JP2002139811A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 感度が優れ、しかもカブリが抑制され、保存
性が優れたハロゲン化銀写真感光材料を提供する。 【解決手段】 下記一般式（１）で表される色素と下記
一般式（２）で表される色素を含有することを特徴とす
るハロゲン化銀写真感光材料。 【化１】

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、ハロゲン化銀写真
感光材料（以下、単に感光材料ともいう）に関するもの
であり、詳しくは感度が優れ、しかもカブリが抑制さ
れ、保存性が優れたハロゲン化銀写真感光材料に関する
ものである。

【０００２】

【従来の技術】ハロゲン化銀写真感光材料は極めて完成
度の高い成熟製品と言われている一方、要求される性能
は、高感度、高画質、保存条件による性能変動が少ない
等多岐にわたりその要求レベルは近年益々高まってきて
いる。

【０００３】特に高感度化という点では、昨今のデジタ
ルカメラの技術進歩により、ハロゲン化銀感光材料の優
位性を保持するためにはカブリを低く抑えたままかつ保
存性と両立する更なる高感度化が必要である。

【０００４】ハロゲン化銀乳剤の高感度化技術、すなわ
ち増感技術はハロゲン化銀乳剤の製造方法に関するも
の、ハロゲン化銀乳剤の化学増感に関するもの、ハロゲ
ン化銀乳剤の分光増感に関するもの、ハロゲン化銀写真
感光材料の設計方法によるもの、ハロゲン化銀写真感光
材料の現像プロセスに関するもの等々、各種の方法が知
られているが、その中でも最も好ましく且つ本質的な方
法はハロゲン化銀結晶の感光過程での非効率を軽減させ
量子効率を向上させることである。その手段の一つとし
て化学増感があり、また、硫黄増感、セレン増感、テル
ル増感などのカルコゲン増感や、金などの貴金属を用い
る貴金属増感や、還元剤を用いる還元増感があり、これ
ら増感手段が単独あるいは組み合わせて用いられてい
る。

【０００５】中でも硫黄増感やセレン増感に金増感を併
用すると、ともに著しい感度増加が得られるが、同時に
カブリも上昇する。特に金−硫黄増感に比べ金−セレン
増感は特にカブリ上昇が大きく、カブリの発生を抑える
技術、更に保存時のカブリ、感度変動が抑制された増感
技術の開発が望まれていた。

【０００６】また、分光増感のために用いられる増感色
素は、ハロゲン化銀写真感光材料の性能に大きな影響を
与えることが知られており、増感色素においても、構造
上の僅かな違いが、感度・カブリ・保存安定性などの写
真性能に大きな影響を与えることが知られている。増感
色素を２種以上併用することによっても、同様に写真性
能に大きな影響を与えるが、その効果を事前に予測する
のは困難であり、従来から多くの研究者が数多くの増感
色素の併用を検討し、その写真性能を予測するべく努力
をしてきた。しかし、依然として写真性能を予想するこ
とができないのが現状である。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】したがって、本発明の
目的は感度が優れ、しかもカブリが抑制され、保存性が
優れたハロゲン化銀写真感光材料を提供することにあ
る。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は、下
記構成により達成される。

【０００９】１．前記一般式（１）で表される色素と前
記一般式（２）で表される色素を含有することを特徴と
するハロゲン化銀写真感光材料。

【００１０】２．メタノール中に於ける分光吸収極大波
長λｍａｘ（ＭｅＯＨ）が５００ｎｍ〜６００ｎｍであ
り、かつハロゲン化銀写真感光材料中に於ける分光吸収
極大波長λｍａｘ（ＥＭ）とλｍａｘ（ＭｅＯＨ）と
が、 ２０ｎｍ≦λｍａｘ（ＥＭ）−λｍａｘ（ＭｅＯＨ）≦
９５ｎｍ の関係を満足する前記一般式（３）で表される色素を含
有することを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。

【００１１】３．前記一般式（３）で表される色素が前
記一般式（４）で表されることを特徴とする２記載のハ
ロゲン化銀写真感光材料。

【００１２】４．前記一般式（１）、（３）および
（４）のＲ¹、Ｒ²の少なくとも１つがプロトン解離性基
で置換されたアルキル基であることを特徴とする１〜３
のいずれか１項記載のハロゲン化銀写真感光材料。

【００１３】５．前記一般式（１）、（３）および
（４）のＬ²が一価の置換基を有することを特徴とする
１〜４のいずれか１項記載のハロゲン化銀写真感光材
料。

【００１４】６．前記一般式（５）で表される化合物を
含有することを特徴とする１〜５のいずれか１項記載の
ハロゲン化銀写真感光材料。

【００１５】７．前記一般式（１）、（３）および
（４）で表される色素が、Ｊ凝集性であることを特徴と
する１〜６のいずれか１項記載のハロゲン化銀写真感光
材料。

【００１６】以下、本発明を詳細に説明する。本発明の
一般式（１）〜（４）で表される色素および一般式
（５）で表される化合物について述べる。

【００１７】前記一般式（１）のＶ¹、Ｖ²はアリール基
または複素芳香族基を表すが、具体例としては、例え
ば、炭素数６〜２０、好ましくは炭素数６〜１５、さら
に好ましくは炭素数６〜１０の置換または無置換のアリ
ール基（例えばフェニル基、ナフチル基、ｐ−カルボキ
シフェニル基、ｐ−クロロフェニル基、３，５−ジクロ
ロフェニル基、ｐ−シアノフェニル基、ｐ−ブロモフェ
ニル基、ｐ−トリル基等）、炭素数１〜２０、好ましく
は炭素数２〜１０、さらに好ましくは炭素数４〜６の置
換されてもよい複素芳香環基（例えばピリジル基、５−
メチルピリジル基、チエニル基、フリル基等）が挙げら
れる。さらに好ましくは、アリール基であり、特に好ま
しくはフェニル基である。

