JP2002138131A - エポキシ（メタ）アクリレート及び該エポキシ（メタ）アクリレートを用いた樹脂組成物並びにこれらの硬化物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】本発明は、屈折率が高く、更に衝撃等の機械的
特性、密着性、透明性、成形性、耐溶剤性、耐熱性に優
れ、低比重で低吸水性のエポキシ（メタ）アクリレート
および該エポキシ（メタ）アクリレートを含有する樹脂
組成物ならびにそれらの硬化物を提供することにある。 【解決手段】本発明は、１分子中に２個以上のグリシジ
ル基と複数種の芳香環を含有するエポキシ化合物と、
（メタ）アクリル酸とを反応させて得られる分子末端に
（メタ）アクリロイル基を有するエポキシ（メタ）アク
リレートおよび該エポキシ（メタ）アクリレートを含有
する樹脂組成物ならびにそれらの硬化物に関する。得ら
れる硬化物は比重が小さく、屈折率、耐熱性、耐衝撃性
が高く、さらに光硬化性、透明性、成形性、低吸水性、耐
溶剤性、耐酸性に優れており物理的特性、光学的特性に
バランスのとれたものであり、民生用レンズ、産業用レ
ンズなどの光学材料として、また塗料、印刷インキ材
料、あるいは複合成形材料に好適な材料である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、１分子中に複数種
の芳香環を有し分子末端に（メタ）アクリロイル基を有
するエポキシ（メタ）アクリレートに関し、屈折率が高
く、更に耐衝撃性等の機械的特性、透明性、成形性、耐
溶剤性、耐熱性、低吸水率に優れた民生用レンズ、産業
用レンズ、光学分野或いはコーティング材料、塗料、印
刷インキ、複合成形材料に適したエポキシ（メタ）アク
リレートおよび該エポキシ（メタ）アクリレートを含有
する樹脂組成物ならびにそれらの硬化物に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、光学材料としての無機ガラスは、
光学特性の基本をなす透明性に優れ、高い屈折率、低い
光分散性等を有し、民生用、産業用などのあらゆる分野
に広く利用されてきている。しかしながら、レンズの応
用分野が拡大化されるにつれて、その要求性能も光学特
性にとどまらず、軽量化、小型化等に対応した諸特性が
求められ、従来の無機ガラスでは対応できなくなってき
ている。

【０００３】最近では、これに対して無機ガラスに代わ
る光学材料として軽量、衝撃性、成形加工性等に優れて
いる光学プラスチック材料が使用されるようになってき
た。このような光学プラスチック材料は、プロジェクシ
ョンテレビレンズ、大型スクリーン用フレネルレンズ、
光メモリー用対物レンズなど多岐にわたって使用されて
いる。

【０００４】光学レンズ用としてポリメタクリル酸メチ
ル（ＰＭＭＡ）やジエチレングリコールビスアリルカー
ボネート（ＣＲ−３９）等の熱硬化性プラスチック材料
が屈折率、成形性、耐衝撃性、低吸水性等でバランスの
取れた材料として広く使われている。しかしながら、こ
れらの材料は屈折率が１．５以下でありレンズ材料とし
て用いた場合、度数が強くなるとレンズの肉厚が厚くな
り、その重量も増える問題点を有している。

【０００５】また、エポキシ化合物と（メタ）アクリル
酸とを反応させて得られるエポキシ（メタ）アクリレー
トの代表であるビスフェノール型エポキシ（メタ）アク
リレートは、分子量を大きくすることにより１分子当た
りの芳香核濃度も高く、屈折率、機械的特性に優れた特性
を有している。しかし、１分子中に架橋に預かる二重結
合が少ないために硬化物の耐熱性は低く、紫外線による
硬化性も悪い。また、分子量の小さいものは耐熱性が高
くなるが、耐衝撃性、屈折率が低くなる傾向にある。ノ
ボラックタイプのエポキシアクリレートは、耐熱性、屈
折率とバランスのとれた材料であるが、硬化物が脆く、褐
色に着色しており光学分野の材料としては適していな
い。

【０００６】最近では、これらに代わる材料として屈折
率を高くするために分子構造中にハロゲン原子を含有し
たエポキシアクリレート樹脂が、例えば特公昭５８−１
４４４９号公報、特開昭５９−１３３２１１号公報、特
開昭６０−５１７０６号公報、特開昭６０−１１５１３
号公報等に提案されている。これらの公報に開示された
材料は、これを熱及び／又は光によりラジカル重合させ
た硬化物は１．５以上の高い屈折率を示し、耐熱性が高
い特徴を有している。

【０００７】しかしながら、ハロゲン原子を含有するた
めに硬化物の比重が大きくなり軽量化できない欠点や硬
化物がハロゲン原子の影響で分子鎖の分子運動が抑制さ
れ耐衝撃性が悪くなる欠点を有している。また、屈折率
を高くするためにハロゲン原子含有量を多くすると、ハ
ロゲン含有率の増加に伴い分子量も大きくなるため液状
樹脂の粘度が高くなり、特に小型のものを成形する際に
成形加工性、取扱い性が悪くなる傾向にある。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】このように従来の材料
は、屈折率と耐熱性あるいは屈折率と耐衝撃性等の屈折
率と物理的特性を両立し、密着性に優れ、更に低比重
で、吸水率が低く、耐薬品性などの特性に優れバランス
のとれたものがないのが現状である。

【０００９】本発明の目的は、屈折率が高く、更に衝撃
等の機械的特性、密着性、透明性、成形性、耐溶剤性、
耐熱性に優れ、低比重で低吸水性のエポキシ（メタ）ア
クリレートおよび該エポキシ（メタ）アクリレートを含
有する樹脂組成物ならびにそれらの硬化物を提供するこ
とにある。

【００１０】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決するために鋭意研究した結果、剛直な構造あるい
は対称な化学構造を有する芳香族フェノール化合物およ
び芳香族チオフェノール化合物に由来する芳香環を交互
に分子中に導入したエポキシ化合物をベースとし、これ
を（メタ）アクリル酸と反応させエポキシ（メタ）アク
リレートとすることにより、従来の熱硬化性樹脂やビス
フェノール型エポキシアクリレート、臭素化ビスフェノ
ール型エポキシアクリレートでは達成し得なかった耐熱
性と高屈折率、高屈折率と耐衝撃性という相反する特性
を有し、密着性、更に成形性、透明性に優れ、低比重で
低吸水性を有する優れた特性を示すエポキシアクリレー
トおよび該エポキシアクリレートを用いた樹脂組成物並
びにそれらの硬化物を見出し本発明を為した。

【００１１】すなわち、本発明は、（１）１分子中に２
個以上のグリシジル基と複数種の芳香環を含有するエポ
キシ化合物（A）と（メタ）アクリル酸とを反応させて
得られる分子末端に（メタ）アクリロイル基を有するエ
ポキシ（メタ）アクリレートに関する。

【００１２】また本発明は、（２）１分子中に２個以上
のグリシジル基と複数種の芳香環を含有するエポキシ化
合物（A）が、１分子中に２個以上のグリシジル基を有
するエポキシ化合物（B）と１分子中に少なくとも１個
の水酸基を有する芳香族フェノール化合物または１分子
中に少なくとも１個のメルカプト基を有する芳香族チオ
フェノール化合物（C）とを反応させて得られるエポキ
シ化合物であることを特徴とする上記（１）記載のエポ
キシ（メタ）アクリレートに関する。

【００１３】また、（３）１分子中に２個以上のグリシ
ジル基と複数種の芳香環を含有するエポキシ化合物
（A）が、下記一般式（１）で表されるエポキシ化合物
であることを特徴とする上記（１）記載のエポキシ（メ
タ）アクリレートに関する。

