JP2002138138A - 電線被覆用ポリエステル樹脂材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 良好な耐熱性と機械強度のバランスを
有し、その経時変化を抑制した電線被覆用途に使用する
ポリエステル樹脂材料を提供すること。 【解決手段】 １２０℃で２４時間熱処理した後の引
張伸度が２００％以上、比重の変化が０．０５ｇ／cm³
以下であり、下記式を同時に満たす電線被覆用ポリエス
テル樹脂材料。 ５００≦ＴＭ₀≦１５００ (１) ５００≦ＴＭ≦ＴＭ₀＋２０．８３×Ｔ (２) ＴＭ₀：初期引張弾性率（ＭＰａ） ＴＭ：１２０℃での熱処理後の引張弾性率（ＭＰａ） Ｔ：１２０℃での熱処理時間(ｈｒ)、０≦Ｔ≦２４

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は電線被覆用途に使用
するポリエステル樹脂材料に関し、より詳しくは良好な
耐熱性と機械強度のバランスを有し、その経時変化を抑
制した電線被覆用途に使用するポリエステル樹脂材料に
関する。

【０００２】

【従来の技術】ポリブチレンテレフタレートやポリエチ
レンテレフタレ−トに代表されるポリエステル樹脂は、
機械特性、耐薬品性等各種物性に優れるため、家庭用品
や自動車部品、繊維、包装用フィルム、食品用ボトル、
医療用容器等、幅広く使用されており、その中でも、ポ
リブチレンテレフタレートの有する高耐熱性、耐薬品性
は、使用環境範囲を広く設定することができ、その用途
は多岐にわたる。

【０００３】しかし、ポリブチレンテレフタレートを電
線被覆用として使用する上では、剛性が高く柔軟性が不
足することが、その使用を困難にしている。また、ポリ
エーテルグリコールとポリブチレンテレフタレートのブ
ロック共重合体に代表されるポリエステルエラストマー
は、性能に優れるもののコストが高く、使用範囲は著し
く限定される。

【０００４】また、これらの用途に使用されるその他の
樹脂としてはポリエチレン、ポリ塩化ビニル等がある
が、ポリエチレンは、難燃化が困難であること、ポリ塩
化ビニルは環境問題が懸念されるため、ポリエステル樹
脂の機械物性を改良した安価な電線被覆用樹脂に期待が
かかる。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、良好
な耐熱性と機械強度のバランスを有し、その経時変化を
抑制した電線被覆用途に使用するポリエステル樹脂材料
を提供することにある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明の要旨は、１２０
℃で２４時間熱処理した後の引張伸度が２００％以上、
比重の変化が０．０５ｇ／cm³以下であり、下記式を同
時に満たす電線被覆用ポリエステル樹脂材料にある。

【０００７】 ５００≦ＴＭ₀≦１５００ (１) ５００≦ＴＭ≦ＴＭ₀＋２０．８３×Ｔ (２) ＴＭ₀：初期引張弾性率（ＭＰａ） ＴＭ：１２０℃での熱処理後の引張弾性率（ＭＰａ） Ｔ：１２０℃での熱処理時間(ｈｒ)、０≦Ｔ≦２４

【０００８】

【発明の実施の形態】本発明の電線被覆用ポリエステル
樹脂材料は、１２０℃で２４時間熱処理した後の引張伸
度は２００％以上であることが好ましい。１２０℃で２
４時間熱処理した後の引張伸度が２００％未満である
と、電線使用時に応力がかかっている箇所の破断につな
がる場合がある。

【０００９】本発明の電線被覆用ポリエステル樹脂材料
の１２０℃で２４時間熱処理した後の比重の変化は０．
０５ｇ／cm³以下であることが好ましく、さらに好まし
くは０．０３ｇ／cm³である。比重の変化が０．０５ｇ
／cm³を超える場合、電線使用時の剛性の変化、寸法変
化が大きくなる傾向にある。