【００１８】一般式（２）、（３）、（４）のＶ³〜Ｖ
¹⁰で表される１価の置換基としては、例えばハロゲン原
子（例えば塩素原子、臭素原子、沃素原子、フッ素原
子）、メルカプト基、シアノ基、カルボキシル基、リン
酸基、スルホ基、ヒドロキシ基、置換、無置換のカルバ
モイル基（例えば、炭素数１から１０、好ましくは炭素
数２から８、さらに好ましくは炭素数２から５のカルバ
モイル基（例えばメチルカルバモイル基、エチルカルバ
モイル基、モルホリノカルボニル基等））、置換、無置
換のスルファモイル基（例えば、炭素数０から１０、好
ましくは炭素数２から８、さらに好ましくは炭素数２か
ら５のスルファモイル基（例えばメチルスルファモイル
基、エチルスルファモイル基、ピペリジノスルホニル基
等））、ニトロ基、置換、無置換のアルコキシ基（例え
ば、炭素数１から２０、好ましくは炭素数１から１０、
さらに好ましくは炭素数１から８のアルコキシ基（例え
ばメトキシ基、エトキシ基、２−メトキシエトキシ基、
２−フェニルエトキシ基等））、置換、無置換のアリー
ルオキシ基（例えば、炭素数６から２０、好ましくは炭
素数６から１２、さらに好ましくは炭素数６から１０の
アリールオキシ基（例えば、フェノキシ基、ｐ−メチル
フェノキシ基、ｐ−クロロフェノキシ基、ナフトキシ基
等））、置換、無置換のアシル基（例えば、炭素数１か
ら２０、好ましくは炭素数２から１２、さらに好ましく
は炭素数２から８のアシル基（例えば、アセチル基、ベ
ンゾイル基、トリクロロアセチル基等））、置換、無置
換のアシルオキシ基（例えば、炭素数１から２０、好ま
しくは炭素数２から１２、さらに好ましくは炭素数２か
ら８のアシルオキシ基（例えば、アセチルオキシ基、ベ
ンゾイルオキシ基等））、置換、無置換のアシルアミノ
基（例えば、炭素数１から２０、好ましくは炭素数２か
ら１２、さらに好ましくは炭素数２から８のアシルアミ
ノ基（例えば、アセチルアミノ基等））、置換、無置換
のスルホニル基（例えば、炭素１から２０、好ましくは
炭素数１から１０、さらに好ましくは炭素数１から８の
スルホニル基（例えば、メタンスルホニル基、エタンス
ルホニル基、ベンゼンスルホニル基等））、置換、無置
換のスルフィニル基（例えば、炭素１から２０、好まし
くは炭素数１から１０、さらに好ましくは炭素数１から
８のスルフィニル基（例えば、メタンスルフィニル基、
ベンゼンスルフィニル基等））、置換、無置換のスルホ
ニルアミノ基（例えば、炭素１から２０、好ましくは炭
素数１から１０、さらに好ましくは炭素数１から８のス
ルホニルアミノ基（例えば、メタンスルホニルアミノ
基、エタンスルホニルアミノ基、ベンゼンスルホニルア
ミノ基等））、アミノ基、置換アミノ基（例えば、炭素
１から２０、好ましくは炭素数１から１２、さらに好ま
しくは炭素数１から８の置換アミノ基（例えばメチルア
ミノ基、ジメチルアミノ基、ベンジルアミノ基、アニリ
ノ基、ジフェニルアミノ基等））、置換、無置換のアン
モニウム基（例えば、炭素数０から１５、好ましくは炭
素数３から１０、さらに好ましくは炭素数３から６のア
ンモニウム基（例えば、トリメチルアンモニウム基、ト
リエチルアンモニウム基等））、置換、無置換のヒドラ
ジノ基（例えば、炭素数０から１５、好ましくは炭素数
１から１０、さらに好ましくは炭素数１から６のヒドラ
ジノ基（例えばトリメチルヒドラジノ基等））、置換、
無置換のウレイド基（例えば、炭素数１から１５、好ま
しくは炭素数１から１０、さらに好ましくは炭素数１か
ら６のウレイド基（例えばウレイド基、Ｎ，Ｎ−ジメチ
ルウレイド基等））、置換、無置換のイミド基（例え
ば、炭素数１から１５、好ましくは炭素数１から１０、
さらに好ましくは炭素数１から６のイミド基（例えばス
クシンイミド基等））、置換、無置換のアルキルまたは
アリールチオ基（例えば、炭素数１から２０、好ましく
は炭素数１から１２、さらに好ましくは炭素数１から８
のアルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロアリールチ
オ基（例えば、メチルチオ基、エチルチオ基、カルボキ
シエチルチオ基、スルホブチルチオ基、フェニルチオ
基、２−ピリジルチオ基等））、置換、無置換のアルコ
キシカルボニル基（例えば、炭素２から２０、好ましく
は炭素数２から１２、さらに好ましくは炭素数２から８
のアルコキシカルボニル基（例えば、メトキシカルボニ
ル基、エトキシカルボニル基、ベンジルオキシカルボニ
ル基等））、置換、無置換のアリーロキシカルボニル基
（例えば、炭素数６から２０、好ましくは炭素数６から
１２、さらに好ましくは炭素数６から８のアリーロキシ
カルボニル基（例えば、フェノキシカルボニル基
等））、置換、無置換のアルキル基（例えば、炭素数１
から１８、好ましくは炭素数１から１０、さらに好まし
くは炭素数１から５の無置換アルキル基（例えば、メチ
ル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等）、炭素数１
から１８、好ましくは炭素数１から１０、さらに好まし
くは炭素数１から５の置換アルキル基（例えば、ヒドロ
キシメチル基、トリフルオロメチル基、ベンジル基、カ
ルボキシエチル基、エトキシカルボニルメチル基、アセ
チルアミノメチル基等）、またここでは好ましくは炭素
数２から１８、さらに好ましくは炭素数３から１０、特
に好ましくは炭素数３から５の不飽和炭化水素基（例え
ば、ビニル基、エチニル基、１−シクロヘキセニル基、
ベンジリデン基、ベンジリジン基等）も置換アルキル基
に含まれることにする）、置換、無置換のアリール基
（例えば、炭素数６から２０、好ましくは炭素数６から
１５、さらに好ましくは炭素数６から１０の置換または
無置換のアリール基（例えば、フェニル基、ナフチル
基、ｐ−カルボキシフェニル基、ｐ−ニトロフェニル
基、３，５−ジクロロフェニル基、ｐ−シアノフェニル
基、ｍ−フルオロフェニル基、ｐ−トリル基等））、置
換、無置換の複素環基（例えば、炭素数１から２０、好
ましくは炭素数２から１０、さらに好ましくは炭素数４
から６の置換されてもよい複素環基（例えば、ピリジル
基、５−メチルピリジル基、チエニル基、フリル基、モ
ルホリノ基、テトラヒドロフルフリル基、イミダゾリル
基、チアゾリル基、オキサゾリル基、ピロリル基、ピラ
ゾリル基、ピラジル基、ベンゾチオフェニル基等））等
が挙げられる。また、ベンゼン環、ナフタレン環やアン
トラセン環が縮合した構造をとることもできる。さら
に、これらの置換基上に置換基が置換していてもよい。

【００１９】ｎ１及びｎ２は０、１、２、３、４を表す
が、好ましくは、０、１、２であり、さらに好ましくは
１、２であり、特に好ましくは１である。ｎ１及びｎ２
が２以上のとき、Ｖ¹、Ｖ²が繰り返されるが同一である
必要はない。