【００１４】

【化２】

【００１５】（式中、Ｘ、Ｙはそれぞれ異なる二価の芳
香族残基であり、Ｘが、ビキシレノール型ジグリシジル
エーテル、ビフェノール型ジグリシジルエーテル、ビス
フェノール型ジグリシジルエーテル、ビスフェノールフ
ルオレン型ジグリシジルエーテル、ナフタレン型ジグリ
シジルエーテルから選ばれる少なくとも１種の１分子中
に少なくとも１個のグリシジルエーテル基を有する芳香
族エポキシ化合物の芳香族残基、Ｙが、ビキシレノール
およびその誘導体、ビフェノールおよびその誘導体、ビ
スフェノールおよびその誘導体、ビスフェノールフルオ
レンおよびその誘導体、ナフタレンおよびその誘導体、
ハイドロキノンおよびその誘導体から選ばれる１分子中
に少なくとも１個の水酸基を有する芳香族ヒドロキシ化
合物またはチオフェノールおよびその誘導体、ジチオフ
ェノールおよびその誘導体から選ばれる１分子中に少な
くとも１個のメルカプト基を有する芳香族チオフェノー
ル化合物の芳香族残基であり、Ｚは、酸素原子または硫
黄原子を示す。ｍ＝１〜２０である。）

【００１６】また本発明は、（４）上記（１）〜（３）
のいずれかに記載のエポキシ（メタ）アクリレートにエ
チレン性不飽和二重結合を有する共重合性単量体を配合
してなるエポキシ（メタ）アクリレート樹脂組成物に関
する。

【００１７】（５）また本発明は、有機過酸化物及び／
又は光重合開始剤を含有することを特徴とする上記
（１）〜（３）いずれかに記載のエポキシ（メタ）アク
リレートに関する。

【００１８】（６）また、有機過酸化物及び／又は光重
合開始剤を含有することを特徴とする上記（４）記載の
エポキシ（メタ）アクリレート樹脂組成物に関する。

【００１９】さらに、（７）本発明は上記のエポキシ
（メタ）アクリレートまたはエポキシ（メタ）アクリレ
ート樹脂組成物からなる硬化物に関する。

【００２０】

【発明の実施の形態】本発明について以下に詳細に説明
する。本明細書中、（メタ）アクリル酸とは、アクリル
酸、メタクリル酸又はこれらの混合物を、（メタ）アク
リル酸エステルは、アクリル酸エステル、メタクリル酸
エステル又はこれらの混合物をそれぞれ意味する。また
本発明における芳香族フェノール化合物および芳香族チ
オフェノール化合物を総称して、１分子中に少なくとも
１個の水酸基またはメルカプト基を有する芳香族フェノ
ール化合物ということがある。また、芳香族フェノール
誘導体とは、芳香族フェノール誘導体および芳香族チオ
フェノール誘導体又はこれらの混合物を指すことがあ
る。

【００２１】本発明のエポキシ（メタ）アクリレート
（以下、単に「エポキシアクリレート」という）は、１
分子中に２個以上のグリシジル基と複数種の芳香環を含
有するエポキシ化合物（A）と（メタ）アクリル酸とを
反応させて得られる分子末端に（メタ）アクリロイル基
を有するエポキシアクリレートであり、下記一般式
（２）で表される。

【００２２】

【化３】

【００２３】本発明の１分子中に２個以上のグリシジル
基と複数種の芳香環を含有するエポキシ化合物（A）
は、公知の反応触媒と公知の製造方法により、１分子中
に２個以上のグリシジル基を有するエポキシ化合物
（B）と１分子中に少なくとも１個の水酸基を有する芳
香族フェノール化合物または１分子中に少なくとも１個
のメルカプト基を有する芳香族チオフェノール化合物
（C）との反応から得られる。

【００２４】上記１分子中に２個以上のグリシジル基と
複数種の芳香環を含有するエポキシ化合物（A）は、下
記一般式（１）で表される。

【００２５】

【化４】

【００２６】上記一般式（１）におけるＸ、Ｙで表され
る二価の芳香族残基は、具体的には例えば、下記の
（ａ）〜（ｅ）であり、（ａ）〜（ｅ）においてＲ₁〜
Ｒ₈は、水素、または炭素数１〜４のアルキル基、また
はハロゲン原子であり、ｐ、ｑ、ｒ、ｓ、t は、Ｒ₁、
Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄、Ｒ₅がアルキル基のときは１〜４であ
り、ハロゲン原子のときは１または２である。（ｄ）、
（ｅ）においてＲ₆、Ｒ₇、Ｒ₈は水素または炭素数１〜
４のアルキル基であり、ｘ、ｙ、ｚは、１〜２である。
また、（ｂ）におけるＡは、硫黄原子、酸素原子、Ｓ＝
Ｏ、Ｏ＝Ｓ＝Ｏ、Ｃ−Ｒ ₉Ｒ₁₀であり、Ｒ₉およびＲ₁₀は
炭素数１〜１２のアルキル基、シクロヘキシル基または
フェニル基を示す。

【００２７】

【化５】

【００２８】

【化６】

【００２９】

【化７】

【００３０】

【化８】

【００３１】

【化９】

【００３２】上記１分子中に２個以上のグリシジル基と
複数種の芳香環を含有するエポキシ化合物（A）は、１
分子中に２個以上のグリシジル基を有するエポキシ化合
物（B）と、１分子中に少なくとも１個の水酸基を有す
る芳香族フェノール化合物または１分子中に少なくとも
１個のメルカプト基を有する芳香族チオフェノール化合
物（C）とを、不活性ガス気流中あるいは空気中で、後
述するそれ自体公知の触媒の存在下に、１３０〜１８０
℃で０．５〜１０時間反応させることにより製造でき
る。このような製造方法により得られる前記エポキシ化
合物（A）は、エポキシ当量２５０〜１０００ｇ／当量
の範囲にあるものが屈折率、耐衝撃性、密着性等に優
れ、低い吸水率を示し、更に、耐熱性を有する等の良好
な特性を発揮するものである。また、エポキシ当量が上
記範囲にあるものが、金属、プラスチックとの接着性に
も優れている。エポキシ当量が２５０ｇ／当量未満で
は、吸水率が高くなり、耐衝撃性、密着性も低く、１０
００ｇ／当量を越える場合は、粘度が高くなり（メタ）
アクリル酸を反応させる工程でゲル化する場合や得られ
たエポキシアクリレートの粘度が高く、取扱い性、光硬
化性も悪くなるので好ましくない。

【００３３】ここで用いる１分子中に２個以上のグリシ
ジル基を有するエポキシ化合物（B）としては、剛直な
構造かつ対称構造を有しているビキシレノール型エポキ
シ化合物、ナフタレン型エポキシ化合物、ビフェノール
型エポキシ化合物、ビスフェノール型エポキシ化合物、
ビスフェノールフルオレン型エポキシ化合物から選ばれ
る少なくとも１種を使用することができる。これらのエ
ポキシ化合物を用いた場合、耐熱性、耐衝撃性、密着性
に優れ、吸水率が低い硬化物が得られる。

