JPS6226342B2

JPS6226342B2 -

Info

Publication number: JPS6226342B2
Application number: JP53000799A
Authority: JP
Inventors: Gen Kurisu; Shoji Kawase
Original assignee: Teijin Ltd
Current assignee: Teijin Ltd
Priority date: 1978-01-10
Filing date: 1978-01-10
Publication date: 1987-06-08
Also published as: JPS5494550A

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は安定性の向上したポリエステル組成物
に関する。更に詳しくは少割合のヨウ化カリウム
を含有する、１・４−ブタンジオールを主たるグ
リコール成分とし、芳香族ジカルボン酸をカルボ
ン酸成分とするポリエステル組成物に関する。１・４−ブタンジオールを主たるグリコール成
分とするポリエステルとして代表的なポリブチレ
ンテレフタレートは、プラスチツク、フイルム、
容器、繊維用素材として有用であり、殊に高級プ
ラスチツク素材として工業的に広く用いられつつ
ある。しかしながら、かかるポリエステルは耐熱
性が充分でなく、例えば長期高温下に使用される
場合、分子量低下が観察され、それが強度、伸度
等の基本的な物性低下を来たす結果を招来し、自
らその用途を制限している。従来、かかる欠点を
改良せんとする試みをなされており、例えば立体
障害フエノール系の安定剤を添加、含有せしめる
数多くの提案がなされている。しかし、本発明者
の検討によればいづれも充分なものでなく、より
一層の安定性の改良が必要である。本発明者は、かかる点に着目し種々検討を行つ
た結果、ヨウ化カリウムが優れた安定作用を奏す
ることを見出し、本発明に到達したものである。すなわち、本発明は１・４−ブタンジオールを
主たるグリコール成分とし、テレフタル酸又は
２・６−ナフタレンジカルボン酸を主たるカルボ
ン酸成分とするポリエステルに、銅塩の不存在下
において該ポリエステルに対し0.01乃至３重量％
のヨウ化カリウムを含有せしめてなるポリエステ
ル組成物である。本発明においてポリエステルとは、１・４−ブ
タンジオールを主たるグリコール成分とするポリ
エステルであり、その主たる対象はポリブチレン
テレフタレートである。更に他のポリエステル例
えばポリブチレン−２・６−ナフタレンジカルボ
キシレートもその好ましい対象である。またかか
るポリエステルに30モル％以内の範囲において他
の第三成分を共重合せしめたコポリエステルも本
発明の範囲に含まれる。かかる第三成分として
は、例えばイソフタル酸、テレフタル酸（主たる
酸成分がテレフタル酸以外のとき）、ジフエニル
スルホンジカルボン酸、ジフエニルエーテルジカ
ルボン酸、ジフエノキシエタンジカルボン酸、ナ
フタレン−２・６−ジカルボン酸（主たる酸成分
がナフタレン２・６−ジカルボン酸以外のと
き）、他のナフタレンジカルボン酸異性体類、ア
ジピン類、セバチン酸、アゼライン酸、デカンジ
カルボン酸、ドデカンジカルボン酸、５−ナトリ
ウムスルホイソフタル酸、β−ヒドロキシエトキ
シ安息香酸、ε−オキシカプロン酸、カプロラク
トン、これらの機能的誘導体（例えばメチルエス
テル）等の如きジカルボン酸、オキシカルボン酸
類；エチレングリコール、トリメチレングリコー
ル、ヘキサメチレングリコール、デカメチレング
リコール、ジエチレングリコール、ポリエチレン
グリコール、ポリテトラメチレングリコール、
２・２−ビス−β−ヒドロキシエトキシフエニル
プロパン、ビス−β−ヒドロキシエトキシフエニ
ルスルホン等の如きジオール類これらの機能的誘
導体等をあげる事が出来る。これらの使用は単独
でもまた二種以上であつてよい。又、本発明のポ
リエステルはトリメシン酸、トリメチロールプロ
パン、ペンタエリスリトール及びこれらの機能的
誘導体等の如き多官能化合物及び／又はｏ−ベン
ゾイル安息香酸、メトキシポリエチレングリコー
ル等、或いはこれらの機能的誘導体の如き単官能
化合物の一種以上をポリマーが実質的に線状であ
る程度に共重合したものであつてもよい。本発明においては安定剤としてヨウ化カリウム
