JP2002119852A - 建材用アルデヒド系化合物吸収剤およびこれを基材に配合又は塗布した建材 - Google Patents
建材用アルデヒド系化合物吸収剤およびこれを基材に配合又は塗布した建材Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 建材中の接着剤より発生するアルデヒド系化
合物を効率よく吸収し再放出しない建材用アルデヒド系
化合物吸収剤を提供する。 【解決手段】 下記一般式（１）で表される構造単位を
有する重合体からなる建材用アルデヒド系化合物吸収剤
及びこれを基材に配合又は塗布した建材。
合物を効率よく吸収し再放出しない建材用アルデヒド系
化合物吸収剤を提供する。 【解決手段】 下記一般式（１）で表される構造単位を
有する重合体からなる建材用アルデヒド系化合物吸収剤
及びこれを基材に配合又は塗布した建材。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、建材中の接着剤よ
り発生するアルデヒド系化合物を効率よく吸収し、かつ
再放出しないアルデヒド系化合物の吸収剤、及びこれを
基材に配合または塗布した建材に関するものである。
り発生するアルデヒド系化合物を効率よく吸収し、かつ
再放出しないアルデヒド系化合物の吸収剤、及びこれを
基材に配合または塗布した建材に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】従来、建築物や家具などの表面材とし
て、合板、パーティクルボード、中密度繊維板（ＭＤ
Ｆ）のような建材が用いられている。合板は単板を接着
剤で接着して製板したものであり、パーティクルボード
およびＭＤＦは植物繊維質に接着剤を添加して製板した
ものである。一般的にこれらの建材には、接着剤として
尿素系、メラミン系、レゾルシノール系の接着剤が使用
されている。
て、合板、パーティクルボード、中密度繊維板（ＭＤ
Ｆ）のような建材が用いられている。合板は単板を接着
剤で接着して製板したものであり、パーティクルボード
およびＭＤＦは植物繊維質に接着剤を添加して製板した
ものである。一般的にこれらの建材には、接着剤として
尿素系、メラミン系、レゾルシノール系の接着剤が使用
されている。
【０００３】この接着剤の接着原理としては、ホルムア
ルデヒド等のアルデヒドによる架橋反応である。ところ
が、これらの接着剤には遊離のホルムアルデヒドが含ま
れており、また樹脂の分解によってホルムアルデヒドが
遊離してくる。最近になってこのホルムアルデヒドが建
材から住空間に放出され、アレルギー反応（シックハウ
ス症候群、シックビル症候群）を引き起こし問題となっ
ている。
ルデヒド等のアルデヒドによる架橋反応である。ところ
が、これらの接着剤には遊離のホルムアルデヒドが含ま
れており、また樹脂の分解によってホルムアルデヒドが
遊離してくる。最近になってこのホルムアルデヒドが建
材から住空間に放出され、アレルギー反応（シックハウ
ス症候群、シックビル症候群）を引き起こし問題となっ
ている。
【０００４】これらの問題の解決策として、酢酸ビニル
系のホルムアルデヒドを含まない接着剤を開発したり、
放出されるホルムアルデヒドを捕捉することの出来る薬
剤を開発したり、という動きが盛んである。例えば、ホ
ルムアルデヒド捕捉剤としては、従来、尿素、チオ尿
素、エチレン尿素、ジシアンジアミド、グリオキザール
モノウレイン等が知られている。
系のホルムアルデヒドを含まない接着剤を開発したり、
放出されるホルムアルデヒドを捕捉することの出来る薬
剤を開発したり、という動きが盛んである。例えば、ホ
ルムアルデヒド捕捉剤としては、従来、尿素、チオ尿
素、エチレン尿素、ジシアンジアミド、グリオキザール
モノウレイン等が知られている。
【０００５】
【本発明が解決しようとする課題】しかし、これらのホ
ルムアルデヒド捕捉剤は、性能・コストの点から充分な
性能を持つまでには至っていない。またこれらのホルム
アルデヒド吸収剤は低分子化合物であることが多く、使
用状態によってアルデヒド吸収剤がブリードしたり、揮
発してしまうことがある。また、温度・湿度などの条件
の変化によって一度捕まえたアルデヒド系化合物を再放
出してしまうおそれがあった。
ルムアルデヒド捕捉剤は、性能・コストの点から充分な
性能を持つまでには至っていない。またこれらのホルム
アルデヒド吸収剤は低分子化合物であることが多く、使
用状態によってアルデヒド吸収剤がブリードしたり、揮
発してしまうことがある。また、温度・湿度などの条件
の変化によって一度捕まえたアルデヒド系化合物を再放
出してしまうおそれがあった。
【０００６】そこで、建材中の接着剤から発生するアル
デヒド系化合物を効率よく吸収し再放出しないの吸収剤
および建材の開発が望まれていた。
デヒド系化合物を効率よく吸収し再放出しないの吸収剤
および建材の開発が望まれていた。
【０００７】
【発明を解決するための手段】そこで研究者は上記課題
を解決すべく鋭意検討した結果、ポリビニルアミン系の
重合体を建材の基材に配合または塗布することにより、
建材中の接着剤から発生するアルデヒド系化合物を効率
よく吸収し再放出しないことを見出し本発明に到達し
た。
を解決すべく鋭意検討した結果、ポリビニルアミン系の