【００３４】上記ビキシレノール型、ナフタレン型、ビ
フェノール型あるいはビスフェノール型エポキシ化合物
としては、例えばビキシレノール化合物、ジヒドロキシ
ナフタレン、ビスフェノール化合物及びこれらの誘導体
とエピクロルヒドリンのようなエピハロヒドリンとの反
応により製造されるものを使用することができる。ま
た、上記の芳香環を有する市販のエポキシ化合物も使用
することができ、例えば、ビキシレノール型エポキシ化
合物としては油化シェルエポキシ株式会社製の商品名
「エピコートＹＸ−４０００（Ｈ）」、ビフェノール型
エポキシ化合物としては油化シェルエポキシ株式会社製
の商品名「エピコートＹＬ−６０５６」、ナフタレン型
エポキシ化合物としては大日本インキ化学工業株式会社
製の商品名「エピクロンＨＰ−４０３２（Ｄ）」、ビス
フェノール型エポキシ化合物としては旭化成株式会社製
の商品名「ＡＥＲ＃２６０」、「ＡＥＲ＃６０７１」等
のビスフェノールＡ型エポキシ化合物等、あるいは大日
本インキ化学工業株式会社製の商品名「エピクロン８３
０Ｓ」等のビスフェノールＦ型エポキシ化合物等、ある
いはビスフェノールＳ型エポキシ化合物としては大日本
インキ化学工業株式会社製の商品名「エピクロンＥＸＡ
１５１４」等が挙げられ、またチオフェノール型エポキ
シ化合物としては住友精化株式会社製の商品名「MP
G」、あるいは臭素化ビスフェノールＡ型エポキシ化合
物としては大日本インキ化学工業株式会社製の商品名
「エピクロン１５２」、旭化成株式会社製商品名「ＡＥ
Ｒ＃８０１８」等が、またビスフェノールフルオレン型
エポキシ化合物としては大阪ガスケミカル株式会社製の
商品名「ＢＰＦ−Ｇ」、「ＢＣＦ−Ｇ」、「ＢＰＥＦ−
Ｇ」等を挙げることができる。これらは単独で、または
２種類以上を混合して使用することができる。

【００３５】本発明で使用される１分子中に少なくとも
１個の水酸基またはメルカプト基を有する芳香族フェノ
ール化合物（C）は、その構造に特徴を有するものであ
り、屈折率、耐熱性を高くするための芳香環を有し、か
つ対称構造あるいは剛直な構造を有するものが使用で
き、これらの骨格をエポキシ化合物中に導入することに
より耐熱性と機械的特性、屈折率のバランスのとれたエ
ポキシ化合物を与える。また、低吸水率化を発揮する効
果も有している。このような１分子中に少なくとも１個
の水酸基またはメルカプト基を有する芳香族フェノール
化合物としては、例えば、ハイドロキノン、メチルハイ
ドロキノン、ジメチルハイドロキノン、トリメチルハイ
ドロキノン等のハイドロキノン誘導体、ビスフェノール
Ａ、ビスフェノールＦ、ビスフェノールＳ等のビスフェ
ノール誘導体およびアルキルまたはハロゲン置換ビスフ
ェノール誘導体、あるいはビフェノール、ビキシレノー
ル等のビフェノール誘導体、あるいは１，４−ジヒドロ
キシナフタレン、１，５−ジヒドロキシナフタレン、
１，６−ジヒドロキシナフタレン、２，３−ジヒドロキ
シナフタレン、２，６−ジヒドロキシナフタレン、２，
７−ジヒドロキシナフタレン等のジヒドロキシナフタレ
ン誘導体、あるいはビスフェノールフルオレン、ビスク
レゾールフルオレンあるいは４，４’−チオジ（オルソ
クレゾール）等の芳香族ヒドロキシ化合物、あるいは
４，４’−チオベンゼンジチオフェノール等の芳香族チ
オフェノール化合物を挙げることができる。これらは単
独で、または２種類以上を混合して使用することができ
る。

【００３６】前記のエポキシ化合物(B)と、１分子中に
少なくとも１個の水酸基またはメルカプト基を有する芳
香族フェノール化合物(C)との反応に用いられる触媒と
しては、グリシジル基と水酸基またはメルカプト基が定
量的に反応するトリブチルホスフィン、トリフェニルホ
スフィン等のトリアルキルあるいはトリアリールホスフ
ィンまたはこれらと酸化合物との塩類、トリエチルアミ
ン等のトリアルキルアミンまたはこれらと酸化合物の４
級塩、水酸化リチウム等のアルカリ金属水酸化物等を挙
げることができる。これらの中で反応後着色が少ないこ
と取扱い性等の点からトリエチルアミン、トリフェニル
ホスフィンが好ましい。これら以外の触媒は、エポキシ
化合物中のアルコール性水酸基との反応が起こり高分子
量化物が生成する傾向にあり、また製造中に粘度が高く
なり過ぎて攪拌できない場合やゲル化する虞があるので
好ましくない。また、製造中に着色し易いため光学分野
には使用できない欠点も有している。

【００３７】これらの触媒使用量は上記エポキシ化合物
（B）１００重量部に対して、０．００１〜１重量部、
好ましくは０．０１〜１重量部の範囲で使用することが
できる。触媒の使用量が０．００１重量部未満では反応
に時間がかかり経済的でなく、また、１重量部を超える
ものについては反応が速いために反応中の温度制御が難
しいことや、目的とするエポキシアクリレートが着色す
る傾向にあるので好ましくない。

【００３８】本発明のエポキシアクリレートは、前記エ
ポキシ化合物（A）と（メタ）アクリル酸とを公知のエ
ステル化触媒、重合禁止剤の存在下に、不活性ガス気流
中或いは空気中で、１００〜１６０℃で反応させること
により製造することができる。上記の反応温度で反応さ
せることが、反応時間も短く、グリシジルエーテル基と
カルボキシル基との発熱反応を制御し易く好ましい。

【００３９】前記エポキシ化合物（A）のグリシジルエ
ーテル基と（メタ）アクリル酸のカルボキシル基との反
応は、カルボキシル基当量／グリシジルエーテル基当量
＝０．９５〜１．１０の範囲で実施されるが、好ましく
は１．０〜１．０５の範囲、すなわち若干カルボキシル
基過剰で反応させることが好ましく、かかる範囲で反応
させることにより製造時あるいは製造後の製品の安定性
が極めて良好である。グリシジルエーテル基と（メタ）
アクリル酸のカルボキシル基との反応は、グリシジルエ
ーテル基をできるだけ多く（メタ）アクリル酸のカルボ
キシル基と反応させ、製造後にグリシジルエーテル基が
できるだけ残存しないようにすることが貯蔵安定性、機
械的特性、耐熱性等の面で優れたものが得られる。カル
ボキシル基当量／グリシジルエーテル基当量＝０．９５
未満では、過剰のグリシジルエーテル基のために製造中
に安定剤として添加する重合禁止剤の消費が起こり製造
中にゲル化し易くなる。ゲル化しない場合でも得られた
エポキシアクリレートの貯蔵安定性が極端に悪くなる傾
向にある。カルボキシル基当量／グリシジルエーテル基
当量＝１．１０を超える範囲では遊離の（メタ）アクリ
ル酸が製品中に残るため吸水率の増加や耐熱性の低下、
更に遊離酸の臭気や取扱い性も低下するので好ましくな
い。また、局部加熱、ゲル化等を防ぐ目的で反応中の粘
度を低く保つために、後述するようなエチレン性不飽和
二重結合を有する共重合性単量体を溶媒として使用する
こともできる。

