JP2001005221A

JP2001005221A - シアントナー

Info

Publication number: JP2001005221A
Application number: JP33114899A
Authority: JP
Inventors: Mikio Unno; 幹夫海野
Original assignee: Mitsubishi Chemical Corp
Current assignee: Mitsubishi Chemical Corp
Priority date: 1999-04-23
Filing date: 1999-11-22
Publication date: 2001-01-12

Abstract

(57)【要約】【課題】一成分帯電性が高く、画像濃度に優れ、カブ
リの少なく、ＯＨＰ透明性が良好であり、且つ従来のシ
アン顔料よりも画像の色相が適度な緑味をもったシアン
色で鮮やかなシアントナーを提供する。【解決手段】少なくとも結着樹脂、帯電制御剤、及び
着色剤を含有してなるシアントナーにおいて、着色剤が
Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３及びＣ．Ｉ．ピグメ
ントグリーン３６を含み該Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１
５：３とＣ．Ｉ．ピグメントグリーン３６の重量比が９
８：２〜９０：１０であることを特徴とするシアントナ
ー。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、電子写真、静電荷
記録、静電印刷等において、静電荷像を現像するための
トナーに関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、電子写真法としては米国特許第２
２２１７７６号、同第２２９７６９１号、同第２３５７
８０９号等の明細書に記載されている如く、光導電性絶
縁層を一様に帯電させ（帯電工程）、次いでその層を露
光せしめ（露光工程）、露光された部分の電荷を消散さ
せることによって静電気的な潜像を形成し、更に該静電
潜像にトナーと称される着色された荷電した微粉末を付
着せしめることによって可視化させ（現像工程）、得ら
れた可視像を転写紙等の転写材に転写せしめた（転写工
程）後、加熱、圧力あるいはその他の適当な手段によっ
て永久定着せしめること（定着工程）からなる。そし
て、上記トナー像を転写した後、感光体表面を清掃する
ために（クリーニング工程）感光体上の残留トナーを掻
き取っている。

【０００３】これらのうち、現像工程では、トナーと、
トナーに電荷を付与し磁力によりトナーを静電潜像部に
搬送する為に用いられるキャリアとの二成分よりなる現
像剤を用いる二成分磁気ブラシ現像法が、従来最も都合
よく用いられてきた。近年、アナログ、デジタル複写
機、及びデジタルプリンタなどではフルカラー画像を形
成するフルカラー方式のものが多くなってきている。こ
の様なフルカラー方式にはシアン、マゼンタ、イエロー
などのカラートナーが使用されている。

【０００４】電子写真方式を用いたフルカラー画像を形
成する方法としては、公知の各種方式を用いることがで
きるが、例えば、感光体上に形成されたトナー像を１色
ごとに転写ドラムに巻き付けた記録紙に転写して記録紙
上に４色を重ねる転写ドラム方式、ベルト状、ドラム状
等の中間転写体上で４色のトナー像を重ねた後、記録紙
に上に４色転写する中間転写方式、４色それぞれの感光
体と現像器を持ち、１パスで順次記録紙上に４色を重ね
るタンデム方式、感光体上で４色を重ねた後、記録紙に
転写する多重転写方式などがある。通常、フルカラート
ナーとしてはシアン、マゼンタ、イエローの三原色にブ
ラックを加えた４色のトナーが用いられが、必要に応じ
他色のトナーを追加してもよい。

【０００５】この様なシアントナーの着色剤としては、
従来Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３、同１５：４、
Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー２５、同３５、同６８、同７
０、同１１１などのシアン有彩色を示す公知の各種染
料、顔料が使用されている。また、シアン系顔料と同色
顔料・染料との併用、他色顔料・染料との併用なども提
案されている。例えば、特開昭６２−２５５９５６号公
報にはＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３の使用、特公
昭５０−７７７号公報にはシアン系顔料とイエロー系顔
料の併用、特開昭６１−７８４４号公報にはシアン系顔
料と同系染料の併用、特開昭６２−２８０７７９号公報
にはシアン系顔料とマゼンタ系顔料の併用、特開平３−
２７６１６３号公報にはシアン系顔料とグリーン系顔料
の併用などが提案されている。さらに、特開平３−２７
６１６３号公報には、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：
３と、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７の併用が開示され
ている。更に、また特開平８−２９２５９号公報には着
色剤としてシアン系顔料、グリーン系顔料の例示があ
り、染顔料を２種以上混合してもよいとの記載がある。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】フルカラートナーを用
いてフルカラー画像を再現させるためのトナーではオリ
ジナル画像が有する色彩を再現する為に、各色の分光反
射特性が理想曲線に近いことが重要である。更に、オー
バーヘッドプロジェクター（以下、ＯＨＰと云う）用シ
ート上の画像は透明性及び分光透過性が良好であること
も重要である。一方、非磁性一成分法方式を用いたトナ
ーでは現像ロールと帯電部材との迅速なに十分な帯電性
付与が重要である。しかしながら、従来のシアントナー
ではこれらの点全てに十分に満足するものではなかっ
た。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者等は、上記事情
に鑑み鋭意検討した結果、シアントナーに使用する着色
剤としてＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３及びＣ．
Ｉ．ピグメントグリーン３６を併用することで、従来シ
アントナーの課題を解決し、しかも優れた特性を示すこ
とを見い出し、本発明を完成するに至った。

