JP2003151562A - 鉛蓄電池用鉛基合金 - Google Patents

鉛蓄電池用鉛基合金

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JP2003151562A
JP2003151562A JP2001352047A JP2001352047A JP2003151562A JP 2003151562 A JP2003151562 A JP 2003151562A JP 2001352047 A JP2001352047 A JP 2001352047A JP 2001352047 A JP2001352047 A JP 2001352047A JP 2003151562 A JP2003151562 A JP 2003151562A
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JP
Japan
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lead
weight
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alloy
storage battery
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JP2001352047A
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Yasuyuki Nehei
靖之 根兵
Atsushi Furukawa
淳 古川
Tomohiro Hirashiro
智博 平城
Yutaka Mori
豊 森
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Toho Zinc Co Ltd
Furukawa Battery Co Ltd
Original Assignee
Toho Zinc Co Ltd
Furukawa Battery Co Ltd
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    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02EREDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/10Energy storage using batteries

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Abstract

(57)【要約】 【課題】この発明は、従来公知の鉛蓄電池用Pb−Ca
−Sn−Al合金の改良を行ったもので、この従来の合
金にAgとBiを含有することにより鉛蓄電池の格子基
板に使用したときに、耐食性を示すとともに機械的強度
が向上する鉛蓄電池用鉛基合金を得ようとするものであ
る。 【解決手段】カルシウム含有量が0.03〜0.10重
量%、スズ含有量が0.60〜2.00重量%、アルミ
ニウム含有量が0.01〜0.03重量%、銀含有量が
0.005〜0.10重量%、ビスマス含有量が0.0
5〜0.15重量%で、残部が鉛よりなる鉛蓄電池用鉛
基合金である。

