JP2002187947A

JP2002187947A - 分岐化合物

Info

Publication number: JP2002187947A
Application number: JP2001313803A
Authority: JP
Inventors: Yoshinori Kawashima; 美紀川島; Hiroaki Tanaka; 洋明田中; Minoru Nakamura; 稔中村; Kenro Sunahara; 建朗砂原; Toru Kurihashi; 透栗橋
Original assignee: Toyo Ink Mfg Co Ltd
Current assignee: Toyo Ink Mfg Co Ltd
Priority date: 1997-09-01
Filing date: 2001-10-11
Publication date: 2002-07-05

Abstract

(57)【要約】【課題】溶剤を含まない無溶剤の硬化性樹脂組成物にお
いて高分子量で低粘度の分岐化合物を使用することによ
り、安全性や物性的に問題のある低分子量化合物の配合
率を低減せしめ、作業環境の改善に寄与し、なおかつ従
来より用いられているロールコーター、ナイフコーター
などの塗工方法、オフセット印刷、グラビア印刷、凸版
印刷、スクリーン印刷などの印刷方式で造膜でき、やは
り従来ある紫外線、赤外線、電子線、γ線照射等の放射
線、特に、電子線、γ線照射等の場合には触媒や開始剤
を使用せずに硬化させることができる低粘度で硬化性の
分岐化合物を提供することを目的とする。【解決手段】下記一般式（１）で示される分岐化合物。【化１】

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、塗料、インキ等の被膜
形成材料用または封止剤、成形剤、接着剤、粘着剤用の
樹脂として使用することができ、また、熱・放射線硬化
型樹脂組成物の硬化剤あるいは反応性希釈剤として使用
することができる分岐化合物に関する。更に、本発明
は、熱、または放射線硬化型の樹脂として印刷インキ、
塗料のビヒクル、または接着剤等として利用することが
できる分岐化合物に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、塗料、接着剤、粘着剤、インキ、
充填剤、成形材料には有機溶剤を含有する樹脂溶液が使
われてきた。これらの樹脂溶液は、塗装、充填工程およ
び硬化乾燥工程で大量の有機溶剤を飛散する。地球環境
また作業環境への関心の高まりとともに、このような樹
脂溶液の使用に対する制限が加えられるようになってき
ている。その一つの方法として、水溶性樹脂、粉体、ホ
ットメルト等樹脂素材の開発が進められてきた、水系の
樹脂組成物は分散媒である水を蒸発させるために多大な
熱量を必要とし、更に塗装性を向上する意味から若干の
有機溶剤を含むことが多く廃液処理の点からも問題が残
っている。また、粉体またはホットメルトの塗装、充填
の場合には、従来の塗装、充填設備と方法が大いに異な
るために、新規の設備を導入する必要が生まれる。上記
の問題を解決するために、樹脂溶液のハイソリッド化、
水溶化樹脂の改良等を行われており、こうした努力によ
り、今後樹脂溶液の使用量は低下の傾向がさらに顕著と
なると考えられる。しかし、根本的な解決策として、公
害、安全衛生、引火、爆発等の問題がなく、広範囲に適
用でき、且つ塗工、充填の容易な無溶剤型液状樹脂組成
物の開発が強く要望されている。

【０００３】無溶剤型液状樹脂組成物の代表的なものと
しては、放射線硬化性樹脂組成物を挙げることができ
る。従来の放射線硬化型樹脂組成物は、各種のアクリレ
ート系モノマー等の低粘度単量体、及びウレタンアクリ
レート、エポキシアクリレート、またはエステルアクリ
レート等の反応性オリゴマー、更に必要に応じてその他
の樹脂成分等から構成されている。低粘度単量体は主に
反応性希釈剤として組成物の粘度を制御する目的で使用
されているが、これを多く含有すると硬化時の体積収縮
が大きく、硬化塗膜が脆弱であり、また塗膜中の残留モ
ノマーによる臭気等が問題とされていた。そのため反応
性希釈剤の使用量軽減や分子量増加等の改良が望まれて
いた。

