JP2002145811A - 高純度パーフルオロアルキル−ジ（エチルアイオダイド）の製造方法および着色のないパーフルオロアルキルジエチレンの製造方法 - Google Patents
高純度パーフルオロアルキル−ジ（エチルアイオダイド）の製造方法および着色のないパーフルオロアルキルジエチレンの製造方法Info
- Publication number
- JP2002145811A JP2002145811A JP2000340756A JP2000340756A JP2002145811A JP 2002145811 A JP2002145811 A JP 2002145811A JP 2000340756 A JP2000340756 A JP 2000340756A JP 2000340756 A JP2000340756 A JP 2000340756A JP 2002145811 A JP2002145811 A JP 2002145811A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- producing
- reaction
- ethyl iodide
- general formula
- represented
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 従来技術では製造不可能であった、光学分野
等で利用可能な、高純度で着色のない二官能性パーフル
オロアルキルジエチレンを高収率で得るための改良され
た方法を提供する。 【解決手段】 一般式（１） Ｉ（ＣnＦ2n）Ｉ （１） （式中、ｎは４ないし１０の整数を表す）で示されるパ
ーフルオロアルキレンジアイオダイドとエチレンを反応
させ、一般式（２） ＩＣＨ2ＣＨ2（ＣnＦ2n）ＣＨ2ＣＨ2Ｉ （２） （式中、ｎは前記定義に同じ）で表されるパーフルオロ
アルキル−ジ（エチルアイオダイド）を製造する方法に
おいて、反応温度９０℃以上１３０℃以下、触媒として
ジ−ｔｅｒｔ−ブチルパーオキサイドを用いて製造した
高純度パーフルオロアルキル−ジ（エチルアイオダイ
ド）を、溶融状態でメタノール中に導き、微細な結晶と
して晶析分散させ、次に水酸化カリウムと反応させるこ
とを特徴とする、着色のない一般式（３） ＣＨ2＝ＣＨ（ＣnＦ2n）ＣＨ＝ＣＨ2 （３） （式中、ｎは前記定義に同じ）で表されるパーフルオロ
アルキルジエチレンの製造方法。
等で利用可能な、高純度で着色のない二官能性パーフル
オロアルキルジエチレンを高収率で得るための改良され
た方法を提供する。 【解決手段】 一般式（１） Ｉ（ＣnＦ2n）Ｉ （１） （式中、ｎは４ないし１０の整数を表す）で示されるパ
ーフルオロアルキレンジアイオダイドとエチレンを反応
させ、一般式（２） ＩＣＨ2ＣＨ2（ＣnＦ2n）ＣＨ2ＣＨ2Ｉ （２） （式中、ｎは前記定義に同じ）で表されるパーフルオロ
アルキル−ジ（エチルアイオダイド）を製造する方法に
おいて、反応温度９０℃以上１３０℃以下、触媒として
ジ−ｔｅｒｔ−ブチルパーオキサイドを用いて製造した
高純度パーフルオロアルキル−ジ（エチルアイオダイ
ド）を、溶融状態でメタノール中に導き、微細な結晶と
して晶析分散させ、次に水酸化カリウムと反応させるこ
とを特徴とする、着色のない一般式（３） ＣＨ2＝ＣＨ（ＣnＦ2n）ＣＨ＝ＣＨ2 （３） （式中、ｎは前記定義に同じ）で表されるパーフルオロ
アルキルジエチレンの製造方法。
Description
【０００１】
【発明が属する技術分野】本発明は、光学用コーティン
グ剤や撥水撥油剤の原料として有用な二官能性パーフル
オロアルキルジエチレン（以後、ＲｆｄＶと略記する）
の製造法に関するものである。
グ剤や撥水撥油剤の原料として有用な二官能性パーフル
オロアルキルジエチレン（以後、ＲｆｄＶと略記する）
の製造法に関するものである。
【０００２】更に詳しくは、第１工程としてパーフルオ
ロアルキレンジアイオダイド（以後、ＲｆｄＩと略記す
る）とエチレンを反応させ、パーフルオロアルキル−ジ
（エチルアイオダイド）（以後、ＲｆｄＥＩと略記す
る）を製造し、次に第２工程として、第１工程で製造し
たＲｆｄＥＩと水酸化カリウムと反応させ、高純度かつ
着色のないＲｆｄＶを製造する改良された方法を提供す
るものである。
ロアルキレンジアイオダイド（以後、ＲｆｄＩと略記す
る）とエチレンを反応させ、パーフルオロアルキル−ジ
（エチルアイオダイド）（以後、ＲｆｄＥＩと略記す
る）を製造し、次に第２工程として、第１工程で製造し
たＲｆｄＥＩと水酸化カリウムと反応させ、高純度かつ
着色のないＲｆｄＶを製造する改良された方法を提供す
るものである。
【０００３】
【従来の技術】含フッ素有機化合物は、フッ素原子の特
徴を利用して、耐候性に優れた塗料、撥水撥油性のある
エラストマー、衣類の防護剤、シリコン誘導体などに用
いられてきた。最近、エレクトロニクス分野の著しい進
歩に伴ない、含フッ素有機化合物は、光ファイバー、レ
ンズ、ブラウン管、液晶分野などに使用され始めてい
る。この新しい用途分野は、従来では全く問題とならな
かった光学的に高度な性能が必要とされている。
徴を利用して、耐候性に優れた塗料、撥水撥油性のある
エラストマー、衣類の防護剤、シリコン誘導体などに用
いられてきた。最近、エレクトロニクス分野の著しい進
歩に伴ない、含フッ素有機化合物は、光ファイバー、レ
ンズ、ブラウン管、液晶分野などに使用され始めてい
る。この新しい用途分野は、従来では全く問題とならな
かった光学的に高度な性能が必要とされている。
【０００４】本発明のＲｆｄＶは、含フッ素有機化合物
であり、その分子構造は、パーフルオロアルキル基の両
末端にビニル基を有する２官能性モノマーである。Ｒｆ
ｄＶは、その分子構造から光学機器や部材に用途が拡大
すると期待されている。しかし、この光学分野では、機
器や部材の光学的な機能や性能が極めて重要であり、原
料として使われるＲｆｄＶの僅かな着色や経時変化が全
く許されない。即ち、光学用途のＲｆｄＶは、高純度で
あること、着色がないこと、着色を起こさないことが必
須の条件である。この性能がないＲｆｄＶは、光学分野
には利用できず、殆ど価値がないと言ってよい。
であり、その分子構造は、パーフルオロアルキル基の両
末端にビニル基を有する２官能性モノマーである。Ｒｆ
ｄＶは、その分子構造から光学機器や部材に用途が拡大
すると期待されている。しかし、この光学分野では、機
器や部材の光学的な機能や性能が極めて重要であり、原
料として使われるＲｆｄＶの僅かな着色や経時変化が全
く許されない。即ち、光学用途のＲｆｄＶは、高純度で
あること、着色がないこと、着色を起こさないことが必
須の条件である。この性能がないＲｆｄＶは、光学分野
には利用できず、殆ど価値がないと言ってよい。