重合体を建材の基材に配合または塗布することにより、
建材中の接着剤から発生するアルデヒド系化合物を効率
よく吸収し再放出しないことを見出し本発明に到達し
た。
【０００８】すなわち、本発明の要旨は、下記一般式
（１）で表される構造単位を有する重合体からなる建材
用アルデヒド系化合物吸収剤に存する。
（１）で表される構造単位を有する重合体からなる建材
用アルデヒド系化合物吸収剤に存する。
【０００９】
【化３】
【００１０】また、本発明の別の要旨は、一般式（１）
で表される構造単位を５〜３０モル％、下記一般式
（２）で表される構造単位を重合体中に９５〜７０モル
％含有することを特徴とする建材用アルデヒド系化合物
吸収剤に存する。
で表される構造単位を５〜３０モル％、下記一般式
（２）で表される構造単位を重合体中に９５〜７０モル
％含有することを特徴とする建材用アルデヒド系化合物
吸収剤に存する。
【００１１】
【化４】
【００１２】更に、本発明の別の要旨は、基材に前記建
材用アルデヒド系化合物吸収剤を配合または塗布したこ
とを特徴とする建材に存する。
材用アルデヒド系化合物吸収剤を配合または塗布したこ
とを特徴とする建材に存する。
【００１３】
【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。
本発明で使用する重合体は、下記一般式（１）で表され
る構造単位を有する。
本発明で使用する重合体は、下記一般式（１）で表され
る構造単位を有する。
【００１４】
【化５】
【００１５】重合体中に含まれる一般式（１）の構造単
位は、多いほどアルデヒド系化合物の吸収力が高い。好
ましくは、全構造単位中一般に５〜１００モル％である
が、好ましくは１０〜１００モル％である。更に好まし
くは、４０〜１００モル％、より好ましくは６０〜１０
０モル％、最も好ましくは９０〜１００モル％である。
一般式（１）で表される構造単位が５モル％未満では、
アルデヒド系化合物の吸収能が低い。重合体中の一般式
（１）の構造単位の一部は塩（塩酸塩、硫酸塩等）とな
っていてもよいが、一般式（１）の構造単位中の塩の含
有量は、好ましくは１０モル％以下である。塩の含有量
が多くなると、アルデヒド系化合物の吸収力が低くな
る。尚、アルデヒド系化合物とは、分子中にアルデヒド
基を有する化合物であって、ホルムアルデヒド、アセト
アルデヒド等である。本発明の重合体は、特にホルムア
ルデヒドの吸収力に優れている。
位は、多いほどアルデヒド系化合物の吸収力が高い。好
ましくは、全構造単位中一般に５〜１００モル％である
が、好ましくは１０〜１００モル％である。更に好まし
くは、４０〜１００モル％、より好ましくは６０〜１０
０モル％、最も好ましくは９０〜１００モル％である。
一般式（１）で表される構造単位が５モル％未満では、
アルデヒド系化合物の吸収能が低い。重合体中の一般式
（１）の構造単位の一部は塩（塩酸塩、硫酸塩等）とな
っていてもよいが、一般式（１）の構造単位中の塩の含
有量は、好ましくは１０モル％以下である。塩の含有量
が多くなると、アルデヒド系化合物の吸収力が低くな
る。尚、アルデヒド系化合物とは、分子中にアルデヒド
基を有する化合物であって、ホルムアルデヒド、アセト
アルデヒド等である。本発明の重合体は、特にホルムア
ルデヒドの吸収力に優れている。
【００１６】本発明の重合体は、本発明の効果を損なわ
ない範囲で一般式（１）以外の他のの構造単位を有する
ことができる。中でも下記一般式（２）の構造単位が好
まし
ない範囲で一般式（１）以外の他のの構造単位を有する
ことができる。中でも下記一般式（２）の構造単位が好
まし
【００１７】
【化６】
【００１８】一般式（２）の構造単位を有すると、ビニ
ルアルコールの持つフィルム形成能、バインダー能を重
合体に付与することが出来、基材への塗布・添加の際に
有利に働く。一般式（１）で表わされる構造単位と一般
式（２）で表わされる構造単位を含む共重合体をバイン
ダーやフィルム形成剤としても使用する場合は、一般
に、全構成単位中、一般式（１）で表わされる構造単位
を５〜３０モル％、一般式（２）で表わされる構造単位
を９５〜７０モル％含有する。より好ましくは、一般式
（Ｉ）で表わされる構造単位を１０〜３０モル％、一般
式（２）で表わされる構造単位を９０〜７０モル％含有
する。一般式（２）で表わされる構造単位が７０モル％
未満となるとバインダー能やフィルム形成能が低下し、
９５モル％を越えるとアルデヒド系化合物の吸収能が低
下し好ましくない。
ルアルコールの持つフィルム形成能、バインダー能を重
合体に付与することが出来、基材への塗布・添加の際に
有利に働く。一般式（１）で表わされる構造単位と一般
式（２）で表わされる構造単位を含む共重合体をバイン
ダーやフィルム形成剤としても使用する場合は、一般
に、全構成単位中、一般式（１）で表わされる構造単位
を５〜３０モル％、一般式（２）で表わされる構造単位
を９５〜７０モル％含有する。より好ましくは、一般式
（Ｉ）で表わされる構造単位を１０〜３０モル％、一般
式（２）で表わされる構造単位を９０〜７０モル％含有
する。一般式（２）で表わされる構造単位が７０モル％
未満となるとバインダー能やフィルム形成能が低下し、
９５モル％を越えるとアルデヒド系化合物の吸収能が低
下し好ましくない。
【００１９】上記の重合体は、１規定の食塩水による