【００４０】更に、本発明のエポキシアクリレートの製
造においては、グリシジル基とカルボキシル基との反応
を円滑に進めるために、公知のエステル化触媒を用いる
ことができる。このようなエステル化触媒としては、ト
ルエチルアミン、ジメチルベンジルアミン等の３級アミ
ンあるいはその４級塩、イミダゾール、２−メチルイミ
ダゾール等のイミダゾール誘導体、トリフェニルホスフ
ィン等の有機隣化合物等を挙げることができる。これら
のエステル化触媒は、目的により適宜選択することがで
き、光学分野では無色透明な樹脂が要求されるのでイミ
ダゾール誘導体が好ましく、他のエポキシ化合物等を混
合する場合は樹脂組成物の安定性が要求されるのでトリ
フェニルホスフィンが好ましい。

【００４１】これらエステル化触媒の使用量はエポキシ
化合物（A）と（メタ）アクリル酸との合計１００重量
部に対して０．０１〜１０重量部、好ましくは０．０５
〜５重量部の範囲で使用することができる。０．０１重
量部未満では長時間の反応が必要となり経済的でなく、
１０重量部を超えると反応が急激に起こり、発熱を制御
するのが困難となる。発熱が高い場合はゲル化する虞が
あるので好ましくない。

【００４２】本発明のエポキシアクリレートは、製造中
の安定性と樹脂の貯蔵安定性を確保するために、反応時
に公知の重合禁止剤を添加することができる。このよう
な重合禁止剤としては、ハイドロキノン、メトキシハイ
ドロキノン、トルハイドロキノン、トリメチルハイドロ
キノン、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノー
ル、フェノチアジン、ｔ−ブチルカテコール、ピロガロ
ール等を挙げることができる。これらの重合禁止剤は、
使用する分野の要求性能に応じて適宜選択することがで
きる。例えば、光学分野では無色透明な樹脂が要求され
るので反応中及び貯蔵中に着色し難いメトキシハイドロ
キノン、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノー
ルを使用することが好ましい。また、他の分野ではハイ
ドロキノン、トルハイドロキノン等が貯蔵安定性の面で
好ましい。

【００４３】これら重合禁止剤の使用量はエポキシ化合
物（A）と（メタ）アクリル酸との合計１００重量部に
対して０．０００１〜１重量部の範囲で使用することが
できる。重合禁止剤の使用量が０．０００１重量部未満
では禁止効果がなく反応途中でゲル化する虞がある。ま
た、得られたエポキシアクリレートも貯蔵安定性が極端
に悪くなる。１重量部を超えると、硬化反応を阻害し硬
化が不充分となったり未硬化物が得られ、必要とされる
各特性の要求性能を満足しないので好ましくない。

【００４４】次に、本発明のエポキシアクリレートを含
有する樹脂組成物およびそれらの硬化物について説明す
る。本発明のエポキシアクリレートを含有する樹脂組成
物（以下、単に「エポキシアクリレート樹脂組成物」と
いう）は、エチレン性不飽和二重結合を有する共重合性
単量体、有機過酸化物及び／又は光重合開始剤を含有さ
せて、熱及び／又は光により硬化物を得ることができ
る。また本発明のエポキシアクリレートはそれ自体でも
勿論、有機過酸化物及び／又は光重合開始剤を含有させ
ることにより、熱及び／又は光により硬化物を得ること
ができる。

【００４５】本発明のエポキシアクリレート樹脂組成物
に用いられるエチレン性不飽和二重結合を有する共重合
性単量体は、本発明のエポキシアクリレートを溶解し、
取扱い易い液状のエポキシアクリレート樹脂とする作用
と、エポキシアクリレートの二重結合と共重合して硬化
物を生成する作用を有している。また、エチレン性不飽
和二重結合を有する共重合性単量体はエポキシアクリレ
ート製造時の粘度調整あるいは樹脂組成物の粘度調整に
も使用することができる。

【００４６】上記のエチレン性不飽和二重結合を有する
共重合性単量体としては、例えば、（メタ）アクリル酸
メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル
酸プロピル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）
アクリル酸ペンチル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘ
キシル、（メタ）アクリル酸ｎ−ヘキシル、（メタ）ア
クリル酸ラウリル、（メタ）アクリル酸アリル、（メ
タ）アクリル酸グリシジル、（メタ）アクリル酸Ｎ，Ｎ
−ジメチルアミノエチル、（メタ）アクリル酸Ｎ，Ｎ−
ジエチルアミノエチル、（メタ）アクリル酸２−シアノ
エチル、（メタ）アクリル酸ジブロモプロピル、（メ
タ）アクリル酸ポリエチレングリコールモノアルキルエ
ーテル、（メタ）アクリル酸ポリプロピレングリコール
モノアルキルエーテル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロ
キシエチル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシプロピ
ル、（メタ）アクリル酸４−ヒドロキシブチル、（メ
タ）アクリル酸テトラヒドロフルフリル、（メタ）アク
リル酸フォスフォエチル、（メタ）アクリル酸シクロペ
ンチル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）
アクリル酸イソボルニル、フェニル（メタ）アクリレー
ト、フェニルオキシエチル（メタ）アクリレート、トリ
ブロモフェニルオキシエチル（メタ）アクリレート、ト
リブロモフェニルオキシ（メタ）アクリレート、３−フ
ェノキシ−２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレー
ト、２−フェニル（メタ）アクリレート、４−フェニル
フェノキシエチル（メタ）アクリレート、４−フェニル
−２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ベン
ジル（メタ）アクリレート、１−ナフチル（メタ）アク
リレート、１−ナフチル−２−ヒドロキシプロピル（メ
タ）アクリレート、２，４，６−トリブロモフェニル−
２−メチルオキシエチル（メタ）アクリレート、２，
４，６−トリクロロフェニルオキシエチル（メタ）アク
リレート、２，４，６−トリブロモフェニル−２−ヒド
ロキシプロピル（メタ）アクリレート等のモノ（メタ）
アクリレート化合物；あるいはエチレングリコールジ
（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メ
タ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）
アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリ
レート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレ
ート、ブチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テ
トラブチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリ
ブチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，６−
ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ノナンジオ
ールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコール
ジ（メタ）アクリレート、トリシクロデカンジメチロー
ルジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパント
リ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテ
トラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ
（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ
及びヘキサ（メタ）アクリレート等の多価アルコールの
（メタ）アクリレート類；トリス（メタ）アクリロイル
オキシエチルイソシアヌレート、ジ（メタ）アクリロイ
ルオキシエチルイソシアヌレート等のイソシアヌレー
ト；２，２−ビス（４−（メタ）アクリロイルオキシフ
ェニル）プロパン、２，２−ビス（４−（メタ）アクリ
ロイルオキシジエトキシフェニル）プロパン、２，２−
ビス（４−（メタ）アクリロイルオキシエトキシ−３，
５−ジブロモフェニル）プロパン、ビス（４−（メタ）
アクリロイルオキシエトキシフェニル）スルフォン、ビ
ス（４−（メタ）アクリロイルオキシフェニル）スルフ
ィド、ビス（４−（メタ）アクリロイルオキシジエトキ
シフェニル）スルフィド、２，４−ジ（メタ）アクリル
オキシナフタレン等の多官能（メタ）アクリレート化合
物；スチレン、クロルスチレン、ブロモスチレン、ジビ
ニルベンゼン、１−ビニルベンゼン、１−ビニルナフタ
レン、２−ビニルナフタレン、Ｎ−ビニルピロリドン等
のビニル化合物；ジエチレングリコールビスアリルカー
ボネート、トリメチロールプロパンジアリル、ジアリル
フタレート、等のアリル化合物が挙げられる。