【０００５】これまで、ＲｆｄＶの製造方法としては、
第１工程としてＲｆｄＩとエチレンを反応させＲｆｄＥ
Ｉを製造し、次に第２工程として、前述のＲｆｄＥＩと
水酸化カリウムと反応させＲｆｄＶを製造する方法が公
知である。
第１工程としてＲｆｄＩとエチレンを反応させＲｆｄＥ
Ｉを製造し、次に第２工程として、前述のＲｆｄＥＩと
水酸化カリウムと反応させＲｆｄＶを製造する方法が公
知である。
【０００６】第１工程のエチレン挿入反応は、触媒、例
えば、微粉末金属、金属錯体、またはラジカル開始剤を
存在させて反応を行う方法が知られている。
えば、微粉末金属、金属錯体、またはラジカル開始剤を
存在させて反応を行う方法が知られている。
【０００７】例えば、米国特許第4,058,573号は、ラジ
カル開始剤、例えば、アゾビスイソブチルニトリルや有
機過酸化物、を触媒として行なう方法を開示している。
本引例では、有機過酸化物としてベンゾイルパーオキサ
イドを使用し、ＲｆｄＩとエチレンを温度９０〜９５℃
で、２３時間反応している。このとき生成したＲｆｄＥ
Ｉには、２つの微量な不純物が含まれ、ヘキサン溶媒か
ら再結晶している。この引例のような不純物は、微量で
あってもＲｆｄＶの着色原因となるほか、再結晶による
精製が必要となり、光学用途としては満足できるもので
はない。
カル開始剤、例えば、アゾビスイソブチルニトリルや有
機過酸化物、を触媒として行なう方法を開示している。
本引例では、有機過酸化物としてベンゾイルパーオキサ
イドを使用し、ＲｆｄＩとエチレンを温度９０〜９５℃
で、２３時間反応している。このとき生成したＲｆｄＥ
Ｉには、２つの微量な不純物が含まれ、ヘキサン溶媒か
ら再結晶している。この引例のような不純物は、微量で
あってもＲｆｄＶの着色原因となるほか、再結晶による
精製が必要となり、光学用途としては満足できるもので
はない。
【０００８】また、Manseriらは、ヨウ化銅を触媒とし
て、アセトニトリル中でＲｆｄＩとアルケンと反応させ
る方法を開示している（Journal of Fluorine Chemistr
y, p151-158, vol73(1995)）。しかし、本引例では、使
用した触媒を除くため複雑な工程が必要となり、褐色に
着色したＲｆｄＥＩをヘキサン溶媒から晶析している。
また、本引例は、触媒として様々なラジカル開始剤を使
用する例も開示している。その中に、ラジカル開始剤と
してジ−ｔｅｒｔ−ブチルパーオキサイド（以後、ＤＴ
ＢＰと略記する）を用いて、１３５℃で反応した例が開
示されている。本発明者らは、本引例に基づき注意深く
追試を行なった結果、ＲｆｄＥＩに、さらにエチレンが
片側に１個以上挿入したテロマーがかなり生成している
ことが判明した。このテロマーは、第２工程での脱ＨＩ
が容易ではなく、蒸留による分離も難しいため、ヨウ素
源が残り着色してしまうといった欠点を有している。
て、アセトニトリル中でＲｆｄＩとアルケンと反応させ
る方法を開示している（Journal of Fluorine Chemistr
y, p151-158, vol73(1995)）。しかし、本引例では、使
用した触媒を除くため複雑な工程が必要となり、褐色に
着色したＲｆｄＥＩをヘキサン溶媒から晶析している。
また、本引例は、触媒として様々なラジカル開始剤を使
用する例も開示している。その中に、ラジカル開始剤と
してジ−ｔｅｒｔ−ブチルパーオキサイド（以後、ＤＴ
ＢＰと略記する）を用いて、１３５℃で反応した例が開
示されている。本発明者らは、本引例に基づき注意深く
追試を行なった結果、ＲｆｄＥＩに、さらにエチレンが
片側に１個以上挿入したテロマーがかなり生成している
ことが判明した。このテロマーは、第２工程での脱ＨＩ
が容易ではなく、蒸留による分離も難しいため、ヨウ素
源が残り着色してしまうといった欠点を有している。
【０００９】また、Ｒｕなどの金属を触媒として、Ｒｆ
ｄＩとエチレンを反応させる方法が開示されている（特
開昭６０−１０６５３３号公報）。本引例では、反応率
９８．５％、収率９７．８％と高収率が得られている。
しかし、未だ少量の原料や中間体が残っており、反応温
度が１７０℃と高く、さらに反応時間が３３時間と長い
ことも相俟って、生成物に着色が見られるほか、触媒の
分離操作が必要といった欠点を有している。
ｄＩとエチレンを反応させる方法が開示されている（特
開昭６０−１０６５３３号公報）。本引例では、反応率
９８．５％、収率９７．８％と高収率が得られている。
しかし、未だ少量の原料や中間体が残っており、反応温
度が１７０℃と高く、さらに反応時間が３３時間と長い
ことも相俟って、生成物に着色が見られるほか、触媒の
分離操作が必要といった欠点を有している。
【００１０】さらに、(Ph3P)2Ni(CO)2などの金属錯体を
触媒として、ＲｆｄＩとエチレンを反応させる方法が開
示されている（DE 3,338,299）。本引例では、反応率１
００％、選択率９７．３％と高収率が得られている。し
かし、この錯体系触媒は、工業的に入手し難い化合物で
あるほか、反応系に溶解しており、反応後に、蒸留工程
などによる分離が必要となる。そのため、プロセスが長
くなるとか、蒸留による錯体化合物の分解などが発生し
着色の原因となる。
触媒として、ＲｆｄＩとエチレンを反応させる方法が開
示されている（DE 3,338,299）。本引例では、反応率１
００％、選択率９７．３％と高収率が得られている。し
かし、この錯体系触媒は、工業的に入手し難い化合物で
あるほか、反応系に溶解しており、反応後に、蒸留工程
などによる分離が必要となる。そのため、プロセスが長
くなるとか、蒸留による錯体化合物の分解などが発生し
着色の原因となる。
【００１１】一方、第２工程のＲｆｄＥＩからＲｆｄＶ
の製造方法としては、アルコール溶媒中、ＲｆｄＥＩと
水酸化カリウムを反応させる方法や活性亜鉛で処理する
方法が公知である。
の製造方法としては、アルコール溶媒中、ＲｆｄＥＩと
水酸化カリウムを反応させる方法や活性亜鉛で処理する
方法が公知である。
【００１２】例えば、前述のManseriらは、ＲｆｄＥＩ
のアルコール溶液を、ＫＯＨのアルコール溶液に加え、
加温して反応を行っている（Journal of Fluorine Chem
istry, p151-158, vol73(1995)）。この工程では、アル
コールに溶解したＲｆｄＥＩとＫＯＨの反応は容易に進
行し、対応するＲｆｄＶを生成する。しかし、第１工程
で生成したＲｆｄＥＩにＲｆｄＥＩのテロマーやＲｆｄ
Ｉにエチレンが１個だけ挿入した不純物が含まれると、
これらは、ＫＯＨと反応が遅かったり、反応が進行しな
かったりする。そのため、これら有機ヨード化合物は残
存し、着色を起こす原因となる。例えば、特開平４−２