【０００４】また硬化物の機械的性能を向上させるには
多官能の反応性希釈剤、反応性オリゴマー、更には高分
子量樹脂素材等の配合が好ましいが、これらの素材は高
粘度または固体のものであるため硬化前組成物の流動特
性を考慮すると、多量の反応釈剤の配合が必要となりそ
の配合量には限界があった。従って従来の無溶剤型液状
樹脂組成物を硬化させていられる硬化物は硬度、強靱
性、機械特性、耐薬品性等の硬化物特性に乏しく実用的
には溶剤系、水系の樹脂組成物には遙かに及ばない性質
であった。塗膜性能を向上させる目的で、多量の高分子
量反応性オリゴマーや樹脂素材を配合した放射線硬化型
樹脂組成物も開発されているが、塗工可能な粘度まで下
げるために低分子量の反応性希釈剤や有機溶剤等を使用
しており環境上の改良がなされたとは言い難い現状があ
る。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、十分な塗膜
性能を有し、且つ塗工可能な低粘性を備えた無溶剤型樹
脂組成物を得ることを目的とし、比較的高分子量であり
ながら低粘度である多官能性の液状樹脂を使用すること
により安全性や性能面に問題のある低分子量化合物の配
合率を低減せしめることを可能にした分岐化合物を提供
するものである。また本発明は、従来より用いられてい
るロールコーター、ナイフコーターなどの塗工方法、オ
フセット印刷、グラビア印刷、凸版印刷、スクリーン印
刷などの印刷方式で造膜でき、加熱、紫外線、赤外線、
電子線、γ線照射等の従来からあるトリガーにより硬化
することができ、特に電子線、γ線照射等の場合には触
媒や開始剤を使用せずに硬化させることができる分岐化
合物を提供するものである。

【０００６】本発明者は上記問題を解決するために様々
な樹脂系の構造と粘度との相関性等について鋭意研究を
行なった結果、一般的な線状ポリマーより櫛形ポリマ
ー、更には分岐ポリマーとポリマーの分子構造を変化さ
せることにより、高分子量でありながら低粘度であり、
且つビニル基等の官能基を数多く導入できることを見い
だした。また、分岐化合物として分子中にウレタン結合
を有することにより、各種基材、特にこれまでラジエー
ション硬化系では非常に困難とされていたプラスチック
素材に良好な密着性を示すことを見いだした。更に、高
分子量でありながら従来の造膜方法で造膜できる粘度範
囲内にあり、なおかつ従来からある硬化方法、特に電子
線を硬化トリガーとして使用することにより高速度で硬
化させることができる新しい液状樹脂である分岐化合物
を見いだした。

【０００７】

【課題を解決するための手段】即ち本発明は、下記一般
式（１）で示される分岐化合物に関する。

【０００８】

【化２】

【０００９】（式中Ｒ¹は（１−ａ）または（１−ｂ）
で示される有機残基、Ｒ²は炭素数２〜２２のアルキレ
ン基または−（Ｃ_sＨ_2sＯ）_t−（ｓは２〜４の整数、ｔ
は１〜２５の整数を表す。）で示されるポリアルキレン
グリコール残基をそれぞれ表す。）

【００１０】更に本発明は、数平均分子量が２００〜１
００００で、粘度１０００００cps（３０℃）以下の液
状である上記分岐化合物に関する。

【００１１】本発明の分岐化合物は、数平均分子量２０
０〜１０００００、好ましくは３００〜５００００更に
好ましくは４００〜５０００であり、１０００００ｃｐ
ｓ以下、好ましくは５００００〜５００ｃｐｓ、更に好
ましくは２００００〜１０００ｃｐｓの粘性（３０℃）
を示す液状である。これより分子量が低いと硬化収縮が
激しくなるため好ましくない。また分子量が高い場合は
造膜可能な粘度範囲である場合には特に問題ではない
が、上記の範囲以上に分子量が高くなると粘度が高くな
るため塗工性の点で好ましくない。また、粘度としては
上記の範囲を越えると他成分との溶解性や造膜性の点で
好ましくない。

【発明の実施の形態】

【００１２】本発明の分岐化合物は、エチレンジアミン
と活性水素含有（メタ）アクリル化合物とをマイケル付
加してなるコア化合物に対し、該コア化合物が含有する
活性水素と化学量論的に等量のメタクリロイルオキシエ
チルイソシアネートを反応させることによって得られ
る。

