JP2002134116A - 鉛蓄電池用鉛基合金 - Google Patents

鉛蓄電池用鉛基合金

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淳 古川
Yutaka Mori
豊 森
Tomohiro Hirashiro
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Abstract

(57)【要約】 【課題】この発明は、公知の鉛蓄電池用Pb−Ca−S
n−Al合金に銀およびバリウムを含有することで、鋳
造性を損なうことなく耐食性および機械的強度の優れた
鉛基合金を得ようとするものである。 【解決手段】この発明は、カルシウムが0.04〜0.
10重量%、スズが0.80〜2.00重量%、アルミ
ニウムが0.01〜0.03重量%、銀が0.01〜
0.10重量%、バリウムが0.001〜0.015重
量%で、残部が鉛よりなる鉛蓄電池用鉛基合金である。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】この発明は鉛蓄電池用鉛基合
金に関し、特に合金の結晶粒を微細化してその耐食性と
機械的強度を向上した鉛蓄電池用鉛基合金に関する。
【0002】
【従来の技術】従来、公知の鉛蓄電池用Pb合金は、主
として機械的強度を重視しているために、Sbを4.5
〜8.0重量%の如く多量に配合したものが知られてい
る。
【0003】しかしながら、この合金を鉛蓄電池の極板
用基板に適用した場合は、上記Sbが原因となって電池
の自己放電を促進し、容量を低下するのみならず、充電
完了状態や過充電状態において激しい水分解反応が生じ
水の補給を必要とするものであった。この水の補給は、
現在の鉛蓄電池の主流をなすメンテナンスフリー電池の
極板用基板に対し、全く逆の作用をもたらすものであ
る。
【0004】従って、Sbを全く含有しない鉛基合金と
して、カルシウムが0.04〜0.10重量%、スズが
0.80〜2.00重量%、アルミニウムが0.01〜
0.03重量%で残部が鉛である鉛蓄電池用基板合金が
提案されている。
【0005】しかしながら、最近、特に自動車用ではボ
ンネット内の温度が高温化する傾向にあるなど鉛蓄電池
を取巻く環境はさらに厳しくなり、それに伴い高温条件
下での基板格子、特に正極格子の更なる耐食性および機
械的強度の向上が求められている。
【0006】
【発明が解決しようとする課題】この発明は、このよう
な期待に応えるため、公知の鉛蓄電池用Pb−Ca−S
n−Al合金に銀およびバリウムを添加することで、鋳
造性を損なうことなく、耐食性および機械的強度の優れ
た鉛基合金を得ようとするものである。
【0007】
【発明が解決するための手段】この発明は、カルシウム
が0.04〜0.10重量%、スズが0.80〜2.0
0重量%、アルミニウムが0.01〜0.03重量%、
銀が0.01〜0.10重量%、バリウムが0.001
〜0.015重量%で、残部が鉛よりなる鉛蓄電池用鉛
基合金である。
【0008】
【発明の実施の形態】この発明は、公知な鉛基合金に対
してAgおよびBaを添加するものであり、Agおよび
Baを添加することによりAgおよびBaが無添加の場
合と比較して鋳造性を損なうこと無く、耐食性および機
械的強度が向上するものである。
【0009】この発明の鉛蓄電池用鉛基合金は、カルシ
ウムが0.04〜0.10重量%、スズが0.80〜
2.00重量%、アルミニウムが0.01〜0.03重
量%、銀が0.01〜0.10重量%、バリウムが0.
001〜0.015重量%、残部が鉛である。
【0010】Agの配合量を0.01〜0.10重量%
に限定した理由は、これが0.01重量%未満では上記
の耐食性および機械的強度向上の効果が薄く、また0.
10重量%を超えても上記効果が顕著に向上せず、経済
上この範囲に留めることが好ましい。同様に、Baの配
合量を0.001〜0.015重量%に限定した理由
も、これが0.001重量%未満では上記効果が薄く、
また0.015重量%を超えても上記効果が顕著に向上
しないためである。
【0011】この発明においてCaを添加するのは機械
的強度を向上させるためであるが、その配合量を0.0
4〜0.10重量%に限定した理由は0.04重量%未
満の場合にはその効果が薄く、また0.10重量%を超
えても低い鋳造温度で良好な鋳造品を得ることが難し
く、逆に鋳造温度を高くすると酸化してCaの損失量が
多くなるためであるSnを添加するのは、合金の湯流れ
性や機械的強度を向上させるためであるが、その配合量
を0.80〜2.00重量%に限定した理由は、0.8
0重量%未満の場合にはその効果が薄く、2.00重量
%を超えた場合にはSn量の増加とともに耐食性が劣り
好ましくない。
【0012】Alを添加する理由は、溶湯の酸化による
Caの損失を防止しするためであるが、その配合量を
0.01〜0.03重量%に限定した理由は、0.01
重量%未満の場合にはその効果が薄く、0.03重量%
を超えた場合には上記の効果が顕著にあらわれないため
である。
【0013】この発明における鉛基合金は上記の配合と
したことによって、前記の公知な鉛基合金に対して鋳造
性をほとんど損なわないため重力鋳造や連続鋳造に適し
ている。
【0014】即ち、公知な鉛基合金にAgを添加するこ
とにより、耐食性、機械的強度に優れた基板格子を用い
た鉛蓄電池を得ることができる。また、Agはその添加
