JP2002141016A - Tof質量分析計用のイオン光学システム - Google Patents
Tof質量分析計用のイオン光学システムInfo
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Abstract
F質量分析計イオン源用の抽出レンズを提供する。 【解決手段】 抽出レンズは、開口を有する要素を含
み、開口は、使用時に、イオンが貫通チャネルを通り抜
けることによって要素の一方側から他方側へ通り抜ける
ことができるような貫通チャネルを形成するように、要
素を通って延びており、貫通チャネルは開口の直径の8
/10以上の長さを持っていることを特徴とする。これ
は、イオンの抽出と空間的焦点合わせとの改善に導く抽
出レンズを提供する。
Description
F)質量分析計用のイオン光学システムに関する。特に
本発明は、TOF質量分析計用の抽出レンズと光反射シ
ステムとに関する。本発明は、直線型およびリフレクト
ロン(反射管)型両方のTOF質量分析計に適用可能で
ある。
別個の領域、すなわち抽出領域と加速領域(共にイオン
源を構成する)とドリフト領域とからなる。これらの領
域を、従来技術の図1に示す。
は二つの帯電プレートによって囲まれている。第1のプ
レート4は、Maldi(マトリックス支援レーザー脱
離イオン化(matrix assisted las
er desorptionionization))
TOF質量分析計内の同じプレートであり得るが、グリ
ッドまたは開口(アパーチャ)6を備えた加速電極5に
向かって、イオンを反発するように帯電され、イオンは
それを通り抜けて加速領域2に達することができる。
速電極5によって、また他方側をグリッド付きまたは開
口(アパーチャ)付き接地プレート7によって囲まれて
いる。加速電極5は、接地プレート7に向かってイオン
を加速する加速電圧を供給されている。接地プレート
は、接地電位に在り、イオンはこのプレート7を通り抜
けて質量分析計のドリフト領域3に入る。ドリフト領域
内では加速されたイオンは、イオン速度と質量対電荷比
とにしたがって分離され、それによって異なる時刻に、
ドリフト領域の末端に位置する検出器8に到達する。そ
れから質量対電荷比を導出するために、ドリフト領域を
通過するために要した時間の測定値が使われる。
使用されるプレート/電極は、中央の開口またはグリッ
ド付き領域を有する単に平面状のシートである。加速電
極5内の開口は通常、かなり小さいものであるが、これ
は、開口のサイズが例えば2mmを超えると、サンプル
プレート4と接地プレート7電極との間の電位差によっ
て生成される電界が、サンプルプレート4の直前の領域
内に延びて、これが、好ましくない時刻に抽出されるイ
オン、および/または好ましくない軌道を持つイオンを
発生させることがあるからである。したがって、小さな
開口を維持することが必要である。小さな開口は、サン
プルからスパッタされた材料によって急速に汚染され、
したがって電極を定期的にクリーニングすることが必要
である。
Maldiイオン化を可能にするためには、レーザー光
ビームをイオン源に向けることができることが望まし
い。イオン源に光を反射する一体型ステンレス鋼リフレ
クター(反射体)を備えることが知られているが、この
リフレクターは製造が困難であり、また保守またはクリ
ーニングに際して、その全体を取り外す必要がある。
部を改善することを目的とする。
は、TOF質量分析計イオン源用の抽出レンズであっ
て、前記レンズは開口を有する要素を含み、前記開口
は、使用時にイオンが貫通チャネルを通り抜けることに
よって、前記要素の一方側から他方側へ通り抜けること
ができるような、貫通チャネルを形成するように前記要
素を通って延びており、前記貫通チャネルは、前記開口
の直径の8/10以上の長さを持っていることを特徴と
する、抽出レンズが提供される。
との改善に導く抽出レンズを提供する。
ャネルの長さは、少なくともその直径の8/10に等し
いので、抽出レンズ開口を通ってサンプルプレートの前
の領域に至る電界の進入は、低レベルに保持され、イオ
ンは早すぎて抽出されることはない。したがって開口
は、そうでない場合に可能であるよりは大きく作ること
ができる。より大きな開口は、より小さな開口と比較し
て、サンプルからスパッタされた材料で急速に汚染され
ることがないので、有利である。より大きな開口を通し
てレーザーまたは他の光源を向けることは容易でもあ
る。これは、分光計のイオン光軸と小さな角度を成す、
あるいは実質的に一致する経路に沿って、光ビームをサ
ンプルプレートに向けたいときに有用である。
10以上であることが更に好ましい。貫通チャネルの長
さが、開口の直径以上であることは、なお更に好まし
い。これは、電界の進入をなお更に減少させる。
の長さが、開口の直径の8/10以上であることは重要
である。これは例えば、貫通して延びる開口を有する、
厚さがこの開口の直径の8/10より大きくなくとも、
少なくともそれに等しい、厚い平面状の要素を使用する
