JP2002144503A - 成形加工用二軸延伸ポリプロピレンフィルム - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 内容物の非付着性に優れ、接着強度と成形加
工性を兼ね備えた成形加工用二軸延伸ポリプロピレンフ
ィルムを提供する。 【解決手段】 水との接触角が６０°〜１２０°のポリ
プロピレン系樹脂層（Ａ層）の片面に、結晶融解温度の
主ピークが１５０℃以上で、不飽和カルボン酸又はその
誘導体を０．０１重量％以上含有したポリオレフィン樹
脂層（Ｂ層）が積層されたフィルムであって、該積層フ
ィルムのＡ層およびＢ層の面配向係数が０．００５〜
０．０２０であることを特徴とする成形加工用二軸延伸
ポリプロピレンフィルム。このフィルムは、金属板に貼
合せられて金属缶内貼りに使用される。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、成形加工用二軸延
伸ポリプロピレンフィルム関し、特に、スチールやアル
ミニウム等の金属板にラミネート後、成形加工される金
属缶内面用として使用される際に、内容物の非付着性に
優れ、耐熱性、加工性を兼ね備えた成形加工用二軸延伸
ポリプロピレンフィルムに関するものである。

【０００２】

【従来の技術】金属缶は広く世の中に普及し、我々の生
活に欠かせないものとなっている。従来、金属缶の缶内
面および外面は腐食防止を目的として、エポキシ系、フ
ェノール系などの各種熱硬化性樹脂を溶剤に溶解または
分散させた塗料を塗布し、金属表面を被覆することが広
く行なわれていた。しかしながら、このような熱硬化性
樹脂の被覆方法は、塗料の乾燥に長時間を要し、生産性
が低下したり、多量の有機溶剤による環境汚染など好ま
しくない問題がある。

【０００３】これらの問題を解決する方法としては、金
属缶の材料である鋼板、アルミニウム板あるいは該金属
板にメッキなど各種の表面処理を施した金属板にフィル
ムをラミネートする方法がある。そして、フィルムのラ
ミネート金属板を絞り成形やしごき成形加工して金属缶
を製造する場合、フィルムには、次のような特性が要求
される。 (1) 金属板へのラミネート性に優れていること。 (2) 金属板との密着性に優れていること。 (3) 成形性に優れ、成形後にピンホールなどの欠陥を生
じないこと。 (4) 金属缶に対する衝撃によってフィルムが剥離した
り、クラック、ピンホールが発生したりしないこと。 (5) 缶の内容物の香り成分がフィルムに吸着したり、フ
ィルムからの溶出物によって内容物の風味がそこなわれ
ないこと（以下、味特性と記載する）。 (6) 内容物が缶側壁や缶底に強固に付着せず、良好に取
出すことができること（以下、非付着性と記載する）。

【０００４】これらの要求を満たすために、これまでに
多くの提案がなされており、例えば、特開昭６４−２２
５３０号公報には、特定の密度と面配向係数を有するポ
リエステルフィルムが開示され、また、特開平２０００
−１４３８９９号公報には、不飽和カルボン酸又はその
無水物で変性されたものを含有するプロピレンとα−オ
レフィンとの共重合体エラストマーを積層した接着性樹
脂組成物などが開示されている。しかしながら、これら
の提案は、上述のような多岐にわたる要求特性を必ずし
も総合的に満足できるものではなく、特に優れたラミネ
ート性および非付着性が要求される用途での特性を両立
させることは困難であった。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、上記
した従来技術の問題点を解決することにあり、ラミネー
ト性、成形加工性および非付着性のすべてに優れた成形
加工用二軸延伸ポリプロピレンフィルムを提供すること
である。

【０００６】

【課題を解決するための手段】上記課題を解決するため
に、本発明の成形加工用二軸延伸ポリプロピレンフイル
ムは、水との接触角が６０°〜１２０°のポリプロピレ
ン系樹脂層（Ａ層）の片面に、結晶融解温度の主ピーク
が１５０℃以上で、不飽和カルボン酸又はその誘導体を
０．０１重量％以上含有したポリオレフィン樹脂層（Ｂ
層）が積層されたフィルムであって、該積層フィルムの
Ａ層およびＢ層の面配向係数が０．００５〜０．０２０
の範囲にあることを特徴とするものからなる。