【００１０】本発明の電線被覆用ポリエステル樹脂材料
は、下記式を同時に満たすことが好ましい。

【００１１】 ５００≦ＴＭ₀≦１５００ (１) ５００≦ＴＭ≦ＴＭ₀＋２０．８３×Ｔ (２) ＴＭ₀：初期引張弾性率（ＭＰａ） ＴＭ：１２０℃での熱処理後の引張弾性率（ＭＰａ） Ｔ：１２０℃での熱処理時間(ｈｒ)、０≦Ｔ≦２４ ＴＭ₀が５００ＭＰａ未満の場合は、電線被覆としたと
きの剛性が不足する。ＴＭ₀のより好ましい範囲は８０
０〜１２００である。また、ＴＭが５００ＭＰａ未満の
場合には、電線被覆としたときの剛性が不足し、(ＴＭ₀
＋２０．８３×Ｔ)を超える場合には、電線使用時の経
時変化特性が大きすぎるということから、電線被覆とし
たときの耐用時間に悪影響を及ぼす傾向がある。ＴＭの
より好ましい範囲は熱処理時間に関わらず、８００〜１
２００である。

【００１２】本発明に使用されるポリエステル樹脂(Ａ)
の酸成分としては、テレフタル酸成分が好ましく、ポリ
エステル全酸成分中に５０モル％以上含有されることが
好ましい。これは、テレフタル酸成分が５０モル％未満
では、電線被覆としたときの耐熱性が低下する傾向にあ
る。

【００１３】上記以外の酸成分の具体例としては、アジ
ピン酸、セバシン酸等の脂肪族ジカルボン酸、イソフタ
ル酸、５−アルキルイソフタル酸、５−ナトリウムスル
ホイソフタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸等の
ベンゼン環もしくはナフタレン環に直接カルボシキル基
を２つ有している芳香族ジカルボン酸、その他ｐ−（β
−オキシエトキシ）安息香酸、４，４’−ジカルボキシ
フェニ−ル、４，４’−ジカルボキシベンゾフェノン、
ビス（４−カルボキシフェニ−ル）エタンが挙げられ
る。

【００１４】本発明に使用されるポリエステル樹脂(Ａ)
のアルコール成分としは、テトラメチレングリコール成
分が好ましく、全アルコール成分中に５０モル％以上含
有されることが好ましい。これは、テトラメチレングリ
コール成分が５０モル％未満では、電線被覆としたとき
の耐熱性が低下する傾向にあるためである。

【００１５】上記以外のアルコール成分の具体例として
は、エチレングリコール、トリメチレングリコ−ル、プ
ロピレングリコ−ル、ネオペンチルグリコ−ル、ヘキサ
メチレングリコール等の炭素数２〜６のアルキレングリ
コ−ル、ジエチレングリコール、トリエチレングリコ−
ル、１，４−シクロヘキサンジメタノ−ル、ビスフェノ
−ルＡエチレンオキサイド付加物等を１種類以上、該ポ
リエステルに使用することができる。

【００１６】本発明に使用されるポリエステル樹脂(Ａ)
の総変性量は、３〜２０モル％であることが好ましく、
３モル％未満では効果がなく、２０モル％を超えると結
晶性が低下するため、重合後のチップ取り出し時に長時
間の冷却が必要になるためである。ここで総変性量と
は、テレフタル酸およびテトラメチレングリコール以外
の酸成分量（酸成分中のモル％）とアルコール成分量
（アルコール成分中のモル％）の合計量を示す。

【００１７】本発明に使用されるポリエステル樹脂(Ａ)
に含有されるポリエーテルグリコール成分としては、ポ
リテトラメチレングリコールが特に好ましく、その含有
量は全アルコール成分中、０．５〜６モル％の範囲であ
る。ポリエーテルグリコールが０．５モル％未満である
と効果がなく、６モル％を超えると重合後のチップ取り
出し時に長時間の冷却が必要になり、電線被覆としたと
きの耐熱性が低下する傾向にある。ポリエーテルグリコ
ールの重量平均分子量は４５０以上が好ましい。重量平
均分子量が４５０未満であるとポリエステル樹脂の結晶
性が高くなり、熱処理による機械物性の変化が大きくな
ることがある。上記以外の好ましいポリエーテルグリコ
ールとして、ポリエチレングリコールが挙げられる。

【００１８】フェノ−ル／１，１，２，２−テトラクロ
ルエタン＝重量比１／１の混合溶媒に溶解させ、２５℃
にて測定したポリエステル樹脂(Ａ)の固有粘度は０．５
５〜１．４０ｄl／ｇの範囲が好ましく、固有粘度が
０．５５ｄl／ｇ未満であると溶融粘度が低いため重合
後のチップの取り出しが困難であったり、耐衝撃性が低
い傾向にあり、１．４０ｄl／ｇを超える重合は重合時
間が著しく長くなる。

