭素数４以上のアル
キル基を有するジアルキルアミンであることが好まし
く、例えばジブチルアミン、ジ−ｎ−オクチルアミン、
ジ−２−エチルヘキシルアミン、ジラウリルアミン、ジ
ステアリルアミン、ジシクロヘキシルアミンが挙げられ
る。オキシムは、メチルエチルケトンオキシムが好まし
い。ジアルキルアミンとオキシムとは、任意の割合で混
合して用いられる。ウレタンプレポリマーは、その両末
端のイソシアネート基がジアルキルアミンとオキシムと
によりブロック化されていると、貯蔵安定性が著しく向
上し、プラスチゾル組成物を塗布して得た被膜のズレや
スベリがなくなる。同様に、この両末端のイソシアネー
ト基は、ジアルキルアミンとラクタムとが反応してブロ
ック化されていてもよい。ジアルキルアミンは前記と同
種のものが好ましく、ラクタムはε−カプロラクタムが
好ましい。ジアルキルアミンとラクタムとは、任意の割
合で混合して用いられる。

【００１３】ジエチレングリコール１分子がｍ個のδ−
バレロラクトン分子に順次開環付加重合したポリエステ
ルポリオールと、４，４’−ジフェニルメタンジイソシ
アネートとからなるウレタンプレポリマーの両末端のイ
ソシアネート基をブロック化する化学反応式を下記式
〔Ｉ〕に示す。式〔Ｉ〕には、ウレタンプレポリマーの
両末端のイソシアネート基のうちの一方にジ−２−エチ
ルヘキシルアミンが、また他方にメチルエチルケトンオ
キシムが反応したブロック化ウレタンプレポリマーの例
を示している。

【００１４】

【化１】

【００１５】塩化ビニル樹脂含有プラスチゾル組成物に
は、モノアミド、ポリアミド、ポリイミド、ポリアミド
イミドのうちの少なくとも一つの活性アミノ基含有化合
物が、含まれていてもよい。

【００１６】モノアミドは、例えば二塩基酸とアミンと
から得られ、活性アミノ基を有するモノアミドである。

【００１７】ポリアミドは、例えば二塩基酸とアミンと
が重縮合したものである。ポリアミドの数平均分子量は
５００〜１００００であることが好ましい。この数平均
分子量が５００未満であると、プラスチゾル組成物を硬
化させて得た被膜は硬すぎて脆くなってしまい、逆に１
００００を超えると、プラスチゾル組成物の粘度が著し
く高くなり、塗布等の作業性が低下してしまう。この数
平均分子量が５００〜６０００であると一層好ましい。
ポリアミドの数平均分子量をポリアミド１分子中のアミ
ン基数で除したアミン価は、５０〜５００であることが
好ましい。アミン価が５０未満であるとこれを基材に塗
布後に硬化させたときの基材との接着性が不十分となっ
てしまい、逆に５００を超えると、プラスチゾル組成物
の貯蔵安定性が低下してしまう。このアミン価が８０〜
４００であると一層好ましい。ポリアミドはエポキシ樹
脂硬化剤として市販されている熱可塑性ポリアミド樹脂
であってもよい。ポリアミドとして、具体的には、バー
サミド １１５、同１２５、同１４０、同ＡＰ−１４
Ｅ、同ＤＳＸ−１４０Ｅ、および同ＤＳＸ−１２５Ｌ
（いずれもヘンケル白水社製の商品名）が挙げられる。

【００１８】ポリイミドやポリアミドイミドは、例えば
二塩基酸無水物をアンモニアまたはジアミンと共に加熱
して生成する二塩基酸アンモニウム塩等を加熱すること
によって得られるものである。ポリイミドまたはポリア
ミドイミドの数平均分子量が３００〜８０００であるこ
とが好ましい。この数平均分子量が３００未満であると
プラスチゾル組成物を硬化させて得た被膜は脆くなって
しまい、逆に８０００を超えると、プラスチゾル組成物
の粘度を著しく上昇させ、塗布等の作業性を低下させて
しまう。この数平均分子量が５００〜６０００であると
一層好ましい。ポリイミドやポリアミドイミドの数平均
分子量をその１分子中のアミン基数で除したアミン価
は、２０〜４００であることが好ましい。このアミン価
が２０未満であると、プラスチゾル組成物を硬化させた
被膜と基材との接着性が不十分となってしまい、逆に４
００を超えると、プラスチゾル組成物の貯蔵安定性が悪
くなるうえ、得られた被膜が着色してしまう。このアミ
ン価が３０〜３００であると一層好ましい。ポリイミド
またはポリアミドイミドとして、具体的には、ヌーリー
ボンド−２６０、同−２６２、同−２６４、同−２６
６、同−２９０、または同−２８９（いずれもエアープ
ロダクツ社製の商品名）が挙げられる。