【００４７】さらには、ビスフェノール型エポキシ樹
脂、ノボラック型エポキシ樹脂等のエポキシ樹脂と（メ
タ）アクリル酸の反応物であるエポキシ（メタ）アクリ
レート化合物等のエポキシ（メタ）アクリレート化合
物；有機ポリイソシアネート、例えば、トリレンジイソ
シアネート、キシリレンジイソシアネート、イソホロン
ジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネートと
水酸基含有（メタ）アクリレート、例えば、２−ヒドロ
キシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロ
ピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メ
タ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）
アクリレート等との反応物；あるいは前記有機ポリイソ
シアネートと前記水酸基含有（メタ）アクリレートとポ
リオール、例えば、２，２−ビス（４−ヒドロキシジエ
トキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロ
キシジエトキシフェニル）スルフィド、２，２−ビス
（４−ヒドロキシペンタエトキシフェニル）プロパン、
２，２−ビス（４−ヒドロキシジエトキシ−３，５−ジ
ブロモフェニル）プロパン、ポリテトラメチレングリコ
ール、ネオペンチルグリコール、ポリエステルポリオー
ル等との反応物であるウレタン（メタ）アクリレート等
が挙げられる。これらは単独で、または２種以上を混合
して使用することができる。

【００４８】このようなエチレン性不飽和二重結合を有
する共重合性単量体の使用量の好適な範囲は、屈折率、
耐熱性を高く保ち、作業し易い粘度に保つために、エポ
キシアクリレート１００重量部に対して１〜３００重量
部、好ましくは１０〜１５０重量部の範囲で使用するこ
とができる。この範囲よりも少ない場合は、粘度が高く
取扱い性が悪く、多い場合はエチレン性不飽和二重結合
を有する共重合性単量体の含有率が高くなるために硬化
物の屈折率が低くなるので好ましくない。

【００４９】本発明のエポキシアクリレート樹脂組成物
は、光により硬化させて硬化物を得ることができ、この
際紫外線照射によりラジカルを発生する光重合開始剤が
使用される。このような光重合開始剤としては、公知の
ものを使用することができ、好ましい光重合開始剤とし
ては、例えば、ベンゾイン、ベンジル、ベンゾインメチ
ルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテルなどのベ
ンゾイン類及びゾンゾインアルキルエーテル類；アセト
フェノン、２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフ
ェノン、２，２−ジエトキシ−２−フェニルアセトフェ
ノン、１，１−ジクロロアセトフェノン、１−ヒドロキ
シシクロヘキシルフェニルケトン、２−メチル−１−
［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルフォリノ−
プロパン−１−オン、２−ベンジル−２−ジメチルアミ
ノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタノン−
１、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノアセトフェノンなどのアセ
トフェノン類；２−メチルアントラキノン、２−エチル
アントラキノン、２−ｔ−ブチルアントラキノン、１−
クロロアントラキノン、２−アミルアントラキノン、２
−アミノアントラキノンなどのアントラキノン類；２，
４−ジメチルチオキサントン、２，４−ジエチルチオキ
サントン、２−クロロチオキサントン、２，４−ジイソ
プロピルチオキサントンなどのチオキサントン類；アセ
トフェノンジメチルケタール、ベンジルジメチルケター
ルなどのケタール類；ベンゾフェノン、メチルベンゾフ
ェノン、４，４’−ジクロロベンゾフェノン、４，４’
−ビスジエチルアミノベンゾフェノンなどのベンゾフェ
ノン類；及びキサントン類などがあり、これらは単独で
または２種以上を組み合わせて用いることができる。さ
らに、このような重合開始剤は、エチル−４−ジメチル
アミノベンゾエート、２−（ジメチルアミノ）エチルベ
ンゾエートなどの安息香酸エステル類、あるいはトリエ
チルアミン、トリエタノールアミンなどの３級アミン類
のような公知慣用の光増感剤の１種又は２種以上と組み
合わせて用いることができる。

【００５０】このような光重合開始剤の使用量の好適な
範囲は、エポキシアクリレート１００重量部に対して
０．１〜２０重量部であり、好ましくは１〜１０重量部
の範囲で使用することができる。０．１重量部未満では
紫外線により重合が進まず、未硬化になり各特性が悪く
なる傾向にある。２０重量部を超える場合は硬化物の耐
熱性、機械的特性が低下するので好ましくない。

【００５１】本発明のエポキシアクリレート樹脂組成物
は、該樹脂組成物の取扱い性を向上させ、あるいは各種
添加剤を溶解する目的で公知の有機溶剤を配合すること
ができる。このような有機溶剤としては、例えば、アセ
トン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等
のケトン類、あるいはメタノール、エタノール、プロパ
ノール、ブタノール等のアルコール類、あるいはベンゼ
ン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、或いは
ヘキサン、ヘプタン等の炭化水素類、あるいはブチルセ
ロソルブアセテート、エチルセロソルブアセテート、メ
チルエチルケトン、カルビトールアセテート、イソプロ
ピルセロソルブアセテート、ジエチレングリコールジメ
チルエーテル、ソルベントナフサ等を挙げることができ
る。これらは単独でまたは２種以上を混合して使用され
る。

【００５２】有機溶剤の配合量は、エポキシアクリレー
ト１００重量部に対して１〜２００重量部、好ましくは
１〜１００重量部の範囲で使用することができる。１重
量部未満では粘度を下げて取扱い性を良くする効果が小
さく、２００重量部以上では有効成分であるエポキシア
クリレートの含有率が低くなるので生産性、効率の面で
好ましくない。

【００５３】本発明のエポキシアクリレートおよびエポ
キシアクリレート樹脂組成物を加熱して硬化物を得る場
合には、通常単に加熱するか、レドックスを形成する化
合物、例えば、ナフテン酸コバルト等の有機酸の金属
塩、フェロセン、ジアルキルアニリンなどの存在下でラ
ジカルを発生する有機過酸化物が併用される。このよう
な有機過酸化物としては、公知のものを使用することが
できる。この様な有機過酸化物としては、ベンゾイルパ
ーオキシド、ｔ−ブチルパーベンゾエート、ジクミルパ
ーオキシド等を挙げることができる。有機過酸化物の使
用量は、エポキシアクリレート１００重量部に対して
０．００１〜１０重量部であり、好ましくは０．１〜５
重量部の範囲で使用することができる。０．００１重量
部未満では硬化が遅く生産性が悪く、１０重量部を超え
る場合は有機過酸化物中の可塑剤が耐熱性、耐薬品性を
低下させるので好ましくない。また、有機過酸化物は必
要に応じて前記光重合開始剤と組合わせて熱及び光によ
り硬化させることもできる。

【００５４】また、更に必要に応じて本発明のエポキシ
アクリレートおよびエポキシアクリレート樹脂組成物
は、上記成分のみで十分所期の目的を達成することがで
きるが、さらに必要に応じて性能を改良するために本発
明のエポキシアクリレートが示す本来の特性を損なわな
い範囲で公知の酸化防止剤、紫外線吸収剤、ブルーイン
グ剤、顔料、光安定剤、帯電防止剤、染料、カップリン
グ剤等を配合することができる。

【００５５】本発明のエポキシアクリレートおよびエポ
キシアクリレート樹脂組成物は、耐熱性、硬化収縮によ
る応力の緩和、基板への接着性、機械的強度の向上を目
的に、必要に応じて、公知慣用の充填材、繊維強化材を
配合することができる。例えば、硫酸バリウム、チタン
酸バリウム、タルク、酸化ケイ素粉、無定型シリカ、ク
レー、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、酸化アルミ
ニウム、水酸化アルミニウム等の充填剤、ガラス繊維、
炭素繊維、合成樹脂繊維等の繊維強化材を挙げることが
できる。その配合量は、エポキシアクリレートまたはエ
ポキシアクリレート樹脂組成物１００重量部に対し５〜
３００重量部配合することができる。５重量部未満では
配合の効果がなく、３００重量部を超える場合は粘度が
高くなり取扱い性が悪くなる。また、樹脂との濡れが不
充分な充填材が塗膜中に存在するようになり機械的特性
の低下や水、薬液が浸透して塗膜に膨れを生じたりする
ので好ましくない。