ことによって達成できる。
部分的には、前記開口を有する要素の表面から直立する
中空で細長い部材によって構成されることが好ましい。
この中空で細長い部材と前記要素を通って延びる開口と
は共に、前記開口の直径の8/10以上の長さを有する
貫通チャネルを形成する。このことは、この要素の表面
から直立する、直立した中空で細長い部材が、イオンビ
ームを焦点合わせするための良好な電界形状を提供する
という利点を持っている。
要素である。この要素は、要素の表面積が、イオン軌道
の近傍の電界に影響を与えないほど十分に大きければ、
如何なる形状のプロファイル(輪郭)を持っていてもよ
いが、円形プロファイルを持つことが好ましい。特に好
適な実施形態では、この要素は、75mmの直径を有す
る円形プロファイルを持つ平面状の要素である。
く、また中空の細長い部材は、開口の直径に等しい直径
の円形断面を有することが好ましい。
質的に垂直であることが好ましい。
mmから30mm、更に好ましくは2mmから6mm、
最も好ましくは4mmに等しい直径を持っている。これ
は通常、直径が1mmから2mmの知られている加速電
極の典型的な開口よりも大きい。この開口サイズの増加
は、サンプルからスパッタされる材料による汚染を減少
させる。より小さな開口は、より急速に詰まりやすいの
で、より定期的なクリーニングが必要である。
は、1mmから30mm、好ましくは2mmから6m
m、最も好ましくは4mmである。
増加に起因する電界の進入作用を防止しながら、良好な
抽出電界形状を提供する。
ニウム製であることが好ましいが、導電性材料であれば
如何なる材料で作られてもよい。
とを有するTOF質量分析計であって、前記イオン源
が、反発プレートからイオンを反発するように電圧が印
加できる反発プレートと、前記ドリフト領域に向かって
イオンを加速するために電圧が印加できる、本発明の第
1の態様による少なくとも一つの抽出レンズとを含むこ
とを特徴とする、TOF質量分析計が提供される。
di TOF分析計であり、反発プレートは、イオン化
に先立ってサンプルが置かれる、好ましくはステンレス
鋼製のサンプルプレートである。この質量分析計はま
た、あるいは代替としてリフレクトロン型分光計であっ
てもよい。
り、最も好ましくは円形プロファイルの平面状要素であ
る。
が好ましい。しかしながら複数の抽出レンズが存在して
もよい。代替として単一の抽出レンズと、この抽出レン
ズとドリフト領域との間に位置する、開口またはグリッ
ドを有する平面状の要素からなる少なくとも一つの加速
電極とが存在してもよい。
ら加速領域、すなわち抽出レンズの後の領域を分離する
接地プレートが存在する。
する平面状の要素であることが好ましい。接地プレート
から抽出レンズまでの距離は、好ましくは2.5mmか
ら150mm、更に好ましくは5mmから30mm、し
かし最も好ましくは12mmである。幾つかの実施形態
では、接地プレートは、抽出レンズ、例えば開口を有す
る要素と同じ形状であり得るが、この開口は、中空で細
長い管状部材を形成する突き出たリムによって囲まれて
いる。接地プレートは、ステンレス鋼といった金属製で
あることが好ましい。好適な実施形態では、接地プレー
トの開口は、直径が抽出レンズの開口よりも僅かに大き
く、例えば1mmから2mm大きい。
は、反発プレートの面に垂直であって、イオン光軸と、
すなわちサンプルとドリフト領域の端に位置する検出器
との間のラインと同一線上に在る。反発プレートと抽出
レンズとの間の距離は、好ましくは1mmから30m
m、更に好ましくは2mmと6mmとの間、最も好まし
くは4mmである。この距離は、作動距離として知られ
る。
施形態では、作動距離は、反発プレートと中空で細長い
部材の端部との間の距離として取られる。
から2倍であることが好ましい。
トと抽出レンズとによって画定される電界は、反発プレ
ートと抽出レンズとの間の領域として画定される抽出領
域からイオンを抽出するためにパルス化される。このパ
ルス化作用を達成するために、他の電圧が固定されてい
る間に、反発プレートの、または抽出レンズの電圧をパ
ルス化することが可能であり、あるいはこれら両方の電
圧をパルス化することもできる。
の所定の距離でドリフト領域内に、静電レンズが配置さ
れる。この静電レンズは、ドリフトフリー領域内で、抽
出レンズから、好ましくは50mmから900mmの距
離、更に好ましくは100mmから300mmの距離、
最も好ましくは170mmの距離に配置される。
ートから反発されるときにイオンが取る経路は、空間と
角度の二つの分布を持つ。空間分布は、前述の抽出レン
ズによって焦点合わせされ、一方、角度分布は、静電レ
ンズによって焦点合わせされることが好ましい。
用を損なうことなく、イオン軌道を焦点合わせすること
が好ましい。これは、抽出レンズと静電レンズとが十分
に離れて配置されることを保証することによって達成で
きる。
が、抽出レンズと静電レンズとの間の点から静電レンズ
を越えたばかりの点(例えば最大で100mm越えた