【００１９】モノアミド、ポリアミド、ポリイミド、ま
たはポリアミドイミドである活性アミノ基含有化合物
と、ブロック化ウレタンプレポリマーとは、プラスチゾ
ル組成物を硬化させた被膜に、接着性を付与するために
用いられるものである。この活性アミノ基含有化合物と
ブロック化ウレタンプレポリマーとは任意の割合で混合
して用いることができ、このときの活性アミノ基含有化
合物とブロック化ウレタンプレポリマーとの重量比が
５：９５〜８０：２０であることが好ましい。塩化ビニ
ル樹脂含有プラスチゾル組成物中、活性アミノ基含有化
合物とブロック化ウレタンプレポリマーの合計配合量
は、塩化ビニル樹脂１００重量部に対して、０．５〜３
０重量部であることが好ましく、０．５〜１０重量部で
あると一層好ましい。

【００２０】可塑剤は、ジイソノニルフタレート（ＤＩ
ＮＰ）、ジ−ｎ−オクチルフタレート、ジ−２−エチル
ヘキシルフタレート、ジヘプチルフタレートの例示され
るフタル酸系可塑剤；ジ−２−エチルヘキシルアジペー
ト、ジ−２−エチルヘキシルアゼレート、ジ−２−エチ
ルヘキシルセバテートの例示される脂肪酸エステル系可
塑剤；リン酸トリブチル、リン酸トリ−２−エチルヘキ
シルの例示されるリン酸エステル系可塑剤であることが
好ましく、これらの複数種を任意の割合で混合して用い
てもよい。可塑剤は、プラスチゾル組成物の安定性、硬
化性、硬化後の硬度、耐熱性、粘度、および相溶性等の
要求性能により適宜選択される。塩化ビニル樹脂含有プ
ラスチゾル組成物中の可塑剤の配合量は、塩化ビニル樹
脂１００重量部に対して、３０〜３００重量部であるこ
とが好ましい。

【００２１】塩化ビニル樹脂含有プラスチゾル組成物
は、充填剤、増粘剤、安定剤、吸着剤の例示される添加
剤を含んでいてもよい。充填剤は、例えば炭酸カルシウ
ム、カオリン、ケイソウ土、タルクを用いることができ
る。また充填剤は、資源の節約の観点から塗装の際の未
付着塗料を回収し再生して得られる再生塗料微粉末がフ
ィラーとして用いられてもよく、プラスチゾル組成物の
軽量化という観点からガラスバルーン、シラスバルーン
の例示される中空体が用いられてもよい。増粘剤として
は、例えばベントナイト、無水シリカ、金属石鹸が用い
られる。安定剤としては、例えばステアリン酸カルシウ
ム、オレイン酸バリウムの例示される金属石鹸、硫酸鉛
が用いられる。プラスチゾル組成物中に水分が含まれる
場合は、酸化マグネシウム、酸化カルシウム、酸化ケイ
素の例示される吸着剤を用いてもよい。

【００２２】塩化ビニル樹脂含有プラスチゾル組成物の
製造方法は、塩化ビニル樹脂、ブロック化ウレタンプレ
ポリマー、活性アミノ基含有化合物、および可塑剤と、
必要に応じて充填剤、増粘剤、安定剤、吸着剤とを分散
混練機によって均一に混練した後、減圧脱泡するという
ものである。

【００２３】本発明の被膜は、塩化ビニル樹脂含有プラ
スチゾル組成物が、塗布されて熱で硬化したものであ
る。塗布は、例えば、流し込み、浸漬、スプレー塗り、
または刷毛塗りの例示される方法により行われるが、形
成される被膜の用途に応じていずれによるかを適宜選択
する。

【００２４】基材に塗布されたプラスチゾル組成物は、
１２０〜１５０℃で熱処理し硬化させて被膜を形成する
ことができる。本発明のプラスチゾル組成物は、１２０
℃の比較的低温の熱処理でも十分な接着性が得られる。
約１２０℃で２０〜３０分間熱処理することが一層好ま
しい。