【００５６】さらに必要に応じて着色を目的に例えば、
フタロシアニン・ブルー、フタロシアニン・グリーン、
アイオジン・グリーン、ジスアゾイエロー、クリスタル
バイオレット、酸化チタン、カーボンブラック、ナフタ
レンブラック等の公知慣用の着色剤を配合することがで
きる。またエポキシアクリレートまたはエポキシアクリ
レート樹脂組成物の貯蔵安定性の向上と硬化時間の調整
を目的として例えば、ハイドロキノン、ハイドロキノン
モノメチルエーテル、トルハイドロキノン、トリメチル
ハイドロキノン、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチル
フェノール、フェノチアジン、ｔ−ブチルカテコール、
ピロガロール等公知慣用の重合禁止剤、あるいは揺変性
を付与するシリカ、有機ベントナイト等の公知慣用の揺
変性付与剤、或いはシリコーン系、フッ素系の消泡剤、
トリアゾール系、チアゾール系、テトラゾール系酸化防
止剤、シランカップリング剤などの添加剤を配合するこ
とができる。

【００５７】本発明のエポキシアクリレート樹脂組成物
は、本発明のエポキシアクリレートに、光重合開始剤、
希釈剤、エポキシ化合物、必要に応じて例えば充填材、
体質顔料、消泡剤等の添加剤を加え、３本ロールミル等
で混練することにより調製することができる。この様に
して調製した樹脂組成物は、スピンコート、バーコーダ
ー等で基材の表面に塗布し、続いてメタルハライドラン
プ、水銀ランプを用いて紫外線を照射して、或いはホッ
トプレート、オーブン、赤外線加熱炉等の熱を利用して
硬化することができる。また、ガラスあるいは金属型に
注入してオーブン、赤外線加熱炉等あるいは金属の金型
を水蒸気又は電気ヒーターで温めることにより硬化物と
することができる。

【００５８】本発明のエポキシアクリレートまたはエポ
キシアクリレート樹脂組成物およびその硬化物は、高屈
折率を必要とする民生用レンズ、産業用レンズとしてあ
るいはプラスチックフィルム、光ディスク等の光学材料
として、また繊維強化材を含有した成形材料、紫外線に
より硬化させる塗料、インキ等の分野に有用なものであ
る。

【００５９】

【実施例】以下に、エポキシアクリレートの合成例、実
施例及び比較例を挙げて本発明を具体的に説明するが、
本発明は実施例に限定されるものではない。なお、特記
しない限り「部」は、「重量部」を示す。

【００６０】［エポキシアクリレートの合成］ 合成例１ ガス導入管、攪拌装置、冷却管、温度計を備えたフラス
コに旭化成（株）製のビスフェノールＡ型エポキシ化合
物「ＡＥＲ＃２６００」５１６．７部とビスフェノール
フルオレン１４６．７部、触媒としてトリフェニルホス
フィン０．３３部を仕込み、１５０〜１６０℃で１時間
反応させ、エポキシ当量３５０ｇ／当量のエポキシ化合
物を得た。続いて、フラスコ内を空気で置換し、これに
アクリル酸１３６．６部、重合禁止剤としてモノメチル
エーテルハイドロキノン１．６０部、エステル化触媒と
して２‐メチルイミダゾール２．５６部を仕込み、１２
０℃で４時間反応させ、酸価６ｍｇＫＯＨ／ｇのエポキ
シアクリレート(I)を得た。

【００６１】合成例２ ガス導入管、攪拌装置、冷却管、温度計を備えたフラス
コに旭化成（株）製のビスフェノールＡ型エポキシ化合
物「ＡＥＲ＃２６００」５４１．９部とビスフェノール
Ｓ１２１．５部、触媒としてトリフェニルホスフィン
０．３３部を仕込み、１５０〜１６０℃で１時間反応さ
せ、エポキシ当量３５０ｇ／当量のエポキシ化合物を得
た。続いて、フラスコ内を空気で置換し、これにアクリ
ル酸１３６．６部、重合禁止剤としてモノメチルエーテ
ルハイドロキノン１．６０部、エステル化触媒としてト
リフェニルホスフィン２．５６部を仕込み、１２０℃で
４時間反応させ、酸価５ｍｇＫＯＨ／ｇのエポキシアク
リレート（II）を得た。

【００６２】合成例３ ガス導入管、攪拌装置、冷却管、温度計を備えたフラス
コに旭化成（株）製のビスフェノールＡ型エポキシ化合
物「ＡＥＲ＃２６００」５４１．９部と４，４‘−チオ
ベンゼンジチオフェノール１２１．５部、触媒としてト
リフェニルホスフィン０．３３部を仕込み、１５０〜１
６０℃で１時間反応させ、エポキシ当量３５０ｇ／当量
のエポキシ化合物を得た。続いて、フラスコ内を空気で
置換し、これにアクリル酸１３６．６部、重合禁止剤と
してモノメチルエーテルハイドロキノン１．６部、エス
テル化触媒としてトリフェニルホスフィン２．５６部を
仕込み、１２０℃で６時間反応させ、酸価９ｍｇＫＯＨ
／ｇのエポキシアクリレート（III）を得た。

【００６３】合成例４ ガス導入管、攪拌装置、冷却管、温度計を備えたフラス
コに油化シェルエポキシ（株）製のビキシレノール型エ
ポキシ化合物「エピコートＹＸ−４０００Ｈ」５７７．
０部と１，５−ジヒドロキシナフタレン８６．４部、触
媒としてトリフェニルホスフィン０．３３部を仕込み、
１５０〜１６０℃で１時間反応させ、エポキシ当量３５
０ｇ／当量のエポキシ化合物を得た。続いて、フラスコ
内を空気で置換し、これにアクリル酸１３６．５９部、
重合禁止剤としてモノメチルエーテルハイドロキノン
１．６０部、エステル化触媒としてトリフェニルホスフ
ィン２．５６部を仕込み、１２０℃で６．５時間反応さ
せ、酸価５ｍｇＫＯＨ／ｇのエポキシアクリレート（I
V)を得た。

【００６４】合成例５ ガス導入管、攪拌装置、冷却管、温度計を備えたフラス
コに大日本インキ化学工業（株）製のビスフェノールＦ
型エポキシ化合物「エピクロン８３０Ｓ」５５４．１
部、１，５ナフタレンジオール１２３．８部、触媒とし
てトリフェニルホスフィン０．３４部を仕込み、窒素気
流中１５５℃で１時間反応させ、４００ｇ／当量のエポ
キシ化合物を得た。続いて、フラスコ内を空気で置換
し、１２０℃まで冷却し、アクリル酸１２２．１部、重
合禁止剤として２，６−ジ−ｔ‐ブチル‐４‐メチルフ
ェノール１．６部、エステル化触媒として２‐メチルイ
ミダゾール２．５６部を仕込み、１２０℃で４時間反応
させ、酸価７ｍｇＫＯＨ／ｇのエポキシアクリレート
（Ｖ）を得た。