【０００８】即ち、本発明の要旨は、少なくとも結着樹
脂、帯電制御剤、及び着色剤を含有してなるシアントナ
ーにおいて、着色剤がＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：
３及びＣ．Ｉ．ピグメントグリーン３６を含み、該Ｃ．
Ｉ．ピグメントブルー１５：３とＣ．Ｉ．ピグメントグ
リーン３６の重量比が９８：２〜９０：１０であること
を特徴とするシアントナーに、存する。

【０００９】本発明の別の要旨は、少なくとも結着樹
脂、帯電制御剤、及び着色粒子を含有してなるシアント
ナーにおいて、着色粒子が樹脂中にＣ．Ｉ．ピグメント
ブルー１５：３及びＣ．Ｉ．ピグメントグリーン３６を
分散したものであり、該Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１
５：３とＣ．Ｉ．ピグメントグリーン３６の重量比が９
８：２〜９０：１０であることを特徴とするシアントナ
ー、に存する。また、本発明の別の要旨は、上記シアン
トナー、及びマゼンタトナー、イエロートナーを用いて
フルカラー画像を形成する画像形成方法に存する。

【００１０】

【発明の実施の形態】以下、本発明について詳細に説明
する。本発明に用いられるトナー粒子は結着樹脂に着色
剤、及び帯電制御剤、並びに必要に応じその他添加剤を
含有した分散含有した微粉末であり、トナー粒子平均粒
径は４〜２０μｍで、好適には５〜１２μｍである。な
お、トナー粒径は、例えばコルーター社製コルターカウ
ンター、マルチサイザーなどで測定すればよい。本発明
で使用される結着樹脂としては、スチレン・アクリル系
樹脂、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂など公知のトナ
ー用樹脂を使用することができるが、特にフルカラート
ナー用としてはポリエステル樹脂が好適である。

【００１１】ポリエステル樹脂としては多価アルコール
と多塩基酸とより成り、必要に応じてこれら多価アルコ
ールおよび多塩基酸の少なくとも一方が３価以上の多官
能成分（架橋成分）を含有するモノマー組成物を重合す
ることにより得られる。以上において、ポリエステル樹
脂の合成に用いられる２価のアルコールとしては、たと
えばエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリ
エチレングリコール、１，２−プロピレングリコール、
１，３−プロピレングリコール、１，４−ブタンジオー
ル、ネオペンチルグリコール、１，４−ブテンジオー
ル、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオ
ールなどのジオール類、ビスフェノールＡ、水素添加ビ
スフェノールＡ、ポリオキシエチレン化ビスフェノール
Ａ、ポリオキシプロピレン化ビスフェノールＡなどのビ
スフェノールＡアルキレンオキシド付加物、その他を挙
げることができる。これらのモノマーのうち、特にビス
フェノールＡアルキレンオキシド付加物を主成分モノマ
ーとして用いるのが好ましく、中でも１分子当たりのア
ルキレンオキシド平均付加数２〜７の付加物が好まし
い。

【００１２】ポリエステルの架橋化に関与する３価以上
の多価アルコールとしては、たとえばソルビトール、
１，２，３，６−ヘキサンテトロール、１，４−ソルビ
タン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトー
ル、トリペンタエリスリトール、蔗糖、１，２，４−ブ
タントリオール、１，２，５−ペンタントリオール、グ
リセロール、２−メチルプロパントリオール、２−メチ
ル−１，２，４−ブタントリオール、トリメチロールエ
タン、トリメチロールプロパン、１，３，５−トリヒド
ロキシメチルベンゼン、その他を挙げることができる。

【００１３】一方、多塩基酸としては、たとえばマレイ
ン酸、フマール酸、シトラコン酸、イタコン酸、グルタ
コン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、シク
ロヘキサンジカルボン酸、コハク酸、アジピン酸、セバ
チン酸、アゼライン酸、マロン酸、これらの酸の無水
物、低級アルキルエステル、またはｎ−ドデセニルコハ
ク酸、ｎ−ドデシルコハク酸などのアルケニルコハク酸
類もしくはアルキルコハク酸類、その他の２価の有機酸
を挙げることができる。