【００２５】この熱処理の際、ブロック化ウレタンプレ
ポリマーの末端イソシアネート基をブロック化している
オキシムやジアルキルアミンが解裂して脱離する結果、
イソシアネート基を再生する。このイソシアネート基
が、別なウレタンプレポリマーの水酸基または塩化ビニ
ル共重合体樹脂の水酸基等の活性基と反応して架橋を形
成し、これが繰り返されて網目状に架橋し高分子化して
被膜を形成し、接着性を発現する。

【００２６】この塩化ビニル樹脂含有プラスチゾル組成
物を基材の金属塗装面に塗布後、比較的低温で短時間熱
処理して形成された被膜は、基材に対して優れた接着性
を有している。基材のカチオン電着塗装面に形成された
被膜は、特に接着性が優れている。

【００２７】

【実施例】以下、本発明を適用する塩化ビニル樹脂含有
プラスチゾル組成物について具体的に説明する。

【００２８】先ずポリエステルポリオールであるラクト
ン重合体ａおよびｂの２種類を製造した。これらを用
い、本発明を適用する塩化ビニル樹脂含有プラスチゾル
組成物の試作に供するブロック化ウレタンプレポリマー
溶液Ａ〜Ｄの４種類を製造し、また本発明を適用外の塩
化ビニル樹脂含有プラスチゾル組成物の試作に供するブ
ロック化ウレタンプレポリマー溶液Ｅ〜Ｇの３種類を製
造した。

【００２９】（ラクトン重合体ａの製造例）攪拌機、コ
ンデンサー、窒素導入管、および温度計の取り付けられ
た１Ｌの４ッ口フラスコに、δ−バレロラクトン５００
重量部、ジエチレングリコール４０重量部、テトラブチ
ルチタネート０．０３重量部、およびトリフェニルフォ
スフィン０．０２重量部を仕込み、窒素を吹き込みなが
ら１４０℃で８時間攪拌しつつ反応させると、無色透明
で粘調なポリエステルポリオールであるラクトン重合体
ａが得られた。ラクトン重合体ａは、その数平均分子量
が１３５０、水酸基価が８３．１ｍｇＫＯＨ／ｇであっ
た。

【００３０】（ラクトン重合体ｂの製造例）ジエチレン
グリコールを１５重量部用いたこと以外はラクトン重合
体ａの製造例と同様にして、無色透明で粘調なポリエス
テルポリオールであるラクトン重合体ｂを得た。ラクト
ン重合体ｂは、その数平均分子量が１８５０、水酸基価
が６０．６ｍｇＫＯＨ／ｇであった。

【００３１】（ブロック化ウレタンプレポリマー溶液Ａ
の製造例）攪拌機、コンデンサー、窒素導入管、および
温度計の取付けられた１Ｌの４ッ口フラスコに、２，
４’−ジフェニルメタンジイソシアネートと４，４’−
ジフェニルメタンジイソシアネートとの１：１混合物１
００重量部、ラクトン重合体ａの２７０重量部、および
ジイソノニルフタレート（ＤＩＮＰ）２９５重量部を仕
込み、７０℃で６時間攪拌して反応させると、ウレタン
プレポリマーが得られた。次いでこれに、ジ−２−エチ
ルヘキシルアミン５８重量部、およびメチルエチルケト
ンオキシム１３．９重量部を添加し、６０℃で２時間攪
拌しつつ反応させ、固形分６０％のブロック化ウレタン
プレポリー溶液Ａを得た。

【００３２】（ブロック化ウレタンプレポリマー溶液Ｂ
の製造例）同様な４ッ口フラスコに、２，４’−ジフェ
ニルメタンジイソシアネートと４，４’−ジフェニルメ
タンジイソシアネートとの１：１混合物１００重量部、
ラクトン重合体ａの２７０重量部、およびジイソノニル
フタレート２９０重量部を仕込み、７０℃で６時間反応
させると、ウレタンプレポリマーが得られた。次いでこ
れに、ジ−２−エチルヘキシルアミン４８．３重量部、
およびメチルエチルケトンオキシム１７．４重量部を添
加し、６０℃で２時間攪拌しつつ反応させ、固形分６０
％のブロック化ウレタンプレポリマー溶液Ｂを得た。