【００６５】合成例６ ガス導入管、攪拌装置、冷却管、温度計を備えたフラス
コに旭化成（株）製のビスフェノール型エポキシ化合物
「アラルダイト＃２６００」５７９．１８部、アクリル
酸２２０．８部、重合禁止剤としてモノメチルエーテル
ハイドロキノン１．６部、エステル化触媒としてトリフ
ェニルホスフィン２．５６部を仕込み、１２０℃で６時
間反応させ、酸価６ｍｇＫＯＨ／ｇのエポキシアクリレ
ート（VI）を得た。

【００６６】合成例７ ガス導入管、攪拌装置、冷却管、温度計を備えたフラス
コに旭化成（株）製のビスフェノール型エポキシ化合物
「アラルダイト＃２６００」５４８．５部、ビスフェノ
ールＡ１１４．９部、触媒としてトリフェニルホスフィ
ン０．３３部を仕込み、窒素気流中１５５℃で１時間反
応させ、エポキシ当量３５０ｇ／当量のエポキシ化合物
を得た。フラスコ内を空気で置換し、１２０℃まで冷却
し、アクリル酸１３６．６部、重合禁止剤としてモノメ
チルエーテルハイドロキノン１．６部、エステル化触媒
として２‐メチルイミダゾール２．５６部を仕込み、１
２０℃で４時間反応させ、酸価５ｍｇＫＯＨ／ｇのエポ
キシアクリレート樹脂（VII）を得た。

【００６７】合成例８ ガス導入管、攪拌装置、冷却管、温度計を備えたフラス
コ内を空気で置換し、フラスコに大日本インキ化学工業
（株）製の臭素化ビスフェノールＡ型エポキシ化合物
「エピクロン１５２」６７７．９部、アクリル酸１２
２．１部、重合禁止剤としてモノメチルエーテルハイド
ロキノン１．６部、エステル化触媒として２‐メチルイ
ミダゾール２．５６部を仕込み、１２０℃で２時間反応
させ、酸価４ｍｇＫＯＨ／ｇのエポキシアクリレー(VII
I）を得た。

【００６８】［実施例および比較例］上記合成例１〜８
で得られたエポキシアクリレートに共重合性単量体、有
機過酸化物または光重合開始剤を配合し、配合物が均一
状態になるまで攪拌混合した。有機過酸化物を配合した
例を表１に示す。また、光重合開始剤を配合した例を表
２に示す。実施例１〜５及び比較例１〜３で調製したエ
ポキシアクリレート樹脂組成物を熱により硬化させた硬
化物について、比重、屈折率、アッベ数、吸水性、ガラ
ス移転温度、アイゾット衝撃強度、耐アルカリ性、耐塩
酸性、耐硫酸性及び耐溶剤性について評価し、その結果
を同じ表１に示した。また、実施例６〜８及び比較例４
〜５で調製したエポキシアクリレート樹脂組成物を紫外
線により硬化させた硬化物について、比重、ガラス転移
温度、光硬化性、密着性について評価し、その結果を同
じ表２に示した。

【００６９】評価方法 (硬化物の作製条件) ［熱硬化による硬化物の作製］実施例１〜５及び比較例
１〜３の樹脂組成物を、離型剤を塗布して脱型し易いよ
うに予め調製した２枚の強化ガラスとシリコンチューブ
から成る４００ｍｍ角、スリット３ｍｍの成形型に常温
で注入した。これを１２０℃で２時間加熱した後、常温
までゆっくりと冷却した。冷却後、脱型して硬化物を取
出した。この硬化物から、比重、ガラス転移温度、屈折
率、耐熱性、耐衝撃性、耐薬品性、吸水性を測定した。

【００７０】［紫外線硬化による硬化物の作製］実施例
６〜８及び比較例４〜５の樹脂組成物を離型処理した強
化ガラス板にスクリーン印刷により膜厚６００ミクロン
に塗布し、８０℃の熱風乾燥機で３時間溶剤を除去して
から（株）オーク製作所製のメタルハライドランプを搭
載した紫外線照射装置で１０００ｍＪ／ｃｍ²の紫外線
を照射した。硬化後、塗膜をガラス板より剥がし、塗膜
を得た。この塗膜の比重、ガラス転移温度を測定した。

【００７１】(比重)前記作製条件で作製したそれぞれの
硬化物をダイヤモンドカッターで水を流しながら５０×
５０×３ｍｍ(熱硬化物)、５０×５０×０．６ｍｍ(紫
外線硬化物)の寸法に切出し試験片とした。この試験片
を４０℃で２４時間乾燥した後、これを２３℃の恒温室
中に保管し、Ａ＆Ｄ（株）製のＥＤ‐１２０Ｔ電子比重
計を用い２３℃の比重を測定した。

【００７２】（屈折率及びアッベ数）前記作製条件で作
製した硬化物(熱硬化物)をダイヤモンドカッターで水を
流しながら３０×１５×３ｍｍの寸法に切出し試験片と
した。この試験片を４０℃で２４時間乾燥した後、アタ
ゴ社製アッベ屈折計３Ｔを用い、２３℃における屈折
率、アッベ数を求めた。

【００７３】（ガラス転移温度）前記作製条件で作製し
たそれぞれの硬化物をダイヤモンドカッターで水を流し
ながら７０×５×３ｍｍ (熱硬化物)、７０×５×０．
６ｍｍ(紫外線硬化物)の寸法に切出し試験片とした。こ
の試験片を４０℃で２４時間乾燥した後、オリエンテッ
ク（株）製粘弾性測定装置を用い、硬化物の温度分散曲
線を求め、ここで得られたｔａｎδの最大値をガラス転
移温度として求めた。 装置及び測定条件：オリエンテック（株）製 レオバイ
ブロンＤＤＶ、周波数１０Ｈｚ、昇温速度２℃／分。

【００７４】(耐衝撃性)前記作製条件により硬化した硬
化物(熱硬化物)をダイヤモンドカッターで水を流しなが
ら６５．０×１２．５×３ｍｍの寸法に切削し試験片と
した。この試験片を東洋精機（株）製のアイゾット衝撃
試験機でノッチなし、エッヂワイズの条件で破壊したと
きの衝撃エネルギー値を求め、この値を断面積で割り、
アイゾッド衝撃強度とした。試験はｎ＝１０で行い、そ
の平均値をその値とした。

【００７５】（吸水性）前記作製条件で作製した硬化物
(熱硬化物)をダイヤモンドカッターで水を流しながら５
０×５０×３ｍｍの寸法に切出し試験片とした。この試
験片を４０℃で２４時間乾燥した後、水に浸漬する前の
重量（Ｗ１）を求めた。次いでこの試験片（硬化物）を
２３℃の蒸留水に２４時間浸漬し、浸漬後の重量（Ｗ
２）を測定した。吸水率を次式により算出した。 吸水率（％）＝（Ｗ２−Ｗ１）×１００／Ｗ１

【００７６】（耐薬品性）前記作製条件で作製した硬化
物(熱硬化物)をダイヤモンドカッターで水を流しながら
５０×５０×３ｍｍの寸法に切出し試験片とした。この
試験片を４０℃で２４時間乾燥させた。各硬化物につい
て、下記に示す条件で耐薬品性を調べた。

【００７７】［耐アルカリ性］５％水酸化ナトリウムに
上記硬化物の試験片を２３℃で３０分浸漬し、外観を観
察した。 ○：硬化物が膨潤又はクラックの発生がない。 ×：硬化物が膨潤又はクラックの発生があるか、白化し
ている。

【００７８】［耐硫酸性］１０％硫酸水溶液に上記硬化
物の試験片を２３℃で３０分浸漬し、外観を観察した。 ○：硬化物が膨潤又はクラックの発生がない。 ×：硬化物が膨潤又はクラックの発生があるか、白化し
ている。