【００１３】活性水素含有（メタ）アクリル系化合物
は、その（メタ）アクリロイル基にエチレンジアミンの
アミノ基由来の活性水素がマイケル付加反応し、コア化
合物が分岐化される。また、得られたコア化合物末端の
活性水素含有（メタ）アクリル系化合物由来の活性水素
はメタクリロイルオキシエチルイソシアネートとの付加
反応の際の反応部位として機能する。

【００１４】活性水素含有（メタ）アクリル系化合物は
分子中に水酸基、カルボキシル基などに由来する活性水
素を有する（メタ）アクリル系化合物である。分子中に
水酸基を有する（メタ）アクリル系化合物としては、例
えば下記式（２）で示されるヒドロキシアクリル（メ
タ）アクリレート化合物、 CH₂＝C（R¹）COO−R²−OH （２）（式中、R¹は水素原子またはCH₃、R²は炭素数２〜２
２、好ましくは２〜１６のアルキル基をそれぞれ表
す。）

【００１５】下記式（３）で示されるポリアルキレング
リコールモノ（メタ）アクリレート系化合物が挙げられ
る。 CH₂＝C（R¹）COO−（C_XH_2XO）_mH （３）（式中、R¹は水素原子またはCH₃、ｘは１〜６、好まし
くは２〜４の整数、ｍは１〜２５、好ましくは４〜１６
の整数をそれぞれ表す。）

【００１６】更に具体例を挙げると、一般式（２）に示
したヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート系化合物
としては、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレー
ト、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４
−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロ
キシブチル（メタ）アクリレートなどがあり、

【００１７】一般式（３）で示されるアルキレングリコ
ールモノ（メタ）アクリレート系化合物としては、例え
ば、ジエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、
トリエチレングチコールモノ（メタ）アクリレート、テ
トラエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ト
リプロピレングリコール（メタ）アクリレート、テトラ
プロピレングリコール（メタ）アクリレート、ジプロピ
レングリコールモノ（メタ）アクリレート、トリプロピ
レングリコールモノ（メタ）アクリレート、テトラプロ
ピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリテト
ラメチレングリコールモノ（メタ）アクリレートなどが
ある。

【００１８】コア化合物を得るための反応は基本的には
従来法に準じて行うことができるが、メタノール、エタ
ノールなどのアルコールを反応溶媒として用いると副反
応が起きにくい。溶媒を用いる際には、エチレンジアミ
ンの配合重量に対し、１〜１００倍使用することが好ま
しい。また、特に加熱は必要としないが、エチレンジア
ミンまたは上記活性水素含有（メタ）アクリル系化合物
の分子量が大きい時などは３０℃〜７０℃の範囲で加熱
することが好ましい。反応時間は反応温度により様々で
あるが、３０〜７２時間、一般的には常温で１昼夜程
度、５０〜１００℃に加温すると１〜１０時間後には終
了する。

【００１９】メタクリロイルオキシエチルイソシアネー
トは、エチレンジアミンの未反応アミノ基由来の活性水
素または上記活性水素含有（メタ）アクリル系化合物が
有する活性水素とイソシアネート基との反応により、コ
ア化合物の末端に重合性ビニル基を導入するために使用
される。

【００２０】本発明の分岐化合物は、上記コア化合物中
の活性水素と等量のメタクリロイルオキシエチルイソシ
アネートを添加し、反応させることにより得られる。こ
こで、コア化合物中の活性水素とは、コア化合物中に存
在する未反応アミノ基由来の活性水素、およびエチレン
ジアミンに付加した活性水素基含有（メタ）アクリル系
化合物末端由来の活性水素の両方を示す。

【００２１】さらに、本発明の分岐化合物は、コア化合
物の合成溶液中にメタクリロイルオキシエチルイソシア
ネートを添加することにより得られる。その際、必要に
応じて通常のウレタン合成時に使用される触媒、例え
ば、オクチル酸スズ、２−エチルヘキサン酸スズ等のス
ズ系の触媒等を添加してもよい。好ましい触媒の添加量
はメタクリロイルオキシエチルイソシアネートに対して
１〜０．０１重量％である。