【００１４】ポリエステルの架橋化に関与する３価以上
の多塩基酸としては、たとえば１，２，４−ベンゼント
リカルボン酸、１，２，５−ベンゼントリカルボン酸、
１，２，４−シクロヘキサントリカルボン酸、２，５，
７−ナフタレントリカルボン酸、１，２，４−ナフタレ
ントリカルボン酸、１，２，５−ヘキサントリカルボン
酸、１，３−ジカルボキシル−２−メチル−２−メチレ
ンカルボキシプロパン、テトラ（メチレンカルボキシ
ル）メタン、１，２，７，８−オクタンテトラカルボン
酸、およびこれらの無水物、その他を挙げることができ
る。

【００１５】これらのポリエステル樹脂は、通常の方法
にて合成することができる。具体的には、反応温度（１
７０〜２５０℃）、反応圧力（５ｍｍＨｇ〜常圧）など
の条件をモノマーの反応性に応じて決め、所定の物性が
得られた時点で反応を終了すればよい。本樹脂は合成後
冷却し、粉砕して粒子径０．１〜４ｍｍ程度の範囲にす
るのが好ましく、更には０．１〜２ｍｍ程度の範囲にす
るのが好適である

【００１６】これらのポリエステル樹脂においては、そ
の軟化温度（Ｓｐ）は通常９０〜１４０℃であり、その
中でも９５〜１３５℃のものがより好適である。また、
そのガラス転移温度（Ｔｇ）は、通常５０〜７０℃であ
り、その中でも５５〜６８℃のものがより好適である。
この場合、Ｓｐが前記範囲より低い場合は定着時のオフ
セット現象が発生し易く、前記範囲より高い場合は定着
エネルギーが増大し、カラートナーでは光沢性や透明性
が悪化する傾向にあるので好ましくない。また、Ｔｇが
前記範囲より低い場合はトナーの凝集塊や固着を生じ易
く、前記範囲より高い場合は熱定着時の定着強度が低下
する傾向にあるため好ましくない。Ｓｐは主として樹脂
の分子量で調節でき、数平均分子量として好ましくは
２，０００〜２０，０００、より好ましくは３，０００
〜１２，０００とするのがよい。また、Ｔｇは主として
樹脂を構成するモノマー成分を選択することによって調
節でき、具体的には酸成分として芳香族の多塩基酸を主
成分とすることによりＴｇを高めることができる。すな
わち、前述した多塩基酸のうち、フタル酸、イソフタル
酸、テレフタル酸、１，２，４−ベンゼントリカルボン
酸、１，２，５−ベンゼントリカルボン酸などおよびこ
れらの無水物、低級アルキルエステルなどを主成分とし
て用いるのが望ましい。

【００１７】ポリエステル樹脂のＳｐはＪＩＳＫ７２
１０およびＫ６７１９に記載されるフローテスターを用
いて測定した。フローテスター（ＣＦＴ−５００、島津
製作所製）を用いて約１ｇの試料を昇温速度３℃／ｍｉ
ｎ．で加熱しながら、面積１ｃｍ² のプランジャーによ
り３０ｋｇ／ｃｍ² の荷重を与え、孔径１ｍｍ、高さ１
０ｍｍのダイから押し出し、プランジャーの降下開始温
度と降下終了温度の中間点に対応する温度を軟化温度と
したものである。また、Ｔｇの測定は示差走査熱量計
（ＤＳＣ）を用い、昇温速度１０℃／ｍｉｎで一度１０
０℃に昇温した後に常温まで冷却し、再度昇温した際の
変曲点（ショルダー）に接線を引いた交点に対応する温
度としたものである。

【００１８】一方、一般にポリエステル樹脂の酸価が高
すぎる場合、安定した高帯電量を得ることが難しく、ま
た高温高湿時における帯電安定性も悪化する傾向にある
ので、本発明においてはその酸価を２０ＫＯＨｍｇ／ｇ
以下とするのがよく、より好ましくは１５ＫＯＨｍｇ／
ｇ以下となるよう調製するのがよい。酸価を前記範囲内
に調節するための方法としては、樹脂合成時に使用する
アルコール系および酸系のモノマーの添加割合を制御す
る方法の他、たとえばエステル交換法により酸モノマー
成分をあらかじめ低級アルキルエステル化したものを用
いて合成する方法やアミノ基含有グリコールなどの塩基
性成分を組成中に添加することにより、残存酸基を中和
する方法などが挙げられるが、これらに限らず公知のあ
らゆる方法を採用できることは言うまでもない。なお、
ポリエステル樹脂の酸価、水酸基価は、ＪＩＳＫ００
７０の方法に準じて測定される。ただし、樹脂が溶媒に
溶解しにくい場合はジオキサンなどの良溶媒を用いても
差し支えない。

