JP2002129031A - ポリマー水分散体およびその製造方法 - Google Patents
ポリマー水分散体およびその製造方法Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 少量の乳化剤であっても、被分散体である剥
離性ポリマーを保存安定性よく微細粒子として水中に分
散させた剥離性ポリマーの水分散体およびその製造方法
を提供すること、さらには、当該剥離性ポリマーの水分
散体を用いてなり、感圧粘着体等の粘着剤の粘着特性に
影響を及ぼさない水系剥離剤を提供すること。 【解決手段】 炭素数が８以上の長鎖アルキル基を有す
る剥離性ポリマーが、炭素数が１５以上の長鎖炭化水素
基を少なくとも１個以上有する乳化剤を用いて水中に乳
化分散されていることを特徴とするポリマー水分散体。
離性ポリマーを保存安定性よく微細粒子として水中に分
散させた剥離性ポリマーの水分散体およびその製造方法
を提供すること、さらには、当該剥離性ポリマーの水分
散体を用いてなり、感圧粘着体等の粘着剤の粘着特性に
影響を及ぼさない水系剥離剤を提供すること。 【解決手段】 炭素数が８以上の長鎖アルキル基を有す
る剥離性ポリマーが、炭素数が１５以上の長鎖炭化水素
基を少なくとも１個以上有する乳化剤を用いて水中に乳
化分散されていることを特徴とするポリマー水分散体。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、ポリマー水分散体
およびその製造方法に関する。本発明のポリマー水分散
体は、紙基材やポリ塩化ビニル、ポリオレフィン等の各
種プラスチック基材等に用いられる水系剥離剤、水系耐
ブロッキング剤、水系滑り剤および水系撥水剤等として
有用である。特に、剥離シート用の水系剥離剤として有
用であり、本発明の水系剥離剤を塗工した剥離シート
は、感圧粘着テープ、感圧粘着シート等の粘着面の保
護、保存に好適である。
およびその製造方法に関する。本発明のポリマー水分散
体は、紙基材やポリ塩化ビニル、ポリオレフィン等の各
種プラスチック基材等に用いられる水系剥離剤、水系耐
ブロッキング剤、水系滑り剤および水系撥水剤等として
有用である。特に、剥離シート用の水系剥離剤として有
用であり、本発明の水系剥離剤を塗工した剥離シート
は、感圧粘着テープ、感圧粘着シート等の粘着面の保
護、保存に好適である。
【０００２】
【従来の技術】一般に、感圧粘着テープ、感圧粘着シー
ト等の感圧粘着体においては、その粘着面の保護のため
に、該粘着面に剥離シートを貼着するか、あるいは感圧
粘着体をロール状に巻いて該粘着面を基材の背面に貼着
している。これら剥離シートの剥離面や基材の背面に
は、使用時における剥離性を良好にするために、剥離剤
が塗布されている。
ト等の感圧粘着体においては、その粘着面の保護のため
に、該粘着面に剥離シートを貼着するか、あるいは感圧
粘着体をロール状に巻いて該粘着面を基材の背面に貼着
している。これら剥離シートの剥離面や基材の背面に
は、使用時における剥離性を良好にするために、剥離剤
が塗布されている。
【０００３】従来より、上記剥離剤としてはシリコーン
系剥離剤や長鎖アルキル基等の長鎖炭化水素基を有する
ポリマーからなる剥離剤（以下、長鎖アルキル系剥離剤
という）が用いられているが、長鎖アルキル系剥離剤は
シリコーン系剥離剤に比べて再粘着性、筆記性および印
刷性が優れていることから、近年、長鎖アルキル系剥離
剤が注目を集めている。たとえば、特公昭６０−３０３
５５号公報にはエチレンビニルアルコールにアルキルイ
ソシアネートを反応させたポリマーを溶剤型の剥離剤と
して用いることが提案されている。
系剥離剤や長鎖アルキル基等の長鎖炭化水素基を有する
ポリマーからなる剥離剤（以下、長鎖アルキル系剥離剤
という）が用いられているが、長鎖アルキル系剥離剤は
シリコーン系剥離剤に比べて再粘着性、筆記性および印
刷性が優れていることから、近年、長鎖アルキル系剥離
剤が注目を集めている。たとえば、特公昭６０−３０３
５５号公報にはエチレンビニルアルコールにアルキルイ
ソシアネートを反応させたポリマーを溶剤型の剥離剤と
して用いることが提案されている。
【０００４】さらに、作業環境や公害に対する配慮から
長鎖アルキル系剥離剤を水系化する技術が提案されてい
る。たとえば、特開昭６１−１１３６７８号公報には、
原料を水中撹拌下で反応させることにより長鎖アルキル
系剥離剤を得ている。また、特開平９−１１１１９７号
公報、特開平９−２９７５６号公報では、長鎖アルキル
基を有する剥離ポリマーを、水中で乳化分散させて得た
水分散体を水系剥離剤として用いている。
長鎖アルキル系剥離剤を水系化する技術が提案されてい
る。たとえば、特開昭６１−１１３６７８号公報には、
原料を水中撹拌下で反応させることにより長鎖アルキル
系剥離剤を得ている。また、特開平９−１１１１９７号
公報、特開平９−２９７５６号公報では、長鎖アルキル
基を有する剥離ポリマーを、水中で乳化分散させて得た
水分散体を水系剥離剤として用いている。
【０００５】前記長鎖アルキル基を有する剥離ポリマー
の水分散体からなる水系剥離剤は、その塗工物が一般的
に有用と考えられている薄層となるように得られた水分
散体中の被分散体の体積平均粒径が１μｍ以下の微細な
ものであり、しかも保存安定性が良好で分散安定化した
水分散体であることが要求される。そのため、前記水分
散体の製造にあたっては、必然的に多量の乳化剤が用い
られる。これら水分散体における乳化剤量は、一般的に
剥離剤ポリマー１００重量部（乾燥重量）に対して１０
〜１００重量部（乾燥重量）である。