【００１９】本発明に使用されるポリエステル樹脂(Ａ)
とは異なるポリエステル樹脂(Ｂ)の酸成分としては、テ
レフタル酸成分が好ましく、全酸成分中に５０モル％以
上含有されることが好ましい。これは、テレフタル酸成
分が５０モル％未満では、電線被覆としたときの耐熱性
が低下する傾向にあるためである。

【００２０】テレフタル酸以外の酸成分の具体例として
は、ポリエステル樹脂（Ａ）と同様のものが挙げられ
る。

【００２１】本発明に使用されるポリエステル樹脂(Ｂ)
のアルコール成分としては、テトラメチレングリコール
成分が好ましく、全アルコール成分中に５０モル％以上
含有されることが好ましい。これは、テトラメチレング
リコール成分が５０モル％未満では、電線被覆としたと
きの耐熱性が低下する傾向にあるためである。

【００２２】テトラメチレングリコール以外のアルコー
ル成分の具体例としては、ポリエステル樹脂（Ａ）と同
様のものが挙げられる。

【００２３】フェノ−ル／１，１，２，２−テトラクロ
ルエタン＝重量比１／１の混合溶媒に溶解させ、２５℃
にて測定したポリエステル樹脂(Ｂ)の固有粘度は０．５
５〜１．４０ｄl／ｇの範囲が好ましく、固有粘度が
０．５５ｄl／ｇ未満であると溶融粘度が低いため重合
後のチップの取り出しが困難であったり、耐衝撃性が低
い傾向にあり、１．４０ｄl／ｇを超える重合は重合時
間が著しく長くなる。

【００２４】本発明においては、ポリエステル樹脂
（Ａ）を単独で用いることもできるが、ポリエステル樹
脂(Ａ)２０〜９０重量％とポリエステル樹脂(Ｂ)１０〜
８０重量％からなるポリエステル樹脂組成物を用いるこ
とが好ましい。ポリエステル樹脂(Ａ)が２０重量％未満
の場合、電線被覆としたときの耐熱性が低下する傾向に
あり、経時変化が大きくなる傾向にある。

【００２５】本発明に使用されるポリエステル樹脂(Ａ)
および(Ｂ)の重合は、公知のエステル交換法やエステル
化法の重合方法によって製造される。例えばポリエステ
ル樹脂(Ａ)の場合、エステル交換法では、テトラメチレ
ングリコ−ル等の全アルコール成分が、テレフタル酸の
エステル形成性誘導体等の、全酸成分に対してモル比で
１．２〜１．６倍となるように反応容器内に仕込み、ポ
リエーテルグリコールおよびテトラキス[メチレン(３，
５−ジ−ｔ-ブチル−４−ヒドロキシハイドロシンナメ
ート)]メタン等の酸化安定剤を添加し、テトラブトキシ
チタン等の触媒の存在下で１５０〜２２０℃まで徐々に
加熱して十分にエステル交換反応を行った後、−０．７
ｋＰａ以下の減圧下で２３０〜２６０℃に加熱し、２〜
５時間縮合重合した後、ストランド状で水槽中に吐出
し、ストランドカッターにてチップ状にカットしたもの
を速やかに乾燥してチップに付着した水分を取り除くこ
とによって、本発明に使用されるポリエステル樹脂を得
ることができる。

【００２６】また、エステル化法では、テトラメチレン
グリコ−ル等の全アルコール成分が、テレフタル酸等の
全酸成分に対してモル比で１．２〜１．６倍となるよう
に反応容器内に仕込み、ポリエーテルグリコールおよび
テトラキス[メチレン(３，５−ジ−ｔ-ブチル−４−ヒ
ドロキシハイドロシンナメート)]メタン等の酸化安定剤
を添加し、窒素で加圧した状態で徐々に１５０〜２２０
℃まで加熱して十分にエステル化反応を行った後、−
０．７ｋＰａ以下の減圧下で２３０〜２６０℃に加熱
し、２〜５時間縮合重合した後、ストランド状で水槽中
に吐出し、ストランドカッターにてチップ状にカットし
たものを速やかに乾燥してチップに付着した水分を取り
除くことによって、本発明に使用されるポリエステル樹
脂を得ることができる。

