JP2002156776A - 静電荷像現像用オレンジトナー - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 オフセットが生じ難く、画像カブリが少な
く、しかも高彩度な橙色が得られる、優れたオレンジト
ナーの提供。 【解決手段】 本発明は、結着樹脂、着色剤およびワッ
クスを必須の成分として含む静電荷像現像用トナーにお
いて、前記結着樹脂がポリエステル樹脂であり、前記着
色剤が橙色系着色剤であるか、または黄色系着色剤と赤
色系着色剤との混合物であり、前記ワックスが高級脂肪
酸エステル化合物および／または脂肪族アルコール化合
物を主成分とするワックスであることを特徴とする静電
荷像現像用オレンジトナーを提供する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、電子写真方式の複
写機、プリンター、ファックス等に好適に用いられ、さ
らにはトナージェット式方式のプリンター等にも用いら
れる、静電荷像現像用トナーに関し、特に着色剤として
橙色着色剤を、或いは黄色着色剤と赤色着色剤との混合
物を用いたオレンジトナーに関する。

【０００２】

【従来の技術】オレンジトナーに関しては、特開昭６１
−１１８７５９号公報に記載されたオレンジ静電像現像
用トナーが知られている。上記公報記載の発明は、非常
に彩色性に優れたオレンジ色調を有し、また電子写真複
写機に供したときに誤検知が発生せず、信頼性が高いオ
レンジ静電像現像用トナーの提供を目的としている。上
記公報には、（イ）５３０〜５８０ｎｍの波長の光にお
ける分光比反射率が４０％以下、（ロ）６４０ｎｍ以上
の波長の光における分光比反射率が７５％以上、（ハ）
５３０ｎｍ未満の波長の光における分光比反射率が１０
％未満の条件を満足するオレンジトナーが記載されてい
る。

【０００３】この従来のオレンジトナーは、バインダー
樹脂（結着樹脂）中に着色剤を分散した構成とされ、上
記公報の実施例中に記載された「トナー１」〜「トナー
３」、および「比較トナー１」および「比較トナー２」
は、全てがポリエステル樹脂（商品名：「ダイアレック
ＭＢ／ＳＣ」）と１または２種の着色剤との二成分混合
物である。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、特開昭
６１−１１８７５９号公報に記載された従来のオレンジ
トナーは、実際の使用に際し、オフセットバンドが狭い
ために、オフセットが発生し易く、また画像カブリが多
い問題があった。なお、ここでの用語「オフセットバン
ド」とは、低温側オフセット開始温度と、高温側オフセ
ット開始温度の間の温度域、すなわちオフセットが発生
しない温度範囲を言う。低温側オフセットは、低温でト
ナーの結着樹脂の溶融（軟化）が十分でないうちに定着
ローラーに付着し、一方高温側オフセットは、温度が高
くなりすぎ、溶融して粘度が低くなりすぎたトナーが定
着ローラーに付着し、その両方の場合とも、トナー付着
したローラーが１回転して再び紙に接触したとき紙上に
転写され、画像欠陥となる。

【０００５】さらに、従来のオレンジトナーは、結着樹
脂中に着色剤を均一に分散させることが困難であった。
その結果、従来のオレンジトナーは、色のくすみを生
じ、高い彩度の橙色が得られない問題があった。

【０００６】本発明は上記事情に鑑みてなされたもの
で、従来のオレンジトナーに比べ、オフセットが生じ難
く、画像カブリが少なく、しかも高彩度な橙色が得られ
る、優れたオレンジトナーの提供を目的としている。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明は、結着樹脂、着
色剤およびワックスを必須の成分として含む静電荷像現
像用トナーにおいて、前記結着樹脂がポリエステル樹脂
であり、前記着色剤が橙色系着色剤であるか、または黄
色系着色剤と赤色系着色剤との混合物であり、前記ワッ
クスが高級脂肪酸エステル化合物および／または脂肪族
アルコール化合物を主成分とするワックスであることを
特徴とする静電荷像現像用オレンジトナーを提供する。

【０００８】

【発明の実施の形態】本発明の静電荷像現像用オレンジ
トナーは、結着樹脂、ワックスおよび橙色系着色剤を必
須成分としてなり、それ以外に帯電制御剤および各種の
外添剤を含めて構成し得る。これらの各材料について、
以下に詳述する。

【０００９】１．樹脂 本発明において、結着樹脂として用いられるポリエステ
ル樹脂は、例えばジカルボン酸とジオールを通常の方法
で脱水縮合して得られる。ジカルボン酸としては、例え
ば無水フタル酸、テレフタル酸、イソフタル酸、オルト
フタル酸、ナフタレンジカルボン酸、アジピン酸、マレ
イン酸、無水マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、シト
ラコン酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、テトラヒドロ無
水フタル酸、シクロヘキサンジカルボン酸、コハク酸、
マロン酸、グルタル酸、アゼライン酸、セバシン酸等の
ジカルボン酸またはその誘導体が挙げられる。

【００１０】また、ジオールとしては、例えばエチレン
グリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコ
ール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコ
ール、ブタンジオール、ペンタンジオール、ヘキサンジ
オール、シクロヘキサンジメタノール、ビスフェノール
Ａ、ポリオキシエチレン−（２．０）−２，２−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）プロパンおよびその誘導
体、ポリオキシプロピレン−（２．０）−２，２−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ポリオキシプロ
ピレン−（２．２）−ポリオキシエチレン−（２．０）
−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、
ポリオキシプロピレン−（６）−２，２−ビス（４−ヒ
ドロキシフェニル）プロパン、ポリオキシプロピレン−
（２．２）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）
プロパン、ポリオキシプロピレン−（２．４）−２，２
−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ポリオキ
シプロピレン−（３．３）−２．２−ビス（４−ヒドロ
キシフェニル）プロパンおよびその誘導体などが挙げら
れる。

【００１１】さらに、例えばポリエチレングリコール、
ポリプロピレングリコール、エチレンオキサイド−プロ
ピレンオキサイドランダム共重合体ジオール、エチレン
オキサイド−プロピレンオキサイドブロック共重合体ジ
オール、エチレンオキサイド−テトラハイドロフラン共
重合体ジオール、ポリカプロラクトンジオールのような
ジオールを用いることもできる。