【００２０】一般式（１）、（３）、（４）におけるＲ
¹、Ｒ²及び一般式（２）におけるＲ ³、Ｒ⁴は脂肪族基を
表すが、具体例としては、例えば、アルケニル基、アラ
ルキル基、アルキル基等が挙げられる。

【００２１】アルケニル基としては、例えば、２−プロ
ペニル基、３−ブテニル基、１−メチル−３−プロペニ
ル基、３−ペンテニル基、１−メチル−３−ブテニル
基、４−ヘキセニル基等、アラルキル基としては、例え
ば、ベンジル基、フェネチル基等が挙げられる。

【００２２】アルキル基としては、例えば、炭素原子１
から１８、好ましくは１から７、特に好ましくは１から
４の無置換アルキル基（例えば、メチル基、エチル基、
プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル
基、ヘキシル基、オクチル基、ドデシル基、オクタデシ
ル基等）、炭素原子１から１８、好ましくは１から７、
特に好ましくは１から４の置換アルキル基｛例えば、ア
ラルキル基（例えばベンジル基、２−フェニルエチル基
等）、不飽和炭化水素基（例えばアリル基等）、ヒドロ
キシアルキル基（例えば、２−ヒドロキシエチル基、３
−ヒドロキシプロピル基等）、カルボキシアルキル基
（例えば、２−カルボキシエチル基、３−カルボキシプ
ロピル基、４−カルボキシブチル基、カルボキシメチル
基等）、アルコキシアルキル基（例えば、２−メトキシ
エチル基、２−（２−メトキシエトキシ）エチル基
等）、アリーロキシアルキル基（例えば２−フェノキシ
エチル基、２−（１−ナフトキシ）エチル基等）、アル
キルチオアルキル基（例えば、２−メチルチオエチル
基、２−（２−メチルチオエチルチオ）エチル基等）、
アリールチオアルキル基（例えば２−フェニルチオエチ
ル基、２−（１−ナフチルチオ）エチル基）、ヘテロシ
クリルチオアルキル基（例えば２−ピリジルチオエチル
基、２−チエニルチオエチル基等）、アルコキシカルボ
ニルアルキル基（例えばエトキシカルボニルメチル基、
２−ベンジルオキシカルボニルエチル基等）、アリーロ
キシカルボニルアルキル基（例えば３−フェノキシカル
ボニルプロピル基等）、アシルオキシアルキル基（例え
ば２−アセチルオキシエチル基等）、アシルアルキル基
（例えば２−アセチルエチル基等）、カルバモイルアル
キル基（例えば２−モルホリノカルボニルエチル基
等）、スルファモイルアルキル基（例えばＮ，Ｎ−ジメ
チルカルバモイルメチル基等）、スルホアルキル基（例
えば、２−スルホエチル基、３−スルホプロピル基、３
−スルホブチル基、４−スルホブチル基、２−〔３−ス
ルホプロポキシ〕エチル基、２−ヒドロキシ−３−スル
ホプロピル基、３−スルホプロポキシエトキシエチル基
等）、スルホアルケニル基（例えば、スルホプロペニル
基等）、スルファトアルキル基（例えば、２−スルファ
トエチル基、３−ルファトプロピル基、４−スルファト
ブチル基等）、複素環置換アルキル基（例えば２−（ピ
ロリジン−２−オン−１−イル）エチル基、テトラヒド
ロフルフリル基等）、アルキルスルホニルカルバモイル
メチル基（例えばメタンスルホニルカルバモイルメチル
基等）等｝が挙げられる。

【００２３】好ましくは、プロトン解離性基が置換した
アルキル基（カルボキシアルキル基、スルホアルキル
基）である。さらに好ましくは、２−スルホエチル基、
３−スルホプロピル基、３−スルホブチル基、又は４−
スルホブチル基である。特に好ましくは、３−スルホプ
ロピル基、３−スルホブチル基である。

【００２４】一般式（２）において、Ｒ⁵、Ｒ⁶は脂肪族
基、アリール基、複素芳香族基を表し、具体例として
は、Ｒ¹で表される脂肪族基の具体例及びＶ¹で表される
アリール基、複素芳香族基の具体例が挙げられる。

【００２５】一般式（１）〜（４）において、Ｘは電荷
均衡対イオンを表すが、色素のイオン電荷を中性にする
ために必要であるとき、陽イオン又は陰イオンの存在を
示すために式の中に含められている。典型的な陽イオン
としては水素イオン（Ｈ⁺）、アルカリ金属イオン（例
えばナトリウムイオン、カリウムイオン、リチウムイオ
ン等）、アルカリ土類金属イオン（例えばカルシウムイ
オン等）などの無機陽イオン、アンモニウムイオン（例
えば、アンモニウムイオン、テトラアルキルアンモニウ
ムイオン、ピリジニウムイオン、エチルピリジニウムイ
オン等）などの有機イオンが挙げられる。陰イオンは無
機陰イオンあるいは有機陰イオンのいずれであってもよ
く、ハロゲン陰イオン（例えばフッ素イオン、塩素イオ
ン、ヨウ素イオン等）、置換アリールスルホン酸イオン
（例えばｐ−トルエンスルホン酸イオン、ｐ−クロルベ
ンゼンスルホン酸イオン等）、アリールジスルホン酸イ
オン（例えば１，３−ベンゼンスルホン酸イオン、１，
５−ナフタレンジスルホン酸イオン、２，６−ナフタレ
ンジスルホン酸イオン等）、アルキル硫酸イオン（例え
ばメチル硫酸イオン等）、硫酸イオン、チオシアン酸イ
オン、過塩素酸イオン、テトラフルオロホウ酸イオン、
ピクリン酸イオン、酢酸イオン、トリフルオロメタンス
ルホン酸イオン等が挙げられる。さらに、イオン性ポリ
マー又は色素と逆電荷を有する他の色素を用いてもよ
い。なお、本発明ではでスルホ基をＳＯ ₃ ^-と表記してい
るが、対イオンとして水素イオンを持つときはＳＯ₃Ｈ
と表記することも可能である。ｎは電荷を均衡させるの
に必要な数を表し、分子内で塩を形成する場合は０であ
る。好ましくは０以上４以下の数である。

【００２６】本発明において増感色素として用いられる
本発明の一般式（１）〜（４）で表される色素（以下、
本発明の色素ともいう）以外にも、他の増感色素を用い
てもよい。増感色素の組み合わせは特に、強色増感の目
的でしばしば用いられる。その代表例は米国特許第２，
６８８，５４５号、同２，９７７，２２９号、同３，３
９７，０６０号、同３，５２２，０５２号、同３，５２
７，６４１号、同３，６１７，２９３号、同３，６２
８，９６４号、同３，６６６，４８０号、同３，６７
２，８９８号、同３，６７９，４２８号、同３，７０
３，３７７号、同３，７６９，３０１号、同３，８１
４，６０９号、同３，８３７，８６２号、同４，０２
６，７０７号、英国特許第１，３４４，２８１号、同
１，５０７，８０３号、特公昭４３−４９３６号、同５
３−１２３７５号、特開昭５２−１１０６１８号、同５
２−１０９９２５号に記載されている。