９７４２５号公報には、ＲｆｄＶ中の残存ヨウ素を還元
剤としてアルカリ金属またはアルカリ土類金属を使用
し、紫外線照射下に除去する方法が開示されている。
のアルコール溶液を、ＫＯＨのアルコール溶液に加え、
加温して反応を行っている（Journal of Fluorine Chem
istry, p151-158, vol73(1995)）。この工程では、アル
コールに溶解したＲｆｄＥＩとＫＯＨの反応は容易に進
行し、対応するＲｆｄＶを生成する。しかし、第１工程
で生成したＲｆｄＥＩにＲｆｄＥＩのテロマーやＲｆｄ
Ｉにエチレンが１個だけ挿入した不純物が含まれると、
これらは、ＫＯＨと反応が遅かったり、反応が進行しな
かったりする。そのため、これら有機ヨード化合物は残
存し、着色を起こす原因となる。例えば、特開平４−２
９７４２５号公報には、ＲｆｄＶ中の残存ヨウ素を還元
剤としてアルカリ金属またはアルカリ土類金属を使用
し、紫外線照射下に除去する方法が開示されている。
【００１３】しかし、この引例の方法では、反応工程が
一段長くなり、工業的に複雑であり、エネルギー的にも
工業的な製法としては満足できない。さらに、第１工程
から第２工程で取り扱うＲｆｄＥＩ化合物は、悪臭がひ
どく、蒸留、晶析、粉砕または溶解などの操作を行う工
程では、良好な作業環境を確保することが重要な課題と
なっている。
一段長くなり、工業的に複雑であり、エネルギー的にも
工業的な製法としては満足できない。さらに、第１工程
から第２工程で取り扱うＲｆｄＥＩ化合物は、悪臭がひ
どく、蒸留、晶析、粉砕または溶解などの操作を行う工
程では、良好な作業環境を確保することが重要な課題と
なっている。
【００１４】このように、従来の方法では、光学用途に
向けた、着色がなく、高純度のＲｆｄＶを製造するに
は、第１工程、第２工程ともにそれぞれ問題があり、プ
ロセス全体としても着色を防止するための製造技術が求
められていた。
向けた、着色がなく、高純度のＲｆｄＶを製造するに
は、第１工程、第２工程ともにそれぞれ問題があり、プ
ロセス全体としても着色を防止するための製造技術が求
められていた。
【００１５】
【発明が解決しようとする課題】本発明が解決しようと
する課題は、従来技術では製造不可能であった、光学分
野等で利用可能な、高純度で着色のないＲｆｄＶを高収
率で得るための改良された方法および高純度で着色のな
いＲｆｄＶを製造するのに適したＲｆｄＥＩの製造方法
を提供することである。
する課題は、従来技術では製造不可能であった、光学分
野等で利用可能な、高純度で着色のないＲｆｄＶを高収
率で得るための改良された方法および高純度で着色のな
いＲｆｄＶを製造するのに適したＲｆｄＥＩの製造方法
を提供することである。
【００１６】
【課題を解決するための手段】そこで、本発明者らは、
ＲｆｄＩとエチレンを反応させ、ＲｆｄＥＩを製造する
第１工程について検討した。その結果、従来の方法で
は、未反応の原料が残ったり、エチレンが片側だけに１
個入った化合物、エチレンが片側に2個以上挿入した不
純物が生成することが解った。これらの未反応の原料や
不純物は、第２工程において、脱ＨＩが起こらず、蒸留
などの精製でも取り除くのは困難であるためヨウ素が残
り、目的生成物であるＲｆｄＶが着色すること、第１工
程で使用される極性溶媒が着色の原因となり易いこと、
使用する触媒によってはＲｆｄＶに着色を起こすこと、
第１工程で生成したＲｆｄＥＩを大気中に暴露すると着
色し易いことを見出し、本発明を完成するに至った。
ＲｆｄＩとエチレンを反応させ、ＲｆｄＥＩを製造する
第１工程について検討した。その結果、従来の方法で
は、未反応の原料が残ったり、エチレンが片側だけに１
個入った化合物、エチレンが片側に2個以上挿入した不
純物が生成することが解った。これらの未反応の原料や
不純物は、第２工程において、脱ＨＩが起こらず、蒸留
などの精製でも取り除くのは困難であるためヨウ素が残
り、目的生成物であるＲｆｄＶが着色すること、第１工
程で使用される極性溶媒が着色の原因となり易いこと、
使用する触媒によってはＲｆｄＶに着色を起こすこと、
第１工程で生成したＲｆｄＥＩを大気中に暴露すると着
色し易いことを見出し、本発明を完成するに至った。
【００１７】即ち、本発明は、一般式（１） Ｉ（ＣnＦ2n）Ｉ （１） （式中、ｎは４ないし１０の整数を表す）で表されるＲ
ｆｄＩとエチレンを無溶媒下に、触媒として所定量のＤ
ＴＢＰを用い、９０℃以上１３０℃以下で反応させるこ
とを特徴とする一般式（２） ＩＣＨ2ＣＨ2（ＣnＦ2n）ＣＨ2ＣＨ2Ｉ （２） （式中、ｎは前記定義に同じ）で表される高純度Ｒｆｄ
ＥＩの製造方法、および得られた一般式（２）で表され
る高純度ＲｆｄＥＩを、そのまま溶融状態でメタノール
中に導き微細な結晶として晶析分散させ、次に水酸化カ
リウムと反応させることを特徴とする、着色のない一般
式（３） ＣＨ2＝ＣＨ（ＣnＦ2n）ＣＨ＝ＣＨ2 （３） （式中、ｎは前記定義に同じ）で表されるＲｆｄＶ製造
方法に関するものである。
ｆｄＩとエチレンを無溶媒下に、触媒として所定量のＤ
ＴＢＰを用い、９０℃以上１３０℃以下で反応させるこ
とを特徴とする一般式（２） ＩＣＨ2ＣＨ2（ＣnＦ2n）ＣＨ2ＣＨ2Ｉ （２） （式中、ｎは前記定義に同じ）で表される高純度Ｒｆｄ
ＥＩの製造方法、および得られた一般式（２）で表され
る高純度ＲｆｄＥＩを、そのまま溶融状態でメタノール
中に導き微細な結晶として晶析分散させ、次に水酸化カ
リウムと反応させることを特徴とする、着色のない一般
式（３） ＣＨ2＝ＣＨ（ＣnＦ2n）ＣＨ＝ＣＨ2 （３） （式中、ｎは前記定義に同じ）で表されるＲｆｄＶ製造
方法に関するものである。
【００１８】
【発明の実施の形態】以下、本発明について更に詳しく
説明する。
説明する。
【００１９】本発明において使用される原料は、Ｒｆｄ
Ｉ、エチレン、ＤＴＢＰ、メタノールおよび水酸化カリ
ウムである。
Ｉ、エチレン、ＤＴＢＰ、メタノールおよび水酸化カリ
ウムである。
【００２０】本発明によれば、ＲｆｄＩとは、前記一般
式（１）で示される化合物である。パーフルオロアルキ
レン基は炭素数が４〜１０の弗素化されたアルキレン基
である。一般式（１）で表されるＲｆｄＩの具体例とし
ては、例えばパーフルオロブチレンジアイオダイド（以
後、Ｃ４ｄＩと略記する）、パーフルオロヘキシレンジ
アイオダイド（以後、Ｃ６ｄＩと略記する）、１，４−
ジアイオダイド−２，２−ビストリフルオロメチル−パ
ーフルオロブタン等が挙げられる。ＲｆｄＩの純度に特
に制限はないが、望ましくは９５％以上のものを用いる
のが好ましい。これらＲｆｄＩは、通常液体もしくは固
体であるが、望ましくはそのまま溶融し、無溶媒下に反
応に使用する。
式（１）で示される化合物である。パーフルオロアルキ