点)までの任意の点で、イオン光軸(すなわち、サンプ
ルと検出器との間のライン)と交差させられることを保
証することが好ましい。イオン軌道が、抽出レンズと静
電レンズとの間の点でイオン光軸と交差させられること
を抽出レンズが保証することは更に好ましい。イオン軌
道が、これらの点の間で交差すると、静電レンズの焦点
合わせは、抽出レンズの焦点合わせに対する有害な影響
を最小に、または皆無にする。
一方で、静電レンズが、空間分布を焦点合わせするよう
に、これらのレンズの焦点合わせ機能を交換することも
可能である。
トを有するイオン源と、ドリフト領域と、開口を有する
支持要素と少なくとも一つの反射要素とを含む光反射シ
ステムと、光を反射要素に向けるための光源とを有す
る、飛行時間質量分析計であって、質量分析計は、使用
時に、イオン源からのイオンが、支持要素の開口を通り
抜け、光源から反射要素に入射する光が、サンプルプレ
ートと支持要素の開口の軸とに向かう経路に沿って反射
されるように構成されており、反射要素が、前記支持要
素に解放可能に、また着脱可能に接続されることを特徴
とする、飛行時間質量分析計が提供される。
解放可能に接続されて、したがって着脱可能になってい
るので、これはクリーニングと交換が容易にできる。分
離可能な反射要素と支持要素はまた、製造が容易で安価
にできる。特に反射要素として「既製の」ガラス光学部
品を使用でき、このような部品は、安価で高品質で広く
利用可能である。
い。
ましく、円形プロファイルの平面要素であることは更に
好ましい。
で前述したような反発プレートであることが好ましい。
ldi TOF質量分析計である。質量分析計は、直線
型TOF分光計であるか、代替としてリフレクトロン型
質量分析計であってよい。
プリズムである。プリズムは、直角二等辺プリズムであ
ることが好ましい。プリズムの直角を挟む辺の長さは、
好ましくは2mmから75mm、更に好ましくは4mm
から25mm、最も好ましくは6mmである。
材料からでも製作できる。通常、反射要素は、ガラスま
たは金属製である。もし反射要素が、電気絶縁材料から
作られるならば、好ましくは漂遊イオンによる表面の帯
電を防止するために、導電性コーティングを施すべきで
ある。
めの、またはプリズムを被覆するための適切な材料を選
択することによって、使用する光の波長に関して最適化
することが好ましい。
るように、支持要素上に一つ以上の反射要素を配置して
おくことは可能である。例えば開口の周りに等間隔で配
置された4個のプリズムは、最大3個のレーザーが、例
えば望遠鏡またはカメラ用の正常光と同時に反射される
ことを可能にするであろう。
(必ずではないが好ましくは平面の)支持要素の表面か
ら直立する中空で細長い部材を形成する、突き出たフラ
ンジによって囲まれている。この場合、プリズムは、そ
の辺の一つを中空で細長い部材に当てて配置される。中
空で細長い部材は、反射要素が帯電した場合に発生する
如何なる好ましくない影響も防止する、接地された導電
性管であることが好ましい。この場合、中空で細長い管
状の部材は、結果として生じる電界からイオン軌道を遮
蔽する。支持要素自身が、導電性であって接地されてい
ることは、更に好ましい。突き出た管は、長さが好まし
くは3mmから75mm、更に好ましくは6mmから2
5mm、最も好ましくは12mmである。
長い部材を形成する突き出たフランジは、開口の直径に
等しい直径の円形断面をもつことが好ましい。
ましくは2.5mmから75mm、更に好ましくは5m
mから25mm、最も好ましくは10mmである。
開口の軸がサンプルプレートと交差する点で、サンプル
プレートに当たることが好ましい。実際には開口の軸
は、イオン光軸に、すなわちイオンが発生する点と検出
される点との間のライン(あるいは、リフレクトロン型
分光計では、イオンが発生する点とイオンがリフレクト
ロンに入射する点との間のライン)に等しい。少なくと
も一つの反射要素への入射光の経路は、反発プレートに
おけるイオン光軸と、好ましくは最大30度の角度で、
更に好ましくは5度以下の角度で、最も好ましくは4度
から5度の角度で交差する。
テムは、レーザービームを抽出領域に向けるために使わ
れることが好ましい。例えばMaldiでは、システム
は、イオン化を可能にするために、レーザーパルスをサ
ンプルプレートに反射するために使用できる。その代わ
りとして、あるいはそれに加えて、システムは、イオン
化以外の理由のために、レーザー光を抽出領域に反射す
るために使用することもできる。
テムは、例えば望遠鏡あるいはカメラを用いて散乱光を
検出することによって、サンプルの観察を可能にするた
めに、光を抽出領域に向けるために使用できる。
明の第2の態様で説明したようなイオン源を含んでい
る。しかしながら如何なる加速電極でも、および/また
は光反射システムと反発サンプルプレートとの間に配置
された接地プレートでも、それらの開口が、プリズムか
らの反射光を反発プレートに到達させるだけ十分に大き
ければ、如何なるイオン源でも光反射システムと組み合