【００１２】また、必要に応じ、例えばトリメリット
酸、無水トリメリット酸、ピロメリット酸、無水ピロメ
リット酸などの三官能以上の芳香族カルボン酸またはそ
の誘導体を、あるいはソルビトール、１，２，３，６−
ヘキサンテトラオール、１，４−ソルビタン、ペンタエ
リトリトール、１，２，４−ブタントリオール、１，
２，５−ペンタントリオール、グリセリン、２−メチル
プロパントリオール、２−メチル−１，２，４−ブタン
トリオール、トリメチロールエタン、トリメチロールプ
ロパン、１，３，５−トリメチロールベンゼンのような
三官能以上のアルコールを、あるいは、エチレングリコ
ールジグリシジルエーテル、ハイドロキノンジグリシジ
ルエーテル、Ｎ，Ｎ−ジグリシジルアニリン、グリセリ
ントリグリシジルエーテル、トリメチロールプロパント
リグリシジルエーテル、トリメチロールエタントリグリ
シジルエーテル、ペンタエリトリトールテトラグリシジ
ルエーテル、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフ
ェノールＦ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＳ型エポキ
シ樹脂、クレゾールノボラック型エポキシ樹脂、フェノ
ールノボラック型エポキシ樹脂、エポキシ基を有するビ
ニル化合物の重合体、あるいは共重合体、エポキシ化レ
ゾルシノール−アセトン縮合物、部分エポキシ化ポリブ
タジエン、半乾性もしくは乾性脂肪酸エステルエポキシ
化合物のような三官能以上の多価エポキシ化合物を併用
することもできる。

【００１３】上記の化合物の中からジカルボン酸とジオ
ールを選択して反応させることにより、直鎖状のポリエ
ステル樹脂が製造される。また、ジカルボン酸とジオー
ルに加えて三官能以上の多価カルボン酸、あるいは多価
アルコールを選択して反応させると分岐状のポリエステ
ル樹脂が得られる。直鎖状のポリエステル樹脂を本発明
の結着樹脂として用いる場合における当該樹脂の重量平
均分子量は、２×１０³〜１×１０⁵であることが好まし
く、より好ましくは４×１０³〜３×１０⁴である。直鎖
状ポリエステルは、定着時の溶融特性が良好であり、透
明性に優れているので、色重ね時の発色性に優れ、ＯＨ
Ｐシートの投影画像が鮮明になる。

【００１４】また、三価以上の多価カルボン酸あるいは
多価アルコールを併用して分岐あるいは架橋ポリエステ
ル樹脂とすると高温での耐オフセット性が向上し、オイ
ルレスヒートロール定着方式に適している。

【００１５】さらに、直鎖状ポリエステル樹脂を分岐あ
るいは架橋ポリエステル樹脂と組み合わせて用いると、
低温定着性および高温での耐オフセット性がさらに優れ
たトナーが得られる。直鎖状ポリエステルと分岐または
架橋ポリエステルとの混合割合は、１０／９０〜９０／
１０が好ましく、３０／７０〜７０／３０がより好まし
い。

【００１６】本発明に用いるポリエステル樹脂は、触媒
の存在下、上記の原料成分を用いて脱水縮合反応あるい
はエステル交換反応を行うことにより得ることができ
る。この際の反応温度および反応時間は、特に限定され
るものではないが、通常１５０〜３００℃で２〜２４時
間である。

【００１７】上記反応を行う際の触媒としては、例えば
テトラブチルチタネート、酸化亜鉛、酸化第一錫、ジブ
チル錫オキサイド、ジブチル錫ジラウレート等を適宜使
用することができる。

【００１８】また、ポリエステル樹脂としては、トナー
として適正なガラス転移点、溶融粘度特性を有していれ
ば良く、その粘度が１×１０⁵ポイズとなる温度が９５
℃以上のものが定着性が良好で好ましいが、中でも、そ
の粘度が１×１０⁵ポイズとなる温度が９５〜１７０℃
のものが低温における定着性、およびオフセット性が良
好なのでより好ましい。更に、その粘度が１×１０⁵ポ
イズとなる温度が９５〜１６０℃のものが、特に好まし
い。

【００１９】また、ガラス転移温度（Ｔｇ）は４０℃以
上のものが好ましく、中でも、Ｔｇが４５〜８５℃のも
のが特に好ましい。

【００２０】さらに、酸価としては、１〜３０ｍｇＫＯ
Ｈ／ｇであり、より好ましくは１〜２０ｍｇＫＯＨ／ｇ
である。また、水酸基価としては１０〜１００ｍｇＫＯ
Ｈ／ｇであり、より好ましくは１０〜６０ｍｇＫＯＨ／
ｇであることが、トナーの耐湿性が良好となる点で好ま
しい。

【００２１】２．ワックス 本発明で用いる離型剤は、高級脂肪酸エステル化合物お
よび／または脂肪族アルコール化合物を主成分とするワ
ックスである。このような離型剤は本発明のポリエステ
ル樹脂中における分散性が良く、また、離型性、摺動性
が良好であり好ましい。これらのワックスをトナー中に
添加する場合、同量のポリプロピレンワックス、ポリエ
チレンワックスのようなポリオレフィン系ワックスと比
較して、より良好な耐ホットオフセット性、定着強度が
得られる。

【００２２】また、更に高級脂肪酸エステル化合物およ
び／または脂肪族アルコール化合物を主成分とするワッ
クスは、ヒートロール定着時におけるオフセット現象を
防止する離型剤として作用する他に、多数枚、長時間の
印刷においても、例えば二成分現像剤用トナーとして用
いた場合、キャリア表面に付着することなく、トナーに
安定した帯電を与え、飛散トナーの発生等が無く、また
逆帯電成分が少なくなり、カブリが少なくなることか
ら、高品位かつ高精細な画像の印刷が可能となる。さら
に、本発明における着色剤とともに用いてオレンジトナ
ーとした場合、ポリプロピレンワックスのような炭化水
素系のワックスと比較して透明性に優れ、高彩度のカラ
ートナーが得られる。このような特性を有するオレンジ
トナーは、透明性があり、紙への印刷ばかりでなく、鮮
やかな投影画像が求められるＯＨＰシートへの印刷にも
適している。