レン基は炭素数が４〜１０の弗素化されたアルキレン基
である。一般式（１）で表されるＲｆｄＩの具体例とし
ては、例えばパーフルオロブチレンジアイオダイド（以
後、Ｃ４ｄＩと略記する）、パーフルオロヘキシレンジ
アイオダイド（以後、Ｃ６ｄＩと略記する）、１，４−
ジアイオダイド−２，２−ビストリフルオロメチル−パ
ーフルオロブタン等が挙げられる。ＲｆｄＩの純度に特
に制限はないが、望ましくは９５％以上のものを用いる
のが好ましい。これらＲｆｄＩは、通常液体もしくは固
体であるが、望ましくはそのまま溶融し、無溶媒下に反
応に使用する。
【００２１】原料のエチレン、ＤＴＢＰ、メタノールお
よび水酸化カリウムは、通常の市販品が使用できる。
よび水酸化カリウムは、通常の市販品が使用できる。
【００２２】本発明における目的物であるＲｆｄＥＩ
は、前記一般式（２）で示される化合物であるが、前記
ＲｆｄＩに対応するジエチル化された化合物であって、
具体的には、パーフルオロブチル−ジ（エチルアイオダ
イド）（以後、Ｃ４ｄＥＩと略記する）、パーフルオロ
ヘキシル−ジ（エチルアイオダイド）、１，８−ジアイ
オダイド−４，４−ビストリフルオロメチル−３，３，
５，５，６，６−ヘキサフルオロオクタンパーフルオロ
ブタン等が挙げられる。
は、前記一般式（２）で示される化合物であるが、前記
ＲｆｄＩに対応するジエチル化された化合物であって、
具体的には、パーフルオロブチル−ジ（エチルアイオダ
イド）（以後、Ｃ４ｄＥＩと略記する）、パーフルオロ
ヘキシル−ジ（エチルアイオダイド）、１，８−ジアイ
オダイド−４，４−ビストリフルオロメチル−３，３，
５，５，６，６−ヘキサフルオロオクタンパーフルオロ
ブタン等が挙げられる。
【００２３】さらに、ＲｆｄＶとしては、前記一般式
（３）で示される化合物であるが、前記ＲｆｄＩに対応
するジエチレン化された化合物であって、具体的には、
パーフルオロブチルジエチレン（以後、Ｃ４ｄＶと略記
する）、パーフルオロヘキシルジエチレン、１，８−ジ
ビニル−４，４−ビストリフルオロメチル−パーフルオ
ロブタン等が挙げられる。
（３）で示される化合物であるが、前記ＲｆｄＩに対応
するジエチレン化された化合物であって、具体的には、
パーフルオロブチルジエチレン（以後、Ｃ４ｄＶと略記
する）、パーフルオロヘキシルジエチレン、１，８−ジ
ビニル−４，４−ビストリフルオロメチル−パーフルオ
ロブタン等が挙げられる。
【００２４】次に、これらの原料を用いて反応を行な
う。第１工程の反応は、例えば、撹拌機および温度計を
備えた加圧容器を用いて行なう。まず加圧容器にＲｆｄ
ＩとＤＴＢＰを仕込む。次に加圧容器を閉じ、空隙の空
気を反応に対して不活性ガスで十分に置換する。ここで
使用する不活性ガスは、例えば、窒素、エチレン、アル
ゴン、炭酸ガス等が挙げられる。その後、加圧容器を昇
温し、ＲｆｄＩの融点以上になったら撹拌する。所定温
度に達したらエチレンの送入を開始する。
う。第１工程の反応は、例えば、撹拌機および温度計を
備えた加圧容器を用いて行なう。まず加圧容器にＲｆｄ
ＩとＤＴＢＰを仕込む。次に加圧容器を閉じ、空隙の空
気を反応に対して不活性ガスで十分に置換する。ここで
使用する不活性ガスは、例えば、窒素、エチレン、アル
ゴン、炭酸ガス等が挙げられる。その後、加圧容器を昇
温し、ＲｆｄＩの融点以上になったら撹拌する。所定温
度に達したらエチレンの送入を開始する。
【００２５】本発明方法において、触媒として使用する
ＤＴＢＰ量は、原料のＲｆｄＩに対して２．５ｍｏｌ％
以上１５ｍｏｌ％以下であり、好ましくは２．５ｍｏｌ
％以上１０ｍｏｌ％以下である。２．５ｍｏｌ％以下で
は反応率が低下する。一方、１５ｍｏｌ％を越えるとＤ
ＴＢＰが必要以上となり、経済性が損なわれる。
ＤＴＢＰ量は、原料のＲｆｄＩに対して２．５ｍｏｌ％
以上１５ｍｏｌ％以下であり、好ましくは２．５ｍｏｌ
％以上１０ｍｏｌ％以下である。２．５ｍｏｌ％以下で
は反応率が低下する。一方、１５ｍｏｌ％を越えるとＤ
ＴＢＰが必要以上となり、経済性が損なわれる。
【００２６】本発明方法における反応温度は、９０℃以
上１３０℃以下であり、好ましくは９０℃以上１２５℃
以下である。９０℃以下では反応率が低下する。一方、
１３０℃を越えるとエチレンが多く入った不純物が生成
し、選択率が低下し、高純度のＲｆｄＥＩが得られない
ばかりか、着色の原因となる。
上１３０℃以下であり、好ましくは９０℃以上１２５℃
以下である。９０℃以下では反応率が低下する。一方、
１３０℃を越えるとエチレンが多く入った不純物が生成
し、選択率が低下し、高純度のＲｆｄＥＩが得られない
ばかりか、着色の原因となる。
【００２７】本反応における反応圧力は特に制限はない
が、０．３ＭＰａ以上１．５ＭＰａ以下が好ましい。
０．３ＭＰａ以下では、吸収速度が遅く反応時間が長く
なる。一方１．５ＭＰａを越えると加圧容器に掛かる設
備費が増大し、好ましくない。
が、０．３ＭＰａ以上１．５ＭＰａ以下が好ましい。
０．３ＭＰａ以下では、吸収速度が遅く反応時間が長く
なる。一方１．５ＭＰａを越えると加圧容器に掛かる設
備費が増大し、好ましくない。
【００２８】撹拌速度は加圧容器の大きさや形状に応じ
て異なるが、撹拌が十分にできる速度を選択すればよ
い。
て異なるが、撹拌が十分にできる速度を選択すればよ
い。
【００２９】本発明方法における反応時間は１時間から
８時間で行ない、ＲｆｄＩの転化率を１００％にする。
反応時間が短すぎると、未反応の原料が残るとか、エチ
レンが片方に入った副生成物が生成する。また、反応時
間が長すぎると触媒が失活したり、エチレンが片側に２
個以上挿入された副生物が副生成する。
８時間で行ない、ＲｆｄＩの転化率を１００％にする。
反応時間が短すぎると、未反応の原料が残るとか、エチ
レンが片方に入った副生成物が生成する。また、反応時
間が長すぎると触媒が失活したり、エチレンが片側に２
個以上挿入された副生物が副生成する。
【００３０】本発明によれば、本反応終了後、加圧容器
を冷却し、未反応のエチレンを不活性ガスでパージす
る。しかる後に加圧容器から所望の高純度ＲｆｄＥＩを
得る。
を冷却し、未反応のエチレンを不活性ガスでパージす
る。しかる後に加圧容器から所望の高純度ＲｆｄＥＩを
得る。
【００３１】一方、第２工程の反応は、例えば撹拌機、
温度計、冷却器および滴下装置を備えた反応容器を用い
て行う。まず反応容器にメタノールを仕込む。その後、
前工程で得られた高純度ＲｆｄＥＩを、溶融したままメ
タノール中に導き、微細な結晶として晶析分散させ攪拌
する。この際、空気に曝されると着色の原因になるの
で、窒素、アルゴン等の不活性ガス雰囲気で実施するの
が望ましい。そこにメタノールに溶解した水酸化カリウ
ムを滴下して反応を行なう。本発明における反応雰囲気