わせて使用できる。
は、2mmから24mm、最も好ましくは4mmから8
mmの範囲内になくてはならない。
質量分析計のドリフト領域内に設けられる。
領域はまた、光反射システムの前か後のいずれかに配置
された静電レンズも含んでいる。
と静電レンズとの間の点から、静電レンズを越えたばか
りの点(例えば最大100mm越えた点)まで任意の点
で、イオン光軸と交差させられることを保証するように
機能することが好ましい。イオン光軸は、直線型TOF
質量分析計ではサンプルと検出器との間のラインであ
り、またはリフレクトロン型質量分析計の場合では、サ
ンプルとリフレクトロンへの入口点との間のラインであ
る。
静電レンズとの間の点で、イオン光軸と交差させられる
ことを保証するように機能することは、更に好ましい。
は、本発明の第2の態様で説明したようなイオン源と、
ドリフトフリー領域で説明したような静電レンズと共に
使用される。
るTOF質量分析計での使用のための光反射システムが
提供される。
本発明の二つの好適な実施形態を説明する。
れている。
ト領域3とを有する、MaldiTOF質量分析計を示
す。抽出領域1は、サンプルプレート4と抽出レンズ1
0とによって画定される。ドリフト領域3は、接地プレ
ート7/15と検出器8との間に在る。サンプルプレー
ト4は、サンプルが置かれる平面状の要素である。使用
時にはサンプルは、レーザーを使ってサンプルプレート
の表面から脱離される。脱離後、サンプルプレートから
抽出レンズ10に向かって、サンプルイオンを反発する
ために、サンプルプレート4に20kVの反発電圧が印
加される。
抽出レンズ10との間の距離が4mmになるように配置
される。
り、中央円形開口を有する円形平面要素13を持ってい
る。この開口の周りには、平面状の表面から直立する管
状部材14が在る。管14は、平面状要素13とサンプ
ルプレート4との間の距離が8mmになるように、平面
状要素13の表面から4mmの距離まで延びていること
が好ましい。
4mmであることが好ましい。この中空管と開口は共
に、イオンと光が、抽出レンズの一方側から他方側に通
り抜けられる貫通チャネルを形成する。貫通チャネルの
長さは、開口の直径に等しい。代替の実施形態では、貫
通チャネルの長さは、開口の直径より大きいものもあ
る。更に他の代替の実施形態では、抽出レンズは、直立
する管状部材を備えていないこともあるが、その代わり
に、厚い円形平面状の要素を貫通して延びる中央円形開
口を持ち、貫通チャネルを備えた厚い円形平面状要素の
形を取ることもあり、この場合、円形要素の軸方向幅
は、開口が、少なくともその直径に等しい深さを持つほ
ど十分なものでなくてはならない。
めに、抽出レンズは、反発プレートの電圧と等しい電圧
に維持されることが好ましい。イオンを抽出するため
に、抽出レンズの電圧は、レンズの電圧が2kVから3
kVだけ変化するようにパルス化することができる。
の時間的遅延が、イオンの運動エネルギーの広がりによ
る収差を減少させるように、サンプルプレート4と抽出
レンズ10との両者に電圧を印加することと、電圧変化
を抽出レンズ10に印加することとの間に、例えば10
0nsから2μsの時間的遅延を与えることが好まし
い。これは、遅延抽出と呼ばれる。
形平面要素15である。抽出レンズと接地プレートとの
間の距離は、12mmであることが好ましい。接地プレ
ートは、ステンレス鋼製であって、中央開口の直径は、
抽出レンズの直径、すなわち4mmに等しい。この接地
プレートは、接地電位に維持される。抽出レンズの貫通
チャネルの長さは、その開口の直径に少なくとも等しい
ので、サンプルプレート4と抽出レンズ10との間の領
域が、典型的にはマイナスまたはプラス電位(反発すべ
きイオンの極性に依存する)に維持されている間、接地
プレートは接地電位に維持されているという事実にも関
わらず、この開口を介しての電界のリークは、殆どある
いは全く存在しない。
円形平面要素16を含む光反射システムを含んでいる。
中央開口は、12mmの距離だけ表面から直立する、突
き出た管状部材17によって囲まれている。この管状部
材は、好ましくない影響から、プリズム18を遮蔽する
接地された導電性管を形成している。平面状要素は、ス
テンレス鋼製である。
2個のプリズム18が、管状部材の両側に配置されてい
る。これらのプリズムは、直角を挟む辺の長さが6mm
の両辺を有する直角プリズムである。斜辺は、管状部材
上の点から平面状要素上の点まで延びている。
側から接地プレートの開口を通してイオン源の中へ、レ
ーザービーム19を反射するために使われ、このレーザ
ービームは、抽出レンズの開口を通り抜けてからサンプ
ルプレートに当たる。このようにして、抽出レンズの開
口と接地プレートの開口は、レーザービームの進行を阻
害しないように、十分に大きな直径を持たなくてはなら
ないことが理解できる。
カメラを使って観察できるように、光を接地プレートを
介してイオン源から、それから抽出レンズを介して抽出
領域に反射するために使用される。