【００２７】一般式（５）において、Ｒ¹¹〜Ｒ¹³は脂肪
族基、アリール基、複素芳香族基を表し、具体例として
は、一般式（１）のＲ¹で表される脂肪族基の具体例及
びＶ¹で表されるアリール基、複素芳香族基の具体例が
挙げられる。

【００２８】以下に、本発明の一般式（１）〜（４）で
表される色素および一般式（５）で表される化合物の具
体例を、一般式（１）、（３）、（４）で表される色素
（例示色素１−１〜１−６０）、一般式（２）で表され
る色素（例示色素２−１〜２−１０）および一般式
（５）で表される化合物（例示化合物３−１〜３−２
４）の如くに示すが、これにより本発明が限定されるわ
けではない。

【００２９】

【化５】

【００３０】

【化６】

【００３１】

【化７】

【００３２】

【化８】

【００３３】

【化９】

【００３４】

【化１０】

【００３５】

【化１１】

【００３６】

【化１２】

【００３７】

【化１３】

【００３８】本発明の一般式（１）〜（４）で表される
色素は、エフ・エム・ハーマー（Ｆ．Ｍ．Ｈａｒｍｅ
ｒ）著「ヘテロサイクリック・コンパウンズ−シアニン
ダイズ・アンド・リレィティド・コンパウンズ（Ｈｅｔ
ｅｒｏｃｙｃｌｉｃ Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ Ｃｙａｎｉ
ｎｅ Ｄｙｅｓ ａｎｄ Ｒｅｌａｔｅｄ Ｃｏｍｐｏ
ｕｎｄｓ）」、ジョン・ウィリー・アンド・サンズ（Ｊ
ｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ ＆ａｍｐ； Ｓｏｎｓ）社 ニュ
ーヨーク ロンドン １９６４年刊、デー・エム・スタ
ーマー（Ｄ．Ｍ．Ｓｔｕｒｍｅｒ）著「ヘテロサイクリ
ック・コンパウンズ・スペシャル・トピックス・イン・
ヘテロサイクリック・ケミストリー（Ｈｅｔｅｒｏｃｙ
ｃｌｉｃ Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ−Ｓｐｅｃｉａｌ ｔｏ
ｐｉｃｓｉｎ ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ ｃｈｅｍｉ
ｓｔｒｙ）」第１８章 第１４節第４８２から５１５頁
ジョン・ウィリー・アンド・サンズ（Ｊｏｈｎ Ｗｉ
ｌｅｙ ＆ａｍｐ； Ｓｏｎｓ）社・ニューヨーク ロ
ンドン １９７７年刊、「ロッズ・ケミストリー・オブ
・カーボン・コンパウンズ（Ｒｏｄｄ’ｓ Ｃｈｅｍｉ
ｓｔｒｙ ｏｆ Ｃａｒｂｏｎ Ｃｏｍｐｏｕｎｄ
ｓ）」２ｎｄ．Ｅｄ．ｖｏｌ．ＩＶ，ｐａｒｔＢ，１９
７７刊 第１５章 第３６９から４２２貢 エルセビア
・サイエンス・パブリック・カンパニー・インク（Ｅｌ
ｓｅｖｉｅｒＳｃｉｅｎｃｅ Ｐｕｂｌｉｓｈｉｎｇ
Ｃｏｍｐａｎｙ Ｉｎｃ．）社刊 ニューヨークなどに
記載の方法に基づいて合成することができる。

【００３９】本発明のＪ凝集性の色素については、例え
ば、飛鋪靖：写真工学の基礎銀塩写真編、第３章、第４
節、コロナ社（１９７８）に記載されているように分光
吸収スペクトル等による解析により容易に知ることがで
きる。

【００４０】本発明の色素の添加量は使用される条件や
乳剤の種類に大きく依存して変化するが、好ましくはハ
ロゲン化銀１モル当り１×１０^-6〜５×１０^-3モル、よ
り好ましくは２×１０^-6〜２×１０^-3モルの範囲であ
る。

【００４１】本発明の色素は、従来公知の方法でハロゲ
ン化銀乳剤に添加することができる。例えば、特開昭５
０−８０８２６号、同５０−８０８２７号記載のプロト
ン化溶解添加方法、米国特許第３，８２２，１３５号、
特開昭５０−１１４１９号記載の界面活性剤と共に分散
添加する方法、米国特許第３，６７６，１４７号、同
３，４６９，９８７号、同４，２４７，６２７号、特開
昭５１−５９９４２号、同５３−１６６２４号、同５３
−１０２７３２号、同５３−１０２７３３号、同５３−
１３７１３１号記載の親水性基質に分散して添加する方
法、東独特許第１４３，３２４号記載の固溶体として添
加する方法、或はリサーチディスクロージャー２１，８
０２号、特公昭５０−４０６５９号、特開昭５９−１４
８０５３号に代表される色素を溶解する水溶性溶剤（例
えば、水、メタノール、エタノール、プロピルアルコー
ル、アセトン、フッソ化アルコール等の低沸点溶媒、ジ
メチルフォルムアミド、メチルセルソルブ、フェニルセ
ルソルブ等の高沸点溶媒）単独またはそれらの混合溶媒
に溶解して添加する方法等を任意に選択使用して乳剤中
に加えられる。本発明の増感色素の添加時期は、物理熟
成から化学熟成終了を経て、さらに塗布直前までの乳剤
製造工程中のいずれの段階であってもよいが、物理熟成
から化学熟成終了までの間に添加されることが好まし
い。

【００４２】次に、本発明に用いられる増感剤について
説明する。本発明で用いる硫黄増感剤に関して具体的に
は、１，３−ジフェニルチオ尿素、トリエチルチオ尿
素、１−エチル−３−（２−チアゾリル）チオ尿素など
のチオ尿素誘導体、ローダニン誘導体、ジチオカルバミ
ン酸類、ポリスルフィド有機化合物、チオ硫酸塩、硫黄
単体などが好ましい。尚、硫黄単体としては、斜方晶系
に属するα−硫黄が好ましい。その他米国特許第１，５
７４，９４４号、同２，４１０，６８９号、同２，２７
８，９４７号、同２，７２８，６６８号、同３，５０
１，３１３号、同３，６５６，９５５号、西独出願公開
（ＯＬＳ）１，４２２，８６９号、特開昭５６−２４９
３７号、同５５−４５０１６号等に記載されている硫黄
増感剤を用いることができる。