の水分散体からなる水系剥離剤は、その塗工物が一般的
に有用と考えられている薄層となるように得られた水分
散体中の被分散体の体積平均粒径が１μｍ以下の微細な
ものであり、しかも保存安定性が良好で分散安定化した
水分散体であることが要求される。そのため、前記水分
散体の製造にあたっては、必然的に多量の乳化剤が用い
られる。これら水分散体における乳化剤量は、一般的に
剥離剤ポリマー１００重量部（乾燥重量）に対して１０
〜１００重量部（乾燥重量）である。
【０００６】しかし、乳化剤の使用量を多くして製造さ
れた水分散体（水系剥離剤等）が各種基材に塗工された
剥離シートを、感圧粘着体等に適用すると、剥離シート
に形成された剥離性皮膜の一部が、感圧粘着体等の粘着
剤面に移行して粘着剤の接着力を低下させたり、感圧粘
着体に貼り付けた被着体表面を汚染するなどの悪影響を
及ぼす。一方、水分散体の調製にあたり乳化剤量を少な
くすることにより、水分散体を水系剥離剤等として用い
た場合の粘着剤の接着力低下等の前記問題は低減される
ものの、前記問題を生じないレベルまで乳化剤量を少な
くした場合には、水分散体中の被分散体の体積平均粒径
が、数ミクロンから数百ミクロンと大きくなり、水系剥
離剤に有用とされる薄層に塗工することができなくな
る。
れた水分散体（水系剥離剤等）が各種基材に塗工された
剥離シートを、感圧粘着体等に適用すると、剥離シート
に形成された剥離性皮膜の一部が、感圧粘着体等の粘着
剤面に移行して粘着剤の接着力を低下させたり、感圧粘
着体に貼り付けた被着体表面を汚染するなどの悪影響を
及ぼす。一方、水分散体の調製にあたり乳化剤量を少な
くすることにより、水分散体を水系剥離剤等として用い
た場合の粘着剤の接着力低下等の前記問題は低減される
ものの、前記問題を生じないレベルまで乳化剤量を少な
くした場合には、水分散体中の被分散体の体積平均粒径
が、数ミクロンから数百ミクロンと大きくなり、水系剥
離剤に有用とされる薄層に塗工することができなくな
る。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、少量の乳化
剤であっても、被分散体である剥離性ポリマーを保存安
定性よく微細粒子として水中に分散させた剥離性ポリマ
ーの水分散体およびその製造方法を提供することを目的
とする。
剤であっても、被分散体である剥離性ポリマーを保存安
定性よく微細粒子として水中に分散させた剥離性ポリマ
ーの水分散体およびその製造方法を提供することを目的
とする。
【０００８】さらには、当該剥離性ポリマーの水分散体
を用いてなり、感圧粘着体等の粘着剤の粘着特性に影響
を及ぼさない水系剥離剤を提供することを目的とする。
を用いてなり、感圧粘着体等の粘着剤の粘着特性に影響
を及ぼさない水系剥離剤を提供することを目的とする。
【０００９】
【課題を解決するための手段】本発明者らは前記課題を
解決すべく鋭意検討を重ねた結果、以下に示す剥離ポリ
マーの水分散体により、前記目的を達成できることを見
出し本発明を解決するに至った。
解決すべく鋭意検討を重ねた結果、以下に示す剥離ポリ
マーの水分散体により、前記目的を達成できることを見
出し本発明を解決するに至った。
【００１０】すなわち、本発明は、炭素数が８以上の長
鎖アルキル基を有する剥離性ポリマーが、炭素数が１５
以上の長鎖炭化水素基を少なくとも１個以上有する乳化
剤を用いて水中に乳化分散されていることを特徴とする
ポリマー水分散体、に関する。
鎖アルキル基を有する剥離性ポリマーが、炭素数が１５
以上の長鎖炭化水素基を少なくとも１個以上有する乳化
剤を用いて水中に乳化分散されていることを特徴とする
ポリマー水分散体、に関する。
【００１１】本発明では、長鎖アルキル系剥離性ポリマ
ーの乳化剤として、炭素数が１５以上の長鎖炭化水素基
を有する乳化剤を用いることにより、被分散体である剥
離性ポリマーを、保存安定性よく微細粒子として水中に
分散させている。炭化水素基が１４以下の乳化剤では保
存安定性が悪い。また炭化水素基が１４以下の乳化剤で
は乳化剤が少ないと微細粒子が得られず、水系剥離剤と
して用いた場合に粘着体の粘着面への汚染性等に問題が
ある。
ーの乳化剤として、炭素数が１５以上の長鎖炭化水素基
を有する乳化剤を用いることにより、被分散体である剥
離性ポリマーを、保存安定性よく微細粒子として水中に
分散させている。炭化水素基が１４以下の乳化剤では保
存安定性が悪い。また炭化水素基が１４以下の乳化剤で
は乳化剤が少ないと微細粒子が得られず、水系剥離剤と
して用いた場合に粘着体の粘着面への汚染性等に問題が
ある。
【００１２】前記ポリマー水分散体に用いる乳化剤は、
イオン系乳化剤とノニオン系乳化剤の併用系であること
が好ましい。
イオン系乳化剤とノニオン系乳化剤の併用系であること
が好ましい。
【００１３】乳化剤を前記併用系とすると、得られる水
分散体中の被分散体の体積平均粒径を小さくし、かつ水
分散体の保存安定性を改善するのに有効である。イオン
系乳化剤はアニオン系乳化剤、カチオン系乳化剤のいず
れでもよい。したがって、アニオン系乳化剤とノニオン
系乳化剤の併用系、カチオン系乳化剤とノニオン系乳化
剤の併用系を採用できる。
分散体中の被分散体の体積平均粒径を小さくし、かつ水
分散体の保存安定性を改善するのに有効である。イオン
系乳化剤はアニオン系乳化剤、カチオン系乳化剤のいず
れでもよい。したがって、アニオン系乳化剤とノニオン
系乳化剤の併用系、カチオン系乳化剤とノニオン系乳化
剤の併用系を採用できる。
【００１４】前記ポリマー水分散体において、剥離性ポ
リマー１００重量部（乾燥重量）に対し、乳化剤（乾燥
重量）が５重量部以下の割合で配合されているのが好ま