の間に4度から5度の角度を成すことが好ましい。
面状電極と一つの中央円筒状電極とからなる静電レンズ
が在り、これらすべての電極は、好ましくは約10mm
の直径の中央円形開口を持っている。
似の、Maldi TOFリフレクトロン型質量分析計
を示し、ここで同様の参照符字は、図2と同じ部分を指
す。説明を簡潔にするために追加の特徴だけ(図2に存
在しないもの)を説明する。
インセル(einsel)レンズ11の後方に配置され
たリフレクトロン21を持っている。リフレクトロン
は、リフレクトロン内に反射電界を生成するために、電
位が印加される数個の金属リングで作られている。この
電界は、直線、二次、その他適当な如何なる形でもよ
い。
ち、そのリングに電位が印加されず、したがって反射電
界が存在しない)とき、イオン源からのイオンは、リフ
レクトロンを通り抜けて、ドリフト領域の端に在る検出
器8aに当たる。したがってリフレクトロンが「オフ」
であるとき、分光計は、図2に示すものに類似の単純な
直線型TOF分光計として機能する。
を印加することによってオンになると、リフレクトロン
内に反射性の電場が確立されて、リフレクトロンに入る
イオン源からのイオンは、これらのイオンが検出器8b
に当たるように、イオン源に対してある角度で反射され
る。リフレクトロンがオンであるときのイオンの経路
は、一般に破線25で示されている。よりエネルギーの
高いイオンは、反射されてリフレクトロン4内により深
く進入し、こうしてイオンの飛行時間を延長し、またこ
のことは、分光計の質量解像度を改善する効果を持って
いる。
トで反射された光の経路19の論議と、抽出レンズ10
によるイオン軌道とレンズ11のイオンとの焦点合わせ
の論議のときに、イオン光軸の参照を行ってきた。これ
に関してリフレクトロン型分光計のイオン光軸は、サン
プルとリフレクトロン内へのイオンの入口との間のライ
ン(すなわち、サンプルプレート4とリフレクトロン2
1との間のライン25の経路)であると考えることがで
きる。
部品は、図2で述べたものと同じである。
たものであって、当業者にとっては、それらの変形は明
らかであろう。
る。
OF質量分析計の概略図である。
OFリフレクトロン型質量分析計の概略図である。
Claims (40)
- 【請求項1】 TOF質量分析計イオン源用の抽出レン
ズであって、前記レンズは、開口を有する要素を含み、
前記開口は、使用時にイオンが、貫通チャネルを通り抜
けることによって前記要素の一方側から他方側へ通り抜
けることができるような、前記貫通チャネルを形成する
ように前記要素を通って延びており、前記貫通チャネル
が、前記開口の直径の8/10以上の長さを持っている
ことを特徴とする抽出レンズ。 - 【請求項2】 前記貫通チャネルが、前記開口を囲む突
き出たフランジの形をした、前記要素の表面から直立す
る中空で細長い部材を含んでおり、前記中空で細長い部
材を含む前記貫通チャネルの長さは、前記開口の直径以
上である、請求項1に記載の抽出レンズ。 - 【請求項3】 要素が平面状の要素である、請求項1ま
たは2に記載の抽出レンズ。 - 【請求項4】 前記貫通チャネルの軸が、前記要素の平
面に実質的に垂直である、請求項3に記載の抽出レン
ズ。 - 【請求項5】 前記貫通チャネルが、実質的に均一な横
断面を有する、請求項1から4のいずれか一項に記載の
抽出レンズ。 - 【請求項6】 前記貫通チャネルが、実質的に円形の横
断面を有する、請求項1から5のいずれか一項に記載の
抽出レンズ。 - 【請求項7】 イオン源とドリフト領域とを有するTO
F質量分析計であって、 前記イオン源は、 前記プレートからイオンを反発するように電圧が印加で
きる反発プレートと、 前記ドリフト領域に向かってイオンを加速するために電
圧が印加できる、請求項1から6のいずれか一項に記載
の少なくとも一つの抽出レンズとを含むTOF質量分析
計。 - 【請求項8】 前記質量分析計が、Maldi TOF
質量分析計であり、反発プレートが、イオン化に先立っ
てサンプルが置かれるサンプルプレートである、請求項
7に記載のTOF質量分析計。 - 【請求項9】 抽出レンズと接地プレートとの間の前記
質量分析計の加速領域を、前記接地プレートのもう一方
の側のドリフト領域から分離する、接地プレートを含
む、請求項7または8に記載のTOF質量分析計。 - 【請求項10】 接地プレートが、抽出レンズの開口よ
りも大きな直径の開口を有する、請求項9に記載のTO
F質量分析計。 - 【請求項11】 抽出レンズの貫通チャネルの軸が、反
発プレートの平面に対して実質的に垂直であり、分光計
のイオン光軸とは実質的に一直線上にある、請求項7か
ら10のいずれか一項に記載のTOF質量分析計。 - 【請求項12】 抽出レンズの開口が、抽出レンズと反
発プレートとの間の距離の0.5倍から2倍である、請
求項7から11のいずれか一項に記載のTOF質量分析
計。 - 【請求項13】 抽出レンズの開口が、反発プレートと
抽出レンズの中空で長い部材の端部との間の距離の0.