【００７９】［耐塩酸性］１０％塩酸水溶液に上記硬化
物の試験片を２３℃で３０分浸漬し、外観を観察した。 ○：硬化物が膨潤又はクラックの発生がない。 ×：硬化物が膨潤又はクラックの発生があるか、白化し
ている。

【００８０】［耐溶剤性］トリクロロエタンに上記硬化
物の試験片を２３℃で３０分浸漬し、外観を観察した。 ○：硬化物が膨潤又はクラックの発生がない。 ×：硬化物が膨潤又はクラックの発生があるか、白化し
ている。

【００８１】（光硬化性）実施例６〜８及び比較例４〜
５の樹脂組成物をガラス板にスクリーン印刷により３０
０ミクロンの厚さに塗布し、８０℃の熱風乾燥機で３時
間溶剤を除去した後、（株）オーク製作所製のメタルハ
ライドランプを搭載した紫外線照射装置で５００ｍＪ／
ｃｍ²の紫外線を照射した。塗膜の硬化性を赤外吸収ス
ペクトルのアクリル酸の二重結合に起因する吸収１６３
６ｃｍ^-1の波長の存在により判断した。 ○：二重結合に起因する吸収が完全に消失している。 △：二重結合に起因する吸収が僅かに残っている。 ×：二重結合に起因する吸収が残っている。

【００８２】（密着性）実施例６〜８及び比較例４〜５
の樹脂組成物を表面処理した銅版にスクリーン印刷によ
り３００ミクロンの厚さに塗布し、８０℃の熱風乾燥機
で３時間溶剤を除去した後、（株）オーク製作所製のメ
タルハライドランプを搭載した紫外線照射装置で５００
ｍＪ／ｃｍ²の紫外線を照射した。照射後、ＪＩＳＫ５
４００８．５．２．碁盤目テープ法に準拠して付着性を
調べた。評価は、ＪＩＳＫ５４００ ８．３．表１８及
び図５２の碁盤目試験結果を2点刻みで０から１０点を
基準に以下の様に評価した。 10〜８点：◎ ６〜８点：○ ４〜６点：△ ０〜２点：×

【００８３】

【表１】

【００８４】

【表２】

【００８５】表１、２に示す結果から明らかなように、
本発明のエポキシアクリレート樹脂組成物の硬化物は、
比重が小さく、ガラス転移温度、屈折率、耐衝撃性とも
に比較例で示す従来のエポキシアクリレートからなる樹
脂組成物の硬化物に比べて高い値を示し、また、吸水
率、耐薬品性も優れている。また、光により硬化させた
場合でも本発明のエポキシアクリレート樹脂組成物の硬
化物は、比較例４、５に示す従来のエポキシアクリレー
トからなる樹脂組成物の硬化物よりも高い耐熱性を示
し、かつ基材との密着性にも優れている。このように本
発明のエポキシアクリレートは屈折率、耐熱性、衝撃
性、密着性のバランスのとれた硬化物を提供することが
できるものである。

【００８６】

【発明の効果】本発明のエポキシアクリレートは、それ
自体で、またエチレン性不飽和二重結合を有する共重合
性単量体を配合したエポキシアクリレート樹脂組成物
に、有機過酸化物及び／又は光重合開始剤を含有させ、
熱及び／又は光により優れた特性を有する硬化物を得る
ことができる。得られる硬化物は比重が小さく、屈折
率、耐熱性、耐衝撃性が高く、さらに光硬化性、透明
性、成形性、低吸水性、耐溶剤性、耐酸性に優れてお
り、物理的特性、光学的特性にバランスのとれた硬化物
であり、本発明のエポキシアクリレートは民生用レン
ズ、産業用レンズなどの光学材料として、また塗料、印
刷インキ材料、あるいは複合成形材料に好適な材料であ
る。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 4J011 AA05 QA01 QA03 QA08 QA11 QA13 QB19 SA01 SA21 SA31 SA41 SA51 SA63 SA64 UA01 WA02 WA05 WA10 4J027 AC01 AC02 AC03 AE00 AE01 AE02 AE04 AE05 AE10 AJ08 BA01 BA03 BA04 BA05 BA07 BA09 BA10 BA15 BA17 BA18 BA19 BA20 CB03 CB10 CC05 CD04 CD08 4J036 AA01 AC01 AC05 AD01 AD04 AD07 AD08 AD11 AD12 AD21 AJ01 AJ19 CA21 JA01 JA15

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】１分子中に２個以上のグリシジル基と複数
   種の芳香環を含有するエポキシ化合物（A）と（メタ）
   アクリル酸とを反応させて得られる分子末端に（メタ）
   アクリロイル基を有するエポキシ（メタ）アクリレー
   ト。
2. 【請求項２】１分子中に２個以上のグリシジル基と複数
   種の芳香環を含有するエポキシ化合物（A）が、１分子
   中に２個以上のグリシジル基を有するエポキシ化合物
   （B）と１分子中に少なくとも１個の水酸基を有する芳
   香族フェノール化合物または１分子中に少なくとも１個
   のメルカプト基を有する芳香族チオフェノール化合物
   （C）とを反応させて得られるエポキシ化合物であるこ
   とを特徴とする請求項１記載のエポキシ（メタ）アクリ
   レート。
3. 【請求項３】１分子中に２個以上のグリシジル基と複数
   種の芳香環を含有するエポキシ化合物（A）が、下記一
   般式（１）で表されるエポキシ化合物であることを特徴
   とする請求項１または請求項２記載のエポキシ（メタ）
   アクリレート。 【化１】 （式中、Ｘ、Ｙはそれぞれ異なる二価の芳香族残基であ
   り、Ｘが、ビキシレノール型ジグリシジルエーテル、ビ
   フェノール型ジグリシジルエーテル、ビスフェノール型
   ジグリシジルエーテル、ビスフェノールフルオレン型ジ
   グリシジルエーテル、ナフタレン型ジグリシジルエーテ
   ルから選ばれる少なくとも１種の１分子中に少なくとも
   １個のグリシジルエーテル基を有する芳香族エポキシ化
   合物の芳香族残基、Ｙが、ビキシレノールおよびその誘
   導体、ビフェノールおよびその誘導体、ビスフェノール
   およびその誘導体、ビスフェノールフルオレンおよびそ
   の誘導体、ナフタレンおよびその誘導体、ハイドロキノ
   ンおよびその誘導体から選ばれる１分子中に少なくとも
   １個の水酸基を有する芳香族ヒドロキシ化合物またはチ
   オフェノールおよびその誘導体、ジチオフェノールおよ
   びその誘導体から選ばれる１分子中に少なくとも１個の
   メルカプト基を有する芳香族チオフェノール化合物の芳
   香族残基であり、Ｚは、酸素原子または硫黄原子を示
   す。ｍ＝１〜２０である。）
4. 【請求項４】請求項１〜３記載のエポキシ（メタ）アク
   リレートにエチレン性不飽和二重結合を有する共重合性
   単量体を配合してなることを特徴とするエポキシ（メ
   タ）アクリレート樹脂組成物。
5. 【請求項５】有機過酸化物及び／又は光重合開始剤を含
   有することを特徴とする請求項１〜３記載のエポキシ
   （メタ）アクリレート。
6. 【請求項６】有機過酸化物及び／又は光重合開始剤を含
   有することを特徴とする請求項４記載のエポキシ（メ
   タ）アクリレート樹脂組成物。
7. 【請求項７】請求項５または６記載のエポキシ（メタ）
   アクリレートまたはエポキシ（メタ）アクリレート樹脂
   組成物からなる硬化物。