【００２３】高級脂肪酸エステル化合物および／または
脂肪族アルコール化合物を主成分とするワックスとして
は、カルナウバワックス、モンタン系エステルワック
ス、ライスワックス、カイガラムシワックス、ラノリン
ワックスまたは下記一般式１乃至５で表される化合物が
ある。

【００２４】＜一般式１＞

【化６】 （式中、Ｒ１およびＲ２は、炭素数１〜４０の炭化水素
基であり、少なくともどちらか一方は炭素数が１２以上
の鎖式炭化水素基を示す）

【００２５】＜一般式２＞

【化７】 （式中、Ｒ１，Ｒ２およびＲ３は、炭素数１〜４０の炭
化水素基であり、少なくともいずれか１つが炭素数が１
２以上の鎖式炭化水素基を示す）

【００２６】＜一般式３＞

【化８】 （式中、Ｒ１，Ｒ２およびＲ３は、炭素数１〜４０の炭
化水素基であり、少なくともいずれか１つが炭素数が１
２以上の鎖式炭化水素基を示す）

【００２７】＜一般式４＞

【化９】 （式中、Ｒ１は炭素数１２〜４０の炭化水素基であり、
Ｒ２は炭素数１〜４０の炭化水素基である；ａ＋ｂ＝４
であり、ａは１〜４の整数を表し、ｂは０〜３の整数を
表す）

【００２８】＜一般式５＞

【化１０】 （式中、Ｒ１，Ｒ２およびＲ３は、炭素数１〜４０の炭
化水素基であり、少なくともいずれか１つが炭素数１２
以上の鎖式炭化水素基である；ａおよびｃは０〜２の整
数であり、ａ＋ｃ＝２である；ｂは１〜４の整数であ
る；ｄは１または２であり、ｅ＝ｄ−１である）。

【００２９】上記一般式で表されるワックスの具体的な
例としては、以下の化合物がある。

【００３０】＜ワックス１＞；一般式１の具体的な例

【化１１】

【００３１】＜ワックス２＞；一般式２の具体的な例

【化１２】

【００３２】＜ワックス３＞；一般式３の具体的な例

【化１３】

【００３３】＜ワックス４＞；一般式４の具体的な例

【化１４】

【００３４】＜ワックス５＞；一般式５の具体的な例

【化１５】

【００３５】＜ワックス６＞；一般式５の具体的な例

【化１６】

【００３６】また、カルナウバワックスとしては、精製
により遊離脂肪酸を除去した脱遊離脂肪酸型カルナウバ
ワックスを用いることが好ましい。脱遊離脂肪酸型カル
ナウバワックスの酸価は、８以下が好ましく、より好ま
しくは酸価５以下である。脱遊離脂肪酸型カルナウバワ
ックスは、従来のカルナウバワックスより微結晶とな
り、ポリエステル樹脂中での分散性が向上する。モンタ
ン系エステルワックスは鉱物より精製されたものであ
り、精製によりカルナウバワックスと同様に微結晶とな
り、ポリエステル樹脂中での分散性が向上する。

【００３７】モンタン系エステルワックスにおける酸価
は、３０以下であることが好ましい。また、ライスワッ
クスは、米ぬかロウを精製したものであり、酸価が１３
以下であることが好ましい。

【００３８】カイガラムシワックスは、カイガラムシ
（別名イボタロウムシ）の幼虫が分泌する蝋状成分を、
例えば、熱湯に溶かし、上層を分離後冷却固化して、あ
るいはそれを繰り返すことにより得ることができる。こ
のような手段により精製されたカイガラムシワックス
は、固体状態において白色であり、極めてシャープな融
点を示すことから、本発明におけるトナー用ワックスと
して適している。精製により酸価は１０以下となり、ト
ナー用として好ましいのは５以下である。

【００３９】ラノリンワックスは、羊の毛に付着するロ
ウ様物質を精製し脱水したもので、酸価としては８以下
のものを使用するのが好ましく、より好ましくは酸価５
以下である。

【００４０】脂肪族アルコール化合物を主成分とする離
型剤は、パラフィン、オレフィン等の酸化反応により得
られる高級アルコールを主成分とするものが挙げられ
る。脂肪族アルコールを主成分とする離型剤は、例え
ば、「ユニリン ４２５」、「ユニリン ５５０」（以
上、ペトロライト（株））、「ＮＰＳ−９２１０」、
「パラコール５０７０」（以上、日本精蝋（株））等が
挙げられる。

【００４１】以上の具体例の中でも、特に酸価８以下の
カルナウバワックス、カイガラムシワックスおよびペン
タエリトリトールのテトラベヘニン酸エステルである＜
ワックス４＞が本発明において使用できる最も好ましい
ワックスである。

【００４２】本発明におけるワックスでは、融点が６５
℃〜１３０℃の範囲にあるものが、耐オフセット性への
寄与が大きく、特に好ましい。

【００４３】ワックスは、単独で用いても、二種以上を
組み合わせて用いても良く、結着樹脂に対して０．３〜
１５重量部、好ましくは１〜５重量部含有させることに
よって良好な定着オフセット性能が得られる。０．３重
量部より少ないと耐オフセット性が損なわれ、１５重量
部より多いとトナーの流動性が悪くなり、また二成分現
像剤の場合、キャリア表面に付着することによりスペン
トキャリアが発生し、トナーの帯電特性に悪影響を与え
ることになる。

【００４４】なお、ポリアミドワックス、グラフト重合
ワックス、変性ポリオレフィンワックス、ポリプロピレ
ンワックス、ポリエチレンワックス等の合成ワックスも
本発明におけるワックスと併用して用いることができ
る。

【００４５】３．着色剤 本発明における静電荷像現像用オレンジトナーに配合さ
れる着色剤は、橙色系着色剤、あるいは黄色系着色剤と
赤色系着色剤との橙色混合着色物である。

【００４６】橙色系着色剤は、当該分野で周知の橙色系
有機顔料の中から適宜選択して用いることができ、具体
的には、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｏｒａｎｇｅ １，
２，５，１３，１５，１６，１７，１８，１９，３１，
３４，３６，３８，４０，４２，４３，５１，６０およ
び６２からなる群から選択される少なくとも１種を用い
ることができる。これらの橙色系着色剤の中でも、トナ
ー用着色剤として使用する場合の分散性、着色度合、安
定性、６２０ｎｍの波長の光での低いＰＣＳ値の実現性
などのファクターに照らして、好ましくはＣ．Ｉ．Ｐｉ
ｇｍｅｎｔ Ｏｒａｎｇｅ １３（一般名ジスアゾオレ
ンジ），１６（ジアニシジンオレンジ），３６（ベンズ
イミダゾロンオレンジ ＨＬ），３８（ナフトールオレ
ンジ３８）および４３（ペリノンオレンジ）が挙げら
れ、最も好ましくはＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｏｒａｎ
ｇｅ １６，４３が挙げられる。