5倍から2倍である、請求項2または、請求項3から6
のいずれか一項に記載の抽出レンズを有する、請求項7
から12のいずれか一項に記載のTOF質量分析計。 - 【請求項14】 質量分析計のドリフト領域に配置され
た静電レンズを更に含む、請求項7から13のいずれか
一項に記載のTOF質量分析計。 - 【請求項15】 静電レンズが、使用時に反発プレート
から反発されたイオンが、抽出レンズを通り抜けるとき
に、イオンに対する抽出レンズの焦点合わせ作用が、続
く静電レンズによるイオンの焦点合わせによって無効に
されることがないように、抽出レンズから十分に遠く離
れて配置される、請求項14に記載のTOF質量分析
計。 - 【請求項16】 イオン軌道が、抽出レンズと静電レン
ズとの間のある点で、質量分析計のイオン光軸と交差す
る、請求項15に記載のTOF質量分析計。 - 【請求項17】 抽出レンズが、イオンの空間分布を焦
点合わせし、それに対して静電レンズは、イオンの角度
分布を焦点合わせする、請求項14から16のいずれか
一項に記載のTOF質量分析計。 - 【請求項18】 静電レンズが、質量分析計のドリフト
領域内で、抽出レンズから50mmから900mmの距
離に配置される、請求項14から17のいずれか一項に
記載のTOF質量分析計。 - 【請求項19】 静電レンズが、質量分析計のドリフト
領域内で、抽出レンズから100mmから300mmの
距離に配置される、請求項14から18のいずれか一項
に記載のTOF質量分析計。 - 【請求項20】 サンプルプレートを有するイオン源
と、 ドリフト領域と、 開口を有する支持要素と少なくとも一つの反射要素とを
含む光反射システムと、 光を反射要素に向けるための光源とを有する、飛行時間
質量分析計であって、 質量分析計が、使用時に、イオン源からのイオンが、支
持要素の開口を通り抜け、光源から反射要素に入射する
光が、サンプルプレートと支持要素の開口の軸とに向か
う経路に沿って反射されるように構成されており、 反射要素が、前記支持要素に解放可能に、また着脱可能
に接続されることを特徴とする、飛行時間質量分析計。 - 【請求項21】 支持要素が平面状の要素である、請求
項20に記載の飛行時間質量分析計。 - 【請求項22】 反射要素がプリズムである、請求項2
0に記載の飛行時間質量分析計。 - 【請求項23】 反射要素がガラス製である、請求項2
0から22のいずれか一項に記載の飛行時間質量分析
計。 - 【請求項24】 反射要素が、導電性材料で形成されて
いるか、または導電性材料で被覆されている、請求項2
0から23のいずれか一項に記載の飛行時間質量分析
計。 - 【請求項25】 前記支持要素が、複数の反射要素を持
っている、請求項20から24のいずれか一項に記載の
飛行時間質量分析計。 - 【請求項26】 支持要素の開口が、支持要素の表面か
ら直立する中空で細長い部材を形成する突き出たフラン
ジによって囲まれている、請求項20から25のいずれ
か一項に記載の飛行時間質量分析計。 - 【請求項27】 一つまたは複数の反射要素が、反射要
素の側面の一つが、中空で細長い部材に接触し、および
該部材によって支持されている、請求項26に記載の飛
行時間質量分析計。 - 【請求項28】 中空で細長い部材が、接地された導電
性管であることを特徴とする、請求項7、8、9のいず
れか一項に記載の飛行時間質量分析計。 - 【請求項29】 支持要素が導電性であって、接地され
ている、請求項20から28のいずれか一項に記載の飛
行時間質量分析計。 - 【請求項30】 光反射システムが、少なくとも一つの
反射要素への入射光が、開口の軸がサンプルプレートと
交差する点で、サンプルプレートに当たるように構成さ
れている、請求項20から29のいずれか一項に記載の
飛行時間質量分析計。 - 【請求項31】 反射要素への入射光の経路が、30度
以下の角度で、反発プレートの開口の軸と交差する、請
求項30に記載の飛行時間質量分析計。 - 【請求項32】 反射要素への入射光の経路が、4度か
ら5度の角度で、反発プレートの開口の軸と交差する、
請求項31に記載の飛行時間質量分析計。 - 【請求項33】 光源がレーザーである、請求項20か
ら32のいずれか一項に記載の飛行時間質量分析計。 - 【請求項34】 光源が、サンプルが散乱光の検出によ
って観察できるように、反射要素を介してサンプルプレ
ート上のサンプルに、光を向けるためのものである、請
求項20から32のいずれか一項に記載の飛行時間質量
分析計。 - 【請求項35】 請求項1から19のいずれか一項に記
載のイオン源を有する、請求項20から34のいずれか
一項に記載の飛行時間質量分析計。 - 【請求項36】 反射システムが、質量分析計のドリフ
ト領域内に配置されている、請求項20から35のいず
れか一項に記載の飛行時間質量分析計。 - 【請求項37】 質量分析計が、ドリフト領域内に配置
された静電レンズを更に含む、請求項20から36のい
ずれか一項に記載の飛行時間質量分析計。 - 【請求項38】 静電レンズが、サンプルプレートと反
射システムとの間に配置されている、請求項36または
37に記載の飛行時間質量分析計。 - 【請求項39】 反射システムが、サンプルプレートと
静電レンズとの間に配置されている、請求項38に記載
の飛行時間質量分析計。 - 【請求項40】 請求項20から39のいずれか一項に
記載のTOF質量分析計で使用するための光反射システ
ムであって、支持要素と、前記支持要素に解放可能に、
また着脱可能に接続された少なくとも一つの反射要素と
を含む光反射システム。
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Cited By (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2007538377A (ja) * | 2004-05-20 | 2007-12-27 | ミシシッピ・ステイト・ユニバーシティ | 小型飛行時間型質量分析器 |
JP2008538646A (ja) * | 2005-02-11 | 2008-10-30 | サーモ フィニガン リミテッド ライアビリティ カンパニー | Rf単独多重極におけるrf電界と軸方向dc電界との組合せの発生 |
JP2010251174A (ja) * | 2009-04-17 | 2010-11-04 | Osaka Univ | イオン源、質量分析装置、制御装置、制御方法、制御プログラムおよび記録媒体 |
WO2013051321A1 (ja) * | 2011-10-03 | 2013-04-11 | 株式会社島津製作所 | 飛行時間型質量分析装置 |
JP2013532835A (ja) * | 2010-08-02 | 2013-08-19 | クラトス・アナリテイカル・リミテツド | イオン源の少なくとも一つの表面をクリーニングする方法及び装置 |
US8957392B2 (en) | 2011-10-13 | 2015-02-17 | Canon Kabushiki Kaisha | Mass spectrometer |
JP2018502429A (ja) * | 2014-12-23 | 2018-01-25 | クラトス・アナリテイカル・リミテツド | 飛行時間型質量分析計 |
Families Citing this family (20)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB0021902D0 (en) * | 2000-09-06 | 2000-10-25 | Kratos Analytical Ltd | Ion optics system for TOF mass spectrometer |
US6818887B2 (en) * | 2002-11-25 | 2004-11-16 | DRäGERWERK AKTIENGESELLSCHAFT | Reflector for a time-of-flight mass spectrometer |
US7385186B2 (en) * | 2005-05-13 | 2008-06-10 | Applera Corporation | Methods of operating ion optics for mass spectrometry |