【０００７】この本発明に係る成形加工用二軸延伸ポリ
プロピレンフィルムは、好適には金属板に貼合せられて
使用される。

【０００８】

【発明の実施の形態】以下に、本発明について、望まし
い実施の形態とともに詳細に説明する。本発明のポリプ
ロピレン系樹脂層（Ａ層）を形成する樹脂は、結晶性の
アイソタクチックポリプロピレン樹脂である。該アイソ
タクチックポリプロピレン樹脂のメソペンタッド分率は
８５％〜９９％の範囲であることが好ましい。本発明に
おけるポリプロピレン樹脂のメソペンタッド分率とは、
¹³Ｃ−ＮＭＲで測定されるアイソタクチックの立体構造
の全体に占める割合である。メソペンタッド分率とは、
ポリプロピレンの立体規則性を反映するものである。ポ
リプロピレンフィルムの立体規則性は¹³Ｃ−ＮＭＲによ
り測定したメチル基の吸収によるペンタッド分率により
評価することができる。一般にポリプロピレン分子鎖に
おける５個の繰り返し単位（ペンタッド）の立体配座
は、ｍｍｍｍ、ｍｍｍｒ、ｒｍｍｒ、ｍｍｒｒ、ｍｍｒ
ｍ、ｒｍｒｒ、ｒｍｒｍ、ｒｒｒｒ、ｍｒｒｒ、ｍｒｒ
ｍ、といったものがある。ここで、ｍはメソ（ｍｅｓ
ｏ）、ｒはラセモ（ｒａｓｅｍｏ）の立体配座を示す。
ポリプロピレンフィルムのペンタッド分率は、例えば
Ｔ．ＨＡＹＡＳＨＩらの報告［ＰＯＬＹＭＥＲ、Ｖｏ
ｌ．２９、１３８〜１４３（１９８８）］等にあるよう
に、上記各立体配座を有するセグメントの比率を¹³Ｎ−
ＮＭＲから求めることができる。これらの内、全メチル
基の吸収強度に対するｍｍｍｍの立体配座の割合、すな
わちアイソタクチックペンタッド分率（以下ｍｍｍｍと
省略する場合がある）はｍ（ｍｍｍｍ）ｍ、ｍ（ｍｍｍ
ｍ）ｒ、ｒ（ｍｍｍｍ）ｒの３つのヘプタッド分率の和
として定義される。

【０００９】メソペンタッド分率が８５％未満である
と、本発明の成形加工用二軸延伸ポリプロピレンフィル
ムの機械特性に及ぼす影響が大きくなり、ヤング率の低
下を引き起こし、フィルムが張力に対して伸びやすくな
り加工性に劣る場合がある。また、９９％を越えると二
軸延伸性が悪化し、さらにフィルムの伸びが低下して成
形加工性が悪化する。より好ましくはメソペンタッド分
率は９０％〜９８％の範囲である。

【００１０】また、Ａ層のアイソタクチックポリプロピ
レン樹脂のアイソタクチックインデックス（以下、ＩＩ
と略称する）は８５％以上であることが好ましい。ＩＩ
とは沸騰ｎ−ヘプタンで抽出した際の非溶解分の重量割
合である。ＩＩが８５％未満であると、キシレンやｎ−
ヘプタンなどの溶媒による溶出分が多くなりすぎて、金
属缶用ラミネートフィルムとして用いた時に、内容物に
より溶出して不適となる場合がある。

【００１１】さらに、該基層のメルトフローレート（以
下、ＭＦＲと略称する）は１〜１５ｇ／１０分の範囲に
あることが望ましい。このようなポリプロピレン樹脂を
用いることにより、製膜安定性が向上する。

【００１２】さらに、本発明のＡ層樹脂には帯電防止
剤、滑剤、無機粒子および有機粒子などは添加しない方
が金属板の接着性のために好適であるが、滑り性を付与
し、作業性や巻き取り性を向上させるために、少量添加
することは許容される。

【００１３】このための帯電防止剤は特に限定されない
が、例えば、ベタイン誘導体のエチレンオキサイド付加
物、第４級アミン系化合物、アルキルジエタノールアミ
ン脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステルなど、も
しくはこれらの混合物を挙げることができる。

【００１４】滑剤も特に限定されないが、例えば、ステ
アリン酸アミド、ステアリン酸グリセリド、エルシン酸
アミド、エルカ酸アミド、オレイン酸アミド等のアミド
系化合物など、もしくはこれらの混合物が挙げられる。
Ａ層中の帯電防止剤と滑剤の含有量は各々０．５重量％
未満が好ましい。