は特に限定されないが、窒素、アルゴンなどの不活性ガ
ス雰囲気で実施するのが望ましい。
温度計、冷却器および滴下装置を備えた反応容器を用い
て行う。まず反応容器にメタノールを仕込む。その後、
前工程で得られた高純度ＲｆｄＥＩを、溶融したままメ
タノール中に導き、微細な結晶として晶析分散させ攪拌
する。この際、空気に曝されると着色の原因になるの
で、窒素、アルゴン等の不活性ガス雰囲気で実施するの
が望ましい。そこにメタノールに溶解した水酸化カリウ
ムを滴下して反応を行なう。本発明における反応雰囲気
は特に限定されないが、窒素、アルゴンなどの不活性ガ
ス雰囲気で実施するのが望ましい。
【００３２】本発明方法において、分散剤および除熱剤
として使用するメタノールの量は原料の高純度ＲｆｄＥ
Ｉに対して１倍量（重量）以上１０倍量（重量）以下で
あり、好ましくは１倍量（重量）以上５倍量（重量）で
ある。１倍量（重量）以下では除熱するのが難しく、収
率が低下するので好ましくない。一方１０倍量（重量）
を越えると反応器が大きくなり経済性が失われ工業的に
好ましくない。
として使用するメタノールの量は原料の高純度ＲｆｄＥ
Ｉに対して１倍量（重量）以上１０倍量（重量）以下で
あり、好ましくは１倍量（重量）以上５倍量（重量）で
ある。１倍量（重量）以下では除熱するのが難しく、収
率が低下するので好ましくない。一方１０倍量（重量）
を越えると反応器が大きくなり経済性が失われ工業的に
好ましくない。
【００３３】本発明方法における反応温度は２０℃以上
５０℃以下であり、好ましくは２０℃以上４０℃以下で
ある。反応温度が２０℃未満では反応の進行が遅くな
る。一方４０℃を越えると不純物が生成し、ＲｆｄＶの
選択率が低下するため実用的ではなくなる。
５０℃以下であり、好ましくは２０℃以上４０℃以下で
ある。反応温度が２０℃未満では反応の進行が遅くな
る。一方４０℃を越えると不純物が生成し、ＲｆｄＶの
選択率が低下するため実用的ではなくなる。
【００３４】本発明方法において、原料の水酸化カリウ
ムはメタノールに溶解させ撹拌下に逐次添加し反応させ
る。添加する速度は反応温度が２０℃以上５０℃以下に
なるように行なえばよい。添加する水酸化カリウムのモ
ル比は、高純度ＲｆｄＥＩに対して２．１以上４．０以
下、好ましくは２．５以上３．０以下である。２．０未
満では必要量以下となり収率が著しく低下する。一方
４．０を越えると水酸化カリウムが必要以上となり、経
済性が損なわれる。
ムはメタノールに溶解させ撹拌下に逐次添加し反応させ
る。添加する速度は反応温度が２０℃以上５０℃以下に
なるように行なえばよい。添加する水酸化カリウムのモ
ル比は、高純度ＲｆｄＥＩに対して２．１以上４．０以
下、好ましくは２．５以上３．０以下である。２．０未
満では必要量以下となり収率が著しく低下する。一方
４．０を越えると水酸化カリウムが必要以上となり、経
済性が損なわれる。
【００３５】撹拌速度は加圧容器の大きさや形状に応じ
て異なるが、撹拌が十分にできる速度を選択すればよ
い。
て異なるが、撹拌が十分にできる速度を選択すればよ
い。
【００３６】本発明によれば本反応終了後、反応液に水
を加え、撹拌、静置すると下層の粗ＲｆｄＶ相と上層の
メタノール−水溶液相の２層に分離できる。この時使用
する水の量はメタノールに対し０．５倍量以上１０倍量
以下であり、好ましくは１倍量以上５倍量以下である。
水量が０．５倍量未満ではメタノールを十分に抽出でき
ない。一方１０倍量を越えるとメタノールを回収する水
量が多くなり経済性が損なわれる。得られた粗ＲｆｄＶ
は、硫酸ナトリウムで乾燥した後、減圧蒸留により着色
のない高純度ＲｆｄＶを得ることができる。
を加え、撹拌、静置すると下層の粗ＲｆｄＶ相と上層の
メタノール−水溶液相の２層に分離できる。この時使用
する水の量はメタノールに対し０．５倍量以上１０倍量
以下であり、好ましくは１倍量以上５倍量以下である。
水量が０．５倍量未満ではメタノールを十分に抽出でき
ない。一方１０倍量を越えるとメタノールを回収する水
量が多くなり経済性が損なわれる。得られた粗ＲｆｄＶ
は、硫酸ナトリウムで乾燥した後、減圧蒸留により着色
のない高純度ＲｆｄＶを得ることができる。
【００３７】
【実施例】以下、本発明を具体的に実施例にて説明する
が、本発明はこれらの実施例のみに限定されるものでな
い。
が、本発明はこれらの実施例のみに限定されるものでな
い。
【００３８】実施例１ 撹拌機および温度計を備えた５Ｌ加圧容器に、２０００
ｇ（４．４１モル）のＣ４ｄＩ（純度９９．５％）と２
０．０ｇ（０．１３モル）のＤＴＢＰ（純度９９．３
％）を仕込んだ。次に加圧容器を閉じ、空隙の空気を窒
素で十分に置換した。その後８００ｒｐｍで撹拌しなが
ら１１５℃まで昇温した。そこへ反応温度を１１５℃か
ら１２５℃に保ちながらエチレンを徐々にフィードし
た。発熱がおさまった後徐々に圧力を上げ、１．２ＭＰ
ａに保ち、１時間熟成を行なった。熟成終了後、加圧容
器を室温まで冷却し、未反応のエチレンを窒素置換し高
純度Ｃ４ｄＥＩ ２２４４ｇ得た。ガスクロマトグラフ
による反応率は１００％、選択率は９９．９％であっ
た。
ｇ（４．４１モル）のＣ４ｄＩ（純度９９．５％）と２
０．０ｇ（０．１３モル）のＤＴＢＰ（純度９９．３
％）を仕込んだ。次に加圧容器を閉じ、空隙の空気を窒
素で十分に置換した。その後８００ｒｐｍで撹拌しなが
ら１１５℃まで昇温した。そこへ反応温度を１１５℃か
ら１２５℃に保ちながらエチレンを徐々にフィードし
た。発熱がおさまった後徐々に圧力を上げ、１．２ＭＰ
ａに保ち、１時間熟成を行なった。熟成終了後、加圧容
器を室温まで冷却し、未反応のエチレンを窒素置換し高
純度Ｃ４ｄＥＩ ２２４４ｇ得た。ガスクロマトグラフ
による反応率は１００％、選択率は９９．９％であっ
た。
【００３９】実施例２ 撹拌機、温度計、冷却器および滴下装置を備えた５Ｌ四
口フラスコに、実施例１で得られた高純度Ｃ４ｄＥＩ５
００ｇ（０．９８モル）を溶融したまま６００ｇ（１
８．８モル）のメタノールに分注し、分散晶析させ、窒
素雰囲気下に、８００ｒｐｍで撹拌しながら溶液の温度
を２５℃まで冷却した。そこへ反応温度を３０℃から４
０℃に保ちながら、メタノール６００ｇ（１８．８モ
ル）に１７０ｇ（３．０３モル）の水酸化カリウムを溶
解したメタノール溶液を滴下した。滴下終了後５時間熟
成を行なった。熟成終了後、２Ｌの水を加え、３０分撹
拌した後、３０分間静置し２層分離させた。下層の粗Ｃ
４ｄＶ相を取り出し、硫酸ナトリウムで乾燥させたとこ
ろ２４７ｇのＣ４ｄＶを得た。ガスクロマトグラフによ
る反応率は１００％、選択率は９９．６％であった。こ
れを減圧で蒸留し、着色のない純度９９．８％のＣ４ｄ
Ｖ ２３５．７ｇを得た。色相（ＡＰＨＡ）は＃５以下
で、着色はなかった。