【００２２】本発明の分岐化合物は、そのままでも硬化
性の無溶剤液状樹脂として塗料、インキ、等の皮膜形成
材料、成形材料、接着剤などとして使用できるが、単官
能または多官能の（メタ）アクリルモノマー、ポリイソ
シアネート、メラミンなどの架橋剤を添加混合すること
により、粘性を調節したり、造膜性、被膜性能を調節す
ることができる。また、同様の理由からアミノ樹脂、フ
ェノール樹脂等の硬化剤樹脂を配合しても差し支えな
い。また、被膜性能を向上させるため、公知のポリアミ
ド樹脂、セルロース誘導体、ビニル系樹脂、ポリオレフ
ィン、天然ゴム誘導体、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、
ポリエステル、ポリスチレンなどの汎用ポリマー、ウレ
タンアクリル樹脂、エポキシアクリル樹脂、アルキド樹
脂、ロジン変性アルキド樹脂、アマニ油変性アルキド樹
脂などのビニル基を有する反応性樹脂、アマニ油、桐
油、大豆油などの乾性油等を配合してもよい。ただし、
これらの配合量は何れも好ましくは４０重量％さらに好
ましくは２０重量％以下である。さらに、必要に応じて
溶剤、相溶化剤、界面活性剤、滑剤等を添加してもよ
い。これらの配合量は、２０重量％、好ましくは１０重
量％以下である。

【００２３】本発明の分岐化合物に染料やカーボンブラ
ック、チタンホワイト、フタロシアニン、アゾ色素、キ
ナクリドン等の顔料からなる着色剤やＳｉ系微粒子、雲
母、炭酸カルシウムなど無機充填剤等を適当量添加する
ことにより各種印刷インキや着色塗料等として使用する
ことができる。また、放射線照射により硬化せしめる場
合には、公知の光重合増感剤や開始剤を添加することが
できる。さらに、本発明の分岐化合物を含む組成物の流
動性などを改良するために、水または有機溶剤などを配
合してもよい。

【００２４】本発明の分岐化合物は、各種金属、プラス
チック、紙などの板、フィルム、シート上に、ロールコ
ータ、バーコータ、ナイフコータなどで塗工あるいは充
填でき、−５〜３００℃の温度条件下で硬化せしめるこ
とができる。本発明の分岐化合物を用いた被膜形成材料
用組成物は、各種鋼板、アルミニウム板等の金属板、プ
ラスチックフィルム、紙、プラスチックフィルムラミネ
ート紙等の基材にロールコーター、ナイフコーターなど
の塗工方法、またはオフセット印刷、グラビア印刷、凸
版印刷、シルクスクリーン印刷などの印刷方式など従来
からある方法で、０．１〜５００μｍの膜厚で造膜で
き、加熱または電子線、紫外線、可視光線、赤外線等の
放射線を照射することにより硬化せしめることができ
る。

【００２５】電子線照射により硬化せしめる場合には、
好ましくは１０〜１０００ｋＶ、さらに好ましくは３０
〜３００ｋＶの範囲の加速電圧を持つ電子線照射装置が
用いられる。照射線量（ＤＯＳＥ）は、好ましくは０．
１〜１００Ｍｒａｄ、更に好ましくは０．５〜２０Ｍｒ
ａｄの範囲である。これより少ないと充分な硬化物が得
られにくく、またこれより大きいと塗膜や基材に対する
ダメージが大きいため好ましくない。

【００２６】

【実施例】次に本発明を実施例により更に詳細に説明す
るが、本発明はこれに限定されるものではない。 ◎構造解析、数平均分子量、および粘度の測定方法１）構造解析ここで合成した分岐化合物の構造は¹Ｈ−ＮＭＲにより
確認した。２）数平均分子量：ゲル透過クロマトグラフィー（東ソ
ーＳＣ−８０２０）¹ Ｈ−ＮＭＲで解析した数種類の構造既知の分岐化合物
からゲルパーメーションクロマトグラフ（ＧＰＣ）の検
量線を独自に作成し、これを基にＧＰＣで測定した結果
を採用した。また、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、同測
定機器において得られる値を採用した。３）粘度：レオメータ（レオメトリクス社製：ＲＤＳ−
ＩＩ、ＲＦＳ−ＩＩ）サンプルの粘度にあわせてレオメトリクス社製レオメー
タＲＤＳ−ＩＩ（高粘度タイプ）または、ＲＦＳ−ＩＩ
（低粘度タイプ）で測定した定常粘度（ズリ速度＝１〜
１０／ｓｅｃの値）をそれぞれ採用した。