【００１５】また、Ａ層に添加される無機粒子とは、金
属化合物の無機粒子である。例えばゼオライト、炭酸カ
ルシウム、炭酸マグネシウム、アルミナ、シリカ、珪酸
アルミニウム、カオリン、カオリナイト、タルク、クレ
イ、珪藻土、モンモリロナイト、酸化チタンなどの粒
子、もしくはこれらの混合物を挙げることができる。ま
た、架橋有機粒子としては高分子化合物を架橋剤を用い
て架橋した粒子である。例えば、ポリメトキシシラン系
化合物の架橋粒子、ポリスチレン系化合物の架橋粒子、
アクリル系化合物の架橋粒子、ポリウレタン系化合物の
架橋粒子、ポリエステル系化合物の架橋粒子、フッソ系
化合物の架橋粒子、もしくはこれらの混合物を挙げるこ
とができる。

【００１６】無機粒子および架橋有機粒子の粒径は０．
５〜６μｍの範囲が好ましく、添加量は、０．５重量％
未満であることが好ましい。粒径が６μｍより大きく、
また添加量が０．５重量％以上になると、フィルム同士
を擦った時にフィルム表面に傷がつきやすくなるので好
ましくない。

【００１７】また、本発明のフィルムのＡ層またはＢ層
に、必要に応じて上記以外の少量の造核剤、熱安定剤、
酸化防止剤などを添加せしめてもよい。例えば造核剤と
しては、ソルビトール系造核剤、有機リン酸エステル金
属塩系造核剤などが０．５重量％以下、熱安定剤として
は２，６−ジ−第３−ブチル−４−メチルフェノ−ル
（ＢＨＴ）などが０．５重量％以下、酸化防止剤として
はテトラキス−（メチレン−（３，５−ジ−第３−ブチ
ル−４−ハイドロオキシ−ハイドロシンナメ−ト））ブ
タン（”Ｉｒｇａｎｏｘ”１０１０）などを０．５重量
％以下で添加してもよい。

【００１８】本発明のポリプロピレン樹脂層（Ａ層）
は、Ｂ層を積層されない面の水との接触角が６０°〜１
２０°の範囲であることが、非付着性の点から必要であ
り、好ましくは７０°〜１１０°である。接触角が６０
°未満では、金属缶の内面用として用いたときに内容物
が表面に付着するので好ましくない。また、１２０°を
越えると非付着性には優れるが、本フィルムを長尺に巻
き取る時に巻きずれを起こして、生産性が悪化するので
好ましくない。

【００１９】本発明において、該接触角の範囲とする方
法としては、ワックスやシリコン系の離型剤を添加また
はコーティングする方法と、表面を平滑化する法などが
あるが、衛生性および味特性の点から表面平滑法が好ま
しく、表面平滑法としては、延伸によって面配向係数を
上げる方法が好ましく、面配向係数によって水との接触
角をコントロールすることができる。

【００２０】該Ａ層の平均表面粗さＲａは、非付着性、
取扱い性や加工性の点で、０．０１〜０．５μｍの範囲
が好ましい。

【００２１】次に、本発明では、耐熱性および成形性の
点から該Ａ層に積層されるポリオレフィン樹脂層（Ｂ
層）の結晶融解温度の主ピークは１５０℃以上であるこ
とが必要であり、好ましくは１５５℃〜１７０℃の範囲
である。主ピーク温度が１５０℃未満では、金属缶用と
して用いた時に、内容物により低融点物が溶出して味特
性が悪化することがあるので好ましくなく、また、鋼板
とのラミネート加工時に皺が入りやすく、主ピークが１
７０℃を越えると金属板とのラミネート強度が低下する
ので好ましくない。

【００２２】本発明のポリオレフィン樹脂とは、ポリプ
ロピレンを主成分とし、該結晶融解温度の主ピークの範
囲を維持することができれば、エチレンやブテンおよび
エチレン−プロピレン共重合体、プロピレン−ブテン共
重合体、エチレン−プロピレン−ブテン共重合体などを
混合させてもよい。また、本発明の効果を損なわない範
囲で、熱安定剤、光安定剤、酸化防止剤、中和剤、接着
付与剤などを添加してもよい。

【００２３】また、該ポリオレフィン樹脂層には不飽和
カルボン酸又はその誘導体を０．０１重量％以上含有す
ることが必要である。含有量が０．０１％未満では、金
属板との接着強度が不足するので好ましくない。上限は
特に限定しないが、５重量％以下であることが熱安定性
の点で好ましい。

【００２４】不飽和カルボン酸又はその誘導体が０．０
１重量％以上となるように変性する方法としては特に限
定されるものではなく、例えば、ポリオレフィン樹脂を
有機溶剤に溶解した溶液に不飽和カルボン酸又はその誘
導体およびラジカル発生剤を加え、通常５０℃〜３００
℃、好ましくは７０℃〜２００℃の温度で１〜１５時間
反応させることにより得られる。また、他の方法として
は、ポリオレフィン樹脂と不飽和カルボン酸又はその誘
導体およびラジカル発生剤を溶融混練して反応させて変
性させることもできる。このときの溶融温度は１８０℃
〜３００℃で、反応時間は１〜３０分である。また、さ
らには市販された既存の不飽和カルボン酸又はその誘導
体で変性されたポリオレフィン樹脂、例えば三井化学社
製の“アドマー”などを用いる方法などがある。

【００２５】不飽和カルボン酸又はその誘導体として
は、例えばアクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フ
マル酸、イタコン酸、シトラコン酸、無水マレイン酸、
無水イタコン酸、無水シトラコン酸、アクリル酸エチ
ル、アクリル酸メチル、メタクリル酸メチル、アクリル
酸ブチル等の１種あるいは２種以上の混合物が挙げられ
る。

【００２６】ラジカル発生剤としては、ｔ−ブチルハイ
ドロパーオキシド、ジt-ブチルパーオキシド、t-ブチル
パーオキシラウレート、ベンゾイルペルオキシド、ジク
ミルペルオキシド、ジクロルベンゾイルペルオキシド等
の１種あるいは２種以上の混合物が例示される。

【００２７】ラジカル発生剤の添加量は、ポリオレフィ
ン樹脂１００重量部に対し、０．０１〜１重量部の割合
が好ましい。

【００２８】本発明のＢ層樹脂のＭＦＲは、２〜３０ｇ
／１０分であるのが該Ａ層との積層性上好ましい。

【００２９】該Ｂ層の積層厚みは、２μｍ以上で、全フ
ィルム厚みの１／３以下であることが、金属板との接着
強度と成形加工上好ましい。

【００３０】さらに、該Ｂ層の中心線平均粗さＲａは、
金属板との密着性と本フィルムの取扱い性の点から、好
ましくは０．０１〜０．２μｍ、より好ましくは０．０
２〜０．１μｍである。

【００３１】本発明のフィルムの該Ａ層および該Ｂ層の
フィルムの面配向係数は、０．００５〜０．０２０の範
囲にあることが必要であり、好ましくは０．００８〜
０．０１５の範囲である。該Ａ層の面配向係数が０．０
０５未満では、金属板との貼合せ時にフィルムが伸びて
ラミネート加工性に劣り、また非付着性が悪化する。
０．０２０以上では、二軸延伸性が悪化して本発明のフ
ィルムを安定に得ることができず、生産性が悪化、また
成形加工性も悪化する。また、該Ｂ層の面配向係数が
０．００５未満ではラミネート加工時に皺が入りやす
く、０．０２０以上では該Ａ層と同じく生産性が悪化
し、また接着強度が低下する。

【００３２】面配向係数をかかる範囲にする方法として
は、一軸延伸、逐次二軸延伸、同時二軸延伸のいずれで
もよいが、生産性上逐次二軸延伸が好ましい。

【００３３】また、本発明のフィルムの長手方向および
幅方向の破断伸度は、成形加工性の点で、５０％以上で
あることが好ましく、７０％以上がより好ましい。

【００３４】本発明のフィルムに必要に応じて、コロナ
放電処理などの表面処理を施してもよく、特に該Ｂ層面
にはコロナ放電処理を施すことにより、金属板との接着
性が向上するので好ましい。この際のコロナ放電処理強
度としては５〜５０Ｗ・min/m² が好ましく、より好ま
しくは１０〜４５Ｗ・min/m² である。

【００３５】本発明のフィルムは、成形加工用に好適に
使用することができ、例えば、金属板や紙などに貼り合
わせて加工される容器用途に好適である。特に、肉や卵
等の蛋白質類を含む食品容器用としての金属板貼合せ成
形加工用フィルムとして好適に使用することができるだ
けでなく、アルミニウム、酸化アルミニウム、酸化珪
素、パラジウムなどの金属やその化合物を遮光、水蒸気
・ガスバリア、表面導電性、赤外線反射などの目的で真
空蒸着をしてもよく、その目的、用途については上記に
限定されない。

【００３６】次に、本発明の成形加工用ポリプロピレン
フィルムの製造方法の一例について説明するが、本発明
は下記製造方法に限定されるものではない。本発明のＡ
層のアイソタクチックポリプロピレン樹脂と不飽和カル
ボン酸又はその誘導体を含有したポリオレフィン樹脂を
準備し、これらを別々の押出機に供給して２００〜２８
０℃の温度で融解させ、濾過フィルターを経た後、短管
あるいは口金内で合流せしめ、目的とするそれぞれの積
層厚みでスリット状口金から押し出し、金属ドラムに巻
き付けてシート状に冷却固化せしめ未延伸積層フィルム
とする。この場合冷却用ドラムの温度は２０〜７０℃と
しフィルムを結晶化させることが好ましい。この未延伸
積層フィルムを延伸して配向せしめる。延伸方法は一軸
延伸法、逐次二軸延伸法、同時二軸延伸法を用いること
ができる。逐次二軸延伸法の場合、未延伸フィルムを１
２０〜１４５℃の温度に加熱し、長手方向に４〜７倍に
延伸した後、冷却し、次いでテンター式延伸機に導入し
１５０〜１７０℃で幅方向に７〜１１倍に延伸した後、
１５０〜１７０℃で弛緩熱処理し冷却する。さらに、必
要に応じてフィルム表面に、空気あるいは窒素あるいは
炭酸ガスと窒素の混合雰囲気中で、コロナ放電処理した
後、巻き取り、本発明の成形加工用二軸延伸ポリプロピ
レンフィルムとする。

【００３７】〔物性、特性の測定、評価方法〕以下に、
本発明の説明、あるいは後述の実施例の説明に用いた各
物性、特性の測定、および評価方法について説明する。 （１）結晶融解熱ピーク温度（Ｔｍ） Ｓｅｉｋｏ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ社製熱分析装置Ｒ
ＤＣ２２０型に、５ｍｇの試料をアルミニウムパンに封
入して充填し、２０℃／分の速度で昇温する過程で、結
晶融解に基づく吸熱ピーク温度の主ピークを測定した。

【００３８】（２）メルトフローレイト（ＭＦＲ） ＪＩＳ Ｋ６７５８に示されるポリプロピレン試験方法
（２３０℃、２．１６ｋｇｆ）に従って測定した。な
お、ポリエチレンは１９０℃、２．１６ｋｇｆで測定し
た。

【００３９】（３）アイソタクチックインデックス（Ｉ
Ｉ） 試料を１３０℃で２時間真空乾燥する。その後室温に戻
し、これから重量Ｗ（ｍｇ）の試料をとり、ソックスレ
ー抽出器に入れ沸騰ｎ−ヘプタンで１２時間抽出する。
次にこの試料を取り出し、アセトンで十分洗浄後、１３
０℃で６時間真空乾燥しその後室温で重量Ｗ’（ｍｇ）
を測定し次式で求める。 ＩＩ＝（Ｗ’／Ｗ）×１００（％）

【００４０】（４）メソペンタッド分率（ｍｍｍｍ） 試料をｏ−ジクロロベンゼンに溶解し、ＪＥＯＬ製ＪＮ
Ｍ−ＧＸ２７０装置を用い、共鳴周波数６７．９３ＭＨ
ｚで−¹³Ｃ−ＮＭＲを測定した。得られたスペクトルの
帰属およびペンタッド分率の計算については、Ｔ．Ｈａ
ｙａｓｈｉらが行った方法［Ｐｏｌｙｍｅｒ，２９，１
３８〜１４３（１９８８）］に基づき、メチル基由来の
スペクトルについてｍｍｍｍピークを２１．８５５ｐｐ
ｍとして、各ピークの帰属を行い、ピーク面積を求めて
メチル基由来全ピーク面積に対する比率を百分率で表示
した。詳細な測定条件は以下のとおりである。 測定溶媒：ｏ−ジクロロベンゼン（９０ｗｔ％）／ベン
ゼン−Ｄ₆(１０ｗｔ％） 試料濃度：１５〜２０ｗｔ％ 測定温度：１２０〜１３０℃ 共鳴周波数：６７．９３ＭＨｚ パルス幅：１０μｓｅｃ（４５゜パルス） パルス繰り返し時間：７．０９１ｓｅｃ データポイント：３２Ｋ 積算回数：８１６８ 測定モード：ノイズデカップリング

【００４１】（５）不飽和カルボン酸含有量 赤外吸収スペクトル分析（ＩＲ）法を用いて、検量線法
にてフィルム層中の不飽和カルボン酸又はその無水物の
含有量を測定した。

【００４２】（６）中心線平均表面粗さＲａ ＪＩＳ Ｂ０６０１に従って、触針式表面粗さ計を用い
て測定した。なお、小坂研究所（株）製、高精度薄膜段
差測定器（型式：ＥＴ−３０Ｋ）を使用し、触針径円錐
型０．５μｍＲ、荷重１６ｍｇ、カットオフは０．０８
ｍｍとした。この時、中心線平均表面粗さＲａは、粗さ
曲線からその中心線の方向に測定長さＬの部分を抜き取
り、この抜き取部分の中心線をＸ軸、縦方向をＹ軸と
し、粗さ曲線をｙ＝ｆ（ｘ）で表した時、次の式によっ
て求められる値をμｍで表したものをいう。 Ｒａ＝（１／Ｌ）∫｜ｆ（ｘ）｜ｄｘ

【００４３】（７）水との接触角 測定液として精製水を使用し、接触角計（協和界面科学
（株）製ＣＡ−Ｄ型）を用いて、水のフィルム表面に対
する静的接触角を求めた。

【００４４】（８）積層厚みおよび厚み構成 透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）を用いて、フィルム断面構
成観察を行い、積層厚みおよび厚み構成を測定した。

【００４５】（９）面配向係数 面配向係数は、ナトリウムＤ線（波長５８９ｎｍ）を光
源として、アッベ屈折計を用いて測定した。長手方向、
幅方向、厚み方向の屈折率（Ｎｘ，Ｎｙ，Ｎｚ）から得
られる面配向係数ｆｎ＝（Ｎｘ＋Ｎｙ）／２−Ｎｚを計
算して求めた。測定はマウント液として、サリチル酸メ
チル溶液を用い、ポリプロピレン系樹脂（Ａ層）および
ポリオレフィン樹脂層（Ｂ層）それぞれの面配向係数を
求めた。

【００４６】（１０）破断伸度 試料を１０ｍｍ幅に採取し、（株）オリエンテック社製
の自動テンシロン（ＲＴＡ−１００）に、つかみ間隔５
０ｍｍで取り付ける。引張速度３００ｍｍ/ｍｉｎにて
伸長し、破断したときの伸度を求めた。

【００４７】（１１）接着強度 ポリオレフィン樹脂層（Ｂ層）の融点＋３０℃に加熱し
たＴＦＳ鋼板（ティンフリースチール鋼板）（厚さ０．
２ｍｍ）に、Ｂ層をＴＦＳ鋼板に接触するように配置
し、ニップロールにて圧力２０ｋｇ／ｃｍ、速度７０ｍ
／分でラミネート後、５０℃の水槽で急冷した。その後
鋼板からフィルム端部を引剥し、東洋ボールドウィン社
製のテンシロンにて、剥離速度２００ｍｍ／分、剥離角
度９０°で剥離したときの剥離強度が、１．５Ｎ／ｃｍ
以上を○、０．５Ｎ／ｃｍ以下を×とし、その中間を△
として評価した。

【００４８】（１２）成形加工性 フィルムの融点＋３０℃に加熱したＴＦＳ鋼板（厚さ
０．２ｍｍ）に、Ｂ層をＴＦＳ鋼板に接触するように配
置し、ニップロールにて圧力２０ｋｇ／ｃｍ、速度７０
ｍ／分でラミネート後、５０℃の水槽で急冷した。該ラ
ミネート鋼板をリダクション率２０％で成形し、得られ
た缶の様子により下記のように加工性を判定した。 ○：フィルムに白化、亀裂、重なり皺がない。 △：フィルムに重なり皺や少しの白化が見られるが、亀
裂はない。 ×：フィルムに白化、亀裂、重なり皺が見られる。

【００４９】（１３）非付着性 非付着性は、（１１）の方法により得られた缶に、卵と
肉と小麦粉を３：２：１に混合した内容物を缶の２／３
入れた後、１２５℃、３０分レトルトし、取出して、缶
壁への付着状態を目視で下記のとおり判断した。 Ａ級：全く付着していない。 Ｂ級：極わずかに付着物が残る。 Ｃ級：缶全体の１／４程度付着物が残る。 Ｄ級：缶全体の１／２以上付着物が残る。

【００５０】

【実施例】以下、実施例によって本発明を説明する。 実施例１ Ａ層のポリプロピレン樹脂を、メソペンタッド分率が９
６．５％（ＩＩが９７％、ＭＦＲが３g/10分）のアイソ
タクチックポリプロピレンとし、Ｂ層のポリオレフィン
樹脂を、メソペンタッド分率が９７％（ＩＩが９８％、
ＭＦＲが２g/10分）のアイソタクチックポリプロピレン
に、不飽和カルボン酸として無水マレイン酸を１重量％
と、ラジカル発生剤としてジクミルペルオキシドを０．
１重量％添加して、ヘンシェルミキサーで１０分間撹拌
混合した。Ａ層、Ｂ層の樹脂をそれぞれ別々の単軸押出
機に供給し、２６０℃で溶融させた後に、口金内にてＡ
層／Ｂ層の２層となるように合流せしめてから吐出し
て、３０℃に保たれた鏡面冷却ドラムにて、速度４０ｍ
／分で引き取りながら冷却固化して未延伸フィルムを得
た。この未延伸フィルムを、温度１３０℃に保たれた加
熱オーブンに通して予熱後、１３５℃に保たれた金属ロ
ールとゴムロールとの一対のニップロールと３０℃に冷
却された金属ロールとゴムロールとの一対のニップロー
ル間で、長手方向に５倍延伸した。次いで、１６５℃に
加熱されたステンターに通して、幅方法に１０倍延伸
後、１６０℃にて８％のリラックスを許しながら熱処理
して、成形用二軸延伸ポリプロピレンフイルムを得た。
フィルムの厚み構成はＡ層／Ｂ層＝１７／３μｍであっ
た。得られたフィルムの原料組成を表１に示し、特性を
表２に示した。表２に示すとおり、優れた特性を発現す
ることを確認した。

【００５１】実施例２ Ａ層のポリプロピレン樹脂を、メソペンタッド分率が９
８．５％（ＩＩが９８％、ＭＦＲが２．５g/10分）のア
イソタクチックポリプロピレンとし、Ｂ層のポリオレフ
ィン樹脂を、エチレン含有量２重量％のエチレン−プロ
ピレンランダム共重合体（ＩＩが９０％、ＭＦＲが５．
５g/10分）に、不飽和カルボン酸としてアクリル酸を
０．５重量％と、ラジカル発生剤としてｔ−ブチルハイ
ドロパーオキサイドを０．０５重量％添加して、ヘンシ
ェルミキサーで５分間撹拌混合した以外は、実施例１と
同じ条件で成形用二軸延伸ポリプロピレンフイルムを得
た。フィルムの厚み構成はＡ層／Ｂ層＝１８／２μｍで
あった。得られたフィルムの原料組成を表１に示し、特
性を表２に示した。表２に示すとおり、優れた特性を発
現することを確認した。

【００５２】実施例３ 実施例１の該Ａ層に滑剤として、ステアリン酸モノグリ
セライドを０．１重量％を添加した以外は、同様にして
成形用二軸延伸ポリプロピレンフイルムを得た。得られ
たフィルムの原料組成を表１に示し、特性を表２に示し
た。特性を表２に示すとおり、優れた特性を発現するこ
とを確認した。

【００５３】実施例４ Ｂ層のポリオレフィン樹脂として、実施例１の無水マレ
イン酸変性されたポリプロピレン樹脂とメソペンタッド
分率が９６．５％（ＩＩが９７％、ＭＦＲが３g/10分）
のアイソタクチックポリプロピレンとを１／１に混合し
たものを用いた以外は、実施例１と同じ条件で成形用二
軸延伸ポリプロピレンフイルムを得た。フィルムの厚み
構成はＡ層／Ｂ層＝１８／２μｍであった。得られたフ
ィルムの原料組成を表１に示し、特性を表２に示した。
表２に示すとおり、優れた特性を発現することを確認し
た。

【００５４】実施例５、６ 実施例１において、縦延伸の予熱温度とステンター温度
を変更して、本発明のフィルム特性を維持する範囲で面
配向係数を変更して、成形用二軸延伸ポリプロピレンフ
イルムを得た。得られたフィルムの原料組成を表１に示
し、特性を表２に示した。表２に示すとおり、本発明の
請求範囲の特性を有したフィルムは、優れた特性を発現
することを確認した。