【００４３】本発明に用いられるセレン増感剤として
は、特に水溶液中で硝酸銀と反応して銀セレナイドの沈
殿を形成しうる不安定セレン化合物が好ましく用いら
れ、本発明の一般式（５）で表される化合物が特に好ま
しく用いられる。例えば米国特許第１，５７４，９４４
号、同１，６０２，５９２号、同１，６２３，４９９
号、特開昭６０−１５００４６号、特開平４−２５８３
２号、同４−１０９２４０号、同４−１４７２５０号等
に記載されている。

【００４４】有用なセレン増感剤としては、コロイドセ
レン金属、イソセレノシアネート類（例えば、アリルイ
ソセレノシアネート等）、セレノ尿素類（例えば、Ｎ，
Ｎ−ジメチルセレノ尿素、Ｎ，Ｎ，Ｎ′−トリエチルセ
レノ尿素、Ｎ，Ｎ，Ｎ′−トリメチル−Ｎ′−ヘプタフ
ルオロセレノ尿素、Ｎ，Ｎ，Ｎ′−トリメチル−Ｎ′−
ヘプタフルオロプロピルカルボニルセレノ尿素、Ｎ，
Ｎ，Ｎ′−トリメチル−Ｎ′−４−ニトロフェニルカル
ボニルセレノ尿素等）、セレノケトン類（例えば、セレ
ノアセトン、セレノアセトフェノン等）、セレノアミド
類（例えば、セレノアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルセ
レノベンズアミド等）、セレノカルボン酸類及びセレノ
エステル類（例えば、２−セレノプロピオン酸、メチル
−３−セレノブチレート等）、セレノフォスフェート類
（例えば、トリ−ｐ−トリセレノフォスフェート等）、
セレナイド類（ジメチルセレナイド、トリフェニルフォ
スフィンセレナイド、ペンタフルオロフェニル−ジフェ
ニルフォスフィンセレナイド等）が挙げられる。特に好
ましいセレン増感剤はセレノ尿素、セレノアミド類、セ
レナイド類である。

【００４５】これらのセレン増感剤の使用技術の具体例
は下記特許に開示されている。米国特許第１，５７４，
９４４号、同１，６０２，５９２号、同１，６２３，４
９９号、同３，２９７，４６６号、同３，２９７，４４
７号、同３，３２０，０６９号、同３，４０８，１９６
号、同３，４０８，１９７号、同３，４４２，６５３
号、同３，４２０，６７０号、同３，５９１，３８５
号、フランス特許第２，６９３，０３８号、同２，０９
３，２０９号、特公昭５２−３４４９１号、同５２−３
４４９２号、同５３−２９５号、同５７−２２０９０
号、特開昭５９−１８０５３６号、同５９−１８５３３
０号、同５９−１８１３３７号、同５９−１８７３３８
号、同５９−１９２２４１号、同６０−１５００４６
号、同６０−１５１６３７号、同６１−２４６７３８
号、特開平３−４２２１号、同３−２４５３７号、同３
−１１１８３８号、同３−１１６１３２号、同３−１４
８６４８号、同３−２３７４５０号、同４−１６８３８
号、同４−２５８３２号、同４−３２８３１号、同４−
９６０５９号、同４−１０９２４０号、同４−１４０７
３８号、同４−１４０７３９号、同４−１４７２５０
号、同４−１８４３３１号、同４−１９０２２５号、同
４−１９１７２９号、同４−１９５０３５号、英国特許
第２５５、８４６号、同８６１、９８４号、尚、Ｈ．
Ｅ．Ｓｐｅｎｃｅｒ等著Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｐｈｏ
ｔｏｇｒａｐｈｉｃ ｓｃｉｅｎｃｅ誌 ３１巻 １５
８〜１６９（１９８３）等の研究論文にも開示されてい
る。

【００４６】本発明に用いられるハロゲン化銀について
は、特に制限されることなく、例えばＲＤ３０８１１
９，９９３頁Ｉ−Ａ項〜９９５頁II項に記載されている
ものを用いることができる。

【００４７】ハロゲン化銀乳剤は、物理熟成、化学熟成
及び分光増感を行ったものを使用する。このような工程
で使用される添加剤は、リサーチ・ディスクロージャ
（Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ、ＲＤと略
す）１７６４３，２３頁III項〜２４頁VI−Ｍ項、ＲＤ
１８７１６，６４８〜６４９頁及びＲＤ３０８１１９，
９９６頁III−Ａ項〜１０００頁VI−Ｍ項に記載されて
いる。

【００４８】本発明に使用できる公知の写真用添加剤
も、同じくＲＤ１７６４３，２５頁VIII−Ａ項〜２７頁
XIII項、ＲＤ１８７１６，６５０〜６５１頁、ＲＤ３０
８１１９，１００３頁VIII−Ａ項〜１０１２頁XXI−Ｅ
項に記載のものを用いることができる。

【００４９】本発明に用いられるカプラーは種々のカプ
ラーを使用することができ、その具体例は、ＲＤ１７６
４３，２５頁VII−Ｃ〜Ｇ項、ＲＤ３０８１１９，１０
０１頁VII−Ｃ〜Ｇ項に記載されている。

【００５０】本発明に用いられる添加剤は、ＲＤ３０８
１１９，１００７頁XIV項に記載されている分散法など
により添加することができる。

【００５１】本発明においては、前述ＲＤ１７６４３，
２８頁XVII項、ＲＤ１８７１６，６４７〜６４８頁及び
ＲＤ３０８１１９，１００９頁XVII項に記載される支持
体を使用することができる。

【００５２】本発明の感光材料には、前述ＲＤ３０８１
１９，１００２頁VII−Ｋ項に記載されるフィルター層
や中間層等の補助層を設けることができる。

【００５３】本発明の感光材料は、前述ＲＤ３０８１１
９，VII−Ｋ項に記載の順層、逆層、ユニット構成等の
様々な層構成を採ることができる。

【００５４】本発明のカラー感光材料を現像処理するに
は、例えばＴ．Ｈ．ジェームス著：ザ・セオリイ・オブ
・ザ・フォトグラフィク・プロセス第４版（Ｔｈｅ Ｔ
ｈｅｏｒｙ ｏｆ ｔｈｅ Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ
Ｐｒｏｃｅｓｓ ４ｔｈＥｄｉｔｉｏｎ），２９１〜
３３４頁及びジャーナル・オブ・ザ・アメリカン・ケミ
カル・ソサエティ（Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．），
７３巻，３１００頁に記載されているそれ自体公知の現
像剤を使用することができ、又、前述のＲＤ１７６４
３，２８〜２９頁、ＲＤ１８７１６，６１５頁及びＲＤ
３０８１１９，XIXに記載される通常の方法によって現
像処理することができる。