口フラスコに、実施例１で得られた高純度Ｃ４ｄＥＩ５
００ｇ（０．９８モル）を溶融したまま６００ｇ（１
８．８モル）のメタノールに分注し、分散晶析させ、窒
素雰囲気下に、８００ｒｐｍで撹拌しながら溶液の温度
を２５℃まで冷却した。そこへ反応温度を３０℃から４
０℃に保ちながら、メタノール６００ｇ（１８．８モ
ル）に１７０ｇ（３．０３モル）の水酸化カリウムを溶
解したメタノール溶液を滴下した。滴下終了後５時間熟
成を行なった。熟成終了後、２Ｌの水を加え、３０分撹
拌した後、３０分間静置し２層分離させた。下層の粗Ｃ
４ｄＶ相を取り出し、硫酸ナトリウムで乾燥させたとこ
ろ２４７ｇのＣ４ｄＶを得た。ガスクロマトグラフによ
る反応率は１００％、選択率は９９．６％であった。こ
れを減圧で蒸留し、着色のない純度９９．８％のＣ４ｄ
Ｖ ２３５．７ｇを得た。色相（ＡＰＨＡ）は＃５以下
で、着色はなかった。
【００４０】実施例３ 実施例１と同一の容器に、１９００ｇ（３．４３モル）
のＣ６ｄＩ（純度９９．３％）と２０．０ｇ（０．１４
モル）のＤＴＢＰをとり、実施例１と同一の反応条件下
で反応を行なった。その結果、高純度のＣ６ｄＥＩを２
０７４ｇ得た。ガスクロマトグラフによる反応率は１０
０％、選択率は９９．９％であった。
のＣ６ｄＩ（純度９９．３％）と２０．０ｇ（０．１４
モル）のＤＴＢＰをとり、実施例１と同一の反応条件下
で反応を行なった。その結果、高純度のＣ６ｄＥＩを２
０７４ｇ得た。ガスクロマトグラフによる反応率は１０
０％、選択率は９９．９％であった。
【００４１】実施例４ 実施例２と同一の容器に、実施例３で得られた高純度Ｃ
６ｄＥＩ５００ｇ（０．８２モル）を溶融したまま６０
０ｇ（１８．８モル）のメタノールに分注し、分散晶析
させ、窒素雰囲気下に、８００ｒｐｍで撹拌しながら溶
液の温度を２５℃まで冷却した。ここへ反応温度を３０
℃から４０℃に保ちながら、メタノール６００ｇ（１
８．８モル）に１４０ｇ（３．０３モル）の水酸化カリ
ウムを溶解したメタノール溶液を滴下した。滴下終了後
６時間熟成を行なった。熟成終了後、実施例２と全く同
様の操作を行ない、２９１ｇのＣ６ｄＶを得た。ガスク
ロマトグラフによる反応率は１００％、選択率は９９．
７％であった。これを減圧で蒸留し、着色のない純度９
９．９％のＣ６ｄＶを２６７．１ｇ得た。色相（ＡＰＨ
Ａ）は＃５以下で、着色はなかった。
６ｄＥＩ５００ｇ（０．８２モル）を溶融したまま６０
０ｇ（１８．８モル）のメタノールに分注し、分散晶析
させ、窒素雰囲気下に、８００ｒｐｍで撹拌しながら溶
液の温度を２５℃まで冷却した。ここへ反応温度を３０
℃から４０℃に保ちながら、メタノール６００ｇ（１
８．８モル）に１４０ｇ（３．０３モル）の水酸化カリ
ウムを溶解したメタノール溶液を滴下した。滴下終了後
６時間熟成を行なった。熟成終了後、実施例２と全く同
様の操作を行ない、２９１ｇのＣ６ｄＶを得た。ガスク
ロマトグラフによる反応率は１００％、選択率は９９．
７％であった。これを減圧で蒸留し、着色のない純度９
９．９％のＣ６ｄＶを２６７．１ｇ得た。色相（ＡＰＨ
Ａ）は＃５以下で、着色はなかった。
【００４２】比較例１ 実施例１のＤＴＢＰの代わりに３２．２ｇ（０．１４モ
ル）の２，２’ −アゾビスメチルイソイブチレートを
用いた以外は、実施例１と同一の反応条件下で反応を行
った。その結果、Ｃ４ｄＥＩを２３３ｇ得た。ガスクロ
マトグラフによる反応率は２３．０％、選択率は１０．
４％であった。
ル）の２，２’ −アゾビスメチルイソイブチレートを
用いた以外は、実施例１と同一の反応条件下で反応を行
った。その結果、Ｃ４ｄＥＩを２３３ｇ得た。ガスクロ
マトグラフによる反応率は２３．０％、選択率は１０．
４％であった。
【００４３】比較例２ 実施例１のＤＴＢＰの代わりに３３．９ｇ（０．１４モ
ル）のベンゾイルパーオキサイドを用いた以外は、実施
例１と同一の反応条件下で反応を行った。その結果、Ｃ
４ｄＥＩを１０３４ｇ得た。ガスクロマトグラフによる
反応率は６０．５％、選択率は４６．０％であった。
ル）のベンゾイルパーオキサイドを用いた以外は、実施
例１と同一の反応条件下で反応を行った。その結果、Ｃ
４ｄＥＩを１０３４ｇ得た。ガスクロマトグラフによる
反応率は６０．５％、選択率は４６．０％であった。
【００４４】比較例３ 反応温度１３５℃で、実施例３と同一の反応条件下で反
応を行なった。その結果、Ｃ６ｄＥＩを１７０４ｇ得
た。ガスクロマトグラフによる反応率は８９．６％、選
択率は９１．０％であった。また、さらにエチレンが１
個挿入されたものが７．５％生成していた。
応を行なった。その結果、Ｃ６ｄＥＩを１７０４ｇ得
た。ガスクロマトグラフによる反応率は８９．６％、選
択率は９１．０％であった。また、さらにエチレンが１
個挿入されたものが７．５％生成していた。
【００４５】比較例４ 反応温度を８０℃に保った以外は、実施例３と同一の反
応条件下で反応を行なったが、全く反応せず、Ｃ６ｄＥ
Ｉは得られなかった。
応条件下で反応を行なったが、全く反応せず、Ｃ６ｄＥ
Ｉは得られなかった。
【００４６】比較例５ 比較例３で得られた低純度のＣ６ｄＥＩ５００ｇ（０．
８２モル）を実施例４と同一の条件下で反応を行なっ
た。その結果、Ｃ６ｄＶ ２６８．３ｇを得た。ガスク
ロマトグラフによる反応率は１００％、選択率は９６．
３％であった。これを減圧で蒸留し、純度９７．９％の
Ｃ６ｄＶを２５３．３ｇ得たが、色相（ＡＰＨＡ）は＃
５０以下で、着色していた。
８２モル）を実施例４と同一の条件下で反応を行なっ
た。その結果、Ｃ６ｄＶ ２６８．３ｇを得た。ガスク
ロマトグラフによる反応率は１００％、選択率は９６．
３％であった。これを減圧で蒸留し、純度９７．９％の
Ｃ６ｄＶを２５３．３ｇ得たが、色相（ＡＰＨＡ）は＃
５０以下で、着色していた。
【００４７】比較例６ 実施例２と同一の容器に、実施例３で得られた高純度Ｃ
６ｄＥＩ５００ｇ（０．８２モル）を冷却し固体のまま
６００ｇ（１８．８モル）のメタノールに投入した後、
実施例２と全く同様の操作を行なった。その結果、２８
６ｇのＣ６ｄＶを得た。ガスクロマトグラフによる反応
率は９８．３％、選択率は９７．１％であった。これを
減圧で蒸留し、純度９８．９％のＣ６ｄＶを２６６．１
ｇ得たが、色相（ＡＰＨＡ）は＃３０以下で、着色して
いた。
６ｄＥＩ５００ｇ（０．８２モル）を冷却し固体のまま
６００ｇ（１８．８モル）のメタノールに投入した後、
実施例２と全く同様の操作を行なった。その結果、２８
６ｇのＣ６ｄＶを得た。ガスクロマトグラフによる反応
率は９８．３％、選択率は９７．１％であった。これを
減圧で蒸留し、純度９８．９％のＣ６ｄＶを２６６．１
ｇ得たが、色相（ＡＰＨＡ）は＃３０以下で、着色して
いた。
【００４８】