【００２７】本発明に使用されるポリエステル樹脂を製
造する際に使用されるその他の触媒は、エステル交換触
媒として酢酸亜鉛、酢酸マンガン、酢酸マグネシウム等
が挙げられ、重合触媒として三酸化アンチモン、二酸化
ゲルマニウム、四塩化ゲルマニウム、ジブチルスズオキ
シド等が挙げられ、全酸成分に対して２０〜１０００ｐ
ｐｍの範囲で添加される。

【００２８】さらに本発明に際し、必要に応じて酸化安
定剤、紫外線吸収剤、光安定剤、帯電防止剤、滑剤、繊
維状および板状無機強化剤等の添加剤ならびにポリカ−
ボネ−ト、ポリメチルメタクリレ−ト、ポリオレフィン
樹脂等、他の成分を配合することができる。

【００２９】

【実施例】以下、実施例に基づいて本発明を詳細に説明
する。

【００３０】ポリエステル樹脂(Ａ)−１ ジメチルテレフタレート９０モル部（以下ＤＭＴ）、ジ
メチルイソフタレート１０モル部（以下ＤＭＩ）とテト
ラメチレングリコ−ル１３８．８モル部（以下ＢＤ
Ｏ）、ポリテトラメチレングリコール（Ｍｗ：１００
０；以下ＰＴＭＧ）を１．２モル部、テトラキス[メチ
レン(３，５−ジ−ｔ-ブチル−４−ヒドロキシハイドロ
シンナメート)]メタンを対ポリマー０．０５モル部とな
るように、精留塔および攪拌装置を備えた反応容器に入
れ、反応容器を１４０℃まで加熱した後、テトラブトキ
シチタンを対酸成分に対して６００ｐｐｍ（ＢＤＯ溶液
の希薄溶液として）添加し、攪拌を行いながら２２０℃
まで３時間かけて徐々に昇温し、留出するメタノールを
系外に排出しながらエステル交換反応を行った。その
後、重縮合反応容器に移し真空度−９９ｋＰａ以下、２
４５℃で３時間縮合重合を行い所定の攪拌トルクに至っ
たところで、ストランド状で水槽中に吐出したものを、
ストランドカッターにてチップ状に切断し、これを１２
０℃で６時間真空乾燥してポリエステル樹脂(Ａ)−１を
得た。これについて、固有粘度を測定したところ １．
０１ｄｌ／ｇであった。

【００３１】また、熱分解ガスクロマトグラフィーおよ
び、アルカリ分解物についての高速液体クロマトグラフ
ィーにより、原料についての組成分析を行い、結果を表
１に示した。

【００３２】ポリエステル樹脂(Ａ)−２ ＤＭＴ９５モル部、ＤＭＩ５モル部、ＢＤＯ１３７．６
モル部、ＰＴＭＧ２．４モル部、テトラキス[メチレン
(３，５−ジ−ｔ-ブチル−４−ヒドロキシハイドロシン
ナメート)]メタンを対ポリマー０．１モル部とした以外
は、ポリエステル樹脂(Ａ)−１と同様にしてポリエステ
ル樹脂を得た。これについて、固有粘度を測定したとこ
ろ、１．０９ｄｌ／ｇであった。

【００３３】ポリエステル樹脂(Ａ)−３ ＤＭＴ９０モル部、ＤＭＩ１０モル部、ＢＤＯ１４０モ
ル部、ＰＴＭＧ、テトラキス[メチレン(３，５−ジ−ｔ
-ブチル−４−ヒドロキシハイドロシンナメート)]メタ
ンを添加しない以外は、ポリエステル樹脂(Ａ)−１と同
様にしてポリエステル樹脂を得た。これについて、固有
粘度を測定したところ、０．８８ｄｌ／ｇであった。

【００３４】ポリエステル樹脂(Ａ)−４ ＤＭＴ１００モル部、ＤＭＩを添加せずとした以外は、
ポリエステル樹脂(Ａ)−２と同様にしてポリエステル樹
脂を得た。これについて、固有粘度を測定したところ、
１．１０ｄｌ／ｇであった。

【００３５】ポリエステル樹脂(Ａ)−５ ＤＭＴ４０モル部、ＤＭＩ６０モル部、ＢＤＯ１３７．
６モル部、ＰＴＭＧ２．４モル部、テトラキス[メチレ
ン(３，５−ジ−ｔ-ブチル−４−ヒドロキシハイドロシ
ンナメート)]メタンを対ポリマー０．１モル部とした以
外は、ポリエステル樹脂(Ａ)−１と同様にしてポリエス
テル樹脂を得た。これについて、固有粘度を測定したと
ころ、０．９５ｄｌ／ｇであった。