しい。
リマー１００重量部（乾燥重量）に対し、乳化剤（乾燥
重量）が５重量部以下の割合で配合されているのが好ま
しい。
【００１５】本発明のポリマー水分散体は、乳化剤の前
記使用量を５重量部以下と少なくした場合にも被分散体
の体積平均粒径を小さくして、かつ水分散体の保存安定
性を良好に維持できる。また、乳化剤の前記使用量は剥
離剤としての特性からは少なければ少ない程良く、乳化
剤が剥離処理面に接した粘着剤に移行したり、粘着剤の
接着力を低下させることがなく、粘着剤の汚染の原因も
なくなる。乳化剤の前記使用量は、３重量部以下とする
のがより好ましい。一方、保存安定性の良好な水分散体
を得るには、乳化剤の使用量を１. ５重量部以上、さら
には２重量部以上とするのが好ましい。
記使用量を５重量部以下と少なくした場合にも被分散体
の体積平均粒径を小さくして、かつ水分散体の保存安定
性を良好に維持できる。また、乳化剤の前記使用量は剥
離剤としての特性からは少なければ少ない程良く、乳化
剤が剥離処理面に接した粘着剤に移行したり、粘着剤の
接着力を低下させることがなく、粘着剤の汚染の原因も
なくなる。乳化剤の前記使用量は、３重量部以下とする
のがより好ましい。一方、保存安定性の良好な水分散体
を得るには、乳化剤の使用量を１. ５重量部以上、さら
には２重量部以上とするのが好ましい。
【００１６】前記ポリマー水分散体において、ポリマー
水分散体中に乳化分散されている被分散体である体積平
均粒径が、１μｍ以下の微細粒子であることが好まし
い。
水分散体中に乳化分散されている被分散体である体積平
均粒径が、１μｍ以下の微細粒子であることが好まし
い。
【００１７】本発明のポリマー水分散体は、前記微細粒
子であっても保存安定性が良好である。前記体積平均粒
径は、好ましくは０. ０５〜０. ９μｍである。
子であっても保存安定性が良好である。前記体積平均粒
径は、好ましくは０. ０５〜０. ９μｍである。
【００１８】また本発明は、前記ポリマー水分散体を含
有してなる水系剥離剤に関する。前記本発明のポリマー
水分散体は各種用途において使用できるが、特に水系剥
離剤として有用であり、粘着体の粘着面への汚染性等の
問題が生じない薄層の塗工物を提供することができる。
有してなる水系剥離剤に関する。前記本発明のポリマー
水分散体は各種用途において使用できるが、特に水系剥
離剤として有用であり、粘着体の粘着面への汚染性等の
問題が生じない薄層の塗工物を提供することができる。
【００１９】さらに、本発明は、炭素数が８以上の長鎖
アルキル基を有する剥離性ポリマーを、炭素数が１５以
上の長鎖炭化水素基を少なくとも１個以上有する乳化剤
の存在下に水中で乳化分散することを特徴とする前記ポ
リマー水分散体の製造方法、に関する。
アルキル基を有する剥離性ポリマーを、炭素数が１５以
上の長鎖炭化水素基を少なくとも１個以上有する乳化剤
の存在下に水中で乳化分散することを特徴とする前記ポ
リマー水分散体の製造方法、に関する。
【００２０】前記ポリマー水分散体の製造方法におい
て、剥離性ポリマーを水に乳化分散させるときの剪断速
度が５０ｍ／秒以上であることが好ましい。
て、剥離性ポリマーを水に乳化分散させるときの剪断速
度が５０ｍ／秒以上であることが好ましい。
【００２１】少量の乳化剤で前記ポリマーを水中に安定
にかつ微細な粒径の被分散体とするためには、乳化剤の
乳化能力が大きな要因を占めている。本発明者らはこの
点にも着目して種々検討した結果、前記一定以上の剪断
速度で被分散体を分散乳化することが有効であることを
見出した。特に、かかる高剪断速度を採用するのは、剥
離ポリマー１００重量部（乾燥重量）に対して、乳化剤
の使用量（乾燥重量）が５重量部以下の少量の際に、体
積平均粒径が１μｍ以下の安定な水分散体を得る場合に
有効である。剪断速度は５０〜７０ｍ／秒とするのがよ
り好ましい。剪断速度が５０ｍ／秒未満の低速度では、
前記のような少量の乳化剤では得られる被分散体の体積
平均粒径は数十ミクロン以上の大きなものとなり、剥離
剤としての望ましい薄層塗工物を得難い。
にかつ微細な粒径の被分散体とするためには、乳化剤の
乳化能力が大きな要因を占めている。本発明者らはこの
点にも着目して種々検討した結果、前記一定以上の剪断
速度で被分散体を分散乳化することが有効であることを
見出した。特に、かかる高剪断速度を採用するのは、剥
離ポリマー１００重量部（乾燥重量）に対して、乳化剤
の使用量（乾燥重量）が５重量部以下の少量の際に、体
積平均粒径が１μｍ以下の安定な水分散体を得る場合に
有効である。剪断速度は５０〜７０ｍ／秒とするのがよ
り好ましい。剪断速度が５０ｍ／秒未満の低速度では、
前記のような少量の乳化剤では得られる被分散体の体積
平均粒径は数十ミクロン以上の大きなものとなり、剥離
剤としての望ましい薄層塗工物を得難い。
【００２２】
【発明の実施の形態】本発明のポリマー水分散体の被分
散体には、炭素数が８以上の長鎖アルキル基を有する剥
離性ポリマーが用いられる。炭素数が７以下では剥離性
の点で不都合がある。炭素数が８以上の長鎖アルキル基
としては、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシ
ル基、ドデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基、
エイコシル基等があげられ、通常、長鎖アルキル基の炭
素数は８〜２２程度である。当該炭素数は１２〜２０で
あるのが、ポリマーの剥離性の点からより好ましい。
散体には、炭素数が８以上の長鎖アルキル基を有する剥
離性ポリマーが用いられる。炭素数が７以下では剥離性