【００１９】これらポリエステル樹脂は、公知のポリエ
ステル樹脂の中から異なる成分の樹脂を単独又は２種以
上併用したり、同種類の樹脂でも分子量分布が異なるな
ど粘弾性特性、熱特性等の異なる樹脂を単独又は２種以
上併用して用いてもよい。また、ポリエステル樹脂以外
のスチレン樹脂、スチレン・アクリル共重合樹脂、エポ
キシ樹脂、ウレタン系樹脂など公知の樹脂を組み合わせ
て使用してもよいが、樹脂総量中ポリエステル樹脂を５
０重量％以上とするのが好ましい。

【００２０】本発明で使用される着色剤としては、Ｃ．
Ｉ．ピグメントブルー１５：３とＣ．Ｉ．ピグメントグ
リーン３６の２種類の顔料が併用される。該顔料はトナ
ー中への顔料分散を向上させ、ＯＨＰ透明性を良好なも
のを得る為に、予め樹脂中に顔料を分散した、いわゆる
マスターバッチ処理やフラッシング処理を施した着色粒
子として用いるのが特に良い。マスターバッチ処理とし
ては、例えば樹脂と顔料を予混合し、次いでバッチニー
ダ、３本ロールなどで混練し、冷却した後ハンマーミ
ル、ピンミル、カッターミルなどで粉砕し、所定のスク
リーンを装着した篩別装置を通過さすことで着色粒子に
することができる。

【００２１】また、フラッシング処理は、顔料生成反応
後の顔料分散液に樹脂を投入し顔料生成時の分散媒と樹
脂を置換し混合することによる高濃度の顔料分散処理
し、その後取り出し冷却し、粉砕し、篩別することで着
色粒子にすることができる。これら着色粒子中の顔料粒
子径は、可視光の半波長（２００ｎｍ）程度に分散させ
ることで、カラー画像の透明性などを有利にすることが
できる。

【００２２】着色粒子の粒径は、連続押出機などで連続
生産した場合に最初〜中間〜最後でトナー粒子中の顔料
分を偏在させない観点から結着樹脂と同じ程度の粒径、
具体的には０．１〜４ｍｍ程度の範囲が好ましく、更に
は０．２〜２ｍｍ程度の範囲が好適である。着色粒子中
の顔料分は通常１０〜５５重量％、好ましくは１５〜５
０重量％がよい。更に、２種の顔料は同時にマスターバ
ッチ処理やフラッシング処理することにより、同一着色
粒子中にＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３とＣ．Ｉ．
ピグメントグリーン３６の両方を含有していることが好
ましい。

【００２３】別々の着色粒子中にＣ．Ｉ．ピグメントブ
ルー１５：３とＣ．Ｉ．ピグメントグリーン３６を含有
させて使用した場合、トナー連続生産時に最初〜中間〜
最後でトナー粒子中顔料割合の振れを引き起こし易くな
り、シアン色調が安定したものが得られにくくなり好ま
しくない。また、着色粒子中の樹脂としては、結着樹脂
と同じ種類のものが相溶性の面でよく、フルカラートナ
ーとして使用するシアントナーの場合には、軟化温度８
０〜１４０℃のポリエステルが好適である。

【００２４】シアントナー中のＣ．Ｉ．ピグメントブル
ー１５：３とＣ．Ｉ．ピグメントグリーン３６含有量総
量は好ましくは１．５〜１５重量％、更に好ましくは２
〜１０重量％であり、またＣ．Ｉ．ピグメントブルー１
５：３とＣ．Ｉ．ピグメントグリーン３６の重量比が９
８：２〜９０：１０の範囲である。着色剤含有量総量が
上記範囲より著しく低いと十分な着色が得られず、十分
な画像濃度が得られにくく、上記範囲より著しく高いと
ＯＨＰ透明性の悪化、定着性の悪化を招き好ましくな
い。また、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３の割合が
多すぎると赤味の青が強くなり、Ｃ．Ｉ．ピグメントグ
リーン３６の割合より多すぎると緑味が強くなるので、
Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３とＣ．Ｉ．ピグメン
トグリーン３６の重量比が上記範囲外であると、所望の
色相が得にくくなる傾向となる。