【００５５】

【実施例】以下、実施例により本発明をより具体的に説
明するが、本発明の実施態様はこれに限定されない。

【００５６】実施例１ 《色素の最大吸収波長》本発明の色素（１−１）、（１
−５５）と比較の色素（ＳＤ−２、構造は後掲）を、特
開２０００−２９１８４の実施例１に記載のハロゲン化
銀乳剤Ｅｍ−１中に常法により添加した時（ハロゲン化
銀１モル当たり４．０×１０^-4ｍｏｌ）の最大吸収波長
λｍａｘ（ＥＭ）及びＭｅＯＨ中（１×１０^-4ｍｏ１／
リットル）の最大吸収波長λｍａｘ（ＭｅＯＨ）を表１
に示す。

【００５７】

【表１】

【００５８】《感光材料の作製》下引層を設けたセルロ
ーストリアセテートフィルム支持体上に、以下の組成物
を塗布して多層カラー感光材料である試料１０１を作製
した。

【００５９】以下の全ての実施例において、感光材料中
の添加剤量は特に記載のない限り１ｍ²当たりのグラム
数を示す。又、ハロゲン化銀及びコロイド銀量は、銀に
換算して示し、増感色素は同一層に含まれるハロゲン化
銀１モル当たりのモル数で示した。

【００６０】 第１層：ハレーション防止層 黒色コロイド銀 ０．１８ 紫外線吸収剤（ＵＶ−１） ０．３０ 高沸点有機溶剤（Ｏｉｌ−２） ０．１７ ゼラチン １．５９ 第２層：中間層 イエローカプラー（Ｙ−１） ０．０２ イエローカプラー（Ｙ−２） ０．０５ 高沸点有機溶剤（Ｏｉｌ−２） ０．０１ ゼラチン １．２７ 第３層：低感度赤感性層 沃臭化銀乳剤Ａ ０．２６ 沃臭化銀乳剤Ｂ ０．３９ 増感色素（本発明の色素２−１） ５．１×１０^-5 増感色素（ＳＤ−２） ９．０×１０^-5 増感色素（ＳＤ−３） １．９×１０^-5 増感色素（ＳＤ−４） ２．０×１０^-4 増感色素（ＳＤ−５） ２．８×１０^-4 シアンカプラー（Ｃ−１） ０．４２ カラードシアンカプラー（ＣＣ−１） ０．０２ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−１） ０．３５ ゼラチン １．０２ 第４層：中感度赤感性層 沃臭化銀乳剤Ｃ ０．５３ 増感色素（ＳＤ−３） １．８×１０^-5 増感色素（ＳＤ−４） ２．４×１０^-4 増感色素（ＳＤ−５） ４．５×１０^-4 シアンカプラー（Ｃ−１） ０．２６ カラードシアンカプラー（ＣＣ−１） ０．０５ ＤＩＲ化合物（Ｄ−１） ０．０１ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−１） ０．３１ ゼラチン ０．７８ 第５層：高感度赤感性層 沃臭化銀乳剤Ｄ １．２７ 増感色素（ＳＤ−３） １．８×１０^-5 増感色素（ＳＤ−４） ３．１×１０^-4 増感色素（ＳＤ−５） ２．７×１０^-4 シアンカプラー（Ｃ−２） ０．１１ カラードシアンカプラー（ＣＣ−１） ０．０２ ＤＩＲ化合物（Ｄ−２） ０．０４ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−１） ０．１７ ゼラチン １．１５ 第６層：中間層 イエローカプラー（Ｙ−１） ０．０２ イエローカプラー（Ｙ−２） ０．０６ 高沸点有機溶剤（Ｏｉｌ−２） ０．０２ 高沸点有機溶媒（Ｏｉｌ−１） ０．１７ ゼラチン ０．６９ 第７層：中間層 ゼラチン ０．８０ 第８層：低感度緑感性層 沃臭化銀乳剤Ｂ ０．２８ 沃臭化銀乳剤Ｅ ０．０９ 増感色素（ＳＤ−８） １．５×１０^-4 増感色素（ＳＤ−６） ９．０×１０^-4 マゼンタカプラー（Ｍ−１） ０．２０ カラードマゼンタカプラー（ＣＭ−１） ０．０５ ＤＩＲ化合物（Ｄ−１） ０．０１ 汚染防止剤（ＡＳ−１） ０．０６ 高沸点有機溶剤（Ｏｉｌ−２） ０．２７ ゼラチン １．３４ 第９層：中感度緑感性層 沃臭化銀乳剤Ｅ ０．８２ 増感色素（ＳＤ−８） １．２×１０^-4 増感色素（ＳＤ−６） ７．８×１０^-4 マゼンタカプラー（Ｍ−１） ０．２１ カラードマゼンタカプラー（ＣＭ−１） ０．０５ ＤＩＲ化合物（Ｄ−３） ０．０４ ＤＩＲ化合物（Ｄ−４） ０．０２ 汚染防止剤（ＡＳ−１） ０．０６ 高沸点有機溶剤（Ｏｉｌ−２） ０．３３ ゼラチン ０．８９ 第１０層：高感度緑感性層 沃臭化銀乳剤Ｄ ０．９９ 増感色素（ＳＤ−６） ３．６×１０^-4 増感色素（ＳＤ−７） ７．０×１０^-5 増感色素（ＳＤ−８） ４．８×１０^-5 マゼンタカプラー（Ｍ−１） ０．０５ マゼンタカプラー（Ｍ−２） ０．０６ カラードマゼンタカプラー（ＣＭ−２） ０．０３ 汚染防止剤（ＡＳ−１） ０．０３ 高沸点有機溶剤（Ｏｉｌ−２） ０．２５ ゼラチン ０．８８ 第１１層：中間層 高沸点有機溶媒（Ｏｉｌ−１） ０．２５ ゼラチン ０．５０ 第１２層：イエローフィルター層 黄色コロイド銀 ０．１１ 色汚染防止剤（ＳＣ−１） ０．１２ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２） ０．１６ ゼラチン ０．３６ 第１３層：中間層 ゼラチン ０．３６ 第１４層：低感度青感性層 沃臭化銀乳剤Ａ ０．１１ 沃臭化銀乳剤Ｆ ０．１１ 増感色素（ＳＤ−１１） ２．０×１０^-4 増感色素（ＳＤ−１２） ０．３９ イエローカプラー（Ｙ−２） ０．１４ ＤＩＲ化合物（Ｄ−５） ０．０１ 高沸点有機溶剤（Ｏｉｌ−２） ０．１１ ゼラチン １．０２ 第１５層：中感度青感性層 沃臭化銀乳剤Ｄ ０．４６ 沃臭化銀乳剤Ｆ ０．１０ 増感色素（ＳＤ−１１） １．９×１０^-4 増感色素（ＳＤ−１２） ５．６×１０^-4 イエローカプラー（Ｙ−１） ０．２８ イエローカプラー（Ｙ−２） ０．１０ ＤＩＲ化合物（Ｄ−５） ０．０２ 高沸点有機溶剤（Ｏｉｌ−２） ０．０８ ゼラチン １．１２ 第１６層：高感度青感性層 沃臭化銀乳剤Ｄ ０．０４ 沃臭化銀乳剤Ｇ ０．２８ 増感色素（ＳＤ−１１） ８．４×１０^-5 増感色素（ＳＤ−１２） ２．３×１０^-4 イエローカプラー（Ｙ−１） ０．０４ イエローカプラー（Ｙ−２） ０．１２ 高沸点有機溶剤（Ｏｉｌ−２） ０．０３ ゼラチン ０．８５ 第１７層：第１保護層 沃臭化銀乳剤（平均粒径０．０４μｍ，沃化銀含有率４．０モル％） ０．３０ 紫外線吸収剤（ＵＶ−２） ０．０３ 紫外線吸収剤（ＵＶ−３） ０．０１５ 紫外線吸収剤（ＵＶ−４） ０．０１５ 紫外線吸収剤（ＵＶ−５） ０．０１５ 紫外線吸収剤（ＵＶ−６） ０．１０ 高沸点有機溶剤（Ｏｉｌ−１） ０．４４ 高沸点有機溶剤（Ｏｉｌ−３） ０．０７ ゼラチン １．３５ 第１８層：第２保護層 アルカリ可溶性マット剤（平均粒径２μｍ） ０．１５ ポリメチルメタクリレート（平均粒径３μｍ） ０．０４ 滑り剤（ＷＡＸ−１） ０．０２ ゼラチン ０．５４ 尚、上記組成物の他に、強色増感剤ＳＤ−１３、分散助
剤ＳＵ−１，ＳＵ−２，ＳＵ−３，ＳＵ−４、粘度調整
剤Ｖ−１、硬膜剤Ｈ−１，Ｈ−２、安定剤ＳＴ−１、カ
ブリ防止剤ＡＦ−１，ＡＦ−２，ＡＦ−３（重量平均分
子量１万及び１１０万の２種）、染料ＡＩ−１，ＡＩ−
２，ＡＩ−３、ホルマリンスカベンジャーＦＳ−１，Ｆ
Ｓ−２及び防腐剤ＤＩ−１を各層に適宜添加した。