【００３３】（ブロック化ウレタンプレポリマー溶液Ｃ
の製造例）同様な４ッ口フラスコに、２，４’−ジフェ
ニルメタンジイソシアネートと４，４’−ジフェニルメ
タンジイソシアネートとの１：１混合物１００重量部、
ラクトン重合体ａの１８９重量部、アデカポリエーテル
Ｔ−４００（旭電化(株)社製の商品名）２４重量部、お
よびジイソノニルフタレート２５２重量部を仕込み、７
０℃で６時間反応させると、ウレタンプレポリマーが得
られた。次いでこれに、ジ−２−エチルヘキシルアミン
５８重量部、およびメチルエチルケトンオキシム１３．
９重量部を添加し、６０℃で２時間攪拌しつつ反応さ
せ、固形分６０％のブロック化ウレタンプレポリマー溶
液Ｃを得た。

【００３４】（ブロック化ウレタンプレポリマー溶液Ｄ
の製造例）同様な４ッ口フラスコに、２，４’−ジフェ
ニルメタンジイソシアネートと４，４’−ジフェニルメ
タンジイソシアネートとの１：１混合物１００重量部、
ラクトン重合体ｂの３７０重量部、およびジイソノニル
フタレート３６１重量部を仕込み、７０℃で６時間反応
させると、ウレタンプレポリマーが得られた。次いでこ
れに、ジ−２−エチルヘキシルアミン５８重量部、およ
びメチルエチルケトンオキシム１３．９重量部を添加
し、窒素を吹き込みながら、７０℃で６時間攪拌しつつ
反応させ、固形分６０％のブロック化ウレタンプレポリ
マー溶液Ｄを得た。

【００３５】（ブロック化ウレタンプレポリマー溶液Ｅ
の製造例）同様な４ッ口フラスコに、２，４’−ジフェ
ニルメタンジイソシアネートと４，４’−ジフェニルメ
タンジイソシアネートとの１：１混合物１００重量部、
ラクトン重合体ａの２７０重量部、およびジイソノニル
フタレート２７０重量部を仕込み、７０℃で６時間反応
させると、ウレタンプレポリマーが得られた。次いでこ
れに、メチルエチルケトンオキシム３４．８重量部を添
加し、６０℃で２時間攪拌しつつ反応させ、固形分６０
％のブロック化ウレタンプレポリマー溶液Ｅを得た。

【００３６】（ブロック化ウレタンプレポリマー溶液Ｆ
の製造例）同様な４ッ口フラスコに、２，４’−ジフェ
ニルメタンジイソシアネートと４，４’−ジフェニルメ
タンジイソシアネートとの１：１混合物１００重量部、
ラクトン重合体ａの２７０重量部、およびジイソノニル
フタレート２７７重量部を仕込み、７０℃で６時間反応
させると、ウレタンプレポリマーが得られた。次いでこ
れに、ε−カプロラクタム４５．３重量部を添加し、６
０℃で２時間攪拌しつつ反応させ、固形分６０％のブロ
ック化ウレタンプレポリマー溶液Ｆを得た。

【００３７】（ブロック化ウレタンプレポリマー溶液Ｇ
の製造例）同様な４ッ口フラスコに、２，４’−ジフェ
ニルメタンジイソシアネートと４，４’−ジフェニルメ
タンジイソシアネートとの１：１混合物１００重量部、
アデカニューエースＹ５２−５１（旭電化(株)製のポリ
エステルポリオール：水酸基価８０ｍｇＫＯＨ／ｇ）の
２８０．５重量部、ジイソノニルフタレート３０２重量
部を仕込み、７０℃で６時間反応させると、ウレタンプ
レポリマーが得られた。次いでこれに、ジ−２−エチル
ヘキシルアミン５８重量部、およびメチルエチルケトン
オキシム１３．９重量部を添加し、６０℃で２時間攪拌
しつつ反応させ、固形分６０％のブロック化ウレタンプ
レポリマー溶液Ｇを得た。

【００３８】このようにして得られたブロック化ウレタ
ンプレポリマー溶液Ａ〜Ｇを用い、本発明を適用するプ
ラスチゾル組成物を試作した例を実施例１〜７に、また
本発明を適用外のプラスチゾル組成物を試作した例を比
較例１〜３に示す。

【００３９】（実施例１）塩化ビニル樹脂としてゼオン
１２１の７０重量部およびゼオン３７Ｊの３０重量部、
可塑剤としてジイソノニルフタレート（ＤＩＮＰ）１５
０重量部、充填剤として炭酸カルシウム１００重量部お
よび再生塗料微粉末５０重量部、安定剤として硫酸鉛
（ＰｂＳＯ_４）３重量部、ブロック化ウレタンプレポリ
マー溶液Ａの７重量部、活性アミノ基含有化合物として
バーサミド ＡＰ−１４Ｅの３重量部を混練機に仕込
み、３０分間混練した後、脱泡してプラスチゾル組成物
を得た。