【００２５】シアントナーをフルカラートナーとして使
用する場合のシアン以外のマゼンタ、イエロー、ブラッ
クなどのトナーの着色剤としては、カーボンブラック；
Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー１、同３、同７４、同９
７、同９８等のアセト酢酸アリールアミド系モノアゾ黄
色顔料；Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー１２、同１３、
同１４、同１７等のアセト酢酸アリールアミド系ジスア
ゾ黄色顔料；Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー９３、同１
５５等の縮合モノアゾ系黄色顔料；Ｃ．Ｉ．ピグメント
・イエロー１８０、同１５０、同１８５等のその他黄色
顔料；Ｃ．Ｉ．ソルベント・イエロー１９、同７７、同
７９、Ｃ．Ｉ．ディスパース・イエロー１６４等の黄色
染料；これらの内、本発明のシアントナーとの組み合わ
せて用いる場合は、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３、
同１７、同７４、同９３、同１５０、同１５５、同１８
０、及び同１８５が好ましい。

【００２６】Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド４８、同４
９：１、同５３：１、同５７、同５７：１、同８１、同
１２２、同１４６、同１８４、同２３８；Ｃ．Ｉ．ピグ
メント・バイオレット１９等の赤色もしくは紅色顔料；
Ｃ．Ｉ．ソルベント・レッド４９、同５２、同５８、同
８等の赤色系染料；これらの内、本発明のシアントナー
と組み合わせて用いる場合は、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッ
ド５７：１、同１２２、同１４６、同１８４、同２３
８、及びピグメントバイオレット１９が好ましい。

【００２７】本発明で使用される帯電制御剤としては、
負帯電性トナー用として、クロム・アゾ錯体染料、鉄ア
ゾ錯体染料、コバルト・アゾ錯体染料、サリチル酸もし
くはその誘導体のクロム・亜鉛・アルミニウム・ほう素
錯体もしくは塩化合物、ナフトール酸もしくはその誘導
体のクロム・亜鉛・アルミニウム・ほう素錯体もしくは
塩化合物、ベンジル酸もしくはその誘導体のクロム・亜
鉛・アルミニウム・ほう素錯体もしくは塩化合物、長鎖
アルキル・カルボン酸塩、長鎖アルキル・スルフォン酸
塩などの界面活性剤類を、正帯電性トナー用として、ニ
グロシン染料及びその誘導体、トリフェニルメタン誘導
体、四級アンモニウム塩、四級ホスフォニウム塩、四級
ピリジニウム塩、グアニジン塩、アミジン塩等の誘導体
等が例示される。これら帯電制御剤は、単独又は２種以
上併用して用いてもよいが、シアントナーの色彩再現性
に影響を与えない為にできるだけ無色透明に近いものが
好ましい。前記帯電制御剤の使用量は、結着樹脂１００
重量部に対して０．０５〜１０重量部程度であることが
好ましく、より好適には０．１〜８重量部の範囲で用い
られる。

【００２８】本発明ではその他添加剤として、公知の各
種有機又は無機の微粒子粉末をトナー粒子の粘着性、凝
集性、流動性、帯電性などを改良目的で使用してもよ
い。トナー表面に添加する微粒子粉末、いわゆる外添剤
としては一次粒子径が０．００１〜５μｍ、特に好まし
くは０．００２〜３μｍがよく、その表面は疎水化など
の処理を施してもよい。微粒子粉末としては有機および
無機微粒子が挙げられ、例えばポリフッ化ビニリデン、
ポリテトラフルオロエチレンなどのフッ素系樹脂粉末、
ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウムなどの脂肪
酸金属塩、ポリメチルメタクリレートやシリコーン樹脂
などを主成分とする樹脂ビーズ類、タルク、ハイドロタ
ルサイトなどの鉱物類、酸化珪素、酸化アルミニウム、
酸化チタン、酸化亜鉛、酸化スズ、酸化セリウム、チタ
ン酸ストロンチウム、導電性チタニアなどの無機微粉末
などが挙げられる。

【００２９】これらの中でも酸化珪素、酸化アルミニウ
ム、酸化チタン微粒子がより好ましく、その表面が疎水
化処理されたものが特に望ましい。疎水化の方法として
は、例えば微粒子とヘキサメチルジシラザン、トリメチ
ルシラン、ジメチルジクロルシラン、シリコンオイルな
どの有機珪素化合物などとを反応あるいは物理吸着さ
せ、化学的に処理する方法が挙げられる。トナーに対す
るこれらの微粒子添加剤の添加割合は、重量比で１０
０：０．０１〜１０が好ましく、特に１００：０．０５
〜８がより好ましい。本発明に係わるトナーにおいて
は、その他の構成成分、いわゆる内添剤として、低分子
量のポリプロピレン及びポリエチレン、パラフィンワッ
クス、モンタンワックス、カルナバワックスなどの離型
剤などの公知物質を含有させることが可能である。