０．１ｇ／ｄｌの水溶液として２５℃で測定した還元粘
度が、通常０．０１〜１０ｇ／ｄｌ、好ましくは０．１
〜５ｇ／ｄｌの範囲とされる。上記の重合体は、通常、
Ｎ−ビニルホルムアミド又はＮ−ビニルアセトアミドの
（共）重合体を加水分解することによって得られる。加
水分解が容易であることから、通常、Ｎ−ビニルホルム
アミドの重合体を加水分解する方が好ましい。
０．１ｇ／ｄｌの水溶液として２５℃で測定した還元粘
度が、通常０．０１〜１０ｇ／ｄｌ、好ましくは０．１
〜５ｇ／ｄｌの範囲とされる。上記の重合体は、通常、
Ｎ−ビニルホルムアミド又はＮ−ビニルアセトアミドの
（共）重合体を加水分解することによって得られる。加
水分解が容易であることから、通常、Ｎ−ビニルホルム
アミドの重合体を加水分解する方が好ましい。
【００２０】以下、Ｎ−ビニルホルムアミドとしてＮ−
ビニルホルムアミドを用いた場合を例にとって具体的に
説明する。重合方法としては、アニオン重合、カチオン
重合等のイオン重合、ラジカル重合のいずれの方法を用
いてもよいが、Ｎ−ビニルホルムアミド重合体の分子量
を容易に制御できる点からラジカル重合が好ましい。ラ
ジカル重合の重合開始剤は通常の一般的な開始剤のいず
れもが使用できるが、重合体を収率良く得るためには、
アゾ化合物が好ましい。特に好ましい開始剤としては
２，２′−アゾビス−４−アミジノプロパンの塩酸塩お
よび酢酸塩、４，４′−アゾビス−４−シアノ吉草酸の
ナトリウム塩、アゾビス−Ｎ，Ｎ′−ジメチレンイソブ
チルアミジンの塩酸塩および硫酸塩が挙げられる。これ
ら重合開始剤の使用量は単量体の重量に対して、通常
０．０１〜１重量％である。
ビニルホルムアミドを用いた場合を例にとって具体的に
説明する。重合方法としては、アニオン重合、カチオン
重合等のイオン重合、ラジカル重合のいずれの方法を用
いてもよいが、Ｎ−ビニルホルムアミド重合体の分子量
を容易に制御できる点からラジカル重合が好ましい。ラ
ジカル重合の重合開始剤は通常の一般的な開始剤のいず
れもが使用できるが、重合体を収率良く得るためには、
アゾ化合物が好ましい。特に好ましい開始剤としては
２，２′−アゾビス−４−アミジノプロパンの塩酸塩お
よび酢酸塩、４，４′−アゾビス−４−シアノ吉草酸の
ナトリウム塩、アゾビス−Ｎ，Ｎ′−ジメチレンイソブ
チルアミジンの塩酸塩および硫酸塩が挙げられる。これ
ら重合開始剤の使用量は単量体の重量に対して、通常
０．０１〜１重量％である。
【００２１】また、Ｎ−ビニルホルムアミドの重合方法
としては、公知の塊状重合、溶液重合、懸濁重合、乳化
重合等の方法によって行うことができる。重合反応は一
般的に不活性ガス気流下、通常３０〜１００℃の温度条
件下で行われる。溶液重合としては水を溶媒に用い、通
常、単量体濃度５〜６０重量％の水溶液で重合するが、
懸濁重合としては、通常、単量体濃度２０〜８０重量％
の水溶液を疎水性の溶媒と分散安定剤を用いて油中水の
分散状態で重合する。乳化重合としては、通常、単量体
濃度２０〜６０重量％の水溶液を疎水性の溶媒と乳化剤
を用いて水中油型または油中水型の乳化状態で重合す
る。
としては、公知の塊状重合、溶液重合、懸濁重合、乳化
重合等の方法によって行うことができる。重合反応は一
般的に不活性ガス気流下、通常３０〜１００℃の温度条
件下で行われる。溶液重合としては水を溶媒に用い、通
常、単量体濃度５〜６０重量％の水溶液で重合するが、
懸濁重合としては、通常、単量体濃度２０〜８０重量％
の水溶液を疎水性の溶媒と分散安定剤を用いて油中水の
分散状態で重合する。乳化重合としては、通常、単量体
濃度２０〜６０重量％の水溶液を疎水性の溶媒と乳化剤
を用いて水中油型または油中水型の乳化状態で重合す
る。
【００２２】本発明の重合体は、重合体の性質を損なわ
ない範囲で、１種または２種以上の他の単量体を共重合
させることができる。例えば（メタ）アクリロニトリ
ル、（メタ）アクリルアミド、Ｎ置換（メタ）アクリル
アミド、（メタ）アクリルエステル類、ビニルエステル
類、ビニルエーテル類、蟻酸ビニル、酢酸ビニル、酪酸
ビニル、ビニルアルコール、アリルエーテル等の非イオ
ン性単量体、（メタ）アクリル酸、α，β−不飽和ジカ
ルボン酸、スルホアルキル（メタ）アクリルアミド、ス
ルホアルキル（メタ）アクリレート、（メタ）アリルス
ルホン酸、及びその塩等のアニオン性単量体、ジアルキ
ルアミノアルキル（メタ）アクリレート、ジアルキルア
ミノアルキル（メタ）アクリルアミド、アリルアミン、
ジアリルアミン及びその塩または第４級アンモニウム化
物等のカチオン性単量体が挙げられるがこれらに限定さ
れるものではない。上述の一般式（２）のビニルアルコ
ール構造単位は、通常酢酸ビニル、酪酸ビニル等の単量
体を重合した後、けん化することによって重合体中に導
入する事が出来る。
ない範囲で、１種または２種以上の他の単量体を共重合
させることができる。例えば（メタ）アクリロニトリ
ル、（メタ）アクリルアミド、Ｎ置換（メタ）アクリル
アミド、（メタ）アクリルエステル類、ビニルエステル
類、ビニルエーテル類、蟻酸ビニル、酢酸ビニル、酪酸
ビニル、ビニルアルコール、アリルエーテル等の非イオ
ン性単量体、（メタ）アクリル酸、α，β−不飽和ジカ
ルボン酸、スルホアルキル（メタ）アクリルアミド、ス