【発明の効果】本発明により、ＲｆｄＶの製造法におい
て、高収率で目的とする生成物を得るのみならず、従来
技術では不可能であった高純度な着色のない生成物を得
ることが可能となり、光学用原料として利用することが
可能となった。
て、高収率で目的とする生成物を得るのみならず、従来
技術では不可能であった高純度な着色のない生成物を得
ることが可能となり、光学用原料として利用することが
可能となった。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） // Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００
Claims (6)
- 【請求項１】 一般式（１） Ｉ（ＣnＦ2n）Ｉ （１） （式中、ｎは４ないし１０の整数を表す）で示されるパ
ーフルオロアルキレンジアイオダイドとエチレンを反応
させ、一般式（２） ＩＣＨ2ＣＨ2（ＣnＦ2n）ＣＨ2ＣＨ2Ｉ （２） （式中、ｎは前記定義に同じ）で表されるパーフルオロ
アルキル−ジ（エチルアイオダイド）を製造する方法に
おいて、反応温度９０℃以上１３０℃以下、触媒として
ジ−ｔｅｒｔ−ブチルパーオキサイドを用いることを特
徴とする高純度パーフルオロアルキル−ジ（エチルアイ
オダイド）の製造方法。 - 【請求項２】 触媒として用いるジ−ｔｅｒｔ−ブチル
パーオキサイドの量がパーフルオロアルキレンジアイオ
ダイドに対して２．５ｍｏｌ％以上１５ｍｏｌ％以下で
ある請求項１記載の製造方法。 - 【請求項３】 無溶媒下反応させることを特徴とする請
求項１または２記載の製造方法。 - 【請求項４】 パーフルオロアルキル−ジ（エチルアイ
オダイド）がパーフルオロヘキシル−ジ（エチルアイオ
ダイド）である請求項１ないし３のいずれか１項に記載
の製造方法。 - 【請求項５】 請求項１ないし請求項３のいずれか１項
に記載の方法で製造した、前記一般式（２）で表される
高純度パーフルオロアルキル−ジ（エチルアイオダイ
ド）を、溶融状態でメタノール中に導き、微細な結晶と
して晶析分散させ、次に水酸化カリウムと反応させるこ
とを特徴とする、着色のない一般式（３） ＣＨ2＝ＣＨ（ＣnＦ2n）ＣＨ＝ＣＨ2 （３） （式中、ｎは前記定義に同じ）で表されるパーフルオロ
アルキルジエチレンの製造方法。 - 【請求項６】 パーフルオロアルキルジエチレンが、パ
ーフルオロヘキシルジエチレンである請求項５に記載の
製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000340756A JP4707819B2 (ja) | 2000-11-08 | 2000-11-08 | 着色のないパーフルオロアルキルジエチレンの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000340756A JP4707819B2 (ja) | 2000-11-08 | 2000-11-08 | 着色のないパーフルオロアルキルジエチレンの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2002145811A true JP2002145811A (ja) | 2002-05-22 |
| JP4707819B2 JP4707819B2 (ja) | 2011-06-22 |
Family
ID=18815619
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2000340756A Expired - Lifetime JP4707819B2 (ja) | 2000-11-08 | 2000-11-08 | 着色のないパーフルオロアルキルジエチレンの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP4707819B2 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2010013685A1 (ja) * | 2008-07-30 | 2010-02-04 | ダイキン工業株式会社 | フルオロアルケン化合物の製造方法 |
| JPWO2017057512A1 (ja) * | 2015-10-01 | 2018-07-26 | 旭硝子株式会社 | 含フッ素弾性共重合体、その製造方法、架橋ゴムおよびその製造方法 |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3145222A (en) * | 1961-02-23 | 1964-08-18 | Du Pont | Addition of polyfluoroalkyl iodides to unsaturated compounds and products produced thereby |
| US4058573A (en) * | 1971-07-02 | 1977-11-15 | Ciba-Geigy Corporation | Process for the addition of gaseous non-halogenated olefins and acetylenes to perfluoroalkyl iodides |
| JPS60106533A (ja) * | 1983-10-21 | 1985-06-12 | ヘキスト・アクチエンゲゼルシヤフト | フルオルアルキル置換ヨード‐アルカンの製法 |
| JPH01216946A (ja) * | 1988-02-24 | 1989-08-30 | Sagami Chem Res Center | α，ω−ジヨードポリフルオロアルカンの製造方法 |
-
2000
- 2000-11-08 JP JP2000340756A patent/JP4707819B2/ja not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3145222A (en) * | 1961-02-23 | 1964-08-18 | Du Pont | Addition of polyfluoroalkyl iodides to unsaturated compounds and products produced thereby |
| US4058573A (en) * | 1971-07-02 | 1977-11-15 | Ciba-Geigy Corporation | Process for the addition of gaseous non-halogenated olefins and acetylenes to perfluoroalkyl iodides |