【００６１】上記試料に用いた乳剤は、下記の通りであ
る。尚、平均粒径は立方体に換算した粒径で示した。

【００６２】又、各乳剤に前述の増感色素を添加、熟成
した後、本発明の一般式（５）で表される化合物３−１
８（トリス（２−フリル）ホスフィンセレナイド）２×
１０ ^-6モル／１モルＡｇ、チオ硫酸ナトリウム５×１０
^-6モル／１モルＡｇ、塩化金酸３．５×１０^-6モル／１
モルＡｇ、チオシアン酸カリウム３．５×１０^-4モル／
１モルＡｇを添加し、常法に従い、カブリ、感度関係が
最適になるように化学増感を施した。更に、乳剤Ａ，
Ｂ，Ｆは、イリジウムを１×１０^-7モル／１モルＡｇ含
有している。

【００６３】 乳剤名 平均ＡｇＩ 平均粒径 晶 癖 直径／厚み比 含有率（モル％） （μｍ） Ａ ２．０ ０．３２ 正常晶 １．０ Ｂ ６．０ ０．４２ 双晶平板 ４．０ Ｃ ６．０ ０．５０ 双晶平板 ４．０ Ｄ ８．０ ０．７０ 双晶平板 ５．０ Ｅ ６．０ ０．６０ 双晶平板 ４．０ Ｆ ２．０ ０．４２ 双晶平板 ４．０ Ｇ ８．０ ０．９０ 双晶平板 ３．０ 使用した添加剤の構造は以下の通りである。 ＳＵ−１：スルホ琥珀酸ジオクチル・ナトリウム ＳＵ−２：トリ−ｉ−プロピルナフタレンスルホン酸ナ
トリウム Ｈ−１：２，４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−ｓ−トリ
アジン・ナトリウム ＳＴ−１：４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３
ａ，７−テトラザインデン ＡＦ−１：１−フェニル−５−メルカプトテトラゾール ＡＦ−２：１−（４−カルボキシフェニル）−５−メル
カプトテトラゾール ＡＦ−３：Ｎ−ビニルピロリドン ＦＳ−１：１−ウレイドヒダントイン ＦＳ−２：ヒダントイン Ｏｉｌ−１：ジオクチルフタレート Ｏｉｌ−２：トリクレジルホスフェート Ｏｉｌ−３：ジブチルフタレート ＡＳ−１：Ｎ，Ｎ−ジブチル−２−ブトキシ−５−ｔ−
オクチルアニリン ＳＣ−１：２，５−ジ（１，１−ジメチル−４−ヘキシ
ルオキシカルボニルブチル）ハイドロキノン

【００６４】

【化１４】

【００６５】

【化１５】

【００６６】

【化１６】

【００６７】

【化１７】

【００６８】

【化１８】

【００６９】

【化１９】

【００７０】

【化２０】

【００７１】

【化２１】

【００７２】

【化２２】

【００７３】

【化２３】

【００７４】

【化２４】

【００７５】上記試料１０１において、第３層の増感色
素（本発明の色素２−１）及びＳＤ−２を表２記載のよ
うに本発明の色素に変化させた他は試料１０１と同じに
して試料１０２〜１０８を作製した。

【００７６】《評価方法》各試料について、４０℃・相
対湿度８０％の雰囲気下に１週間放置して強制劣化処理
を行った試料（保存試料）と、強制劣化をしない試料と
を、常法に従い、ウェッジ露光を行って下記条件の現像
処理を行った。

【００７７】現像処理は以下の通りである。 （カラー現像処理） 処理工程 処理時間 処理温度 補充量＊ 発色現像 ３分１５秒 ３８±０．３℃ ７８０ｍｌ 漂 白 ４５秒 ３８±２．０℃ １５０ｍｌ 定 着 １分３０秒 ３８±２．０℃ ８３０ｍｌ 安 定 ６０秒 ３８±５．０℃ ８３０ｍｌ 乾 燥 １分 ５５±５．０℃ − ＊補充量は感光材料１ｍ²当たりの値である。