【００３０】本発明に係わるシアントナーは、従来公知
の方法を含めて各種製造法で製造可能だが、一般的製造
法としては次の例が挙げられる。（１）樹脂、帯電制御物質、着色剤および必要に応じて
加えられる添加剤を機内に羽根、スクリューなどの回転
部を有する混合装置で均一に分散する。混合装置として
は、三井鉱山社製ヘンシェルミキサー、マスボー社製レ
ーディゲーミキサー、ホソカワミクロン社製ナウターミ
キサー、カワタ社製スーパーミキサーなど、また容器自
体が回転する一般のＶ型混合機等が使用できる。

【００３１】（２）分散物をニーダー、エクストルーダ
ー、ロールミルなどで溶融混練する。混練装置として
は、連続式の押出機、例えばＷ＆Ｐ社製ＺＳＰ型押出
機、ＢＵＳＳ社製コニーダー、東芝機械社製ＴＥＭ型押
出機、池貝社製ＰＣＭ型押出機、三井鉱山社製ニーデッ
クスなど、一般のバッチ式混練機も使用できる。混練後
の冷却装置としては、三井鉱山社／三菱化学エンジニア
リング社製ドラムクーラー、ＮＢＣ社製ベルトクーラー
などが使用できる。

【００３２】（３）混練物を粗粉砕機で粗粉砕した後、
微粉砕機で微粉砕する。粉砕機としては、ＮＰＫ社製Ｉ
型・ＩＤＳ型ジェットミル、ホソカワミクロン社製ＡＦ
Ｇ・ＴＪＭなどのジェットミル；、ホソカワミクロン社
製ハンマーミル・ファッツミル・フェザーミル・イノマ
イザー・ＡＣＭパルペライザー、ターボ工業社製ターボ
ミル、川崎重工業社製ＫＴＭ、日清エンジニアリング社
製スーパーローター、ＮＰＫ社製ファインミルなどの衝
撃式粉砕機などを使用して段階的に所定トナー粒度まで
粉砕する。

【００３３】（４）微粉砕物を分級機で分級する。分級
機としては、アルピネ／ホソカワミクロン社製ＴＳＰ、
日清エンジニアリング社製ターボクシファイア、コンダ
ックス／三井鉱山社製ＣＦＳ−ＨＤ、ドナルドソン社製
ドナセレックス等の機内に回転ローターを有する気流式
分級機、ＮＰＫ社製ＤＳ型・ＤＳＸ型分級機、日鉄鉱業
社製エルボジェット分級機、ホソカワミクロン社製ミク
ロンセパレーターなどを使用して段階的に所定トナー粒
度まで分級する。分級工程で発生した粗粉は粉砕工程、
又は１段目の分級工程にもどして再利用してもよい。ま
た、トナー微粉は原料混合工程、混練工程に戻して再利
用してもよい。

【００３４】（５）更に外添処理する場合には、分級物
と公知の各種外添剤を所定量配合して、ヘンシェルミキ
サー、スーパーミキサーなどの粉体にせん断力を与える
高速攪拌機などで攪拌・混合する。（６）異物および粗大粒子除去の為、ジャイロシフタ
ー、佐藤式振動篩、超音波式篩などの振動篩、ターボス
クリーナーなどの回転式篩を用いて篩別を行った後、最
終トナーを得ることができる。また、上記の製造法とは
全く異なる方法として、例えば、懸濁重合法、乳化重合
法による製造、いわゆる重合トナー法によってトナー粒
子を形成させてもよい。

【００３５】本発明のトナーは、電子写真における非磁
性一成分現像方式、及び鉄粉、フェライト、マグネタイ
ト等の磁性粉を樹脂中に含有した樹脂キャリアなどのキ
ャリアを混合して用いる二成分現像方式により現像し、
次いで熱定着方式により画像を形成する電子写真記録装
置に使用する場合に有用である。特に、現像ロール及び
該現像ロール上にトナー層を形成させるトナー層を規制
する規制部材を有する現像装置で現像する、いわゆる非
磁性一成分現像方式でのフルカラートナーの場合により
好適である。

【００３６】

【実施例】以下、実施例により本発明を更に詳細に説明
するが、本発明はその要旨を超えない限り下記の実施例
により限定されるものではない。なお、各実施例および
比較例中、単に「部」とあるのはいずれも「重量部」を
表すものとする。