【００３６】ポリエステル樹脂(Ａ)−６ ＤＭＴ９０モル部、ＤＭＩ１０モル部、ＢＤＯ１３０．
４モル部、ＰＴＭＧ９．６モル部、テトラキス[メチレ
ン(３，５−ジ−ｔ-ブチル−４−ヒドロキシハイドロシ
ンナメート)]メタンを対ポリマー０．４モル部とした以
外は、ポリエステル樹脂(Ａ)−１と同様にしてポリエス
テル樹脂を得た。これについて、固有粘度を測定したと
ころ、１．１９ｄｌ／ｇであった。

【００３７】ポリエステル樹脂(Ｂ)−１ ＴＰＡ１００モル部、ＩＰＡを添加せずとし、重合時間
を３時間３０分とした以外はポリエステル樹脂(Ａ)―３
と同様にして行った。これについて、固有粘度を測定し
たところ、１．１５ｄｌ／ｇであった。

【００３８】ポリエステル樹脂(Ｂ)−２ ＴＰＡ１００モル部、ＩＰＡを添加せずとした以外はポ
リエステル樹脂(Ａ)―３と同様にして行った。これにつ
いて、固有粘度を測定したところ、０．９１ｄｌ／ｇで
あった。

【００３９】ポリエステル樹脂(Ｂ)−３ テレフタル酸１００モル部（以下ＴＰＡ）、エチレング
リコ−ル１５０モル部（以下ＥＧ）を精留塔および攪拌
装置を備えた反応容器に入れた。これを３００ｋＰａの
窒素雰囲気下で攪拌を行いながら２６０℃まで３時間か
けて徐々に昇温し、留出する水を系外に排出しながらエ
ステル化を行った。その後、生成物を重縮合用反応容器
に移した後、正リン酸を対酸成分にして３０ｐｐｍ（Ｅ
Ｇ溶液の希薄溶液として）添加した。５分経過後、重合
触媒として３酸化アンチモンを対酸成分にして３５０ｐ
ｐｍ（ＥＧ溶液の希薄溶液として）添加し、真空度−９
９ｋＰａ以下、２８５℃で３時間縮合重合を行い所定の
攪拌トルクに至ったところで、ストランド状で水槽中に
吐出したものを、ストランドカッターにてチップ状にカ
ットし、これを１５０℃で６時間真空乾燥してポリエス
テル樹脂(Ｂ)―３を得た。これについて、固有粘度を測
定したところ、０．７２ｄｌ／ｇであった。

【００４０】(実施例１)ポリエステル樹脂(Ａ)−１を６
０質量部と、ポリエステル樹脂(Ｂ)−１を４０質量部を
ドライブレンドした後、サーモプラスティックス工業
(株)製４０mm単軸押出製膜機にて樹脂温２５０℃、チル
ロール温度５℃にて製膜し、厚さ２００μｍのポリエス
テルシートを得た。このシートについて評価したとこ
ろ、１２０℃で２４時間熱処理した後の引張伸度、引張
弾性率、比重とも変化が極めて小さく良好であった。こ
の評価結果を表２に示す。

【００４１】(実施例２)ポリエステル樹脂(Ａ)−２を７
０質量部と、ポリエステル樹脂(Ｂ)−２を３０質量部を
池貝(株)製ＰＣＭ３０二軸押出機で２５０℃にて溶融混
練した後ペレット化したものを、押出製膜機にて樹脂温
２５０℃、チルロール温度５℃にて製膜し、厚さ２００
μｍのポリエステルシートを得た。このシートについて
評価したところ、１２０℃で２４時間熱処理した後の引
張伸度、引張弾性率、比重とも変化が極めて小さく良好
であった。

【００４２】(実施例３)ポリエステル樹脂(Ａ)−１を７
０質量部と、ポリエステル樹脂(Ｂ)−２を３０質量部を
ドライブレンドしたものを、押出製膜機にて樹脂温２５
０℃、チルロール温度５℃にて製膜し、厚さ２００μｍ
のポリエステルシートを得た。このシートについて評価
したところ、１２０℃で２４時間熱処理した後の引張伸
度、引張弾性率、比重とも変化が極めて小さく良好であ
った。