の点で不都合がある。炭素数が８以上の長鎖アルキル基
としては、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシ
ル基、ドデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基、
エイコシル基等があげられ、通常、長鎖アルキル基の炭
素数は８〜２２程度である。当該炭素数は１２〜２０で
あるのが、ポリマーの剥離性の点からより好ましい。
【００２３】剥離性ポリマーとしては、たとえば、前記
長鎖アルキル基を有するアクリル酸アルキルエステルお
よび／またはメタクリル酸アルキルエステルと、アクリ
ル酸、メタクリル酸、アクロニトリル等の極性基モノマ
ーとの共重合体があげられる。これら共重合体には、ポ
リマーの剥離性を損なわない範囲で他のモノマーをさら
に共重合させることもできる。
長鎖アルキル基を有するアクリル酸アルキルエステルお
よび／またはメタクリル酸アルキルエステルと、アクリ
ル酸、メタクリル酸、アクロニトリル等の極性基モノマ
ーとの共重合体があげられる。これら共重合体には、ポ
リマーの剥離性を損なわない範囲で他のモノマーをさら
に共重合させることもできる。
【００２４】また、前記以外の剥離性ポリマーとして
は、活性水素基を有するポリマーと、イソシアナート
基、カルボン酸基、酸ハライド、ケテン基、アルデヒド
基、エポキシ基等の活性水素と反応しうる官能基を少な
くとも１つ以上有し、かつ炭素数８以上のアルキル基を
有する長鎖アルキル化合物で変性した変性ポリマーを用
いることができる。前記活性水素を有するポリマーとし
ては、部分ケン化ポリ酢酸ビニル、ポリビニルアルコー
ル、エチレン−ビニルアルコール、ブチラ−ル樹脂、ポ
リエチレンイミン、セルロース樹脂、メタクリル酸メチ
ルエステル−アクリル酸共重合体等があげられ、官能基
を有する長鎖アルキル化合物としてはオクタデシルイソ
シアナート、ドコサニルイソシアナート、オクタデカン
酸、ドコサン酸、オクタデカノイルフロライド、ドコサ
ノイルクロライド等があげられる。
は、活性水素基を有するポリマーと、イソシアナート
基、カルボン酸基、酸ハライド、ケテン基、アルデヒド
基、エポキシ基等の活性水素と反応しうる官能基を少な
くとも１つ以上有し、かつ炭素数８以上のアルキル基を
有する長鎖アルキル化合物で変性した変性ポリマーを用
いることができる。前記活性水素を有するポリマーとし
ては、部分ケン化ポリ酢酸ビニル、ポリビニルアルコー
ル、エチレン−ビニルアルコール、ブチラ−ル樹脂、ポ
リエチレンイミン、セルロース樹脂、メタクリル酸メチ
ルエステル−アクリル酸共重合体等があげられ、官能基
を有する長鎖アルキル化合物としてはオクタデシルイソ
シアナート、ドコサニルイソシアナート、オクタデカン
酸、ドコサン酸、オクタデカノイルフロライド、ドコサ
ノイルクロライド等があげられる。
【００２５】なお、剥離性ポリマー中の前記長鎖アルキ
ル基の割合は、ポリマーが剥離性を有するものであれば
特に制限されないが、長鎖アルキル基の割合が５０〜９
０重量％程度のものが好適である。
ル基の割合は、ポリマーが剥離性を有するものであれば
特に制限されないが、長鎖アルキル基の割合が５０〜９
０重量％程度のものが好適である。
【００２６】前記剥離性ポリマーの重量平均分子量は、
１万〜５０万程度のものが好ましい。特に５万〜４０万
のものが好適である。１万以下では剥離性皮膜としての
形成能に劣る傾向があり、５０万を超えるとポリマーの
溶解性が悪くなり作業性に問題が生じるおそれがある。
１万〜５０万程度のものが好ましい。特に５万〜４０万
のものが好適である。１万以下では剥離性皮膜としての
形成能に劣る傾向があり、５０万を超えるとポリマーの
溶解性が悪くなり作業性に問題が生じるおそれがある。
【００２７】本発明の水分散体の形成に用いられる乳化
剤としては、炭素数が１５以上の長鎖の炭化水素基を有
するものである。
剤としては、炭素数が１５以上の長鎖の炭化水素基を有
するものである。
【００２８】炭化水素基は、飽和、不飽和のいずれでも
よい。通常、長鎖炭化水素基の炭素数は１５〜２２程度
である。当該炭素数は１５〜１８であるのが、得られる
ポリマー水分散体の保存安定性の点からより好ましい。
よい。通常、長鎖炭化水素基の炭素数は１５〜２２程度
である。当該炭素数は１５〜１８であるのが、得られる
ポリマー水分散体の保存安定性の点からより好ましい。
【００２９】乳化剤の具体例としては、たとえば、ステ
アリン酸ナトリウム、オレイン酸カリウム、ポリオキシ
エチレンステアリルエーテル硫酸ナトリウム等のアニオ
ン系乳化剤；ポリオキシエチレンセチルエーテル、ポリ
オキシエチレンオレイルエーテル、ソルビタンモノステ
アレート、ソルビタンモノオレート、ポリエチレングリ
コールモノステアレート等のノニオン系乳化剤；セチル
トリメチルアンモニウムクロライド、ステアリルトリメ
チルアンモニウムクロライド、ジステアリルジメチルア
ンモニウムクロライド等のカチオン系乳化剤等があげら
れる。
アリン酸ナトリウム、オレイン酸カリウム、ポリオキシ
エチレンステアリルエーテル硫酸ナトリウム等のアニオ
ン系乳化剤；ポリオキシエチレンセチルエーテル、ポリ
オキシエチレンオレイルエーテル、ソルビタンモノステ
アレート、ソルビタンモノオレート、ポリエチレングリ
コールモノステアレート等のノニオン系乳化剤；セチル
トリメチルアンモニウムクロライド、ステアリルトリメ
チルアンモニウムクロライド、ジステアリルジメチルア
ンモニウムクロライド等のカチオン系乳化剤等があげら
れる。
【００３０】本発明の水分散体は、前記剥離性ポリマー