【００３７】

【表１】実施例１・ポリエステル樹脂Ａ９６．４部主成分：ビスフェノールＡアルキレンオキシド付加物／テレフタル酸／無水トリメリット酸軟化温度：１０６℃、ガラス転移温度：６２℃ 酸価：１０ＫＯＨｍｇ／ｇ、水酸基価：３７ＫＯＨｍｇ／ｇＭｎ：３１００、Ｍｗ：７７００、平均粒子径：約０．５ｍｍ・帯電制御剤日本カーリット社製ＬＲ−１４７１．２部・低分子量ポリプロピレンワックス三井化学社製ＮＰ−０５６０．３部・シアン色マスターバッチ顔料Ａ９部予め、シアン顔料Ｃ．Ｉ．ピグメンブルー１５：３を３
８部、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン３６を２部、及びポ
リエステル樹脂Ａを６０部をマスターバッチ処理を施
し、粉砕機で２ｍｍパスに粉砕した。平均粒子径が約１
ｍｍとしたもの。

【００３８】上記組成を高速攪拌機で予混合し、２軸の
連続押出機で混練した後、２本ロールで圧延しながら速
やかに冷却する。冷却物はフェザーミルで２ｍｍスクリ
ーンをパスするまで粗粉砕し、次いでジェット式粉砕機
・気流式分級機にて体積平均粒子径８．２μｍ程度に調
整し、分級トナーを得た。なお、粒子径はコールター社
製マルチサイザーで測定した。次いで、分級トナー１０
０部と日本アエロジル社製ＲＸ５０シリカ１．５部を小
型高速攪拌機で混合し、更に日本アエロジル社製Ｒ８１
２シリカ０．７部を加えて追加混合し、トナーＡを調整
した。

【００３９】

【表２】このトナーＡを市販のＯＰＣを搭載した非磁性
一成分方式のカラープリンタで実写試験試験した結果を
以下に示す。一成分帯電量：−２２μＣ／ｇ、トナー付着量：０．２
８ｍｇ／ｃｍ² 画像濃度：１．３９、白地カブリ：０．２ＯＨＰ透明度：６８％画像色相：Ｌ^*＝５５．７、ａ^*＝−３２．５、ｂ^*＝
−５３．４トナーＡは、一成分帯電量が高く、鮮明な高濃度の画像
でカブリのない画像が得られた。また、ＯＨＰ透明性も
良好であり、画像の色目も適度な緑味をもった良好なシ
アン色を呈した。

【００４０】

【表３】比較例１・シアン色マスターバッチ顔料Ｂ９部予め、シアン顔料Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３を
４０部及びポリエステル樹脂Ａを６０部をマスターバッ
チ処理を施し、粉砕機で２ｍｍパスに粉砕した。平均粒
子径が約１ｍｍとしたもの。実施例１のシアン色マスタ
ーバッチ顔料Ａを上記のシアン色マスターバッチ顔料Ｂ
に変更した以外は実施例１と同じ操作を施して、トナー
Ｂを調整した。

【００４１】

【表４】このトナーＢを市販のＯＰＣを搭載した非磁性
一成分方式のカラープリンタで実写試験試験した結果を
以下に示す。一成分帯電量：−２３μＣ／ｇ、トナー付着量：０．２
８ｍｇ／ｃｍ² 画像濃度：１．４０、白地カブリ：０．２ＯＨＰ透明度：６８％画像色相：Ｌ^*＝５５．３、ａ^*＝−３１．４、ｂ^*＝
−５４．８トナーＢは画像の色目がやや赤味をもったシアン色であ
り、色相が劣っていた。

【００４２】

【表５】比較例２・シアン色マスターバッチ顔料Ｃ９部予め、シアン顔料Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３を
３８部、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７を２部及びポリ
エステル樹脂Ａを６０部をマスターバッチ処理を施し、
粉砕機で２ｍｍパスに粉砕した。平均粒子径が約１ｍｍ
としたもの。実施例１のシアン色マスターバッチ顔料Ｃ
を上記のシアン色マスターバッチ顔料Ｃに変更した以外
は実施例１と同じ操作を施して、トナーＣを調整した。

【００４３】

【表６】このトナーＣを市販のＯＰＣを搭載した非磁性
一成分方式のカラープリンタで実写試験試験した結果を
以下に示す。一成分帯電量：−２１μＣ／ｇ、トナー付着量：０．２
７ｍｇ／ｃｍ² 画像濃度：１．３６、白地カブリ：０．２ＯＨＰ透明度：６７％画像色相：Ｌ^*＝５５．８、ａ^*＝−３４．２、ｂ^*＝
−５０．７画像の色目でｂ^*が低く、やや彩度が劣っており、また
画像濃度もやや低めであった。

【００４４】評価方法各評価項目の試験方法は次の通
りとした。１．ＯＨＰ透明度予め所定のプリンタ（設定定着温度１５０℃、通過速度
５０ｍｍ／ｓｅｃ）で黒ベタ像をＯＨＰシート上に得、
２．５ｃｍ正四角形片を採取し、日本電色工業社製分光
式色差計ＳＺ−Σ８０の透過法で透過パターンを測定し
た。シアントナーの場合、波長５００ｎｍの透過率をも
って透明度とした。