【００４７】また、黄色系着色剤は、当該分野で周知の
黄色系有機顔料の中から適宜選択して用いることがで
き、具体的には、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏ
ｗ １，３，４，５，６，１２，１３，１４，１５，１
６，１７，１８，２４，５５，６５，７３，７４，８
１，８３，８７，９３，９４，９５，９７，９８，１０
０，１０１，１０４，１０８，１０９，１１０，１１
３，１１６，１１７，１２０，１２３，１２８，１２
９，１３３，１３８，１３９，１４７，１５１，１５
３，１５４，１５５，１５６，１６８，１６９，１７
０，１７１，１７２，１７３および１８０からなる群か
ら選択される少なくとも１種を用いることができる。こ
れらの黄色系着色剤の中でも、分散性、着色度合、安定
性、赤色系着色剤との混合適性（混合橙色着色剤とした
場合の６２０ｎｍの波長の光での低いＰＣＳ値の実現性
を含む）などのファクターに照らして、好ましくはＣ．
Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １２（一般名ジス
アゾイエロー ＡＡＡ），１３（ジスアゾイエロー ＡＡ
ＭＸ），１７（ジスアゾイエロー ＡＡＯＡ），９７
（ファストイエロー ＦＧＬ），１１０（イソインドリ
ノンイエロー ３ＲＬＴ），１５５（サンドリンイエロ
ー ４Ｇ）および１８０（ベンズイミダゾロン系イエロ
ー）が挙げられ、最も好ましくはＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎ
ｔ Ｙｅｌｌｏｗ １７，１５５および１８０が挙げら
れる。

【００４８】さらに、赤色系着色剤は、当該分野で周知
の赤色系有機顔料の中から適宜選択して用いることがで
き、具体的には、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ
１，２，３，４，５，６，７，８，９，１０，１２，１
４，１５，１７，１８，２２，２３，３１，３７，３
８，４１，４２，４８：１，４８：２，４８：３，４
８：４，４９：１，４９：２，５０：１，５２：１，５
２：２，５３：１，５４，５７：１，５８：４，６０：
１，６３：１，６３：２，６４：１，６５，６６，６
７，６８，８１，８３，８８，９０，９０：１，１１
２，１１４，１１５，１２２，１２３，１３３，１４
４，１４６，１４７，１４９，１５０，１５１，１６
６，１６８，１７０，１７１，１７２，１７４，１７
５，１７６，１７７，１７８，１７９，１８５，１８
７，１８８，１８９，１９０，１９３，１９４，２０
２，２０８，２０９，２１４，２１６，２２０，２２
１，２２４，２４２，２４３，２４３：１，２４５，２
４６および２４７からなる群から選択される少なくとも
１種を用いることができる。これらの赤色系着色剤の中
でも、分散性、着色度合、安定性、黄色系着色剤との混
合適性（混合橙色着色剤とした場合の６２０ｎｍの波長
の光での低いＰＣＳ値の実現性を含む）などのファクタ
ーに照らして、好ましくはＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒ
ｅｄ ４８：１（一般名バリウムレッド），４８：２
（カルシウムレッド），４８：３（ストロンチウムレッ
ド），４８：４（マンガンレッド），５３：１（レーキ
レッド），５７：１（ブリリアントカーミン６Ｂ），１
２２（キナクリドンマゼンタ １２２）および２０９
（ジクロロキナクリドンレッド）が挙げられ、最も好ま
しくはＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ５７：１，１
２２および２０９が挙げられる。

【００４９】上記橙色系着色剤は、１種を単独で用いる
ことができ、あるいは２種以上を混合して用いることも
できる。また、上記黄色系着色系と赤色系着色剤とは、
混合物が橙色を持つような混合比率で混合される。これ
らの混合比率は、得られる橙色混合着色料がオレンジト
ナー用着色剤として実用可能であれば特に限定されな
い。黄色系着色系と赤色系着色剤とは、それぞれ１種、
あるいは２種以上を用いることができる。

【００５０】橙色系着色剤、あるいは黄色系着色剤と赤
色系着色剤とからなる混合橙色着色剤は、結着樹脂１０
０重量部当たり１〜５０重量部の範囲が好ましく、３〜
１５重量部の範囲が特に好ましい。

【００５１】４．帯電制御剤 帯電制御剤としては、従来公知の帯電制御剤を用いるこ
とができる。例えば正帯電制御剤として、ニグロシン系
染料、トリフェニルメタン系染料、４級アンモニウム
塩、４級アンモニウム基および／またはアミノ基を含有
する樹脂等が、また負帯電制御剤として、トリメチルエ
タン系染料、サリチル酸の金属錯塩、ベンジル酸の金属
錯塩、銅フタロシアニン、ペリレン、キナクリドン、ア
ゾ系顔料、金属錯塩アゾ系染料、アゾクロムコンプレッ
クス等の重金属含有酸性染料、カリックスアレン型のフ
ェノール系縮合物、環状ポリサッカライド、カルボキシ
ル基および／またはスルホニル基を含有する樹脂、等が
必要に応じて用いられる。

【００５２】特に、本発明のトナーをカラートナーとし
て用いる場合、色重ねしてもくすみのない綺麗な色に仕
上げるために、帯電制御剤としては無色の化合物を使用
するのが望ましい。無色の負帯電制御剤としては、例え
ばサリチル酸の金属（Ｚｎ）錯化合物であるオリエント
化学社製「ボントロンＥ−８４」が、ベンジル酸の金属
錯化合物である日本カーリット社製「ＬＲ−１４７」、
「ＬＲ−２９７」等がある。また、無色の正帯電制御剤
としては４級アンモニウム塩構造のＴＰ−３０２、ＴＰ
−４１５、ＴＰ−６１０（保土谷化学社製）；ボントロ
ンＰ−５１（オリエント化学社製）；コピーチャージＰ
ＳＹ（クラリアントジャパン社製）等がある。