を前記乳化剤の存在下に水中で乳化分散することにより
製造する。その製造方法は特に制限されず、各種の方法
を採用できる。乳化分散にあたっては、各種の添加剤を
加えることもできる。
を前記乳化剤の存在下に水中で乳化分散することにより
製造する。その製造方法は特に制限されず、各種の方法
を採用できる。乳化分散にあたっては、各種の添加剤を
加えることもできる。
【００３１】乳化方法としては、剥離性ポリマーと乳化
剤を予め加熱溶融し、または加熱溶融することなく、そ
れらと水とを、例えば加圧ニーダー、コロイドミル、高
速攪拌シャフト等の混合機を用いて、高剪断をかけて均
一に乳化分散させた後、分散粒子が融着凝集しないよう
に冷却して所望の水分散体を得る方法（高圧乳化法）
や、剥離性ポリマーを予めベンゼン、トルエン、酢酸エ
チル等の有機溶剤に溶解した後、前記乳化剤及び水を添
加し、例えば高速乳化機を用いて、高剪断をかけて均一
に乳化分散させた後、減圧−加熱処理等により有機溶剤
を除去して所望の水分散体とする方法（溶剤溶解法）等
が挙げられる。
剤を予め加熱溶融し、または加熱溶融することなく、そ
れらと水とを、例えば加圧ニーダー、コロイドミル、高
速攪拌シャフト等の混合機を用いて、高剪断をかけて均
一に乳化分散させた後、分散粒子が融着凝集しないよう
に冷却して所望の水分散体を得る方法（高圧乳化法）
や、剥離性ポリマーを予めベンゼン、トルエン、酢酸エ
チル等の有機溶剤に溶解した後、前記乳化剤及び水を添
加し、例えば高速乳化機を用いて、高剪断をかけて均一
に乳化分散させた後、減圧−加熱処理等により有機溶剤
を除去して所望の水分散体とする方法（溶剤溶解法）等
が挙げられる。
【００３２】乳化方法としては、溶剤溶解法が作業性の
点から有用である。溶剤溶解法において、前記剥離性ポ
リマーを、有機溶剤に溶解して際の粘度（Ｂ型）は２５
℃において１×１０-2Ｐａ・ｓ〜１Ｐａ・ｓの範囲が微
細な体積平均粒径のものを得るのに最も適しており好ま
しい。
点から有用である。溶剤溶解法において、前記剥離性ポ
リマーを、有機溶剤に溶解して際の粘度（Ｂ型）は２５
℃において１×１０-2Ｐａ・ｓ〜１Ｐａ・ｓの範囲が微
細な体積平均粒径のものを得るのに最も適しており好ま
しい。
【００３３】得られた水分散体の乾燥重量濃度は特に制
限されないが、通常、５〜７０重量％程度、さらには１
０〜６０重量％であることが好ましい。
限されないが、通常、５〜７０重量％程度、さらには１
０〜６０重量％であることが好ましい。
【００３４】
【実施例】以下に、本発明について実施例をあげて詳細
に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるもの
ではない。
に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるもの
ではない。
【００３５】実施例１ エチレン−ビニルアルコール共重合体（エチレン含量３
５モル％、重合度１１００）のビニルアルコールユニッ
トのＯＨ基を、オクタデシルイソシアナートで変性して
剥離性ポリマーを得た。更にこの剥離性ポリマーをトル
エンに溶解して３０重量％の溶液とした。前記剥離性ポ
リマー溶液１００ｇに対して、アニオン系乳化剤として
ポリオキシエチレン−ステアリルエーテル硫酸ナトリウ
ム１．１２５ｇ、ノニオン系乳化剤としてソルビタン−
モノオレート０．３７５ｇおよび蒸留水１９８．５ｇを
加えた。この混合物をフィルミックスＦＭ−８０−１０
０乳化機（特殊機化工業（株）製）で周速度５０ｍ／秒
の混合条件で１分間の乳化分散を行い、脱溶剤操作を行
い、乾燥重量濃度１３％の剥離性ポリマーの水分散体を
得た。
５モル％、重合度１１００）のビニルアルコールユニッ
トのＯＨ基を、オクタデシルイソシアナートで変性して
剥離性ポリマーを得た。更にこの剥離性ポリマーをトル
エンに溶解して３０重量％の溶液とした。前記剥離性ポ
リマー溶液１００ｇに対して、アニオン系乳化剤として
ポリオキシエチレン−ステアリルエーテル硫酸ナトリウ
ム１．１２５ｇ、ノニオン系乳化剤としてソルビタン−
モノオレート０．３７５ｇおよび蒸留水１９８．５ｇを
加えた。この混合物をフィルミックスＦＭ−８０−１０
０乳化機（特殊機化工業（株）製）で周速度５０ｍ／秒
の混合条件で１分間の乳化分散を行い、脱溶剤操作を行
い、乾燥重量濃度１３％の剥離性ポリマーの水分散体を
得た。
【００３６】実施例２ オクタデシルメタクリレートとアクリル酸の共重合体
（モル比：オクタデシルメタクリレート／アクリル酸＝
８５／１５、重量平均分子量５万）をトルエンに溶解し
て２５％溶液とした。なお、当該共重合体の作製は通常
のラジカル溶液重合方法で行った。得られた剥離性ポリ
マー溶液１００ｇに対して、カチオン系乳化剤としてス
テアリルトリメチルアンモニラムクロライド０．５ｇ、
ノニオン系乳化剤としてポリエチレングリコールモノス
テアレート（ＨＬＢ：１９．４）０．２５ｇおよび蒸留
水１９９．２５ｇを加えた。この混合物を実施例１と同
様の乳化機を用いて、周速６０ｍ／分で１分間の乳化分
散を行い、脱溶剤操作を行い、乾燥重量濃度１１％の剥
離性ポリマーの水分散体を得た。
（モル比：オクタデシルメタクリレート／アクリル酸＝
８５／１５、重量平均分子量５万）をトルエンに溶解し
て２５％溶液とした。なお、当該共重合体の作製は通常
のラジカル溶液重合方法で行った。得られた剥離性ポリ
マー溶液１００ｇに対して、カチオン系乳化剤としてス
テアリルトリメチルアンモニラムクロライド０．５ｇ、
ノニオン系乳化剤としてポリエチレングリコールモノス
テアレート（ＨＬＢ：１９．４）０．２５ｇおよび蒸留