【００４３】(実施例４)ポリエステル樹脂(Ａ)−２を押
出製膜機にて樹脂温２５０℃、チルロール温度５℃にて
製膜し、厚さ２００μｍのポリエステルシートを得た。
このシートについて評価したところ、１２０℃で２４時
間熱処理した後の引張伸度、引張弾性率、比重とも変化
が極めて小さく良好であった。

【００４４】(比較例１)ポリエステル樹脂(Ｂ)−３を押
出製膜機にて樹脂温２８０℃、チルロール温度５℃にて
製膜し、厚さ２００μｍのポリエステルシートを得た。
このシートについて評価したところ、１２０℃で２４時
間熱処理した後の変形、外観変化が著しく、引張試験を
行うことを断念した。

【００４５】(比較例２)ポリエステル樹脂(Ｂ)−２を押
出製膜機にて樹脂温２５０℃、チルロール温度５℃にて
製膜し、厚さ２００μｍのポリエステルシートを得た。
このシートについて評価したところ、１２０℃で２４時
間熱処理した後の引張弾性率変化が大きく電線被覆とし
ては用をなすものではなかった。

【００４６】(比較例３)ポリエステル樹脂(Ａ)−３を５
０質量部と、ポリエステル樹脂(Ｂ)−２を５０質量部を
ドライブレンドしたものを、押出製膜機にて樹脂温２５
０℃、チルロール温度５℃にて製膜し、厚さ２００μｍ
のポリエステルシートを得た。このシートについて評価
したところ、１２０℃で２４時間熱処理した後の引張伸
度の低下が大きいうえ、弾性率変化も大きく電線被覆と
しては用をなすものではなかった。

【００４７】(比較例４)ポリエステル樹脂(Ａ)−１を６
０質量部と、ポリエステル樹脂(Ｂ)−３を４０質量部を
ドライブレンドしたものを、押出製膜機にて樹脂温２８
０℃、チルロール温度５℃にて製膜し、厚さ２００μｍ
のポリエステルシートを得た。このシートについて評価
したところ、１２０℃で２４時間熱処理した後の引張伸
度の低下が大きいうえ、弾性率変化も大きく電線被覆と
しては用をなすものではなかった。

【００４８】(比較例５)ポリエステル樹脂(Ａ)−４を５
０質量部と、ポリエステル樹脂(Ｂ)−２を５０質量部を
ドライブレンドしたものを、押出製膜機にて樹脂温２５
０℃、チルロール温度５℃にて製膜し、厚さ２００μｍ
のポリエステルシートを得た。このシートについて評価
したところ、１２０℃で２４時間熱処理した後の引張伸
度の低下が大きいうえ、弾性率変化が急激であり電線被
覆としては用をなすものではなかった。

【００４９】(比較例６)ポリエステル樹脂(Ａ)−５を押
出製膜機にて樹脂温２５０℃、チルロール温度５℃にて
製膜し、厚さ２００μｍのポリエステルシートを得た。
このシートについて評価したところ、１２０℃で２４時
間熱処理した後の引張弾性率変化は小さく良好であった
ものの、引張伸度が低く電線被覆としては用をなすもの
ではなかった。

【００５０】(比較例７)ポリエステル樹脂(Ａ)−６を６
０質量部と、ポリエステル樹脂(Ｂ)−３を４０質量部を
ドライブレンドしたものを、押出製膜機にて樹脂温２８
０℃、チルロール温度５℃にて製膜し、厚さ２００μｍ
のポリエステルシートを得た。このシートについて評価
したところ、１２０℃で２４時間熱処理した後の引張弾
性率変化は小さく良好であったものの、比重変化が大き
く、引張伸度も低く電線被覆としては用をなすものでは
なかった。

【００５１】各種物性値は以下のようにして測定を行っ
た。

【００５２】・固有粘度 フェノ−ル／１，１，２，２−テトラクロルエタン＝重
量比１／１の混合溶媒にポリエステル樹脂の粉砕物を溶
解させ、ウベローデ粘度計を用いて２５℃で測定した。
単位はｄｌ／ｇで示した。

【００５３】・引張伸度および弾性率 ＪＩＳ Ｋ７１２７に準拠し、ブランクと１２０℃、２
４時間の熱処理後の膜厚２００μｍポリエステルシート
サンプルについて２３℃、５０％Ｒｈで２日間調温、調
湿の後、幅１０ｍｍの１号形試験片を切り出し、２３℃
において、毎分１０ｍｍの試験速度にて測定を行った。
単位は伸度が％、弾性率がＭＰａで表示した。