【００５３】５．その他 本発明では、トナーの流動性向上、帯電特性改良などト
ナーの表面改質のために種々の添加剤（外添剤と呼ぶ）
を用いることができる。本発明で用いることのできる外
添剤としては、例えば二酸化珪素、酸化チタン、酸化ア
ルミニウム、酸化セリウム、酸化亜鉛、酸化錫、酸化ジ
ルコニウム等の無機微粉体およびそれらをシリコーンオ
イル、シランカップリング剤などの疎水化処理剤で表面
処理したもの、ポリスチレン、アクリル、スチレンアク
リル、ポリエステル、ポリオレフィン、セルロース、ポ
リウレタン、ベンゾグアナミン、メラミン、ナイロン、
シリコーン、フェノール、ポリフッ化ビニリデン、テフ
ロン（登録商標）等の樹脂微粉体等が用いられる。

【００５４】これらの中でも各種のポリオルガノシロキ
サンやシランカップリング剤等で表面を疎水化処理した
二酸化珪素（シリカ）を特に好適に用いることができ
る。そのようなものとして、例えば、次のような商品名
で市販されているものがある。

【００５５】 ＡＥＲＯＳＩＬ Ｒ９７２，Ｒ９７４，Ｒ２０２，Ｒ８０５，Ｒ８１２， ＲＸ２００，ＲＹ２００，Ｒ８０９，ＲＸ５０， ＲＡ２００ＨＳ，ＲＡ２００Ｈ （日本アエロジル（株）） ＷＡＣＫＥＲ ＨＤＫ Ｈ２０００，Ｈ２０５０ＥＰ ＨＤＫ Ｈ３０５０ＥＰ，ＨＶＫ２１５０ （ワッカーケミカルズイーストアジア（株）） Ｎｉｐｓｉｌ ＳＳ−１０，ＳＳ−１５，ＳＳ−２０，ＳＳ−５０， ＳＳ−６０，ＳＳ−１００，ＳＳ−５０Ｂ，ＳＳ−５０Ｆ， ＳＳ−１０Ｆ，ＳＳ−４０，ＳＳ−７０，ＳＳ−７２Ｆ （日本シリカ工業（株）） ＣＡＢＯＳＩＬ ＴＧ８２０Ｆ （キャボット・スペシャルティー・ケミカルズ・インク）

【００５６】外添剤の粒子径はトナーの直径の１／３以
下であることが望ましく、特に好適には１／１０以下で
ある。また、これらの外添剤は、異なる平均粒子径の２
種以上を併用してもよい。外添剤の使用割合は、トナー
１００重量部に対して、０．０５〜５重量％、好ましく
は０．１〜３重量％である。

【００５７】本発明におけるトナーは、これまで記載し
てきた材料以外の添加剤をトナー粒子内部に含めること
もできる。一例として、例えば金属石鹸、ステアリン酸
亜鉛などの滑剤、酸化セリウム、炭化珪素のような研磨
剤などが使用できる。

【００５８】本発明のトナー組成物は、特定の製造方法
によらず、極めて一般的な製造方法に依って得ることが
できるが、例えば樹脂と着色剤と帯電制御剤とを、樹脂
の融点（軟化点）以上で溶融混練した後、粉砕し、分級
することにより得ることができる。具体的には例えば、
上記の樹脂と着色剤を２本ロール、３本ロール、加圧ニ
ーダー、または２軸押し出し機等の混練手段により混合
する。この際、樹脂中に、着色剤等が均一に分散すれば
よく、その溶融混練の条件は特に限定されるものではな
いが、通常８０〜１８０℃で３０秒〜２時間である。着
色剤は、樹脂中に均一に分散するようにあらかじめフラ
ッシング処理、あるいは樹脂と高濃度で溶融混練したマ
スターバッチを用いても良い。次いで、それを冷却後、
ジェットミル等の粉砕器で微粉砕し、風力分級機等によ
り分級するという方法が挙げられる。

【００５９】トナーを構成する粒子の平均粒径は、特に
制限されないが、通常５〜１５μｍとなるように調整さ
れる。通常、このようにして得られたトナー母体に対し
ては、トナー母体よりも小さい粒径の微粒子（以下、外
添剤と呼ぶ）が、例えばヘンシェルミキサー等の混合機
を用いて混合される。

【００６０】本発明におけるトナーは、磁性キャリアと
混合することにより二成分現像剤として用いることがで
きる。この場合、磁性キャリアの表面は、樹脂により被
覆されたものであることが望ましい。表面を樹脂で被覆
することにより現像剤の帯電状態が安定する。

【００６１】本発明のトナーを用いて二成分現像剤を作
製するキャリアとしては、通常の二成分現像方式に用い
られる鉄粉キャリア、マグネタイトキャリア、フェライ
トキャリアが使用できるが、中でも真比重が低く、高抵
抗であり、環境安定性に優れ、球形にし易いため、流動
性が良好なフェライト、またはマグネタイトキャリアが
好適に用いられる。キャリアの形状は、球形、不定形等
とすることができ、いずれも支障なく使用できる。キャ
リアの平均粒径は、一般的に１０〜５００μｍであり、
特に高解像度画像を印刷するためには３０〜１００μｍ
が好ましい。

【００６２】また、これらのキャリアを樹脂で被覆した
コーティングキャリアも好適に使用できる。その被覆樹
脂としては、例えばポリエチレン、ポリプロピレン、ポ
リスチレン、ポリアクリロニトリル、ポリビニルアセテ
ート、ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール、
ポリ塩化ビニル、ポリビニルカルバゾール、ポリビニル
エーテルポリビニルケトン、塩化ビニル／酢酸ビニル共
重合体、スチレン／アクリル共重合体、オルガノシロキ
サン結合からなるストレートシリコーン樹脂あるいはそ
の変性品、フッ素樹脂、（メタ）アクリル樹脂、ポリエ
ステル、ポリウレタン、ポリカーボネート、フェノール
樹脂、アミノ樹脂、メラミン樹脂、ベンゾグアナミン樹
脂、ユリア樹脂、アミド樹脂、エポキシ樹脂等が使用で
きる。これらの中でも、特にシリコーン樹脂、フッ素樹
脂、（メタ）アクリル樹脂が帯電安定性、被覆強度に優
れ、より好適に使用し得る。つまり本発明では、磁性キ
ャリアが、シリコーン樹脂、フッ素樹脂、（メタ）アク
リル樹脂から選ばれる１種以上の樹脂で被覆された樹脂
被覆磁性キャリアであることが望ましい。