によりSn分子の合金表面への拡散を抑制する作用があ
るので、合金表面でのSn酸化による腐食を防止すると
ともに、合金の結晶粒を微細化させるため耐食性および
機械的強度を向上させることが可能である。
【0015】
【実施例】以下にこの発明の実施例を示す。
【0016】表1に示す組成になる本発明合金を使用し
て、耐食性、耐力(0.2%)や伸びといった機械的強
度および鋳造性を測定して、その鉛蓄電池用基板合金と
しての適性を評価した。耐食性や機械的強度を評価する
のに使用した試料は厚さ1.5mm、幅15mmの鋳造
材である。この鋳造材を所望の大きさに切断して種々の
特性評価の試験片とした。
【0017】作成した試験片を歪み速度1.7×10
−3/秒で室温において引張試験を行ない、耐力(0.
2%)と伸びを測定した。また、鋳造性を評価するため
に一定温度条件下で複雑な樹枝状の鋳型を使用し、そこ
に湯を流し完全に湯が回り込んだものを100として指
数で評価した。これらの結果を第1表に併記した。実際
の基板鋳造においては鋳造指数が93以上であれば鋳造
性に問題はない。また、公知の鉛蓄電池用Pb−Ca−
Sn−Al合金の改良という意味で0.2%耐力は45
MPa以上、伸びは5.0%以下であることが望ましい
と考えた。
【0018】
【表1】
【0019】表1より明らかなように、本発明鉛蓄電池
用鉛基合金によれば公知の鉛蓄電池用Pb−Ca−Sn
−Al合金に、AgおよびBaを本発明で規定した範囲
で添加することにより、従来の鉛基合金に比して0.2
%耐力の向上および伸びの著しい低下が確認された。
【0020】また、規定量のAgとBaを配合させても
鋳造指数が93を下回ることがないので鋳造性に問題の
無いことが分かった。ただし、Baを規定量超えて配合
すると鋳造性が大幅に低下する。
【0021】さらに、Agのみを添加したものに比べB
aを添加したものは伸びが大きく、0.2%耐力につい
てはBaのみを添加したものに比べAgを添加したもの
は逆に低い値を示すが、AgとBa両方を規定量配合す
ると伸びを低下させるとともに、0.2%耐力を向上さ
せることができる。
【0022】耐食性は、比重1.280(20℃)、温
度60℃の希硫酸中で720時間陽極酸化させた後に試
料の単位面積当たりの腐食減量を測定することにより評
価し、その結果を第1図にAg含有量と腐食減量の関
係、第2図にBa含有量と腐食減量の関係、第3図にA
g及びBa含有量と腐食減量の関係として示している。
【0023】第1図から明らかなように公知の鉛蓄電池
用Pb−Ca−Sn−Al合金にAgを規定量含有する
ことにより腐食減量を大幅に低下させることができる
が、規定量を超えても大幅な腐食減量の低下は望めな
い。
【0024】また、第2図からBaも規定量を含有する
と腐食減量を低下させることができるが、0.015重
量%を超えると効果が極めて薄くなり、過剰に含有する
と逆に悪化させる。
【0025】また、第3図よりAgのみを含有させたも
のより、Baを規定量配合させたもののほうが腐食減量
を低下させることができる。ただし、規定量を超えてB
aを含有させるとAgのみを配合させたものより耐食性
が劣る。
【0026】また、Agの含有量を0.10重量%から
0.15重量%に増加させても0.2%耐力の向上およ
び伸びの低下がほとんどないだけでなく、耐食性の向上
も見られないためコストを上げるだけであまり好ましく
ない。
【0027】以上のように、公知の鉛蓄電池用Pb−C
a−Sn−Al合金に銀の含有量を0.01〜0.10
重量%、バリウムの含有量を0.001〜0.015重
量%とした本発明合金は鋳造性が問題の無いレベルに維
持されているので連続鋳造や重力鋳造に適している。ま
た、伸びの低下や0.2%耐力の向上、さらには腐食減
量の大幅な低減により、従来の鉛基合金を基板に用いた
鉛蓄電池と比して更なる寿命向上が期待できる。
【0028】
【発明の効果】以上詳述したように、本発明の鉛蓄電池
用鉛基合金をメンテナンスフリー用鉛蓄電池の極板基板
に適用すれば、基板の腐食量を著しく抑制し長寿命の鉛
蓄電池を得るなど工業上有益である。
【図面の簡単な説明】
【図1】鉛蓄電池用鉛基合金にけるAg含有量と腐食減
量との関係を示す線図。
【図2】鉛蓄電池用鉛基合金にけるBa含有量と腐食減
量との関係を示す線図。
【図3】鉛蓄電池用鉛基合金にけるAgおよびBa含有
量と腐食減量との関係を示す線図。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 古川 淳 福島県いわき市常磐下船尾町杭出作23−6 古河電池株式会社いわき事業所内 (72)発明者 森 豊 広島県豊田郡東野町5562−1 東邦亜鉛株 式会社契島製錬所内 (72)発明者 平城 智博 広島県豊田郡東野町5562−1 東邦亜鉛株 式会社契島製錬所内 Fターム(参考) 5H017 AA01 BB02 CC05 EE03 HH01

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 カルシウムが0.04〜0.10重量
    %、スズが0.80〜2.00重量%、アルミニウムが
    0.01〜0.03重量%、銀が0.01〜0.10重
    量%、バリウムが0.001〜0.015重量%で、残
    部が鉛よりなる鉛蓄電池用鉛基合金。
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