【００５４】また、引張弾性率の熱変化特性について、
下記式を満足するか判断した。

【００５５】○：２式を同時に満足する ×：１式のみか、２式とも満足しない ５００≦ＴＭ₀≦１５００ (１) ５００≦ＴＭ≦ＴＭ₀＋２０．８３×Ｔ (２) ＴＭ₀：初期引張弾性率（ＭＰａ） ＴＭ：１２０℃での熱処理後の引張弾性率（ＭＰａ） Ｔ：１２０℃での熱処理時間(ｈｒ)、０≦Ｔ≦２４ ・ 比重変化 熱処理前後のポリエステルシートについて、２３℃、５
０％Ｒｈで２日間調温、調湿の後、調温、調湿の後、３
０℃において臭化ナトリウム水溶液を用いた密度勾配管
をしようして比重を測定し、熱処理前後の比重差を求め
た。水を完全に充填した時の容量を処理前後について比
較し、下記の式に従って収縮率を求め、パーセント表示
で表した。

【００５６】 (比重変化)＝（熱処理後の比重）−（熱処理前の比重） 以上各実施例、比較例で得られた評価結果を一括して表
２に示す。

【００５７】

【表１】

【表２】

【００５８】

【発明の効果】以上示したように、本発明に関わる電線
被覆用ポリエステル樹脂材料は、良好な耐熱性と機械強
度のバランスを有し、その経時変化を抑制した性能を有
し、電線被覆用途に使用可能な低コストなものである。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 4J002 CF07W CF07X GQ01 4J029 AA01 AB01 AC02 AD01 AE01 BA02 BA03 BA04 BA05 BA08 BA10 BD07A BF09 BF18 BF25 BF26 CA02 CA06 CB05A CB05B CB06A CB10A CB12A CC06A CE04 CH02 DB14 EB05B KB02 5G305 AA02 AB15 AB24 BA26 CA11 5G315 CA02 CB02 CC08 CD08

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 １２０℃で２４時間熱処理した後の引張
   伸度が２００％以上、比重の変化が０．０５ｇ／cm³以
   下であり、下記式を同時に満たす電線被覆用ポリエステ
   ル樹脂材料。 ５００≦ＴＭ₀≦１５００ (１) ５００≦ＴＭ≦ＴＭ₀＋２０．８３×Ｔ (２) ＴＭ₀：初期引張弾性率（ＭＰａ） ＴＭ：１２０℃での熱処理後の引張弾性率（ＭＰａ） Ｔ：１２０℃での熱処理時間(ｈｒ)、０≦Ｔ≦２４
2. 【請求項２】 テレフタル酸を主成分とする酸成分と、
   テトラメチレングリコールを主成分とするアルコール成
   分よりなり、総変性量が３〜２０モル％であり、ポリエ
   ーテルグリコール成分を全アルコール成分中０．５〜６
   モル％含有し、フェノ−ル／１，１，２，２−テトラク
   ロルエタン＝重量比１／１の混合溶媒に溶解させ、２５
   ℃にて測定した固有粘度が０．５５〜１．４０ｄl／ｇ
   の範囲であるポリエステル樹脂（Ａ）からなる請求項１
   記載の電線被覆用ポリエステル樹脂材料。
3. 【請求項３】 テレフタル酸を主成分とするジカルボン
   酸成分と、テトラメチレングリコールを主成分とするア
   ルコール成分よりなり、総変性量が３〜２０モル％であ
   り、ポリエーテルグリコール成分を全アルコール成分中
   ０．５〜６モル％含有し、フェノ−ル／１，１，２，２
   −テトラクロルエタン＝重量比１／１の混合溶媒に溶解
   させ、２５℃にて測定した固有粘度が０．５５〜１．４
   ０ｄl／ｇの範囲であるポリエステル樹脂(Ａ)２０〜９
   ０質量％と、テレフタル酸を主成分とする酸成分と、テ
   トラメチレングリコール成分を主成分とするアルコール
   成分よりなり、フェノ−ル／１，１，２，２−テトラク
   ロルエタン＝重量比１／１の混合溶媒に溶解させ、２５
   ℃にて測定した固有粘度が０．５５〜１．４０ｄl／ｇ
   の範囲であるポリエステル樹脂(Ｂ)１０〜８０重量％か
   らなるポリエステル樹脂組成物からなる請求項第１記載
   の電線被覆用ポリエステル樹脂材料。