US7351959B2 (en) * | 2005-05-13 | 2008-04-01 | Applera Corporation | Mass analyzer systems and methods for their operation |
US7405396B2 (en) * | 2005-05-13 | 2008-07-29 | Applera Corporation | Sample handling mechanisms and methods for mass spectrometry |
GB2462065B (en) * | 2008-07-17 | 2013-03-27 | Kratos Analytical Ltd | TOF mass spectrometer for stigmatic imaging and associated method |
WO2010111552A1 (en) * | 2009-03-27 | 2010-09-30 | Dh Technologies Development Pte. Ltd. | Heated time of flight source |
US8093565B2 (en) * | 2010-01-28 | 2012-01-10 | The United States of America as represented by the Adminstrator of the National Aeromautics and Space Administration | Wind and temperature spectrometer with crossed small-deflection energy analyzer |
CN103109347B (zh) * | 2010-05-11 | 2016-12-21 | Dh科技发展私人贸易有限公司 | 用于减少质谱仪的离子引导件中的污染物效应的离子透镜 |
GB201118270D0 (en) | 2011-10-21 | 2011-12-07 | Shimadzu Corp | TOF mass analyser with improved resolving power |
JP6053919B2 (ja) * | 2012-05-31 | 2016-12-27 | シーメンス アクチエンゲゼルシヤフトSiemens Aktiengesellschaft | 荷電粒子を偏向させる偏向板および偏向装置 |
CN107895684B (zh) * | 2017-12-14 | 2024-03-26 | 广州禾信康源医疗科技有限公司 | 离子源及质谱仪 |
US11373849B2 (en) | 2018-05-31 | 2022-06-28 | Micromass Uk Limited | Mass spectrometer having fragmentation region |
GB201808894D0 (en) | 2018-05-31 | 2018-07-18 | Micromass Ltd | Mass spectrometer |
GB201808892D0 (en) | 2018-05-31 | 2018-07-18 | Micromass Ltd | Mass spectrometer |
GB201808949D0 (en) | 2018-05-31 | 2018-07-18 | Micromass Ltd | Bench-top time of flight mass spectrometer |
GB201808890D0 (en) | 2018-05-31 | 2018-07-18 | Micromass Ltd | Bench-top time of flight mass spectrometer |
GB201808912D0 (en) | 2018-05-31 | 2018-07-18 | Micromass Ltd | Bench-top time of flight mass spectrometer |
GB201808936D0 (en) | 2018-05-31 | 2018-07-18 | Micromass Ltd | Bench-top time of flight mass spectrometer |
EP3803950A1 (en) | 2018-05-31 | 2021-04-14 | Micromass UK Limited | Mass spectrometer |
Citations (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH04298948A (ja) * | 1990-10-22 | 1992-10-22 | Kratos Analytical Ltd | 荷電粒子抽出装置 |
JPH08148116A (ja) * | 1994-11-18 | 1996-06-07 | Hitachi Ltd | 顕微レーザ飛行時間型質量分析計 |
JPH09304343A (ja) * | 1996-05-17 | 1997-11-28 | Hitachi Ltd | 顕微レーザ質量分析計 |
JPH09326243A (ja) * | 1996-06-05 | 1997-12-16 | Shimadzu Corp | Maldi−tof質量分析装置 |
JPH10501095A (ja) * | 1994-05-31 | 1998-01-27 | ユニバーシティ オブ ワーウィック | タンデム質量分析 |
JPH10172506A (ja) * | 1997-09-19 | 1998-06-26 | United States Department Of Energ | フォトイオン分光計 |
WO1999053521A1 (en) * | 1998-04-14 | 1999-10-21 | Shimadzu Research Laboratory (Europe) Ltd. | Apparatus for production and extraction of charged particles |
JP2002517886A (ja) * | 1998-06-04 | 2002-06-18 | ザ・レジェンツ・オブ・ザ・ユニバーシティー・オブ・カリフォルニア | 大気圧のマトリックス補助レーザ脱着装置 |
Family Cites Families (17)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
FR1580234A (ja) * | 1968-05-15 | 1969-09-05 | ||
DE2739828C2 (de) * | 1977-09-03 | 1986-07-03 | Gesellschaft für Strahlen- und Umweltforschung mbH, 8000 München | Einrichtung zur Analyse von Proben |
JPS6220231A (ja) * | 1985-07-18 | 1987-01-28 | Seiko Instr & Electronics Ltd | Icp質量分析装置 |
US4864130A (en) * | 1986-06-04 | 1989-09-05 | Arch Development Corporation | Photo ion spectrometer |
DE3718244A1 (de) * | 1987-05-30 | 1988-12-08 | Grix Raimund | Speicherionenquelle fuer flugzeit-massenspektrometer |
US5118937A (en) * | 1989-08-22 | 1992-06-02 | Finnigan Mat Gmbh | Process and device for the laser desorption of an analyte molecular ions, especially of biomolecules |