Description

【発明の詳細な説明】 【0001】 【発明の属する技術分野】この発明は鉛蓄電池用鉛基合
金に関し、鉛蓄電池の極板格子に使用したときに優れた
格子耐食性を示すとともに、重力鋳造や連続鋳造にも適
する鉛蓄電池用鉛基合金に関する。 【0002】 【従来の技術】従来、公知の鉛蓄電池用鉛基合金は、主
として機械的強度を重視しているために、Sbを4.5
〜8.0重量%の如く多量に含有したものが知られてい
る。 【0003】しかしながら、この合金を鉛蓄電池の極板
用基板に適用した場合は、上記Sbが原因となって電池
の自己放電を促進し、容量が低下するのみならず、充電
完了状態や過充電状態において激しい水分解反応が生じ
水の補給を必要とするものであった。この水の補給は、
現在の鉛蓄電池の主流をなすメンテナンスフリー電池の
極板用基板に対し、全く逆の作用をもたらすものであ
る。 【0004】従って、水素過電圧の低いSbを全く含有
しない鉛基合金として、カルシウムが0.03〜0.1
0重量%、スズが0.60〜2.00重量%、アルミニ
ウムが0.01〜0.03重量%で残部が鉛である鉛蓄
電池用基板合金が提案されている。 【0005】しかしながら、最近、特に自動車用ではボ
ンネット内の温度が高温化する傾向にあるなど鉛蓄電池
を取巻く環境はさらに厳しくなり、それに伴い高温条件
下での基板格子、特に正極格子の更なる耐食性および機
械的強度の向上が求められている。 【0006】 【発明が解決しようとする課題】この発明は、このよう
な期待に応えて公知の鉛蓄電池用Pb−Ca−Sn−A
l合金の改良を行ったもので、この従来の合金にAgと
Biを含有することにより鉛蓄電池の格子基板に使用し
たときに、耐食性を示すとともに機械的強度が向上する
鉛蓄電池用鉛基合金を得ようとするものである。 【0007】 【発明が解決するための手段】この発明は、カルシウム
含有量が0.03〜0.10重量%、スズ含有量が0.
60〜2.00重量%、アルミニウム含有量が0.01
〜0.03重量%、銀含有量が0.005〜0.10重
量%、ビスマス含有量が0.05〜0.15重量%で、
残部が鉛よりなる鉛蓄電池用鉛基合金である。 【0008】 【発明の実施の形態】この発明は、公知な鉛蓄電池用合
金にAgとBiを含有したものである。ここで公知な鉛
合金とは、Caが0.03〜0.10重量%、Snが
0.60〜2.00重量%、アルミニウムが0.01〜
0.03重量%で残部が鉛の合金である。上記の本発明
の鉛基合金は、耐食性とともに機械的強度が優れている
うえに、高温下に長時間曝されても機械的強度の低下が
少ないといった特徴がある。 【0009】この発明でAgを含有するのは、これがS
n原子の合金表面付近の拡散を抑制する作用があるため
で、これによりSn酸化により腐食を抑制できるととも
に、機械的強度を向上させる効果もある。その含有量を
0.005〜0.10重量%に限定した理由は、これが
0.05重量%未満では上記効果が十分でなく、また
0.10重量%を超えても上記効果の著しい向上がみら
れないためである。 【0010】この発明でBiを含有するのは、結晶を微
細化して耐食性および機械的強度を向上させるためであ
るが、その含有量は0.05〜0.15重量%とする。
Biの含有量が0.05重量%未満では上記効果が十分
でなく、また0.15重量%を超えてもその効果がその
割には向上しないばかりか、逆に耐食性を低下させるこ
とになる。 【0011】Caを含有するのは機械的強度を向上する
ためで、その含有量を0.03〜0.10重量%とす
る。Caの含有量が0.03重量%未満の場合はCaを
含有したことによる効果は少なく、また0.10重量%
を超えても低い鋳造温度で良好な鋳造品を得ることが難
しく、鋳造温度を高くすると酸化してCaの損失量が多
くなる。また、耐食性も悪くなる。 【0012】Snを含有するのは合金の湯流れ性や機械
的強度を向上させるためであるが、その含有量を0.6
0〜2.00重量%に限定したのは、0.60重量%未
満の場合はその効果が少なく、また2.00重量%を超
えた場合は結晶粒が粗大化して粒界腐食が進む。Alの
含有は溶湯の酸化によるCaの損出を防止するためと機
械的強度を向上させるためで、その含有量を0.01〜
0.03重量%とする。これが0.01重量%未満の場
合は効果が少なく、またこれが0.03重量%を超えた
場合はドロスとして析出し易くなる。 【0013】 【実施例】実施例1〜16および従来例1〜2、比較例
1〜10 表1に従来例、比較例、本発明実施例の各合金の組成を
示した。これらの合金の耐食性,耐力(0.2%),伸
びといった機械的特性を測定して鉛蓄電池用基板合金と
しての適性を評価した。この試験に供したサンプルは厚
さ1.5mm、幅15mmの鋳造材である。この鋳造材を所
定の大きさに切断して試験片とした。 【0014】試験片を歪み速度1.7×10−3/秒で
室温において引張試験を行った際の最大引張り強度(U
TS)の結果を図1および図2に、また耐力(0.2
%)の結果を図3および図4に、さらに伸びの結果を図
5および図6に示した。 【0015】 【表1】 【0016】図1〜図6から明らかなように、本発明の
実施例になる鉛蓄電池用鉛基合金は従来例に比較して最
大引張り強度、0.2%耐力の向上、伸びの低下がそれ
ぞれ確認された。そして、この効果はBiの含有量が
0.05〜0.15重量%の間でみられたが、0.05
重量%未満ではその効果はあまり認められず、また0.
15重量%を超えてもその効果は顕著にみられなかっ
た。同様に、Agの添加量が0.005〜0.10重量
%の範囲で上記効果がみられるが、この範囲を外れると
逆にその効果が低下することがわかる。 【0017】耐食性は、比重1.280(20℃)、温
度60℃の希硫酸中で720時間陽極酸化させた後に試
料の単位面積当たりの腐食減量を測定することで評価し
た。その結果を図7および図8に示した。図7および図
8から明らかなように、本発明の実施例の合金は従来例
に比較して大幅な腐食の低下がみられる。これはBiの
含有が耐食性に大きく関与していると考えられる。しか
し、この耐食性の効果は上記の機械的強度の場合と同様
にBi含有量が0.05〜0.15重量%の範囲でみら
れることが分かる。同様に、Agの添加量は0.005
〜0.01重量%の範囲でその含有効果がみられ、この
範囲を外れるとその効果は低下する。 【0018】以上説明したように、公知な鉛蓄電池用P
b−Ca−Al合金に、Agを0.005〜0.10重
量%、またBiを0.05〜0.15重量%含有する
と、伸びの低下や最大引張強度、0.2%耐力の向上、
耐食性の大幅な向上などが図られ、電池の一層の寿命向
上が期待できるようなった。 【0019】 【発明の効果】以上説明したように、この発明の鉛蓄電
池用鉛基合金をメインテナンスフリー用鉛蓄電池の極板
基板に適用すれば、極板基板の腐食量を著しく抑制し長
寿命の鉛蓄電池を得ることや生産性を一層向上させるこ
とができるようになる。
【図面の簡単な説明】 【図1】鉛蓄電池用鉛基合金にけるBi含有量/wt.%と
UTS/Mpaの関係を示す線図。 【図2】鉛蓄電池用鉛基合金にけるAg含有量とUTS
/Mpaの関係を示す線図。 【図3】鉛蓄電池用鉛基合金にけるBi含有量/wt.%と
0.2%耐力/Mpaの関係を示す線図。 【図4】鉛蓄電池用鉛基合金にけるAg含有量/wt.%と
0.2%耐力/Mpaの関係を示す線図。 【図5】鉛蓄電池用鉛基合金にけるBi含有量/wt.%と
伸び/%の関係を示す線図。 【図6】鉛蓄電池用鉛基合金にけるAg含有量/wt.%と
伸び/%の関係を示す線図。 【図7】鉛蓄電池用鉛基合金にけるBi含有量/wt.%と
腐食減量/mg/cmの関係を示す線図。 【図8】鉛蓄電池用鉛基合金にけるAg含有量/wt.%と
腐食減量/mg/cmの関係を示す線図。
フロントページの続き (72)発明者 古川 淳 福島県いわき市常磐下船尾町杭出作23−6 古河電池株式会社いわき事業所内 (72)発明者 平城 智博 東京都中央区日本橋本町一丁目6番1号 東邦亜鉛株式会社内 (72)発明者 森 豊 東京都中央区日本橋本町一丁目6番1号 東邦亜鉛株式会社内 Fターム(参考) 5H017 AA01 AS02 CC05 EE03 HH01

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 【請求項1】 カルシウム含有量が0.03〜0.10
    重量%、スズ含有量が0.60〜2.00重量%、アル
    ミニウム含有量が0.01〜0.03重量%、銀含有量
    が0.005〜0.10重量%、ビスマス含有量が0.
    05〜0.15重量%で、残部が鉛よりなる鉛蓄電池用
    鉛基合金。
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103199263A (zh) * 2013-03-27 2013-07-10 奇瑞汽车股份有限公司 一种铅酸蓄电池正极板栅合金及其制备方法

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