水１９９．２５ｇを加えた。この混合物を実施例１と同
様の乳化機を用いて、周速６０ｍ／分で１分間の乳化分
散を行い、脱溶剤操作を行い、乾燥重量濃度１１％の剥
離性ポリマーの水分散体を得た。
【００３７】実施例３ ケン化度８７モル％のポリ酢酸ビニル（重合度１００
０）のビニルアルコールユニットのＯＨ基をオクタデシ
ルイソシアナートで変性し、重量平均分子量１８万の剥
離性ポリマーを得た。更にこの剥離性ポリマーをトルエ
ンに溶解して３０重量％の溶液とした。この剥離性ポリ
マー溶液１００ｇに対して、アニオン系乳化剤としてポ
リオキシエチレンステアリル−エーテル硫酸ナトリウム
０. ６ｇ、ノニオン系乳化剤としてポリオキシエチレン
セチルエーテル（ＨＬＢ：１４．２）０．３ｇおよび蒸
留水１９９．１ｇを加えた。以降は実施例１と同様の条
件で乳化分散を行い、脱溶剤操作を行い、乾燥重量濃度
１３％の剥離性ポリマーの水分散体を得た。
０）のビニルアルコールユニットのＯＨ基をオクタデシ
ルイソシアナートで変性し、重量平均分子量１８万の剥
離性ポリマーを得た。更にこの剥離性ポリマーをトルエ
ンに溶解して３０重量％の溶液とした。この剥離性ポリ
マー溶液１００ｇに対して、アニオン系乳化剤としてポ
リオキシエチレンステアリル−エーテル硫酸ナトリウム
０. ６ｇ、ノニオン系乳化剤としてポリオキシエチレン
セチルエーテル（ＨＬＢ：１４．２）０．３ｇおよび蒸
留水１９９．１ｇを加えた。以降は実施例１と同様の条
件で乳化分散を行い、脱溶剤操作を行い、乾燥重量濃度
１３％の剥離性ポリマーの水分散体を得た。
【００３８】実施例４ ケン化度９１モル％のポリ酢酸ビニル（重合度５００）
のビニルアルコールユニットのＯＨをオクタデシルイソ
シアナートで変性し、重量平均分子量１１万の剥離性ポ
リマーを得た。更にこの剥離性ポリマーをトルエンに溶
解して３０重量％の溶液とした。この剥離性ポリマー溶
液１００ｇに対して、カチオン系乳化剤としてジステア
リルジメチルアンモニウムクロライドを０. ６７５ｇ、
ノニオン系乳化剤としてポリエチレングリコールモノオ
レート０．２２５ｇおよび蒸留水１９９．１ｇを加え
た。この混合物を実施例１と同様の乳化機を用いて、周
速５５ｍ／分で１分間の乳化分散を行い、脱溶剤操作を
行い、乾燥重量濃度１３％の剥離性ポリマーの水分散体
を得た。
のビニルアルコールユニットのＯＨをオクタデシルイソ
シアナートで変性し、重量平均分子量１１万の剥離性ポ
リマーを得た。更にこの剥離性ポリマーをトルエンに溶
解して３０重量％の溶液とした。この剥離性ポリマー溶
液１００ｇに対して、カチオン系乳化剤としてジステア
リルジメチルアンモニウムクロライドを０. ６７５ｇ、
ノニオン系乳化剤としてポリエチレングリコールモノオ
レート０．２２５ｇおよび蒸留水１９９．１ｇを加え
た。この混合物を実施例１と同様の乳化機を用いて、周
速５５ｍ／分で１分間の乳化分散を行い、脱溶剤操作を
行い、乾燥重量濃度１３％の剥離性ポリマーの水分散体
を得た。
【００３９】実施例５ オクタデシルメタクリレート、アクリロニトリルおよび
アクリル酸の３元共重合体（モル比：オクタデシルメタ
クリレート／アクリロニトリル／アクリル酸＝８０／１
５／５）をトルエンに溶解して２５％溶液とした。な
お、当該共重合体の作製は通常のラジカル溶液重合方法
で行った。
アクリル酸の３元共重合体（モル比：オクタデシルメタ
クリレート／アクリロニトリル／アクリル酸＝８０／１
５／５）をトルエンに溶解して２５％溶液とした。な
お、当該共重合体の作製は通常のラジカル溶液重合方法
で行った。
【００４０】得られた剥離性ポリマー溶液１００ｇに対
して、カチオン系乳化剤として、カチルトリメチルアン
モニウムクロライド０．６ｇ、ノニオン系乳化剤として
ポリオキシエチレンオレイルエーテル（ＨＬＢ：１２．
０）０．３ｇおよび蒸留水１９９．１ｇを加えた。この
混合物を実施例１と同様の乳化機を用いて、周速７０ｍ
／分で１分間の乳化分散を行い、脱溶剤操作を行い、乾
燥重量濃度１１. ５％の剥離性ポリマーの水分散体を得
た。
して、カチオン系乳化剤として、カチルトリメチルアン
モニウムクロライド０．６ｇ、ノニオン系乳化剤として
ポリオキシエチレンオレイルエーテル（ＨＬＢ：１２．
０）０．３ｇおよび蒸留水１９９．１ｇを加えた。この
混合物を実施例１と同様の乳化機を用いて、周速７０ｍ
／分で１分間の乳化分散を行い、脱溶剤操作を行い、乾
燥重量濃度１１. ５％の剥離性ポリマーの水分散体を得
た。
【００４１】比較例１ 実施例１において、アニオン系乳化剤としてドデシルベ
ニゼン−スルフォン酸ナトリウム１．１２５ｇ、ノニオ
ン系乳化剤としてポリオキシエチレン−ラウリルエーテ
ル（Ｈ．Ｌ．Ｂ＝１２．１）０．３７５ｇを用いたこと
以外は実施例１と同様にして剥離性ポリマーの水分散体
を得た。
ニゼン−スルフォン酸ナトリウム１．１２５ｇ、ノニオ
ン系乳化剤としてポリオキシエチレン−ラウリルエーテ
ル（Ｈ．Ｌ．Ｂ＝１２．１）０．３７５ｇを用いたこと
以外は実施例１と同様にして剥離性ポリマーの水分散体
を得た。
【００４２】 参考例１実施例２において、乳化機として、Ｔ．Ｋホモ
ラキサーＭＡＲＫII（特殊機化工業（株）製）で、周速
１１ｍ／秒の速度で１分間乳化分散を行ったこと以外は
実施例２と同様にして剥離性ポリマーの水分散体を得
た。
ラキサーＭＡＲＫII（特殊機化工業（株）製）で、周速
１１ｍ／秒の速度で１分間乳化分散を行ったこと以外は
実施例２と同様にして剥離性ポリマーの水分散体を得
た。
【００４３】参考例２ 実施例２において、乳化剤として、カチオン系乳化剤と
してステアリルトリメチルアンモニウムクロライド１４