【００７８】発色現像液、漂白液、定着液、安定液及び
その補充液は、以下のものを使用した。

【００７９】 発色現像液及び発色現像補充液 現像液 補充液 水 ８００ｍｌ ８００ｍｌ 炭酸カリウム ３０ｇ ３５ｇ 炭酸水素ナトリウム ２．５ｇ ３ｇ 亜硫酸カリウム ３．０ｇ ５ｇ 臭化ナトリウム １．３ｇ ０．４ｇ 沃化カリウム １．２ｍｇ − ヒドロキシルアミン硫酸塩 ２．５ｇ ３．１ｇ 塩化ナトリウム ０．６ｇ − ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ− （β−ヒドロキシルエチル）アニリン硫酸塩 ４．５ｇ ６．３ｇ ジエチレントリアミン五酢酸 ３．０ｇ ３．０ｇ 水酸化カリウム １．２ｇ ２ｇ 水を加えて１リットルとし、水酸化カリウム又は２０％
硫酸を用いて現像液はｐＨ１０．０６に、補充液はｐＨ
１０．１８に調整する。

【００８０】 漂白液及び漂白補充液 漂白液 補充液 水 ７００ｍｌ ７００ｍｌ １，３−ジアミノプロパン四酢酸鉄（III）アンモニウム １２５ｇ １７５ｇ エチレンジアミン四酢酸 ２ｇ ２ｇ 硝酸ナトリウム ４０ｇ ５０ｇ 臭化アンモニウム １５０ｇ ２００ｇ 氷酢酸 ４０ｇ ５６ｇ 水を加えて１リットルとし、アンモニア水又は氷酢酸を
用いて共にｐＨ４．４に調整する。

【００８１】 定着液及び定着補充液 定着液 補充液 水 ８００ｍｌ ８００ｍｌ チオシアン酸アンモニウム １２０ｇ １５０ｇ チオ硫酸アンモニウム １５０ｇ １８０ｇ 亜硫酸ナトリウム １５ｇ ２０ｇ エチレンジアミン四酢酸 ２ｇ ２ｇ アンモニア水または氷酢酸を用いて定着液はｐＨ６．２
に、定着補充液はｐＨ６．５に調整後、水を加えて１リ
ットルとする。

【００８２】 安定液及び安定補充液 水 ９００ｍｌ ｐ−オクチルフェニルポリオキシエチレンエーテル （ｎ＝１０） ２．０ｇ ジメチロール尿素 ０．５ｇ ヘキサメチレンテトラミン ０．２ｇ １，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オン ０．１ｇ シロキサン（ＵＣＣ製Ｌ−７７） ０．１ｇ アンモニア水 ０．５ｍｌ 水を加えて１リットルとした後、アンモニア水又は５０
％硫酸を用いてｐＨ８．５に調整する。

【００８３】現像処理した試料の赤色濃度について、赤
色濃度およびカブリを測定し、感度は赤色濃度でカブリ
＋０．３の光学濃度を与える露光量の逆数として求め、
試料１０１の値を１００とした時の相対値である相対感
度で示した。

【００８４】感度、カブリ、保存時カブリについて、結
果を以下に示す。

【００８５】

【表２】

【００８６】表２から明らかなように、本発明の試料１
０２〜１０８は、試料１０１（比較）に比べてより高感
度であるにもかかわらず、カブリがより低く、しかも保
存安定性がより優れていることがわかる。

【００８７】

【発明の効果】本発明により、感度が優れ、しかもカブ
リが抑制され、保存性が優れたハロゲン化銀写真感光材
料を提供できる。

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記一般式（１）で表される色素と下記
   一般式（２）で表される色素を含有することを特徴とす
   るハロゲン化銀写真感光材料。 【化１】 〔式中、Ｌ¹〜Ｌ³はメチン基を表し、Ｒ¹〜Ｒ⁴は脂肪族
   基を表し、Ｒ⁵およびＲ⁶は各々脂肪族基、アリール基ま
   たは複素芳香族基を表し、Ｖ¹およびＶ²は各々アリール
   基または複素芳香族基を表し、Ｖ³およびＶ⁴は一価の置
   換基を表し、ｎ１およびｎ２は各々０、１、２、３また
   は４を表し、Ｘは電荷均衡対イオンを表し、ｎは分子の
   電荷を中和するのに必要な数を表す。〕
2. 【請求項２】 メタノール中に於ける分光吸収極大波長
   λｍａｘ（ＭｅＯＨ）が５００ｎｍ〜６００ｎｍであ
   り、かつハロゲン化銀写真感光材料中に於ける分光吸収
   極大波長λｍａｘ（ＥＭ）とλｍａｘ（ＭｅＯＨ）と
   が、 ２０ｎｍ≦λｍａｘ（ＥＭ）−λｍａｘ（ＭｅＯＨ）≦
   ９５ｎｍ の関係を満足する下記一般式（３）で表される色素を含
   有することを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。 【化２】 〔式中、Ｌ¹〜Ｌ³はメチン基を表し、Ｒ¹およびＲ²は脂
   肪族基を表し、Ｖ⁵およびＶ⁶は一価の置換基を表し、ｎ
   １およびｎ２は各々０、１、２、３または４を表し、Ｘ
   は電荷均衡対イオンを表し、ｎは分子の電荷を中和する
   のに必要な数を表す。〕
3. 【請求項３】 前記一般式（３）で表される色素が下記
   一般式（４）で表されることを特徴とする請求項２記載
   のハロゲン化銀写真感光材料。 【化３】 〔式中、Ｌ¹〜Ｌ³はメチン基を表し、Ｒ¹およびＲ²は脂
   肪族基を表し、Ｖ⁷〜Ｖ^{1 0}は各々水素原子または一価の
   置換基を表し、Ｖ⁹およびＶ¹⁰の少なくとも１つはアリ
   ール基または複素芳香族基を表し、Ｘは電荷均衡対イオ
   ンを表し、ｎは分子の電荷を中和するのに必要な数を表
   す。〕
4. 【請求項４】 前記一般式（１）、（３）および（４）
   のＲ¹、Ｒ²の少なくとも１つがプロトン解離性基で置換
   されたアルキル基であることを特徴とする請求項１〜３
   のいずれか１項記載のハロゲン化銀写真感光材料。
5. 【請求項５】 前記一般式（１）、（３）および（４）
   のＬ²が一価の置換基を有することを特徴とする請求項
   １〜４のいずれか１項記載のハロゲン化銀写真感光材
   料。
6. 【請求項６】 下記一般式（５）で表される化合物を含
   有することを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項記
   載のハロゲン化銀写真感光材料。 【化４】 〔式中、Ｒ¹¹〜Ｒ¹³は各々脂肪族基、アリール基または
   複素芳香族基を表す。〕
7. 【請求項７】 前記一般式（１）、（３）および（４）
   で表される色素が、Ｊ凝集性であることを特徴とする請
   求項１〜６のいずれか１項記載のハロゲン化銀写真感光
   材料。