ルホアルキル（メタ）アクリレート、（メタ）アリルス
ルホン酸、及びその塩等のアニオン性単量体、ジアルキ
ルアミノアルキル（メタ）アクリレート、ジアルキルア
ミノアルキル（メタ）アクリルアミド、アリルアミン、
ジアリルアミン及びその塩または第４級アンモニウム化
物等のカチオン性単量体が挙げられるがこれらに限定さ
れるものではない。上述の一般式（２）のビニルアルコ
ール構造単位は、通常酢酸ビニル、酪酸ビニル等の単量
体を重合した後、けん化することによって重合体中に導
入する事が出来る。
【００２３】この様にして得られた重合体を続いて加水
分解する。加水分解は、酸性加水分解、塩基性加水分解
のいずれの方法でもよい。酸性加水分解に使用される変
性剤としては、強酸性に作用する化合物いずれも使用さ
れる。例えば、塩酸、臭素酸、フッ化水素酸、硫酸、硝
酸、燐酸、スルファミン酸、メタンスルホン酸、等が挙
げられるが、加水分解物の水に対する溶解性の点で１価
の酸が好ましい。
分解する。加水分解は、酸性加水分解、塩基性加水分解
のいずれの方法でもよい。酸性加水分解に使用される変
性剤としては、強酸性に作用する化合物いずれも使用さ
れる。例えば、塩酸、臭素酸、フッ化水素酸、硫酸、硝
酸、燐酸、スルファミン酸、メタンスルホン酸、等が挙
げられるが、加水分解物の水に対する溶解性の点で１価
の酸が好ましい。
【００２４】塩基性加水分解に使用される変性剤として
は、強塩基性に作用する化合物いずれも使用される。例
えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチ
ウム、第４級アンモニウムハイドロオキサイド、等が例
示される。変性剤の使用量は、Ｎ−ビニルホルムアミド
重合体中のホルミル基に対して、通常０．０５〜５倍モ
ルの範囲で目的の変性率に応じて適宜使用される。反応
温度は通常５０〜１１０℃の範囲で、反応時間は通常１
〜８時間の範囲で実施される。
は、強塩基性に作用する化合物いずれも使用される。例
えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチ
ウム、第４級アンモニウムハイドロオキサイド、等が例
示される。変性剤の使用量は、Ｎ−ビニルホルムアミド
重合体中のホルミル基に対して、通常０．０５〜５倍モ
ルの範囲で目的の変性率に応じて適宜使用される。反応
温度は通常５０〜１１０℃の範囲で、反応時間は通常１
〜８時間の範囲で実施される。
【００２５】加水分解の際、不純物によって起きるゲル
化を防止する目的で、任意に塩酸ヒドロキシルアミン、
硫酸ヒドロキシルアミン、等のゲル化防止剤を加えて変
性を行っても良い。また変性前にゲル化防止剤で処理を
行った後、加水分解を行うことも出来る。加水分解は均
一溶液系もしくは不均一溶液系で行われる。均一溶液系
の加水分解の場合例えば、水、水−メタノール混合溶媒
等の溶媒が用いられる。不均一系の場合はヘキサン、ト
ルエン等の溶媒が用いられる。
化を防止する目的で、任意に塩酸ヒドロキシルアミン、
硫酸ヒドロキシルアミン、等のゲル化防止剤を加えて変
性を行っても良い。また変性前にゲル化防止剤で処理を
行った後、加水分解を行うことも出来る。加水分解は均
一溶液系もしくは不均一溶液系で行われる。均一溶液系
の加水分解の場合例えば、水、水−メタノール混合溶媒
等の溶媒が用いられる。不均一系の場合はヘキサン、ト
ルエン等の溶媒が用いられる。
【００２６】続いて、本発明の重合体の使用方法につい
て述べる。本発明の重合体は、建材の基材に配合または
塗布される。本発明の重合体を使用できる建材として
は、アルデヒド系化合物を放出する可能性がある建材全
てであるが、木材合板、パーティクルボード、中密度繊
維板（ＭＤＦ）、フェノール−ホルムアルデヒド樹脂、
メラミン−ホルムアルデヒド樹脂、尿素−ホルムアルデ
ヒド樹脂、グアナミンホルムアルデヒド樹脂、またはこ
れらの基材の上に合成樹脂シートが接着された化粧シー
トが例示される。中でも、本発明の重合体は、板と板を
接着剤で張り合わせた合板への使用に適している。
て述べる。本発明の重合体は、建材の基材に配合または
塗布される。本発明の重合体を使用できる建材として
は、アルデヒド系化合物を放出する可能性がある建材全
てであるが、木材合板、パーティクルボード、中密度繊
維板（ＭＤＦ）、フェノール−ホルムアルデヒド樹脂、
メラミン−ホルムアルデヒド樹脂、尿素−ホルムアルデ
ヒド樹脂、グアナミンホルムアルデヒド樹脂、またはこ
れらの基材の上に合成樹脂シートが接着された化粧シー
トが例示される。中でも、本発明の重合体は、板と板を
接着剤で張り合わせた合板への使用に適している。
【００２７】本発明の重合体は、通常１〜２０重量％の
溶液、好ましくは５〜１５重量％の溶液の形で使用す
る。重合体溶液の濃度が１重量％以下では、塗布の効率
が悪く、また２０重量％以上では溶液の粘度が高く、塗
布適性が低くなると言う欠点がある。上記の溶液を、通
常、目的の建材の基材の片面、若しくは両面に塗工し、
乾燥する。また建材が多層に渡る場合、その間の層に上
記の溶液を塗布し使用する事もできる。又、基材中に本
発明に係る重合体を配合することも可能である。建材の
基材がパーティクルボードやＭＤＦである場合は、接着
剤中に直接本発明に係わる重合体を含む添加剤を混ぜ込