ｇ、ノニオン系乳化剤としてポリエチレングリコールモ
ノステアレート（ＨＬＢ：１９．４）６ｇを用い、蒸留
水１８０ｇを加えたこと、乳化機として、Ｔ．Ｋホモラ
キサーＭＡＲＫII（特殊機化工業（株）製）で、周速１
１ｍ／秒の速度で１分間乳化分散を行ったこと以外は実
施例２と同様にして剥離性ポリマーの水分散体を得た。
してステアリルトリメチルアンモニウムクロライド１４
ｇ、ノニオン系乳化剤としてポリエチレングリコールモ
ノステアレート（ＨＬＢ：１９．４）６ｇを用い、蒸留
水１８０ｇを加えたこと、乳化機として、Ｔ．Ｋホモラ
キサーＭＡＲＫII（特殊機化工業（株）製）で、周速１
１ｍ／秒の速度で１分間乳化分散を行ったこと以外は実
施例２と同様にして剥離性ポリマーの水分散体を得た。
【００４４】実施例および比較例で得られた剥離性ポリ
マーの水分散体について、以下の評価を行った。結果を
表１に示す。
マーの水分散体について、以下の評価を行った。結果を
表１に示す。
【００４５】［体積平均粒径］粘度分布測定装置
（（株）堀場製作所）にて、レーザー回折（散乱式）を
行い得られた水分散体中の被分散体の体積平均粒径（μ
ｍ）を求めた。
（（株）堀場製作所）にて、レーザー回折（散乱式）を
行い得られた水分散体中の被分散体の体積平均粒径（μ
ｍ）を求めた。
【００４６】［保存安定性］水分散体（２００ｇ）をフ
タ付きガラス容器に室温で３週間保存した後の状態を目
視により観察した。沈降および分離が認められないもの
を良好、沈降または分離が認められたものを不良とし
た。
タ付きガラス容器に室温で３週間保存した後の状態を目
視により観察した。沈降および分離が認められないもの
を良好、沈降または分離が認められたものを不良とし
た。
【００４７】［皮膜の汚染性］水分散体をポリエステル
フィルム上に厚み０．５μｍとなるように塗工し、９０
℃×３分間の乾燥条件で剥離性皮膜を形成した剥離シー
トを作製した。この剥離シートとポリエステル粘着テー
プＮｏ３１Ｂ（日東電工（株）製）を貼り合せて、室温
で一日放置した後、ＳＵＳ３０４ステンレス板に対する
接着力を３００ｍｍ／分の引張り速度でテンシロン引張
試験材で測定した。得られた接着力の値が、剥離シート
を貼り合せていないポリエステル粘着テープＮｏ３１Ｂ
の接着力値との比較において、８０％以上のものを良
好、８０％未満のものを不良とした。
フィルム上に厚み０．５μｍとなるように塗工し、９０
℃×３分間の乾燥条件で剥離性皮膜を形成した剥離シー
トを作製した。この剥離シートとポリエステル粘着テー
プＮｏ３１Ｂ（日東電工（株）製）を貼り合せて、室温
で一日放置した後、ＳＵＳ３０４ステンレス板に対する
接着力を３００ｍｍ／分の引張り速度でテンシロン引張
試験材で測定した。得られた接着力の値が、剥離シート
を貼り合せていないポリエステル粘着テープＮｏ３１Ｂ
の接着力値との比較において、８０％以上のものを良
好、８０％未満のものを不良とした。
【００４８】
【表１】 表１から、実施例の水分散体は、乳化剤を少量使用した
場合にも、保存安定性の良好な微細粒子が得られてお
り、皮膜の汚染性においても良好な結果が得られてい
る。一方、比較例１では、乳化剤の長鎖炭化水素基の炭
素数が１５未満のため、少量の乳化剤の使用では、微細
粒子は得られず、水分散体の保存安定性も悪い。また皮
膜の汚染性においても不良である。参考例１は乳化分散
における剪断速度が低い場合の例を参考のために示した
ものであり、この場合には微細粒子は得られず、水分散
体の保存安定性もよくない。また、参考例２は乳化剤の
使用量が多い場合の例を参考のために示したものであ
り、この場合には、保存安定性の良好な微細粒子が得ら
れるものの皮膜の汚染性においても良好な結果が得られ
ていない。
場合にも、保存安定性の良好な微細粒子が得られてお
り、皮膜の汚染性においても良好な結果が得られてい
る。一方、比較例１では、乳化剤の長鎖炭化水素基の炭
素数が１５未満のため、少量の乳化剤の使用では、微細
粒子は得られず、水分散体の保存安定性も悪い。また皮
膜の汚染性においても不良である。参考例１は乳化分散
における剪断速度が低い場合の例を参考のために示した
ものであり、この場合には微細粒子は得られず、水分散
体の保存安定性もよくない。また、参考例２は乳化剤の
使用量が多い場合の例を参考のために示したものであ
り、この場合には、保存安定性の良好な微細粒子が得ら
れるものの皮膜の汚染性においても良好な結果が得られ
ていない。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０９Ｄ 5/20 Ｃ０８Ｊ 3/03 ＣＥＸ 201/02 Ｆターム(参考） 4F070 AA26 AA28 AA29 AA32 AA34 AA72 AB05 AC43 AC46 AC84 AE14 CA03 CB01 4J002 AB011 BB221 BB281 BE021 BE061 BF021 BG041 BG051 CH052 CM011 EG026 EH056 EN136 FD312 FD316 GJ01 HA07 4J038 BA021 CE021 CE031 CE071 CG141 CG161 CH041 DJ031 KA09 MA08 MA10 MA14 NA05 NA26 NA27 PA18 PB14 PC08 PC10
Claims (7)
- 【請求項１】 炭素数が８以上の長鎖アルキル基を有す
る剥離性ポリマーが、炭素数が１５以上の長鎖炭化水素
基を少なくとも１個以上有する乳化剤を用いて水中に乳
化分散されていることを特徴とするポリマー水分散体。 - 【請求項２】 乳化剤が、イオン系乳化剤とノニオン系