を用いる。このヨウ化カリウムの使用量はポリマ
ーに対し0.01〜３重量％であり、更には0.03〜１
重量％、特には0.05〜0.5重量％が好ましい。ヨ
ウ化カリウムの添加時期は成形終了前であれば特
に制限はないが、ヨウ化カリウムの分散を良くす
るにはできるだけ前の段階、例えばポリエステル
の重合段階、ポリエステルの重合終了後からチツ
プ化段階等が好ましい。本発明で用いるヨウ化カリウムはポリエステル
の安定剤として優れた作用を奏するが、他のヨウ
化物は該ヨウ化カリウムのような安定作用を奏さ
ない。このことは後述する実施例及び比較例より
明らかとなろう。本発明の組成物には、必要に応じて他の添加
剤、例えばガラス繊維、炭素繊維、タルク、ガラ
スビーズ、ガラスバルーン、ガラスフレークス、
マイカ、カオリン、各種金属粉、粉末長石、粉末
石英、クレイ、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウ
ム、酸化マグネシウム、硫酸バリウム、硫化モリ
ブデン、酸化亜鉛、等の如き各種強化剤、充填
剤、核剤、易滑剤などを添加することができる。
更にこの安定剤、紫外線吸収剤、螢光増白剤、願
料、可塑剤、難燃剤、難燃助剤、他の熱可塑性樹
脂なども使用することができる。難燃剤としては、臭素化合物、塩素化合物、燐
化合物等が例示でき、更に具体的にはテトラブロ
モビスフエニル、テトラブロモビスフエニルエー
テル、デカブロモビスフエニル、デカブロモビス
フエニルエーテル、臭素化ビスフエノールＡのポ
リカーボネートオリゴマー（重合度２〜30）、塩
素化ビスフエノールＡのポリカーボネートオリゴ
マー（重合度２〜30）、臭素化ビスフエノールＡ
のエポキシ化合物、赤リン、リン酸、亜リン酸、
これらのエステル等が例示できる。また難燃助剤
としては、例えば三酸化アンモチンが挙げられ
る。更にまた他の熱可塑性樹脂としては例えば、
ポリスチロール、ポリエチレン、ポリプロピレ
ン、ポリメチルメタアクリレート、アクリロニト
リル−スチレン樹脂、ABS樹脂、MBS樹脂、ナ
イロン−６、ナイロン−11、ナイロン−12、ポリ
エチレンテレフタレート、等をあげることができ
る。これは一種以上を用いることができる。以下に実施例を挙げて更に詳細に説明する。
尚、実施例中部は重量部であり、〔η〕はオルソ
クロロフエノール中35℃において測定した極限粘
度である。実施例１〜３ジメチルテレフタレート50部、１・４ブタンジ
オール32.8部及びテトラ−ｎ−ブチルチタネート
0.04部と表１に示す量の沃化カリウムをエステル
交換反応槽に仕込み、常圧下反応温度を120℃か
ら178℃に105分を要して昇温した。反応の進行に
併つて留出するメタノールは系外に留去し、最終
的には13.5部のメタノールが留出したところで反
応は停止した。次いで反応液を重縮合反応槽に移
し、真空度を高めながら60分を要して昇温し、反
応温度を180℃から240℃とした。この温度で且つ
真空度は0.3mm／Hgを保ちながら155分間重縮合
反応を続けた後、反応を打切り、直径３mm、長さ
６mmの円筒状チツプを得た。得られたチツプはい
ずれも白度の高いものであつた。得られたチツプの一部を180℃に保つたギヤー
老化試験機に入れ、空気中での保持テストを実施
した。その結果は表１に示す。

【表】また、実施例２で得られたチツプを用いて、チ
ツプを130℃の純水中に浸漬して、その〔η〕変
化をみる耐加水分解性のテストを行つた。その結
果は次の通りである。

【表】比較例１〜４ヨウ化カリウムの代りに表２に示すヨウ素化合
物を添加する以外は、実施例２と同様に行つた。
その結果を表２に示す。

【表】実施例に比較して、テスト開始前、第１日後、
第２日後の〔η〕の低下が著しく、耐熱安定剤と
して有効であるとは言い難い。また、比較例３で得られたチツプを用いて、チ
ツプを130℃の純水中に浸漬してその〔η〕変化
をみる耐加水分解のテストを行なつた。その結果
は次の通りである。

【表】

Claims

【特許請求の範囲】

１１・４−ブタンジオールを主たるグリコール
成分とし、テレフタル酸又は２・６−ナフタレン
ジカルボン酸を主たるカルボン酸成分とするポリ
エステルに、銅塩の不存在下において該ポリエス
テルに対し0.01乃至３重量％のヨウ化カリウムを
含有せしめてなるポリエステル組成物。