【００６３】キャリア芯材表面での樹脂の被覆方法は、
特に手段を限定する必要はないが、好ましい被覆方法と
しては、被覆樹脂の溶液中に芯材を浸漬する浸漬法、被
覆樹脂溶液をキャリア芯材表面へ噴霧するスプレー法、
あるいはキャリアを流動エアーにより浮遊させた状態で
噴霧する流動床法、ニーダーコーター中でキャリア芯材
と被覆樹脂溶液を混合し、溶剤を除去するニーダーコー
ター法などが挙げられる。被覆樹脂溶液中に使用される
溶剤は、被覆樹脂を溶解するものであれば特に限定され
るものではないが、例えば、トルエン、キシレン、アセ
トン、メチルエチルケトン、テトラヒドロフラン、ジオ
キサン等が使用できる。キャリア表面への被覆層の厚さ
は、通常０．１〜３．０μｍである。

【００６４】本発明のトナーと、磁性キャリアとの重量
割合は、特に制限されるものではないが、通常キャリア
１００重量部当たり、トナー０．５〜１０重量部であ
る。

【００６５】こうして得られた本発明の静電荷像現像用
オレンジトナーおよびそれを用いた現像剤は、公知慣用
の方法で被印刷媒体上に現像され定着されるが、定着方
式としては、ヒートロール定着方式を採用するのが好ま
しい。ヒートロールとしては、トナーを溶融定着し得る
温度に加熱できる円筒体の表面を、例えばシリコーン樹
脂やフッ素樹脂等の離型性と耐熱性を兼備するコーティ
ング樹脂で被覆したものが用いられる。ヒートロール定
着方式では、上記したようなヒートロールを少なくとも
一つ有する適当な圧力にて押圧された二つのロール間を
被印刷媒体が通過することによりトナーの定着が行われ
る。本発明の静電荷像現像用トナーの格別顕著な技術的
効果は、より高速で現像され、ヒートロール定着が行わ
れる現像定着装置において発揮される。

【００６６】本発明における被記録媒体としては、公知
慣用のものがいずれも使用できるが、例えば、普通紙、
樹脂コート紙等の紙類、ＰＥＴフィルム、ＯＨＰシート
等の合成樹脂フィルムやシート等が挙げられる。

【００６７】本発明の静電荷像現像用オレンジトナー
は、電子写真方式の複写機、プリンター、ファックス、
さらにトナージェット式方式のプリンター等の各種印刷
機器において、該オレンジトナー単独で、あるいは従来
の黒色トナーおよび赤色、黄色青色等のカラートナーと
の組み合わせにおいて、フルカラー画像の形成用トナー
の一つとして使用することができる。

【００６８】さらに該オレンジトナー特有の用途とし
て、本発明者らは、郵便番号や銀行の振込用紙等のＯＣ
Ｒ（Optical Character Reader）に書き込まれた鉛筆や
ボールペンの文字、あるいは国勢調査票や試験の問題解
決用紙等のＯＭＲ（Optical Mark Reader）に記された
マークを光学的読み取り装置で読み取り、コンピュータ
へ情報を入力する際に使用する、肉眼では識別できても
光学的読み取り装置では感知できないドロップアウトカ
ラーからなる画像を被印刷媒体上に印刷してなる光学読
み取り用印刷物の作製において、本発明による高彩度の
オレンジ色のカラートナーを極めて効果的に使用できる
ことを見出している。すなわち、本発明のオレンジトナ
ーは、結着樹脂、橙色着色剤およびワックスを必須の成
分として含む構成としたことによって、ワックスを含む
樹脂中に橙色着色剤が充分均一に分散し、従来のオレン
ジトナー、あるいはカラートナーの組み合わせにより得
られた橙色画像と比べ、明らかに高い彩度の橙色画像が
得られる。この橙色画像は、パネルテストの結果、見や
すさ、目に対する刺激の低さなどの点で特に好ましい使
用感が得られることが判った。さらに本発明のオレンジ
トナーを用いた橙色画像は、一般に広く使用されている
読み取り装置における主な読み取り波長である６２０ｎ
ｍ付近の波長の光を該印刷物に照射した際のドロップア
ウト用印刷部と非印刷部の反射率、即ち波長６２０ｎｍ
でのＰＣＳ（Print Contrast Signal）値がゼロに近
い、極めて良好なドロップアウト条件が得られることも
判った。従って、本発明のオレンジトナーは、肉眼では
識別できても光学的読み取り装置では感知できないドロ
ップアウトカラーからなる画像を被印刷媒体上に印刷し
てなる光学読み取り用印刷物の作製において、特有の利
用価値を有している。

【００６９】本発明によれば、高い彩度の橙色画像が得
られ、オフセットを生じ難く、画像カブリが少ない、優
れたオレンジトナーを提供することができる。以下の実
施例により本発明の効果を具体的に示す。

【００７０】

【実施例】＜樹脂合成例＞ （樹脂（１）；直鎖状ポリエステルの合成） ・テレフタル酸：６６４重量部 ・ポリオキシプロピレン−（２．２）−２．２−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）プロパン：６８８重量部 ・エチレングリコール：１５０重量部

【００７１】上記材料を撹拌器、コンデンサー、温度計
をセットした２リットル四つ口フラスコに入れ、窒素ガ
ス気流下、４重量部のテトラブチルチタネートを添加
し、脱水縮合により生成した水を除去しながら、２４０
℃にて１５時間常圧で反応させた。その後順次減圧し５
ｍｍＨｇで反応を続行した。反応はＡＳＴＭ Ｅ２８−
５１７に準じる軟化点により追跡し、軟化点が８５℃に
達した時反応を終了した。得られたポリエステルは、軟
化点：９５℃、酸価：９．８、ＤＳＣ測定法におけるＴ
ｇ：５９℃であった。

【００７２】（樹脂（２）；分岐ポリエステルの合成） ・テレフタル酸：６６４重量部 ・エチレングリコール：１５０重量部 ・ネオペンチルグリコール：１６６重量部 ・トリメチロールプロパン：８０重量部