乳化剤の併用系であることを特徴とする請求項１記載の
ポリマー水分散体。 - 【請求項３】 剥離性ポリマー１００重量部（乾燥重
量）に対し、乳化剤（乾燥重量）が５重量部以下の割合
で配合されていることを特徴とする請求項１または２記
載のポリマー水分散体。 - 【請求項４】 ポリマー水分散体中に乳化分散されてい
る被分散体の体積平均粒径が、１μｍ以下の微細粒子で
あることを特徴とする請求項１、２または３記載のポリ
マー水分散体。 - 【請求項５】 請求項１〜４のいずれかに記載のポリマ
ー水分散体を含有してなる水系剥離剤。 - 【請求項６】 炭素数が８以上の長鎖アルキル基を有す
る剥離性ポリマーを、炭素数が１５以上の長鎖炭化水素
基を少なくとも１個以上有する乳化剤の存在下に水中で
乳化分散することを特徴とする請求項１〜４のいずれか
に記載のポリマー水分散体の製造方法。 - 【請求項７】 剥離性ポリマーを水に乳化分散させると
きの剪断速度が５０ｍ／秒以上であることを特徴とする
請求項６記載のポリマー水分散体の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000330267A JP2002129031A (ja) | 2000-10-30 | 2000-10-30 | ポリマー水分散体およびその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000330267A JP2002129031A (ja) | 2000-10-30 | 2000-10-30 | ポリマー水分散体およびその製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2002129031A true JP2002129031A (ja) | 2002-05-09 |
Family
ID=18806819
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2000330267A Pending JP2002129031A (ja) | 2000-10-30 | 2000-10-30 | ポリマー水分散体およびその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2002129031A (ja) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006104268A (ja) * | 2004-10-01 | 2006-04-20 | Sekisui Chem Co Ltd | ポリビニルアセタール樹脂の水性分散液組成物 |
| WO2009107683A1 (ja) | 2008-02-25 | 2009-09-03 | 保土谷化学工業株式会社 | 界面活性有機化合物を乳化剤として用いた水系エマルションの調製方法 |
| WO2013054834A1 (ja) * | 2011-10-14 | 2013-04-18 | 株式会社クラレ | アルキル変性ビニルアルコール系重合体溶液 |
| JP2016040380A (ja) * | 2013-11-22 | 2016-03-24 | ダイキン工業株式会社 | 表面処理剤 |
| JP2019001960A (ja) * | 2017-06-19 | 2019-01-10 | 株式会社ノリタケカンパニーリミテド | はく離性樹脂組成物および保護シート |
| WO2023053735A1 (ja) * | 2021-09-29 | 2023-04-06 | Ａｇｃ株式会社 | 重合体、重合体の製造方法、撥水撥油剤組成物及び物品 |
-
2000
- 2000-10-30 JP JP2000330267A patent/JP2002129031A/ja active Pending
Cited By (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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| CN103906807A (zh) * | 2011-10-14 | 2014-07-02 | 株式会社可乐丽 | 烷基改性乙烯醇系聚合物溶液 |
| US9303146B2 (en) | 2011-10-14 | 2016-04-05 | Kuraray Co., Ltd. | Alkyl-modified vinyl alcohol polymer solution |
| JP2016040380A (ja) * | 2013-11-22 | 2016-03-24 | ダイキン工業株式会社 | 表面処理剤 |
| KR20160076527A (ko) * | 2013-11-22 | 2016-06-30 | 다이킨 고교 가부시키가이샤 | 수계 표면 처리제 |
| KR101872133B1 (ko) * | 2013-11-22 | 2018-06-27 | 다이킨 고교 가부시키가이샤 | 수계 표면 처리제 |
| JP2019001960A (ja) * | 2017-06-19 | 2019-01-10 | 株式会社ノリタケカンパニーリミテド | はく離性樹脂組成物および保護シート |
| WO2023053735A1 (ja) * | 2021-09-29 | 2023-04-06 | Ａｇｃ株式会社 | 重合体、重合体の製造方法、撥水撥油剤組成物及び物品 |
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