【００４０】（実施例２〜７、および比較例１〜４）表
１に記載のとおりに配合したこと以外は、実施例１と同
様にして、プラスチゾル組成物を得た。

【００４１】

【表１】

【００４２】実施例１〜７および比較例１〜４で得られ
たプラスチゾル組成物についての性能の評価を以下のよ
うにして行った。

【００４３】（引張り剪断接着強度試験）カチオン電着
塗装の施された金属板を、２５．４ｍｍ×９０ｍｍの試
験片とした。再生塗料微粉末を含有したプラスチゾル組
成物の各々をこの試験片に、２５．４ｍｍ四方で厚さ
１．０ｍｍに塗布した後、１２０℃で３０分間熱処理す
ると、試験用被膜が形成された。この被膜について、Ｊ
ＩＳ Ｋ−６８３０に従って、その引張り剪断接着強度
を測定した。その結果を表１に示す。表１のとおり、実
施例はいずれも３０ｋｇ／ｃｍ^２以上と強く、比較例は
いずれも弱かった。また、その剪断破壊面の状態を目視
で観察し、凝集破壊であればｃｆ、界面破壊であればａ
ｆと表１に示している。実施例の全てと比較例１〜２は
いずれも凝集破壊であり、比較例３〜４は界面破壊であ
った。

【００４４】（貯蔵安定性試験）再生塗料微粉末を含有
したプラスチゾル組成物の各々を４０℃で１０日間貯蔵
した。貯蔵前後の２５℃における粘度をＢＨ型粘度計を
用いて測定し、貯蔵後の増粘率を求めた。その結果を表
１に示す。表１のとおり、全ての実施例と比較例３〜４
はいずれも増粘率が３０％未満であり、良好であった
が、比較例１〜２は貯蔵後にゲル化しており貯蔵安定性
が悪かった。

【００４５】

【発明の効果】以上、詳細に説明したように、本発明の
塩化ビニル樹脂含有プラスチゾル組成物は、貯蔵安定性
に優れ安価である。このプラスチゾル組成物は、金属塗
装面、特にカチオン電着塗装面に塗布した後、比較的低
温、短時間の緩和な熱処理で簡便に被膜を形成すること
ができる。さらにこの被膜は、基材に対して優れた接着
性を有している。そのため、自動車車体等の基材の防
錆、飛石の緩衝、およびピンホールの目止めを目的とし
たシーリング剤、コーティング剤、耐チッピング塗料等
の下地塗料として用いることができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０９Ｄ 175/04 Ｃ０９Ｄ 175/04 177/00 177/00 179/08 179/08 Ｂ Ｆターム(参考） 4J002 BD041 BD051 BD081 BD091 CK032 CM043 EP016 FD010 FD030 FD330 GH01 HA08 4J038 CD041 DG052 DG122 DG282 DG302 DH022 DJ052 GA03 GA06 JB13 JB14 KA03 MA07 MA09 MA14 NA12 NA26 PA07 PA19 PB07 PC02

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 塩化ビニルの重合樹脂と塩化ビニルの
   共重合樹脂との少なくともいずれか一方の樹脂、芳香族
   ジイソシアネートとポリオールとからなるウレタンプレ
   ポリマーの両末端のイソシアネート基がブロック化され
   ているブロック化ウレタンプレポリマー、および可塑剤
   を含んでいる塩化ビニル樹脂含有プラスチゾル組成物。
2. 【請求項２】 前記イソシアネート基が、ジアルキル
   アミンとオキシムとによりまたはジアルキルアミンとラ
   クタムとによりブロック化されていることを特徴とする
   請求項１に記載の塩化ビニル樹脂含有プラスチゾル組成
   物。
3. 【請求項３】 前記芳香族ジイソシアネートはジフェ
   ニルメタンジイソシアネートが主成分であり、前記ポリ
   オールはラクトン重合体が主成分であることを特徴とす
   る請求項１に記載の塩化ビニル樹脂含有プラスチゾル組
   成物。
4. 【請求項４】 モノアミド、ポリアミド、ポリイミ
   ド、ポリアミドイミドのうちの少なくとも一つの活性ア
   ミノ基含有化合物が、含まれていることを特徴とする請
   求項１に記載の塩化ビニル樹脂含有プラスチゾル組成
   物。