【００７３】上記材料を撹拌器、コンデンサー、温度計
をセットした２リットル四つ口フラスコに入れ、窒素ガ
ス気流下、４重量部のテトラブチルチタネートを添加
し、脱水縮合により生成した水を除去しながら、２４０
℃にて１０時間常圧で反応させた。その後順次減圧し５
ｍｍＨｇで反応を続行した。反応はＡＳＴＭ Ｅ２８−
５１７に準じる軟化点により追跡し、軟化点が１４５℃
に達した時反応を終了した。得られた分岐ポリエステル
は、軟化点：１４１℃、酸価：３．３、ＤＳＣ測定法に
おけるＴｇ：６１℃であった。

【００７４】 ［実施例１］ ・トナーＡの作製 以下、％は、他に記載のない限り重量％とする。 樹脂（１） ４０％ 樹脂（２） ６０％ Symuler Fast Orange V（大日本インキ化学工業（株）製：Pigment orange 16） ３％ 帯電制御剤ＴＰ−４１５（保土谷化学製） １％ 精製カルナウバワックスＮｏ．１ ３％ （酸価５，セラリカＮＯＤＡ（株）製のカルナウバワックス）

【００７５】上記の各材料をヘンシェルミキサーで予備
混合し、池貝製二軸混練機ＰＣＭ３０で溶融混練をした
後、通常の方法で粉砕、分級し、平均粒径１０．０μｍ
（コールターカウンターにて測定）のトナー粒子を得
た。

【００７６】上記トナー粒子１００重量部に対し、アエ
ロジル社製ＲＡ２００ＨＳシリカを０．３重量部加え、
ヘンシェルミキサーで混合し、トナーＡを得た。

【００７７】［実施例２］ ・トナーＢの作製 実施例１での精製カルナウバワックスＮｏ．１に代え
て、ワックス４を用いた以外は、実施例１と同様に製造
し、トナーＢを得た。

【００７８】［実施例３］ ・トナーＣの作製 実施例１の樹脂を、樹脂（２）のみに変えた以外は、実
施例１と同様に製造し、トナーＣを得た。 ［実施例４］ ・トナーＤの作製 実施例１の顔料を、Hostaperm Orange GR（クラリアン
トジャパン製：Pigmentorange 43）に変えた以外は、実
施例１と同様に製造し、トナーＤを得た。

【００７９】［比較例１］ ・トナーＥの作製 実施例１の精製カルナウバワックスＮｏ．１に変えて、
ポリプロピレンワックス５５０Ｐを用いた以外は、実施
例１と同じように製造し、トナーＥを得た。

【００８０】（評価１）上記実施例１、２、３、４およ
び比較例１の各トナーについて、日本電色社製の色差計
ＳＥ−２０００を用いてトナー粉体の彩度Ｃ＊を測定し
た。 （測定条件） 光源：Ｃ２ 測定波長領域：３８０〜７８０ｎｍ トナーを、直径３０ｍｍの専用セルに厚さ約５ｍｍ分入
れて上記光源にて測定する。 （結果）彩度Ｃ＊は以下の通りであった。 実施例１：９８．２ 実施例２：９８．９ 実施例３：９８．５ 実施例４：９９．１ 比較例１：９２．９ このように実施例１、２、３、４のトナーは、比較例１
のトナーよりも彩度が大きく、即ち色鮮やかであること
が示された。

【００８１】・現像剤の作製 実施例１、２、３、４および比較例１の各トナーを下記
の処方でキャリアと混合し、現像剤を作製した。 （配合） トナー（実施例１、２、３、４または比較例１） ７％ シリコーンコートフェライトキャリア ９３％ （混合方法）上記各トナー、キャリアを直径５ｃｍ、高
さ６ｃｍのポリプロピレン製ビンに入れ、２８５ｒｐｍ
にて１０分間混合した。トナーＡを用いて現像剤Ａを、
トナーＢを用いて現像剤Ｂを、トナーＣを用いて現像剤
Ｃを、トナーＤを用いて現像剤Ｄを、トナーＥを用いて
現像剤Ｅをそれぞれ作製した。

【００８２】［評価２；帯電性能の測定］ホソカワミク
ロン社製Ｅ−ＳＰＡＲＴアナライザーを用いて、上記現
像剤の帯電量と逆帯電成分の割合を測定した。 （測定条件） 測定エアー圧：０．４ＭＰａ 測定トナー個数：１０００個 （結果） 帯電量（μC/g）／逆帯電成分の割合(mass％） 現像剤Ａ（実施例１）： ４．５／４．５ 現像剤Ｂ（実施例２）： ８．４／２．６ 現像剤Ｃ（実施例３）： ５．２／４．８ 現像剤Ｄ（実施例４）： ８．４／２．４ 現像剤Ｅ（比較例１）： ４．３／１２．３ このように実施例１、２、３、４のトナーを用いた現像
剤Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄでは、逆帯電成分が少なく、トナーが
きちんと帯電しているが、比較例１のトナーを用いた現
像剤Ｅの場合は逆帯電成分が多いことが分かる。

【００８３】［評価３；印字評価］上記各現像剤につい
て、ゼロックス社製コピー機ＸＣ−８１０を用いて印刷
評価を実施した。 （結果） 現像剤Ａ（実施例１）： かぶり少ない 現像剤Ｂ（実施例２）： かぶり少ない 現像剤Ｃ（実施例３）： かぶり少ない 現像剤Ｄ（実施例４）： かぶり少ない 現像剤Ｅ（比較例１）： かぶり多い このように、実施例１、２、３、４のトナーを用いた現
像剤Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄでは印刷時の白地部よごれである、
カブリの発生が少なく、良好な印字状態が得られたのに
対し、比較例１のトナーを用いた現像剤Ｅは、かぶりが
多いために、印字状態は悪かった。