| JPS60106533A (ja) * | 1983-10-21 | 1985-06-12 | ヘキスト・アクチエンゲゼルシヤフト | フルオルアルキル置換ヨード‐アルカンの製法 |
| JPH01216946A (ja) * | 1988-02-24 | 1989-08-30 | Sagami Chem Res Center | α，ω−ジヨードポリフルオロアルカンの製造方法 |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2010013685A1 (ja) * | 2008-07-30 | 2010-02-04 | ダイキン工業株式会社 | フルオロアルケン化合物の製造方法 |
| JP2010030965A (ja) * | 2008-07-30 | 2010-02-12 | Daikin Ind Ltd | フルオロアルケン化合物の製造方法 |
| JPWO2017057512A1 (ja) * | 2015-10-01 | 2018-07-26 | 旭硝子株式会社 | 含フッ素弾性共重合体、その製造方法、架橋ゴムおよびその製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP4707819B2 (ja) | 2011-06-22 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP7142034B2 (ja) | 重合性トリプチセン誘導体化合物を構成成分として含む高分子化合物 | |
| JPH0578305A (ja) | ビグアニド誘導体の製造方法 | |
| JPS63119456A (ja) | レチノイルクロライドの製造法 | |
| JP2002145811A (ja) | 高純度パーフルオロアルキル−ジ（エチルアイオダイド）の製造方法および着色のないパーフルオロアルキルジエチレンの製造方法 | |
| SE8100102L (sv) | Sett for framstellning av 2-(amylbensoyl)bensoesyra | |
| JP3878282B2 (ja) | 低分子量（メタ）アクリル重合体の製造方法 | |
| EP1191009B1 (en) | Process for producing fluoroalkanol | |
| JPH0454177A (ja) | γ―アルキル―γ―ラクトンの製造方法 | |
| CN109096324B (zh) | 一种二烷基酰基氯化锗合成方法与应用 | |
| JP4810111B2 (ja) | アルコラート化合物の製造方法 | |
| JP6635999B2 (ja) | カリウム塩の製造方法、及びカリウム塩 | |
| JP4271278B2 (ja) | シクロアルケンの塩素化方法 | |
| JP3741224B2 (ja) | 脂環式トランス−ジカルボン酸ジエステルの製造方法 | |
| JP3624478B2 (ja) | ポリフルオロアルキルエステル化合物の製造方法 | |
| JP2940560B2 (ja) | パーフルオロプロピオン酸フロリドの製造法 | |
| US3026347A (en) | Improved process for the nitrilation of 6-halohexanoic acid esters | |
| JP2024057184A (ja) | トリフルオロヨードメタン溶液組成物を用いたフルオロヨードアルカンの製造方法 | |
| JP3214923B2 (ja) | 第３級ヒドロペルオキシドの製造方法 | |
| JPH0656703A (ja) | パーフルオロアルキル置換ビフェニル誘導体の製造方法 | |
| JPWO2011145354A1 (ja) | ２−アルキル−２−アダマンチル（メタ）アクリレートの精製方法 | |
| US3506726A (en) | Process for the production of heptabromocyclopentene and hexabromocyclopentadiene | |
| JP2007246515A (ja) | 重合性アルキルジアマンチルエステル化合物の製造方法 | |
| JPH03190856A (ja) | 精製ヒドロペルオキシドの製造方法 | |
| JP2732926B2 (ja) | ３―ｎ―シクロヘキシルアミノフェノールの単離法 | |
| JPH01258678A (ja) | ヒドロキシフェニルプロピオン酸エステルの製造法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20071003 |
|
| RD02 | Notification of acceptance of power of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7422 Effective date: 20071003 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20101116 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20101130 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20110124 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20110215 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20110316 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 4707819 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| S111 | Request for change of ownership or part of ownership |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313111 |
|
| R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| S531 | Written request for registration of change of domicile |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313531 |
|
| R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |