JP2002141046A

JP2002141046A - 非水電解液電池用セパレータ及び非水電解液電池

Info

Publication number: JP2002141046A
Application number: JP2000336894A
Authority: JP
Inventors: Toshisuke Nomi; 俊祐能見; Takashi Yamamura; 隆山村
Original assignee: Nitto Denko Corp
Current assignee: Nitto Denko Corp
Priority date: 2000-11-06
Filing date: 2000-11-06
Publication date: 2002-05-17

Abstract

(57)【要約】【課題】非水電解液に対する濡れ性が良好で、保液性
にも優れる非水電解液電池用セパレータ、及びそれを用
いた非水電解液電池を提供する。【解決手段】ポリオレフィン系重合体と二重結合を有
する重合体とが架橋してなる架橋物を含有し、ＢＥＴ法
（吸着法）により測定した比表面積が４０ｍ² ／ｇ以上
である多孔質フィルムよりなる非水電解液電池用セパレ
ータ。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、ポリオレフィン系
重合体と二重結合を有する重合体とが架橋してなる架橋
物を含有する多孔質フィルムを用いた非水電解液電池用
セパレータ及び非水電解液電池に関する。

【０００２】

【従来の技術】リチウムなどの軽金属を電極とする非水
電解液電池は、エネルギー密度が高く自己放電も少ない
ため、電子機器の高性能化、小型化などを背景として利
用範囲を大きく広げてきている。このような非水電解液
電池の電極としては、帯状の正極、負極、およびセパレ
ータを積層し捲回して構成することにより、広い有効電
極面積を確保した渦巻状捲回体が用いられている。電極
間に介在するセパレータは、基本的には両極の短絡を防
止するとともに、その多孔質構造によりイオンを透過さ
せて電池反応を可能とするものである。そして、誤接続
などにより異常電流が発生した場合、電池内部温度の上
昇に伴い樹脂が熱変形して微多孔を塞ぐことで、電池反
応を停止させるいわゆるシャットダウン機能（ＳＤ機
能）を有するものが安全性向上の観点から採用されてい
る。

【０００３】このようなＳＤ機能を有するセパレータと
しては、例えば、ポリエチレン製微多孔膜やポリエチレ
ンとポリプロピレンとの多層構造の微多孔膜などが知ら
れている。また、ポリオレフィン系重合体の他にさらに
ゴム等を含有した多孔質フィルムが提案されている（例
えば特公平１−１８０９１号公報、特開平６−１６３０
２３号公報）。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記の
多孔質フィルムを非水電解液電池のセパレータとして使
用すると、非水電解液の種類にもよるが、特にリチウム
二次電池用の電解液に対しては、濡れ性が悪くなる場合
が多い。電解液に対する濡れ性が低下すると、セパレー
タとして使用出来なくなったり、電池性能が低下するな
どの問題が生じる。また、濡れ性が悪いと、電池製造工
程で電解液の注液工程に多大な時間を費やす。更に、電
解液の保液性も悪くなり、電池充放電を繰り返すサイク
ル特性で徐々に放電容量の劣化を伴い易い。

【０００５】そこで、本発明の目的は、非水電解液に対
する濡れ性が良好で、保液性にも優れる非水電解液電池
用セパレータ及びこれを用いた非水電解液電池を提供す
ることにある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記目的
を達成すべく、セパレータを構成する多孔質フィルムの
各種物性、材質等について鋭意研究したところ、ポリオ
レフィン系重合体と二重結合を有する重合体とが架橋し
てなる架橋物を含有し、比表面積が４０ｍ² ／ｇ以上で
ある多孔質フィルムが、非水電解液に対する濡れ性が良
好で、保液性にも優れることを見出し、本発明を完成す
るに至った。

【０００７】即ち、本発明の非水電解液電池用セパレー
タは、ポリオレフィン系重合体と二重結合を有する重合
体とが架橋してなる架橋物を含有し、ＢＥＴ法（吸着
法）により測定した比表面積が４０ｍ² 以上である多孔
質フィルムよりなる。

【０００８】上記において、前記ポリオレフィン系重合
体が重量平均分子量５０万以上のポリエチレンであるこ
とが好ましい。

【０００９】また、赤外吸収スペクトクルにおけるカル
ボニルに基づく１７２０ｃｍ^-1の吸光度Ｄ１とポリエチ
レンに基づく１４６２ｃｍ^-1の吸光度Ｄ２の強度比（Ｄ
１／Ｄ２）が、０．０５以上であることが好ましい。

【００１０】更に、熱可塑性エラストマーを１〜３５重
量％含有することが好ましい。

【００１１】一方、本発明の非水電解液電池は、上記い
ずれかに記載の非水電解液電池用セパレータを用いてな
ることを特徴とする。

【００１２】［作用効果］本発明の非水電解液電池用セ
パレータによると、実施例の結果が示すように、非水電
解液に対する濡れ性が良好で、保液性にも優れるように
なる。その理由の詳細は不明であるが、ポリオレフィン
系重合体と二重結合を有する重合体とが架橋してなる架
橋物を含有する多孔質フィルムでは、架橋反応時にカル
ボニルや水酸基が生成し易いことが確認されており、こ
れが濡れ性の向上に寄与すると共に、比表面積が一定以
上であることと相まって、濡れ性が良好になったものと
と推定される。

【００１３】前記ポリオレフィン系重合体が重量平均分
子量５０万以上のポリエチレンである場合、このような
高分子量のポリエチレンは、多孔質構造の形成の際に延
伸配向によりセパレータとしての機械特性を発現させ易
く、また二重結合を有する重合体との架橋反応も生じ易
いため、濡れ性の改善効果もより高くなる。

【００１４】赤外吸収スペクトクルにおける上記の強度
比（Ｄ１／Ｄ２）が、０．０５以上である場合、カルボ
ニルの生成量が高くなり、より確実に濡れ性の改善効果
が得られるようになる。

【００１５】熱可塑性エラストマーを１〜３５重量％含
有する場合、濡れ性を良好に維持しつつ、シャットダウ
ン機能を好適に付与することができるようになる。

【００１６】一方、本発明の非水電解液電池によると、
上記いずれかに記載の非水電解液電池用セパレータを用
いるため、セパレータの非水電解液に対する濡れ性が良
好で、保液性にも優れるため、非水電解液電池の本来の
電池性能を十分発現することができ、製造性も良好にな
る。

【００１７】

【発明の実施の形態】以下、本発明の実施の形態につい
て説明する。

【００１８】本発明の非水電解液電池用セパレータは、
ＢＥＴ法（吸着法）により測定した比表面積が４０ｍ²
／ｇ以上である多孔質フィルムからなり、特に比表面積
が５０〜１５０ｍ² ／ｇが好ましい。比表面積が４０ｍ
² ／ｇ未満では、非水電解液に対する濡れ性が低下し、
保液性も悪くなる。また、比表面積が１５０ｍ² ／ｇを
超えると、多孔質構造の組織が小さくなり過ぎて、通気
性が低下する、あるいは曲路率が増大しイオン透過性が
低下する傾向がある。

【００１９】本発明における多孔質フィルムは、ポリオ
レフィン系重合体と二重結合を有する重合体とが架橋し
てなる架橋物を含有するものである。当該架橋物は、例
えばポリオレフィン系重合体と二重結合を有する重合体
とを含有する樹脂組成物を、酸素、オゾン、酸素化合物
等の存在下で加熱架橋等することで得ることが出来る。
このため、本発明における多孔質フィルムには、部分的
に残存するポリオレフィン系重合体や二重結合を有する
重合体などを同時に含有してもよい。

【００２０】ポリオレフィン系重合体としては、ポリエ
チレン、ポリプロピレン、ポリブチレンなどが挙げられ
るが、ポリエチレン、ポリプロピレンが好ましい。ポリ
エチレンとしては、超高分子量ポリエチレン、高密度ポ
リエチレン、低密度ポリエチレンなどが挙げられるが、
重量平均分子量５０万以上のポリエチレン、特に重量平
均分子量１００万以上のポリエチレンが好ましい。ま
た、ポリプロピレンとしては、アイソタクチッタポリプ
ロピレン、シンジオタクチックポリプロピレンなどが好
ましく、中でも多孔質構造を形成しやすいため、結晶性
の高いアイソタクチックポリプロピレンが好ましい。

【００２１】二重結合を有する重合体としては、ポリブ
タジエン、ポリノルボルネン、ポリイソプレン、その他
の架橋性ゴムの未加硫物などが挙げられるが、特にポリ
ノルボルネンが好ましい。これらの重合体としては重量
平均分子量５０万以上のものが好ましい。

【００２２】二重結合を有する重合体は、多孔質フィル
ム中に１〜４０重量％、特に５〜３５重量％含有される
のが好ましい。含有量が１重量％未満では、架橋が十分
進行しにくく、濡れ性の改善効果が小さくなる傾向があ
る。また、含有量が４０重量％を超えると、得られる多
孔質フィルムの機械特性が低下する傾向がある。

【００２３】また、セパレータのシャットダウン温度を
下げ、安全性を高める目的で、上記の樹脂成分のうち、
融点の比較的低いものを併用してもよく、また、熱可塑
性エラストマー、グラフトコポリマーを併用してもよ
い。熱可塑性エラストマーとしては、ポリスチレン系
や、ポリオレフィン系、ポリジエン系、塩化ビニル系、
ポリエステル系等の熱可塑性エラストマーが挙げられ
る。グラフトコポリマーとしては、主鎖にポリオレフィ
ン、側鎖に非相溶性基を有するビニル系ポリマーを側鎖
としたグラフトコポリマーが挙げられるが、ポリアクリ
ル類、ポリメタクリル類、ポリスチレン、ポリアクリト
ニトリル、ポリオキシアルキレン類が好ましい。なお、
ここで非相溶性基とは、ポリオレフィンに対して非相溶
性基を意味し、例えば、ビニル系ポリマーに由来する基
などが挙げられる。これらのＳＤ成分の含有量は、多孔
質フィルム中に１〜３５重量％、特に２〜２５重量％が
好ましい。

【００２４】本発明の非水電解液電池用セパレータの厚
みは、５〜１００μｍが好ましい。空孔率は２０〜８０
％が好ましく、また、平均孔径は０．０１〜０．５μｍ
が好ましい。これらによる総合的な特性として、ＪＩＳ
Ｐ８１１７に準拠する通気度は、１００〜１０００ｓ
ｅｃ／１００ｍｌが好ましい。

【００２５】次に、本発明における多孔質フィルムの製
造方法について説明する。当該多孔質フィルムの製造に
は、乾式成膜法、湿式成膜法など公知の方法を利用する
ことができる。たとえば、前記樹脂組成物を溶媒と混合
し、混練、加熱溶解しながらシート状に押出し、冷却し
てゲル化（固化）させた後、加熱下で圧延や延伸により
一軸方向以上に延伸し、溶媒を抽出除去することにより
製造することができる。混練、加熱溶解の際に酸化反応
が進行しないように、酸化防止剤を使用するのが好まし
い。

【００２６】ポリオレフィン系重合体と二重結合を有す
る重合体との架橋は、抽出除去後に行うのが好ましく、
多孔質フィルムに対し、熱、紫外線、電子線等の架橋処
理することにより、両者が延伸配向された状態で架橋し
てなる架橋物を得ることができる。その際、カルボニル
や水酸基が生成し易いことが確認されており、これが濡
れ性の向上に寄与すると考えられる。

【００２７】従って、本発明では、赤外吸収スペクトク
ルにおけるカルボニルに基づく１７２０ｃｍ^-1の吸光度
Ｄ１とポリエチレンに基づく１４６２ｃｍ^-1の吸光度Ｄ
２の強度比（Ｄ１／Ｄ２）が、０．０５以上であること
が好ましく、０．０８以上であることがより好ましい。
強度比（Ｄ１／Ｄ２）が、０．０５未満では、カルボニ
ルや水酸基の生成量が少なくなり、非水電解液に対する
十分な濡れ性が得られにくい傾向がある。

【００２８】上記のごときカルボニル等の生成が生じる
部位は明らかではないが、前記の架橋物又は未架橋成分
の少なくとも何れかに生成していればよい。

【００２９】本発明における比表面積の調整は、上記ゲ
ル化時の冷却速度、熱処理条件、延伸条件等を変更する
ことにより行うことができる。また、強度比（Ｄ１／Ｄ
２）は、二重結合を有する重合体の含有量、架橋条件等
により調整することができる。

【００３０】次に本発明の非水電解液電池について説明
する。当該非水電解液電池は、以上の如き本発明のセパ
レータを用いてなり、その構造は、例えば帯状の負極、
正極およびセパレータを積層捲回して得た捲回型電極体
を電池缶に収納し、これに電解液を注入し、さらに電池
上下の絶縁板など必要な部材を市販の電池に準じて適宜
配して構成したものである。

【００３１】電解液としては、例えば、リチウム塩を電
解液とし、これを有機溶媒に溶解した電解液が用いられ
る。有機溶媒としては、特に限定されるものではない
が、たとえば、プロピレンカーボネート、エチレンカー
ボネート、ブチレンカーボネート、γ−ブチロラクト
ン、γ−バレロラクトン、ジメチルカーボネート、プロ
ピオン酸メチル、酢酸ブチルなどのエステル類、アセト
ニトリル等のニトリル類、１，２−ジメトキシエタン、
１，２−ジメトキシメタン、ジメトキシプロパン、１，
３−ジオキソラン、テトラヒドロフラン、２−メチルテ
トラヒドロフラン、４−メチル−１，３−ジオキソラン
などのエーテル類、さらにはスルフォランなどの単独、
もしくは二種類以上の混合溶媒が使用できる。

【００３２】負極としてはアルカリ金属またはアルカリ
金属を含む化合物をステンレス鋼製網などの集電材料と
一体化したものが用いられる。その際のアルカリ金属と
して、たとえばリチウム、ナトリウム、カリウムなどが
挙げられ、アルカリ金属を含む化合物としては、たとえ
ばアルカリ金属とアルミニウム、鉛、インジウム、カリ
ウム、カドミウム、スズ、マグネシウムなどの合金、さ
らにはアルカリ金属と炭素材料との化合物、低電位のア
ルカリ金属と金属酸化物、硫化物との化合物などが挙げ
られる。負極に炭素材料を用いる場合、炭素材料として
は、リチウムイオンをドープ、脱ドープできるものであ
ればよく、たとえば、黒鉛、熱分解炭素類、コークス
類、ガラス状炭素類、有機高分子化合物の焼成体、メソ
カーボンマイクロビーズ、炭素繊維、活性炭などを用い
ることができる。

【００３３】正極としては、たとえばリチウムコバルト
酸化物、リチウムニッケル酸化物、リチウムマンガン酸
化物、二酸化マンガン、五酸化バナジウム、クロム酸化
物、などの金属酸化物、二硫化モリブデンなどの金属窒
化物などが活物質として用いられ、これらの正極活物質
に導電助剤やポリテトラフルオロエチレンなどの結着剤
などを適宜添加した合剤を、ステンレス鋼製網などの集
電材料を芯材として成形体に仕上げたものが用いられ
る。

【００３４】

【実施例】以下、本発明の構成と効果を具体的に示す実
施例等について説明する。なお、実施例における試験方
法は次の通りである。

【００３５】（フィルムの膜厚）１／１００００シック
ネスゲージおよび多孔質フィルムの断面の走査型電子顕
微鏡により測定した。

【００３６】（空孔率）厚み（ｔ）、重量（Ｗ）、樹脂
密度（ｄ）、面積（Ｓ）より以下の式空効率（％）＝（１−Ｗ／（Ｓ×ｄ×ｔ））×１００により測定した。

【００３７】（透気度）ＪＩＳＰ８１１７に準拠して
ガーレ値を測定した。

【００３８】（カルボニル強度比）日本分光（株）製の
赤外吸光分析計（ＦＴ／ＩＲ−２３０）を用いて、積算
回数１６回で測定したＩＲスペクトクルにより、カルボ
ニルに基づく１７２０ｃｍ ^-1の吸光度Ｄ１とポリエチレ
ンに基づく１４６２ｃｍ^-1の吸光度Ｄ２の強度比（Ｄ１
／Ｄ２）を求めて、カルボニル強度比とした。

【００３９】（ＢＥＴ比表面積）（株）島津製作所製の
窒素の吸脱着方式による比表面積・細孔分布測定器ＡＳ
ＡＰ２０１０を用いてＢＥＴ比表面積を測定した。

【００４０】（架橋構造の確認）ＩＲスペクトル中のＣ
＝Ｃ二重結合に由来する吸収ピーク（９６０ｃｍ^-1）の
消失を確認した。また、１０ｍｍ角の試料を金属メッシ
ュに挟んで熱キシレン（２５５℃）中で溶解させ、残存
する成分の比率をゲル分率として測定し、熱処理前の多
孔質フィルムのゲル分率（通常は０％）と比較した。

【００４１】（電解液の濡れ性）電解液として１ＭのＬ
ｉＢＦ₄ が溶解したγ−ブチロラクトンを用い、その電
解液を測定容器の中に入れる。多孔質フィルムを直径１
ｃｍの穴の開いた隔板２枚で挟み、その隔板を電解液に
浸漬して容器を仕切ることにより、多孔質フィルム以外
で電解液が移動できない状態とする。隔板を電解液に浸
漬した直後から、多孔質フィルムの近傍に配置した１対
のメッシュ電極間の抵抗値の経時変化を測定した。

【００４２】［実施例１］重量平均分子量１００万の超
高分子量ポリエチレン１３．５重量部、熱可塑性エラス
トマー（ＴＰＥ８２１、住友化学製）１．５重量部、及
びポリノルボルネン樹脂（ノーソレックスＮＢ、重量平
均分子量２００万以上、日本ゼオン（株）製）０．７９
重量部からなるポリオレフィン組成物と流動パラフィン
８５重量部、酸化防止剤としてイルガノックス１０１０
及びＢＨＴを、ポリエチレンに対してそれぞれ０．５重
量％、０．３重量％をさらに添加してスラリー状に均一
に混合し、１６０℃の温度で二軸混練り機を用い溶解混
練りした。その後これらの混練物を０℃に冷却された金
属板に挟み込み５ｍｍのシート状に急冷した。

【００４３】これらの急冷シートを１１５℃の温度でシ
ート厚が０．７ｍｍになるまでヒートプレスし、１２０
℃の温度で３×３倍に縦横同時に二軸延伸し、へプタン
を使用して脱溶媒処理を行なった。脱溶媒後、８５℃×
６ｈ＋１１５℃×２ｈで空気中で熱処理を行ない、多孔
質フィルムを得た。この多孔質フィルムはＩＲとゲル分
率との測定から架橋構造が確認され、膜厚３０μｍ、空
孔率４９％、ガーレ値２８４ｓｅｃ／１００ｃｃ、カル
ボニル強度比０．１９、比表面積４７．３ｍ²／ｇであ
った。

【００４４】［比較例１］ポリノルボルネン樹脂を添加
しないこと以外は実施例１と同様にして、多孔質フィル
ムを得た。この多孔質フィルムはＩＲとゲル分率との測
定から架橋構造がほとんど認められず、膜厚２９μｍ、
空孔率４７％、ガーレ値２６７ｓｅｃ／１００ｃｃ、カ
ルボニル強度比０．０１、比表面積４５．１ｍ² ／ｇで
あった。

【００４５】［濡れ性評価結果］実施例１及び比較例１
で得られた多孔質フィルムを用いて、前述の方法により
電解液の濡れ性を評価した結果を図１に示す。この図か
ら明らかなように、架橋によりカルボニルの生成量の多
い実施例１では、抵抗値の低下速度が早いため濡れ性が
良好で、また、低下後の抵抗値が低いため保液性にも優
れることがわかる。これに対し、カルボニルの生成量が
少ない比較例１では、抵抗値の低下速度が遅いため濡れ
性が悪く、また、低下後の抵抗値が高いため保液性も不
十分になる。

【００４６】［実施例２］重量平均分子量１００万の超
高分子量ポリエチレン１３重量部と、熱可塑性エラスト
マー（ＴＰＥ８２１、住友化学製）２重量部、及びポリ
ノルボルネン樹脂（ノーソレックスＮＢ、重量平均分子
量２００万以上、日本ゼオン（株）製）１．２２重量部
からなるポリオレフィン組成物を１５重量％と流動パラ
フィン８４．２重量％、酸化防止剤としてイルガノック
ス１０１０及びＢＨＴを、ポリエチレンに対してそれぞ
れ０．５重量％、０．３重量％をさらに添加スラリー状
に均一に混合し、１６０℃の温度で二軸混練り機を用い
溶解混練りした。

【００４７】その後この混練物を０℃に冷却された金属
板に挟み込み５ｍｍのシート状に急冷した。この急冷シ
ートを１１５℃の温度でシート厚が０．７ｍｍなるまで
ヒートプレスし、１２５℃の温度で３．５×３．５倍に
縦横同時に二軸延伸し、へプタンを使用して脱溶媒処理
を行なった。脱溶媒後、８５℃×６ｈ＋１１８℃×２ｈ
で空気中で熱処理を行ない、多孔質フィルムを得た。こ
の多孔質フィルムはＩＲとゲル分率との測定から架橋構
造が確認され、膜厚１７μｍ、空孔率３８％、ガーレ値
３３３ｓｅｃ／１００ｃｃ、カルボニル強度比０．２
６、比表面積４５．９ｍ² ／ｇであった。

【００４８】［実施例３］ポリオレフィン組成物を２５
重量％、流動パラフィンを７５重量％にした以外は、実
施例２と同様にして、多孔質フィルムを得た。この多孔
質フィルムはＩＲとゲル分率との測定から架橋構造が確
認され、膜厚３６μｍ、空孔率４３％、ガーレ値３１３
ｓｅｃ／１００ｃｃ、カルボニル強度比０．２５、比表
面積６１．０ｍ² ／ｇであった。

【００４９】［比較例２］実施例２と同様にして脱溶媒
処理までを行った後、８５×１２ｈ＋１２３℃×２ｈの
熱処理を行ったこと以外は、実施例２と同様にして、多
孔質フィルムを得た。この多孔質フィルムはＩＲとゲル
分率との測定から架橋構造が確認され、膜厚１４μｍ、
空孔率２５％、ガーレ値６００ｓｅｃ／１００ｃｃ、カ
ルボニル強度比０．２８、比表面積２２．３ｍ² ／ｇで
あった。

【００５０】［濡れ性評価結果］実施例２〜３及び比較
例２で得られた多孔質フィルムを用いて、前述の方法に
より電解液の濡れ性を評価した結果を図２に示す。この
図から明らかなように、架橋によりカルボニルの生成量
の多く、かつ比表面積が十分な実施例２〜３では、抵抗
値の低下速度が早いため濡れ性が良好で、また、低下後
の抵抗値が低いため保液性にも優れることがわかる。こ
れに対し、比表面積が不十分である比較例２では、抵抗
値の低下が殆どなく濡れ性や保液性が不十分になる。

【００５１】［電池の実施例］リチウムコバルト酸化物
（ＬｉＣｏＯ₂ ）に導電助剤としてリン状黒鉛を重量比
９０：５で加えて混合し、この混合物と、ポリフッ化ビ
ニリデンをＮ−メチルピロリドンに溶解させた溶液とを
混合してスラリーにした。この正極合剤スラリーを７０
メッシュの網を通過させて大きなものを取り除いた後、
厚さ２０μｍのアルミニウム箔からなる正極集電体の両
面に均一に塗布して乾燥し、その後、ローラプレス機に
より圧縮成形した後、切断し、リード体を溶接して、帯
状の正極を作製した。

【００５２】つぎに平均粒径１０μｍの炭素材料を、フ
ッ化ビニリデンをＮ−メチルピロリドンに溶解させた溶
液と混合してスラリーにした。この負極合剤スラリーを
７０メッシュの網を通過させて大きなものを取り除いた
後、厚さ１８μｍの帯状の銅箔からなる負極集電体の両
面に均一に塗布して乾燥し、その後ローラプレス機によ
り圧縮成形し切断した後、リード体を溶接して帯状負極
を作製した。

【００５３】セパレータは実施例１で得られた多孔質フ
ィルムを用いた。これらの正極、負極およびセパレータ
を両極がセパレータを介して互いに重なるように、渦巻
き状に捲回して渦巻状捲回電極体として巻き止めテープ
で外側を止めて捲回体とし、外径１８ｍｍの有底円筒状
の電池ケース内に充填し、正極及び負極のリード体の溶
接を行った。

【００５４】つぎに電解液としてエチレンカーボネート
が１重量部に対してメチルエチルカーボネートを２重量
部の混合溶媒中にＬｉＰＦ６を１．４モル／リットルの
割合で溶解した電解液を調製した。これを、電池ケース
内に注入し、電解液がセパレータなどに十分に浸透した
後、封口し、予備充電、エージングを行い、筒型の二次
電池を作製した。

【００５５】この非水電解液二次電池について、上限電
圧４．２Ｖで０．２Ｃ定電流充電を行い、５時間行い、
その後０．２Ｃ放電を行った。このときの放電容量を初
期放電容量とした。この充・放電サイクルを４００回繰
り返したところ、２００回目以降のサイクルにおいて、
殆ど放電容量の低下が認められなかった。

【図面の簡単な説明】

【図１】濡れ性評価試験で得られた抵抗値の経時変化を
示すグラフ

【図２】濡れ性評価試験で得られた抵抗値の経時変化を
示すグラフ

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】ポリオレフィン系重合体と二重結合を有
する重合体とが架橋してなる架橋物を含有し、ＢＥＴ法
（吸着法）により測定した比表面積が４０ｍ ² ／ｇ以上
である多孔質フィルムよりなる非水電解液電池用セパレ
ータ。
【請求項２】前記ポリオレフィン系重合体が重量平均
分子量５０万以上のポリエチレンである請求項１記載の
非水電解液電池用セパレータ。
【請求項３】赤外吸収スペクトクルにおけるカルボニ
ルに基づく１７２０ｃｍ^-1の吸光度Ｄ１とポリエチレン
に基づく１４６２ｃｍ^-1の吸光度Ｄ２の強度比（Ｄ１／
Ｄ２）が、０．０５以上である請求項２に記載の非水電
解液電池用セパレータ。
【請求項４】熱可塑性エラストマーを１〜３５重量％
含有する請求項１〜３いずれかに記載の非水電解液電池
用セパレータ。
【請求項５】請求項１〜４いずれかに記載の非水電解
液電池用セパレータを用いてなる非水電解液電池。