【００８４】［評価４；オフセット評価］上記評価３に
おいて、定着用の熱ヒートロールを通す前の未定着印刷
画像を準備した。その画像を、紙送り速度９ｃｍ／秒の
定着用ヒートロール（市販の装置を改造した）に通し、
その際のオフセットの有無（ヒートロールがトナーで汚
れ、ロールに付着したトナーが再び紙に付く現象）を、
ヒートロールの温度を変えながら、現像剤Ａ、Ｂ、Ｃ、
ＤおよびＥのそれぞれのトナーを用いて評価した。 （結果）オフセットを生じない温度領域（オフセットバ
ンド）は以下の通りであった。 現像剤Ａ（実施例１）： １０８〜２００℃ 現像剤Ｂ（実施例２）： １０８〜２１０℃ 現像剤Ｃ（実施例３）： １２０〜２１０℃ 現像剤Ｄ（実施例４）： １０８〜２００℃ 現像剤Ｅ（比較例１）： １２０〜１６５℃ このように、実施例１、２、３、４のトナーを用いた現
像剤Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄでは、比較例１のトナーを用いた現
像剤Ｅに比べ、広い温度範囲でオフセットの発生を防止
できた。

【００８５】

【発明の効果】本発明によれば、ポリエステル樹脂とエ
ステル系ワックスとを組み合わせたことによって、着色
剤の分散性が改善され、高い彩度の橙色画像が得られる
オレンジトナーを提供することができる。この本発明の
高い彩度を有するオレンジトナーは、フルカラー画像の
形成用トナーの一つとして、例えば黒色、赤色、黄色お
よび青色のカラートナーと組み合わせて使用した際に、
画像中の橙色印刷部分の彩度を向上させて、より美しい
カラー画像を提供することができる。また、本発明のオ
レンジトナーを、肉眼では識別できても光学的読み取り
装置では感知できないドロップアウトカラーからなる画
像を作製するための専用トナーとして用いた場合、肉眼
で識別し易く、かつ光学的読み取り装置では感知されな
い、優れたドロップアウト特性を有する印刷物を作製す
ることができる。また、本発明のオレンジトナーは、ポ
リエステル樹脂とエステル系ワックスとを組み合わせた
ことによって、従来品と比べてオフセットが生じ難くな
る、逆帯電成分が少なくなり、画像カブリを少なくする
ことができる、などの顕著な効果が得られる。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 結着樹脂、着色剤およびワックスを必須
   の成分として含む静電荷像現像用トナーにおいて、前記
   結着樹脂がポリエステル樹脂であり、前記着色剤が橙色
   系着色剤であるか、または黄色系着色剤と赤色系着色剤
   との混合物であり、前記ワックスが高級脂肪酸エステル
   化合物および／または脂肪族アルコール化合物を主成分
   とするワックスであることを特徴とする静電荷像現像用
   オレンジトナー。
2. 【請求項２】 前記橙色系着色剤が、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍ
   ｅｎｔ Ｏｒａｎｇｅ １，２，５，１３，１５，１
   ６，１７，１８，１９，３１，３４，３６，３８，４
   ０，４２，４３，５１，６０および６２からなる群から
   選択される少なくとも１種であることを特徴とする請求
   項１記載の静電荷像現像用オレンジトナー。
3. 【請求項３】 前記黄色系着色剤が、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍ
   ｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １，３，４，５，６，１２，１
   ３，１４，１５，１６，１７，１８，２４，５５，６
   ５，７３，７４，８１，８３，８７，９３，９４，９
   ５，９７，９８，１００，１０１，１０４，１０８，１
   ０９，１１０，１１３，１１６，１１７，１２０，１２
   ３，１２８，１２９，１３３，１３８，１３９，１４
   ７，１５１，１５３，１５４，１５５，１５６，１６
   ８，１６９，１７０，１７１，１７２，１７３および１
   ８０からなる群から選択される少なくとも１種の顔料で
   あり、前記赤色系着色剤が、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ
   Ｒｅｄ １，２，３，４，５，６，７，８，９，１０，
   １２，１４，１５，１７，１８，２２，２３，３１，３
   ７，３８，４１，４２，４８：１，４８：２，４８：
   ３，４８：４，４９：１，４９：２，５０：１，５２：
   １，５２：２，５３：１，５４，５７：１，５８：４，
   ６０：１，６３：１，６３：２，６４：１，６５，６
   ６，６７，６８，８１，８３，８８，９０，９０：１，
   １１２，１１４，１１５，１２２，１２３，１３３，１
   ４４，１４６，１４７，１４９，１５０，１５１，１６
   ６，１６８，１７０，１７１，１７２，１７４，１７
   ５，１７６，１７７，１７８，１７９，１８５，１８
   ７，１８８，１８９，１９０，１９３，１９４，２０
   ２，２０８，２０９，２１４，２１６，２２０，２２
   １，２２４，２４２，２４３，２４３：１，２４５，２
   ４６および２４７からなる群から選択される少なくとも
   １種の顔料であることを特徴とする請求項１記載の静電
   荷像現像用オレンジトナー。
4. 【請求項４】 前記ワックスがカルナウバワックス、モ
   ンタン系エステルワックス、ライスワックス、カイガラ
   ムシワックスおよび下記一般式１〜一般式５で表される
   化合物からなる群から選択される少なくとも１種である
   ことを特徴とする請求項１，２または３記載の静電荷像
   現像用オレンジトナー。 ＜一般式１＞ 【化１】 （式中、Ｒ１およびＲ２は、炭素数１〜４０の炭化水素
   基であり、少なくともどちらか一方は炭素数が１２以上
   の鎖式炭化水素基を示す） ＜一般式２＞ 【化２】 （式中、Ｒ１，Ｒ２およびＲ３は、炭素数１〜４０の炭
   化水素基であり、少なくともいずれか１つが炭素数が１
   ２以上の鎖式炭化水素基を示す） ＜一般式３＞ 【化３】 （式中、Ｒ１，Ｒ２およびＲ３は、炭素数１〜４０の炭
   化水素基であり、少なくともいずれか１つが炭素数が１
   ２以上の鎖式炭化水素基を示す） ＜一般式４＞ 【化４】 （式中、Ｒ１は炭素数１２〜４０の炭化水素基であり、
   Ｒ２は炭素数１〜４０の炭化水素基である；ａ＋ｂ＝４
   であり、ａは１〜４の整数を表し、ｂは０〜３の整数を
   表す） ＜一般式５＞ 【化５】 （式中、Ｒ１，Ｒ２およびＲ３は、炭素数１〜４０の炭
   化水素基であり、少なくともいずれか１つが炭素数１２
   以上の鎖式炭化水素基である；ａおよびｃは０〜２の整
   数であり、ａ＋ｃ＝２である；ｂは１〜４の整数であ
   る；ｄは１または２であり、ｅ＝ｄ−１である）。