むこともできる。接着剤中に本発明に係わる重合体を混
ぜ込んだ場合、接着剤中の未反応のアルデヒド化合物と
本発明に係わる重合体が接着剤中で反応するので、その
結果、建材の機械的強度、例えば、はく離強さ、曲げ強
さ等が向上するという副次的効果もある。アルデヒド系
化合物を建材の外部に漏らさない為には、建材の基材の
表面に重合体水溶液を塗工する方法が好ましい。
溶液、好ましくは５〜１５重量％の溶液の形で使用す
る。重合体溶液の濃度が１重量％以下では、塗布の効率
が悪く、また２０重量％以上では溶液の粘度が高く、塗
布適性が低くなると言う欠点がある。上記の溶液を、通
常、目的の建材の基材の片面、若しくは両面に塗工し、
乾燥する。また建材が多層に渡る場合、その間の層に上
記の溶液を塗布し使用する事もできる。又、基材中に本
発明に係る重合体を配合することも可能である。建材の
基材がパーティクルボードやＭＤＦである場合は、接着
剤中に直接本発明に係わる重合体を含む添加剤を混ぜ込
むこともできる。接着剤中に本発明に係わる重合体を混
ぜ込んだ場合、接着剤中の未反応のアルデヒド化合物と
本発明に係わる重合体が接着剤中で反応するので、その
結果、建材の機械的強度、例えば、はく離強さ、曲げ強
さ等が向上するという副次的効果もある。アルデヒド系
化合物を建材の外部に漏らさない為には、建材の基材の
表面に重合体水溶液を塗工する方法が好ましい。
【００２８】本発明の重合体の建材の基材への塗工方法
としては、上記の建材の上に、本発明に係わる重合体の
単独溶液または他の塗工用薬剤と混合した塗工液をグラ
ビアロール、ロールコーター、ナイフコーター、スプレ
ーコーター、サイズプレス、ブレードコーターあるいは
キャレンダーで行う。塗布量としては、片面に対して、
通常０．０００１〜０．１ｇ／ｃｍ2（乾燥後のポリマ
ー量）、好ましくは０．０００５〜０．０５ｇ／ｃｍ2
（乾燥後のポリマー量）である。
としては、上記の建材の上に、本発明に係わる重合体の
単独溶液または他の塗工用薬剤と混合した塗工液をグラ
ビアロール、ロールコーター、ナイフコーター、スプレ
ーコーター、サイズプレス、ブレードコーターあるいは
キャレンダーで行う。塗布量としては、片面に対して、
通常０．０００１〜０．１ｇ／ｃｍ2（乾燥後のポリマ
ー量）、好ましくは０．０００５〜０．０５ｇ／ｃｍ2
（乾燥後のポリマー量）である。
【００２９】本発明のアルデヒド系化合物の吸収剤は、
アルデヒド系化合物の優れた吸収能を持つことを特徴と
している。また、通常ホルマリン吸収剤を使用するとホ
ルマリンが持つ殺菌作用が失われることから、合板、建
材にカビが生えることが懸念されるが、本発明の重合体
には殺菌作用があるのでその心配もない。
アルデヒド系化合物の優れた吸収能を持つことを特徴と
している。また、通常ホルマリン吸収剤を使用するとホ
ルマリンが持つ殺菌作用が失われることから、合板、建
材にカビが生えることが懸念されるが、本発明の重合体
には殺菌作用があるのでその心配もない。
【００３０】
【実施例】以下、本発明を、実施例により更に詳細に説
明するが、本発明はその要旨を越えない限り、特にこれ
らに限定されるものではない。
明するが、本発明はその要旨を越えない限り、特にこれ
らに限定されるものではない。
【００３１】＜ポリＮ−ビニルホルムアミドの製造例＞
攪拌機、冷却管、温度計、滴下ロートおよび窒素導入管
を備えた３ｌのジャケット付きセパラブルフラスコに脱
塩水１５９２ｇを加え、７０℃に昇温した。次に、窒素
雰囲気下、１０重量％２，２′−アゾビス（２−アミジ
ノプロパン）二塩酸塩（和光純薬工業（株）、商品名：
Ｖ−５０）水溶液５０ｇを加え、ただちに６０重量％Ｎ
−ビニルホルムアミド水溶液８３３ｇ（７．０３モル）
の滴下を開始した。滴下は２時間かけて行い、滴下開始
１時間後に１０％重量Ｖ−５０水溶液２５ｇを追加し
た。滴下終了後、７０℃で３時間熟成した後、温度を下
げ反応を停止し、Ｎ−ビニルホルムアミド重合体の２０
％水溶液（重合体水溶液Ａ）を得た。１Ｎ食塩水中２５
℃の温度で測定した還元粘度（ηsp/C）０．５ｄｌ／
ｇ。
攪拌機、冷却管、温度計、滴下ロートおよび窒素導入管
を備えた３ｌのジャケット付きセパラブルフラスコに脱
塩水１５９２ｇを加え、７０℃に昇温した。次に、窒素
雰囲気下、１０重量％２，２′−アゾビス（２−アミジ
ノプロパン）二塩酸塩（和光純薬工業（株）、商品名：
Ｖ−５０）水溶液５０ｇを加え、ただちに６０重量％Ｎ
−ビニルホルムアミド水溶液８３３ｇ（７．０３モル）
の滴下を開始した。滴下は２時間かけて行い、滴下開始
１時間後に１０％重量Ｖ−５０水溶液２５ｇを追加し
た。滴下終了後、７０℃で３時間熟成した後、温度を下
げ反応を停止し、Ｎ−ビニルホルムアミド重合体の２０
％水溶液（重合体水溶液Ａ）を得た。１Ｎ食塩水中２５
℃の温度で測定した還元粘度（ηsp/C）０．５ｄｌ／
ｇ。
【００３２】＜ポリビニルアミンの製造例１＞攪拌機、
冷却管、温度計および窒素導入管を備えた２００ｍｌの
ジャケット付きセパラブルフラスコに、ポリＮ−ビニル
ホルムアミドの製造例に従って合成された重合体水溶液
Ａ１００ｇ（ポリマー純分２０ｇ）、塩酸ヒドロキシル
アミン１．９５ｇを加え、窒素雰囲気下５０℃で１時間
反応させる。３５重量％水酸化ナトリウム水溶液４６．
８ｇ（重合体中のホルムアミド基に対して１．４当量）