【００２７】◎電子線照射装置と照射条件１）エリアビーム型電子線照射装置 Curetron EBC-200-
20-30（日新ハイボルテージ゛）電子線加速電圧：２００ｋＶＤＯＳＥは０．５〜８Ｍｒａｄの範囲で電流量により調
節した。２）ＭＩＮ−ＥＢ（ＡＩＴ社製）電子線加速電圧：６０ｋＶＤＯＳＥは０．５〜８Ｍｒａｄの範囲でベルトコンベア
速度で調節した。

【００２８】◎実施例、比較例で使用した以下の化合物
の略号を記す。１）ポリアミノ化合物ＥＤ：エチレンジアミン２）活性水素含有（メタ）アクリル系化合物４ＨＢＡ：４−ヒドロキシブチルアクリレートＰＰＧ６Ａ：ポリプロピレングリコール（ＰＰＧ鎖の重
合度＝６）アクリレートＰEＧ７Ａ：ポリエチレングリコール（ＰＰＧ鎖の重合
度＝７）アクリレート３）イソシアネート基含有ビニル単量体ＭＯＩ：メタクリロイルオキシエチルイソシアネート

【００２９】（実施例１）撹拌装置、窒素導入管、温度
センサー、及びコンデンサーを備えた５００ミリリット
ル四つ口丸底フラスコにＥＤ：２０ｇ、４ＨＢＡ：１９
２ｇ、酢酸エチル：７０ｇ、メタノール：２０ｇを配合
し、７５℃に設定した湯浴にて３時間還流させた後、一
部サンプリングし、¹Ｈ−ＮＭＲを測定したところ、ア
クリル基由来のプロトンピークがほぼ消失していた。そ
こで、反応器とコンデンサーの間に分流管をセットし、
８０℃の湯浴にて常圧で加温・撹拌を続けながら溶媒を
留去した、さらにコンデンサー上部から真空ラインを接
続し、７０℃に下げた湯浴で４０ｍｍＨｇ以下まで減圧
することにより酢酸エチルおよびメタノールを完全に留
去したところ、粘稠な液状樹脂を得た（収率９９％）。
そこで、湯浴温度を６０℃に下げ、酢酸エチル：４００
ｇ、ＭＯＩ：１９５ｇを添加し、更に１０分後、２ーエ
チルヘキサン酸錫：１ｇを添加した。３時間加熱撹拌を
続け、ＩＲチャートで終点を確認した。更に、反応溶媒
として用いた酢酸エチルをエバポレータで脱溶剤するこ
とにより目的とする分岐化合物を得た。得られた分岐化
合物の¹Ｈ−ＮＭＲチャートを図１にその帰属を下記に
示した。また得られた分岐化合物の諸物性値を表１に示
した。

【００３０】

【化３】

【００３１】（実施例２）撹拌装置、窒素導入管、温度
センサー、及びコンデンサーを備えた２０００ミリリッ
トル四つ口丸底フラスコにＥＤ：２０ｇ、ＰＰＧ６Ａ：
６４９ｇ、酢酸エチル：２９０ｇ、メタノール：２０ｇ
を配合し、７５℃に設定した湯浴にて５時間還流させた
後、一部サンプリングし、¹Ｈ−ＮＭＲを測定したとこ
ろ、アクリル基由来のプロトンピークがほぼ消失してい
た。そこで、反応器とコンデンサーの間に分流管をセッ
トし、８０℃の湯浴にて常圧で加温・撹拌を続けながら
溶媒を留去した、さらにコンデンサー上部から真空ライ
ンを接続し、７０℃に下げた湯浴で４０ｍｍＨｇ以下ま
で減圧することにより酢酸エチルおよびメタノールを完
全に留去したところ、粘稠な液状樹脂を得た（収率９８
％）。そこで、湯浴温度７０℃のまま、酢酸エチル：８
６０ｇ、ＭＯＩ：１９０ｇを順に添加し、更に１０分
後、２ーエチルヘキサン酸錫：１ｇを添加した。３時間
加熱撹拌を続け、ＩＲチャートで終点を確認した。更
に、反応溶媒として用いた酢酸エチルをエバポレータで
脱溶剤することにより目的とする多分岐化合物を得た。
得られた分岐化合物の¹Ｈ−ＮＭＲチャートを図２に、
その帰属を下記に示した。また得られた分岐化合物の諸
物性値を表１に示した。