【００４５】２．現像ロール上一成分帯電量／トナー付
着量現像ロールがアルミニウム、現像ブレードがウレタンよ
り構成される現像槽にトナーを入れ、所定時間攪拌した
後、トレック・ジャパン社製粉体帯電量測定装置２１０
ＨＳ型に吸引ポンプを連結し、現像ロール上トナーを吸
引分離することで、トナーの一成分帯電量とトナー付着
量を測定した３．白地カブリ所定プリンタにトナーを入れて普通紙を用いてプリント
し、非画像部である白地部を日本平版機材社製分光測色
濃度計Ｘ−Ｒｉｔｅ９３８（光源：Ｃ光源、角度：２
°）でＬ^*ａ^*ｂ^*測定し、プリント前後の白地部Ｌ^*
ａ^*ｂ^*から次式により色差（△Ｅ）を求め、白地カブ
リとした。

【００４６】

【表７】色差（△Ｅ）＝［（Ｌ^* _i−Ｌ^* _p）²+（ａ^*
_i−ａ^* _p）² ＋（ｂ^* _i−ｂ ^* _p）² ］^1/2 Ｌ^* _i、ａ^* _i、ｂ^* _i：プリント前の白地部値Ｌ^* _p、ａ^* _p、ｂ^* _p：プリント後の白地部値

【００４７】４．画像濃度／画像色相所定プリンタにトナーを入れて普通紙を用いてプリント
した２．５ｃｍ角の正四角形画像を日本平版機材社製分
光測色濃度計Ｘ−Ｒｉｔｅ９３８で測定したシアン濃度
を画像濃度とし、Ｌ^*ａ^*ｂ^*を画像色相とした。

【００４８】

【発明の効果】本発明のシアントナーは一成分帯電性が
高く、画像濃度に優れ、カブリの少なく、ＯＨＰ透明性
が良好であり、且つ従来のシアン顔料よりも画像の色相
が適度な緑味をもったシアン色で鮮やかな画像を提供す
るものである。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】少なくとも結着樹脂、帯電制御剤、及び
着色剤を含有してなるシアントナーにおいて、着色剤が
Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３及びＣ．Ｉ．ピグメ
ントグリーン３６を含み、該Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー
１５：３とＣ．Ｉ．ピグメントグリーン３６の重量比が
９８：２〜９０：１０であることを特徴とするシアント
ナー。
【請求項２】少なくとも結着樹脂、帯電制御剤、及び
着色粒子を含有してなるシアントナーにおいて、着色粒
子が樹脂中にＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３及び
Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン３６を分散したものであ
り、該Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３とＣ．Ｉ．ピ
グメントグリーン３６の重量比が９８：２〜９０：１０
であることを特徴とするシアントナー。
【請求項３】シアントナー中のＣ．Ｉ．ピグメントブ
ルー１５：３とＣ．Ｉ．ピグメントグリーン３６の含有
量合計が１．５〜１５重量％であることを特徴とする請
求項１または２に記載のシアントナー。
【請求項４】着色粒子が、同一粒子内にＣ．Ｉ．ピグ
メントブルー１５：３とＣ．Ｉ．ピグメントグリーン３
６を含有していることを特徴とする請求項２または３に
記載のシアントナー。
【請求項５】着色粒子の粒子径が０．１〜４ｍｍであ
り、着色粒子中のＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３と
Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン３６の含有量合計が１０〜
５５重量％であることを特徴とする請求項２乃至４に記
載のシアントナー。
【請求項６】着色粒子中の樹脂が、軟化温度８０〜１
４０℃のポリエステル樹脂であることを特徴とする請求
項２乃至５に記載のシアントナー。
【請求項７】結着樹脂が、軟化温度９０〜１４０℃
で、ガラス転移温度５０〜７０℃のポリエステル樹脂で
あることを特徴とする請求項２乃至６に記載のシアント
ナー。
【請求項８】少なくとも請求項１乃至７に記載のシア
ントナー、マゼンタトナー、及びイエロートナーを用い
てフルカラー画像を形成する画像形成方法。
【請求項９】マゼンタトナーが、Ｃ．Ｉ．ピグメント
レッド５７：１、同１２２、同１４６、同１８４、同２
３８、ピグメントバイオレット１９から選ばれる少なく
とも１つの顔料を含有し、イエロートナーが、Ｃ．Ｉ．
ピグメントイエロー１３、同１７、同７４、同９３、同
１５０、同１５５、同１８０、同１８５から選ばれる少
なくとも１つの顔料をを含有することを特徴とする請求
項８に記載の画像形成方法。