を加えた後、昇温し８０℃で５時間加水分解を行った。
得られた溶液の一部を取り、大量の１０重量％ＨＣｌ
（３５％）／メタノールにあけて重合体を塩酸塩として
析出させた。重合体の加水分解率は９４％であった。加
水分解率は１／４００規定のポリビニル硫酸カリウム水
溶液により生成物の水溶液をｐＨ２．５の条件下トルイ
ジンブルーを指示薬として用いたコロイド滴定値から算
出した。
冷却管、温度計および窒素導入管を備えた２００ｍｌの
ジャケット付きセパラブルフラスコに、ポリＮ−ビニル
ホルムアミドの製造例に従って合成された重合体水溶液
Ａ１００ｇ（ポリマー純分２０ｇ）、塩酸ヒドロキシル
アミン１．９５ｇを加え、窒素雰囲気下５０℃で１時間
反応させる。３５重量％水酸化ナトリウム水溶液４６．
８ｇ（重合体中のホルムアミド基に対して１．４当量）
を加えた後、昇温し８０℃で５時間加水分解を行った。
得られた溶液の一部を取り、大量の１０重量％ＨＣｌ
（３５％）／メタノールにあけて重合体を塩酸塩として
析出させた。重合体の加水分解率は９４％であった。加
水分解率は１／４００規定のポリビニル硫酸カリウム水
溶液により生成物の水溶液をｐＨ２．５の条件下トルイ
ジンブルーを指示薬として用いたコロイド滴定値から算
出した。
【００３３】＜ポリビニルアミンの製造例２＞水酸化ナ
トリウム水溶液の量を２３．４ｇに変更した以外はポリ
ビニルアミンの製造例１と同様の方法で変成を行った。
重合体の加水分解率は６０％であった。 ＜ポリビニルアミンの製造例３＞水酸化ナトリウム水溶
液の量を１７．０ｇに変更した以外はポリビニルアミン
の製造例１と同様の方法で変成を行った。重合体の加水
分解率は４７％であった。
トリウム水溶液の量を２３．４ｇに変更した以外はポリ
ビニルアミンの製造例１と同様の方法で変成を行った。
重合体の加水分解率は６０％であった。 ＜ポリビニルアミンの製造例３＞水酸化ナトリウム水溶
液の量を１７．０ｇに変更した以外はポリビニルアミン
の製造例１と同様の方法で変成を行った。重合体の加水
分解率は４７％であった。
【００３４】＜ポリビニルアミン／ポリビニルアルコー
ル共重合体の製造例＞ ・重合 攪拌機、窒素導入管、冷却管を備えた２ｌの４つ口フラ
スコに脱塩水６４２ｇ、分散安定剤としてラウリルジメ
チルアミノ酢酸ベタイン（花王（株）、商品名：アンヒ
トール２０ＢＳ）４．４８ｇ、ポリエチレングリコール
（分子量２００００)４．４８ｇ、ピロリン酸ソーダ
１．４８ｇ、Ｎ−ビニルホルムアミド６．３ｇ、酢酸ビ
ニル３９．４ｇ、重合開始剤として２，２’−アゾビス
（２，４−ジメチルバレロニトリル）（和光純薬工業
（株）、商品名：Ｖ−６５）０．０９８ｇを加え攪拌下
６５℃に加温した。白濁が始まると共にＮ−ビニルホル
ムアミド５６．４ｇ、酢酸ビニル３５５．５ｇの混合
物、およびＶ−６５ ０．８８ｇの５％アルコール溶液
を３時間かけて滴下した。さらに７５℃２時間攪拌後
Ｎ，Ｎ’−アゾビスイソブチロニトリルの５％メタノー
ル溶液４ｇ及び脱塩水２７０ｇを加えさらに３時間攪拌
後、さらにＮ，Ｎ’−アゾビスイソブチロニトリルの５
％メタノール溶液４ｇを添加し９８℃で１時間攪拌し、
白色ペースト状物を得た。液体クロマトグラフィーによ
り転化率を測定したところ、Ｎ−ビニルホルムアミドが
９９．６％、酢酸ビニルが９９．４％であった。
ル共重合体の製造例＞ ・重合 攪拌機、窒素導入管、冷却管を備えた２ｌの４つ口フラ
スコに脱塩水６４２ｇ、分散安定剤としてラウリルジメ
チルアミノ酢酸ベタイン（花王（株）、商品名：アンヒ
トール２０ＢＳ）４．４８ｇ、ポリエチレングリコール
（分子量２００００)４．４８ｇ、ピロリン酸ソーダ
１．４８ｇ、Ｎ−ビニルホルムアミド６．３ｇ、酢酸ビ
ニル３９．４ｇ、重合開始剤として２，２’−アゾビス
（２，４−ジメチルバレロニトリル）（和光純薬工業
（株）、商品名：Ｖ−６５）０．０９８ｇを加え攪拌下
６５℃に加温した。白濁が始まると共にＮ−ビニルホル
ムアミド５６．４ｇ、酢酸ビニル３５５．５ｇの混合
物、およびＶ−６５ ０．８８ｇの５％アルコール溶液
を３時間かけて滴下した。さらに７５℃２時間攪拌後
Ｎ，Ｎ’−アゾビスイソブチロニトリルの５％メタノー
ル溶液４ｇ及び脱塩水２７０ｇを加えさらに３時間攪拌
後、さらにＮ，Ｎ’−アゾビスイソブチロニトリルの５
％メタノール溶液４ｇを添加し９８℃で１時間攪拌し、
白色ペースト状物を得た。液体クロマトグラフィーによ
り転化率を測定したところ、Ｎ−ビニルホルムアミドが
９９．６％、酢酸ビニルが９９．４％であった。
【００３５】・加水分解 白色ペースト状重合体組成物１０５０ｇに硫酸ヒドロキ
シルアミン30%水溶液１６．４５ｇを添加し、６０℃で
２時間攪拌した。続いて急速攪拌下苛性ソーダ４８％水
溶液３６７．４ｇを２０℃１時間かけて添加し７５℃で
６時間攪拌、続いて８０℃で２時間攪拌した。反応物は
白色スラリー状となった。反応後、冷却しスラリー状反
応物を得た。グラスフィルターを用いて濾過し、粗ポリ
ビニルアミン−ポリビニルアルコール重合体を得た。
シルアミン30%水溶液１６．４５ｇを添加し、６０℃で
２時間攪拌した。続いて急速攪拌下苛性ソーダ４８％水
溶液３６７．４ｇを２０℃１時間かけて添加し７５℃で
６時間攪拌、続いて８０℃で２時間攪拌した。反応物は