【００３２】

【化４】

【００３３】（実施例３）撹拌装置、窒素導入管、温度
センサー、及びコンデンサーを備えた２０００ミリリッ
トル四つ口丸底フラスコにＥＤ：２０ｇ、ＰＰＧ６Ａ：
３２５ｇ、４ＨＢＡ：９６ｇ、酢酸エチル：１８９ｇ、
メタノール：２０ｇを配合し、７５℃に設定した湯浴に
て５時間還流させた後、一部サンプリングし、¹Ｈ−Ｎ
ＭＲを測定したところ、アクリル基由来のプロトンピー
クがほぼ消失していた。そこで、反応器とコンデンサー
の間に分流管をセットし、８０℃の湯浴にて常圧で加温
・撹拌を続けながら溶媒を留去した、さらにコンデンサ
ー上部から真空ラインを接続し、７０℃に下げた湯浴で
４０ｍｍＨｇ以下まで減圧することにより酢酸エチルお
よびメタノールを完全に留去したところ、粘稠な液状樹
脂を得た（収率９８％）。そこで、湯浴温度７０℃のま
ま、酢酸エチル：６３０ｇ、ＭＯＩ：１９０ｇを順に添
加し、更に１０分後、２ーエチルヘキサン酸錫：１ｇを
添加した。３時間加熱撹拌を続け、ＩＲチャートで終点
を確認した。更に、反応溶媒として用いた酢酸エチルを
エバポレータで脱溶剤することにより目的とする多分岐
化合物を得た。得られた分岐化合物の¹Ｈ−ＮＭＲチャ
ートを図３に、その帰属を下記に示した。また得られた
分岐化合物の諸物性値を表１に示した。

【００３４】

【化５】

【００３５】（実施例４〜５）撹拌装置、窒素導入管、
温度センサー、及びコンデンサーを備えた四つ口丸底フ
ラスコにエチレンジアミン、当量の酢酸エチルを配合
し、ここに、活性水素含有（メタ）アクリル系化合物を
酢酸エチルにて７５重量％になるように希釈した溶液を
撹拌しながら添加した。活性水素含有化合物としてＨＥ
Ａを用いた場合以外は、更にエチレンジアミンと同モル
数のメタノールを配合する。以上の反応溶液を７５℃に
設定した湯浴にて４時間還流させた後、一部サンプリン
グし、¹Ｈ−ＮＭＲを測定し、アクリル基由来のプロト
ンピークにより反応終点を確認をした後、反応器とコン
デンサーの間に分流管をセットし、８０℃の湯浴にて常
圧で加温・撹拌を続けながら溶媒を留去した。さらにコ
ンデンサー上部から真空ラインを接続し、７０℃に下げ
た湯浴で４０ｍｍＨｇ以下まで減圧することにより酢酸
エチルおよびメタノールを完全に留去したところ、粘稠
な液状樹脂（コア化合物）を得た。そこで、湯浴温度６
０℃に下げ、新たに酢酸エチル活性をＮＶ５０％になる
ように添加し、コア化合物中の活性水素と当量になるよ
うにメタクリロイルオキシエチルイソシアネートを添加
し、更に反応系全体の濃度が５０％になるように酢酸エ
チルにて希釈した。更に１０分後、２ーエチルヘキサン
酸錫をメタクリロイルオキシエチルイソシアネートの
０．５重量％添加した。そのまま３時間以上加熱撹拌を
続け、ＩＲチャートのＮＣＯ基特性吸収（２２７０ｃｍ
^-1）が消失した時点を反応終点とした。更に、反応溶媒
として用いた酢酸エチルをエバポレータで脱溶剤するこ
とにより目的とする多分岐化合物を得た。得られた多分
岐化合物の合成時の原料組成と得られた多分岐化合物の
特性を併せて表１に示す。また、比較例１〜３として同
様の方法により測定した市販のジペンタエリスリトール
ヘキサアクリレート(DHPA)、エチレンオキサイド変性ペ
ンタエリスリトールトリアクリレート(TMPT3EO,TMPT6E
O)の評価結果も併せて示す。