【００５５】実施例７、８ 実施例１において、フィルム厚みおよびＡ層／Ｂ層の厚
み構成を変更した成形用二軸延伸ポリプロピレンフイル
ムを得た。得られたフィルムの原料組成を表１に示し、
特性を表２に示した。表２に示すとおり、本発明の請求
範囲の特性を有したフィルムは、優れた特性を発現する
ことを確認した。

【００５６】比較例１ 実施例１において、二軸延伸をせずに、厚み２０μｍの
未延伸のポリプロピレンフイルムを得た。得られたフィ
ルムの原料組成を表１に示し、特性を表２に示した。表
２に示すとおり、該Ａ層の面配向係数が低くく、水接触
角が小さいために非付着性に劣り、また成形加工時にフ
ィルムが伸びて皺が入り、成形加工性にも劣っていた。

【００５７】比較例２ 実施例１において、溶融押出後の冷却ドラム温度を９０
℃とし、縦延伸の予熱温度を１２５℃で６倍に延伸し、
さらにステンター温度を１５５℃にして、横方向に１３
倍延伸して、二軸延伸ポリプロピレンフイルムを得た。
得られたフィルムの原料組成を表１に示し、特性を表２
に示した。表２に示すとおり、本フィルムは、面配向係
数が高すぎるために成形加工性に劣っていた。

【００５８】比較例３ 実施例１において、該Ａ層のみの厚み２０μｍの二軸延
伸ポリプロピレンフイルムを得た。得られたフィルムの
原料組成を表１に示し、特性を表２に示した。表２に示
すとおり、カルボン酸含有量が０％では鋼板との接着強
度に劣っていた。

【００５９】比較例４ 実施例１において、Ｂ層樹脂をエチレン含有量４重量％
のエチレン−プロピレンランダム共重合体（融点１４５
℃、ＭＦＲ５g/10分）として、二軸延伸ポリプロピレン
フイルムを得た。得られたフィルムの原料組成を表１に
示し、特性を表２に示した。表２に示すとおり、Ｂ層の
融点が低いと成形加工性に劣る。

【００６０】比較例５ Ａ層に帯電防止剤としてアルキルジエタノールアミンエ
ステルを０．５重量％と、滑剤としてステアリン酸モノ
グリセライドを０．２重量％を添加し、該Ａ層表面に、
処理強度３０Ｗ・分／ｍ² でコロナ放電処理を行った以
外は、実施例１と同様にして二軸延伸ポリプロピレンフ
イルムを得た。得られたフィルムの原料組成を表１に示
し、特性を表２に示した。特性を表２に示すとおり、Ａ
層の水接触角が低下して非付着性が悪化した。またＡ層
への添加剤がＢ層に移行して接着強度も低下した。

【００６１】

【表１】

【００６２】

【表２】

【００６３】

【発明の効果】本発明によれば、成形加工される金属缶
の内面用として使用される際に、内容物の非付着性に優
れ、鋼板との接着強度および成形加工性を兼ね備えた成
形加工用二軸延伸ポリプロピレンフィルムを提供するこ
とができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 笹本 太 滋賀県大津市園山１丁目１番１号 東レ株 式会社滋賀事業場内 Ｆターム(参考） 4F100 AH02B AK03B AK07A AK07B BA02 EJ38 GB16 JA20B JB04A YY00B 4F210 AA03 AA11 AB19 AG01 AG03 QA02 QA03 QC06 QG01 QG15 QG18

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 水との接触角が６０°〜１２０°のポリ
   プロピレン系樹脂層（Ａ層）の片面に、結晶融解温度の
   主ピークが１５０℃以上で、不飽和カルボン酸又はその
   誘導体を０．０１重量％以上含有したポリオレフィン樹
   脂層（Ｂ層）が積層されたフィルムであって、該積層フ
   ィルムのＡ層およびＢ層の面配向係数が０．００５〜
   ０．０２０の範囲にあることを特徴とする成形加工用二
   軸延伸ポリプロピレンフィルム。
2. 【請求項２】 ポリオレフィン樹脂層（Ｂ層）の積層厚
   みが２μｍ以上で、フィルム全厚みの１／３以下である
   ことを特徴とする、請求項１に記載の成形加工用二軸延
   伸ポリプロピレンフィルム。
3. 【請求項３】 金属板に貼り合わせられて使用されるこ
   とを特徴とする、請求項１または２に記載の成形加工用
   二軸延伸ポリプロピレンフィルム。