白色スラリー状となった。反応後、冷却しスラリー状反
応物を得た。グラスフィルターを用いて濾過し、粗ポリ
ビニルアミン−ポリビニルアルコール重合体を得た。
【００３６】・重合体の精製 粗ポリビニルアミン-ポリビニルアルコール共重合体
を、メタノール１８００ｇを用いて洗浄し、乾燥御白色
重合体粉末２２３ｇを得た。収率は９３％であった。さ
らにＮＭＲにより分析した結果、酢酸ビニル単位、ビニ
ルホルムアミド単位とも９５％以上加水分解しているこ
とが確認された。コロイド滴定法により求めた重合体の
カチオン当量は３．４７ｍｅｑ／ｇ ４％水溶液の粘
度は３０．６ｍＰａ・ｓであった。カチオン当量から計
算するとこの重合体はビニルアミンユニットを約１５ｍ
ｏｌ％含有する。
を、メタノール１８００ｇを用いて洗浄し、乾燥御白色
重合体粉末２２３ｇを得た。収率は９３％であった。さ
らにＮＭＲにより分析した結果、酢酸ビニル単位、ビニ
ルホルムアミド単位とも９５％以上加水分解しているこ
とが確認された。コロイド滴定法により求めた重合体の
カチオン当量は３．４７ｍｅｑ／ｇ ４％水溶液の粘
度は３０．６ｍＰａ・ｓであった。カチオン当量から計
算するとこの重合体はビニルアミンユニットを約１５ｍ
ｏｌ％含有する。
【００３７】実施例１（ホルムアルデヒド放出量調査） 尿素系樹脂接着剤（ＪＩＳ Ｋ９８０１−９５、日本化
成製）を用いて以下に示す合板（４０ｃｍ×４０ｃｍ）
を調整した。ポリビニルアミンの製造例１で得られた重
合体を用いて２．５重量％水溶液を調整し、スプレーを
用いて上記の合板に片面１０ｇ（２０ｇ／両面）塗布
し、ポリ袋に密封して養生（約４８時間）、その後カッ
トして試験に供した。よって吸収剤は表面のみ散布され
ており、木口面は無処理となる。ホルムアルデヒドの量
はガス検知管を用いて定量した。試験は、養生直後と１
週間後の２回行った。
成製）を用いて以下に示す合板（４０ｃｍ×４０ｃｍ）
を調整した。ポリビニルアミンの製造例１で得られた重
合体を用いて２．５重量％水溶液を調整し、スプレーを
用いて上記の合板に片面１０ｇ（２０ｇ／両面）塗布
し、ポリ袋に密封して養生（約４８時間）、その後カッ
トして試験に供した。よって吸収剤は表面のみ散布され
ており、木口面は無処理となる。ホルムアルデヒドの量
はガス検知管を用いて定量した。試験は、養生直後と１
週間後の２回行った。
【００３８】（接着剤組成物配合） 尿素系樹脂接着剤 １００部 小麦粉（日清製粉、赤花） ２０部 水（水道水） ５部 塩化アンモニウム １部
【００３９】（合板製造条件） 材種：ラワン 単板構成：１．３ｍｍ＋３．５ｍｍ＋１．３ｍｍ（６．
１ｍｍ、３プライ） 単板含水率：８〜１０％ 塗布量 ：３４ｇ／尺2 堆積時間 ：１５分間 冷圧圧力・時間：１２ｋｇ／ｃｍ2・３０分間 熱圧圧力・時間・温度：１０ｋｇ／ｃｍ2・１２０秒・
１２０℃
１ｍｍ、３プライ） 単板含水率：８〜１０％ 塗布量 ：３４ｇ／尺2 堆積時間 ：１５分間 冷圧圧力・時間：１２ｋｇ／ｃｍ2・３０分間 熱圧圧力・時間・温度：１０ｋｇ／ｃｍ2・１２０秒・
１２０℃
【００４０】実施例２〜４ ポリビニルアミンの製造例２〜３、およびポリビニルア
ミン／ポリビニルアルコール共重合体の製造例で得られ
た重合体を用いた以外は実施例１と同様の方法で試験片
を作成し評価を行った。 比較例１ ポリビニルアミンの代わりに市販のポリマーＡ（ヒドラ
ジン系ホルマリン吸収剤）を用いた以外は実施例１と同
様の方法で試験片を作成し、評価を行った。 比較例２ ポリビニルアミンの代わりに市販のポリマーＢ（ヒドラ
ジン系ホルマリン吸収剤）を用いた以外は実施例１と同
様の方法で試験片を作成し、評価を行った。 比較例３ ポリビニルアミンの代わりに尿素を用いた以外は実施例
１と同様の方法で試験片を作成し、評価を行った。 比較例４ ポリビニルアミンの２．５重量％水溶液の代わりに水だ
けを塗布した以外は実施例１と同様の方法で試験片を作
成し、評価を行った。実施例と比較例の評価結果を表１
に示す。
ミン／ポリビニルアルコール共重合体の製造例で得られ
た重合体を用いた以外は実施例１と同様の方法で試験片
を作成し評価を行った。 比較例１ ポリビニルアミンの代わりに市販のポリマーＡ（ヒドラ
ジン系ホルマリン吸収剤）を用いた以外は実施例１と同
様の方法で試験片を作成し、評価を行った。 比較例２ ポリビニルアミンの代わりに市販のポリマーＢ（ヒドラ
ジン系ホルマリン吸収剤）を用いた以外は実施例１と同
様の方法で試験片を作成し、評価を行った。 比較例３ ポリビニルアミンの代わりに尿素を用いた以外は実施例
１と同様の方法で試験片を作成し、評価を行った。 比較例４ ポリビニルアミンの２．５重量％水溶液の代わりに水だ
けを塗布した以外は実施例１と同様の方法で試験片を作
成し、評価を行った。実施例と比較例の評価結果を表１
に示す。
【００４１】
【表１】
【００４２】
【発明の効果】本発明のアルデヒド系化合物吸収剤は建
材中のアルデヒド系化合物の吸収し、かつ再放出しない
ため、これを基材に配合または塗布した建材はアルデヒ
ド系化合物を建材外に放出しない。
材中のアルデヒド系化合物の吸収し、かつ再放出しない
ため、これを基材に配合または塗布した建材はアルデヒ