【００３６】

【表１】

【００３７】（実施例６〜１０）実施例１〜５で得られ
た分岐化合物を＃６のバーコーターで４種類のフィルム
（評価用の基材のサイズ→厚さ；２０μｍ、幅；５ｃ
ｍ、長さ；２０ｃｍ）上に塗布し種々のＤＯＳＥ（５、
２０、４０ｋＧｙ）で電子線を照射した。表２に、使用
した分岐化合物の種類と電子線照射により得られた塗膜
の硬化特性（指触試験→×：タック有、△：タック無だ
が爪で傷付き有、○：タック無爪による傷つき無）、基
材接着性（セロテープ（登録商標）剥離試験による塗膜
未剥離率）および、耐溶剤性（MEKラビング試験５０回
前後の重量変化より求めた残存率）、カール性（基材フ
ィルム変型性の官能試験により評価→○:カール無、△:
端が反る程度、×:フィルムが巻いてしまう）、耐摩耗
性の評価結果を示す。また表２中に比較例４〜６として
市販のジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、エ
チレンオキサイド変性ペンタエリスリトールトリアクリ
レート(TMPT3EO,TMPT6EO)の評価結果も併せて示す。

【００３８】

【表２】

【００３９】

【発明の効果】本発明により無溶剤型の硬化性樹脂とし
て高分子量でありながら低粘度である多官能性の液状樹
脂を使用することにより、通常の無溶剤型の硬化性樹脂
組成物に使用されている安全性や物性的に問題のある低
分子量化合物の配合率を低減もしくは不含とせしめるこ
とにより作業環境の改善に寄与し、かつ従来より用いら
れているロールコーター、ナイフコーターなどの塗工方
法、オフセット印刷、グラビア印刷、凸版印刷、スクリ
ーン印刷などの印刷方式で造膜でき、加熱、紫外線、赤
外線、電子線、γ線照射等の従来からあるトリガーによ
り硬化することができ、特に電子線、γ線照射等の場合
には触媒や開始剤を使用せずに硬化させることができる
分岐化合物を提供するものである。

【図面の簡単な説明】

【図１】実施例１で得られた分岐化合物の¹H−NMRチャ
ート

【図２】実施例２で得られた分岐化合物の¹H−NMRチャ
ート

【図３】実施例３で得られた分岐化合物の¹H−NMRチャ
ート

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩテーマコート゛(参考）Ｃ０９Ｊ 133/14 Ｃ０９Ｊ 133/14 175/16 175/16 (72)発明者砂原建朗東京都中央区京橋二丁目３番13号東洋インキ製造株式会社内 (72)発明者栗橋透東京都中央区京橋二丁目３番13号東洋インキ製造株式会社内Ｆターム(参考） 4H006 AA01 AB76 AB93 RA10 4J005 AA02 BA00 BD05 4J038 CG141 CH111 CH141 CH191 FA231 NA27 4J039 AD09 BE01 EA48 GA01 GA02 GA03 GA10 4J040 DF061 FA231 LA11

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】下記一般式（１）で示される分岐化合
物。【化１】（式中Ｒ¹は（１−ａ）または（１−ｂ）で示される有
機残基、Ｒ²は炭素数２〜２２のアルキレン基または−
（Ｃ_sＨ_2sＯ）_t−（ｓは２〜４の整数、ｔは１〜２５の
整数を表す。）で示されるポリアルキレングリコール残
基をそれぞれ表す。）
【請求項２】数平均分子量が２００〜１００００で、粘
度１０００００cps（３０℃）以下の液状である請求項
１記載の分岐化合物。