DE4220802A1 (de) | 1992-06-25 | 1994-01-05 | Bosch Gmbh Robert | Vorrichtung zum Auflöten von Bauelementen auf Platinen |
DE4322102C2 (de) * | 1993-07-02 | 1995-08-17 | Bergmann Thorald | Flugzeit-Massenspektrometer mit Gasphasen-Ionenquelle |
US5495108A (en) * | 1994-07-11 | 1996-02-27 | Hewlett-Packard Company | Orthogonal ion sampling for electrospray LC/MS |
JP3549005B2 (ja) | 1994-08-31 | 2004-08-04 | 株式会社トプコン | 電界放出型電子銃 |
US5614711A (en) * | 1995-05-04 | 1997-03-25 | Indiana University Foundation | Time-of-flight mass spectrometer |
DE19520276C2 (de) * | 1995-06-02 | 1999-08-26 | Bruker Daltonik Gmbh | Vorrichtung für die Einführung von Ionen in ein Massenspektrometer |
US5742049A (en) | 1995-12-21 | 1998-04-21 | Bruker-Franzen Analytik Gmbh | Method of improving mass resolution in time-of-flight mass spectrometry |
JP3424431B2 (ja) * | 1996-03-29 | 2003-07-07 | 株式会社日立製作所 | 質量分析装置 |
US5777325A (en) * | 1996-05-06 | 1998-07-07 | Hewlett-Packard Company | Device for time lag focusing time-of-flight mass spectrometry |
CA2344446C (en) * | 1998-09-23 | 2008-07-08 | Varian Australia Pty. Ltd. | Ion optical system for a mass spectrometer |
GB0021902D0 (en) * | 2000-09-06 | 2000-10-25 | Kratos Analytical Ltd | Ion optics system for TOF mass spectrometer |
-
2000
- 2000-09-06 GB GBGB0021902.2A patent/GB0021902D0/en not_active Ceased
-
2001
- 2001-08-29 EP EP01307313.5A patent/EP1220288B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2001-08-29 GB GB0120893A patent/GB2368715B/en not_active Expired - Lifetime
- 2001-09-05 JP JP2001268393A patent/JP5250166B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 2001-09-06 US US09/946,823 patent/US6888129B2/en not_active Expired - Lifetime
-
2004
- 2004-07-21 US US10/895,476 patent/US7041970B2/en not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH04298948A (ja) * | 1990-10-22 | 1992-10-22 | Kratos Analytical Ltd | 荷電粒子抽出装置 |
JPH10501095A (ja) * | 1994-05-31 | 1998-01-27 | ユニバーシティ オブ ワーウィック | タンデム質量分析 |
JPH08148116A (ja) * | 1994-11-18 | 1996-06-07 | Hitachi Ltd | 顕微レーザ飛行時間型質量分析計 |
JPH09304343A (ja) * | 1996-05-17 | 1997-11-28 | Hitachi Ltd | 顕微レーザ質量分析計 |
JPH09326243A (ja) * | 1996-06-05 | 1997-12-16 | Shimadzu Corp | Maldi−tof質量分析装置 |
JPH10172506A (ja) * | 1997-09-19 | 1998-06-26 | United States Department Of Energ | フォトイオン分光計 |
WO1999053521A1 (en) * | 1998-04-14 | 1999-10-21 | Shimadzu Research Laboratory (Europe) Ltd. | Apparatus for production and extraction of charged particles |
JP2002517886A (ja) * | 1998-06-04 | 2002-06-18 | ザ・レジェンツ・オブ・ザ・ユニバーシティー・オブ・カリフォルニア | 大気圧のマトリックス補助レーザ脱着装置 |
Cited By (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2007538377A (ja) * | 2004-05-20 | 2007-12-27 | ミシシッピ・ステイト・ユニバーシティ | 小型飛行時間型質量分析器 |
JP2008538646A (ja) * | 2005-02-11 | 2008-10-30 | サーモ フィニガン リミテッド ライアビリティ カンパニー | Rf単独多重極におけるrf電界と軸方向dc電界との組合せの発生 |
JP2010251174A (ja) * | 2009-04-17 | 2010-11-04 | Osaka Univ | イオン源、質量分析装置、制御装置、制御方法、制御プログラムおよび記録媒体 |
JP2013532835A (ja) * | 2010-08-02 | 2013-08-19 | クラトス・アナリテイカル・リミテツド | イオン源の少なくとも一つの表面をクリーニングする方法及び装置 |
WO2013051321A1 (ja) * | 2011-10-03 | 2013-04-11 | 株式会社島津製作所 | 飛行時間型質量分析装置 |
CN103858205A (zh) * | 2011-10-03 | 2014-06-11 | 株式会社岛津制作所 | 飞行时间型质量分析装置 |
JPWO2013051321A1 (ja) * | 2011-10-03 | 2015-03-30 | 株式会社島津製作所 | 飛行時間型質量分析装置 |
US8957392B2 (en) | 2011-10-13 | 2015-02-17 | Canon Kabushiki Kaisha | Mass spectrometer |
JP2018502429A (ja) * | 2014-12-23 | 2018-01-25 | クラトス・アナリテイカル・リミテツド | 飛行時間型質量分析計 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
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GB0120893D0 (en) | 2001-10-17 |
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