ド系化合物を建材外に放出しない。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０９Ｄ 139/02 Ｃ０９Ｄ 139/02 Ｅ０４Ｂ 1/92 Ｅ０４Ｂ 1/92 // Ａ６１Ｌ 9/01 Ａ６１Ｌ 9/01 Ｋ (Ｃ０８Ｆ 216/06 (Ｃ０８Ｆ 216/06 226:02） 226:02） Ｆターム(参考） 2E001 DH00 DH28 GA12 HC02 4C080 AA05 BB02 CC02 HH05 HH08 JJ03 KK08 LL04 MM28 NN27 4G066 AC13B AD10B AD20B BA02 CA52 DA03 FA37 FA40 4J038 CR071 FA061 GA09 LA02 NA02 NA27 PB05 PC06 PC10 4J100 AD02P AN02P AN02Q CA01 CA04 JA67
Claims (7)
- 【請求項１】 下記一般式（１）で表される構造単位を
有する重合体からなる建材用アルデヒド系化合物吸収
剤。 【化１】 - 【請求項２】 一般式（１）で表される構造単位を５〜
１００モル％含有することを特徴とする請求項１に記載
の建材用アルデヒド系化合物吸収剤。 - 【請求項３】 一般式（１）で表される構造単位を１０
〜１００モル％含有することを特徴とする請求項１に記
載の建材用アルデヒド系化合物吸収剤。 - 【請求項４】 一般式（１）で表される構造単位を５〜
３０モル％、下記一般式（２）で表される構造単位を重
合体中に９５〜７０モル％含有することを特徴とする請
求項１に記載の建材用アルデヒド系化合物吸収剤。 【化２】 - 【請求項５】 基材に請求項１乃至４の何れかに記載の
重合体を配合または塗布したことを特徴とする建材。 - 【請求項６】 建材中に接着剤が含有されていることを
特徴とする請求項５に記載の建材。 - 【請求項７】 基材が合板であることを特徴とする請求
項５または６に記載の建材。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001201588A JP2002119852A (ja) | 2000-07-04 | 2001-07-03 | 建材用アルデヒド系化合物吸収剤およびこれを基材に配合又は塗布した建材 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000-202260 | 2000-07-04 | ||
| JP2000202260 | 2000-07-04 | ||
| JP2001201588A JP2002119852A (ja) | 2000-07-04 | 2001-07-03 | 建材用アルデヒド系化合物吸収剤およびこれを基材に配合又は塗布した建材 |
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|---|---|---|---|
| JP2003197381A Division JP2004089993A (ja) | 2000-07-04 | 2003-07-15 | 建材用アルデヒド系化合物吸収剤およびこれを基材に配合または塗布した建材 |
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| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2002119852A true JP2002119852A (ja) | 2002-04-23 |
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|---|---|---|---|---|
| JP2006077069A (ja) * | 2004-09-08 | 2006-03-23 | Osaka Univ | コア−コロナ型ナノ粒子を含む水系塗料組成物 |
| WO2008012113A3 (de) * | 2006-07-27 | 2008-03-13 | Basf Ag | Verwendung von holzwerkstoffen enthaltend polyamin zur senkung des formaldehydgehalts in der umgebungsluft |
| JP2008534325A (ja) * | 2005-04-01 | 2008-08-28 | アクゾ ノーベル コーティングス インテルナショナール ベー．ファオ． | 木材をベースとする製品からのアルデヒドの放出の低減方法 |
| JP2009523628A (ja) * | 2006-01-17 | 2009-06-25 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア | 木質材料においてホルムアルデヒド放散を減少させるための方法 |
| JP6144437B1 (ja) * | 2015-09-30 | 2017-06-07 | 積水化学工業株式会社 | 変性ポリビニルアセタール樹脂組成物 |
| JP7450874B2 (ja) | 2020-01-20 | 2024-03-18 | ハイモ株式会社 | ホルムアルデヒドガス捕捉剤 |
-
2001
- 2001-07-03 JP JP2001201588A patent/JP2002119852A/ja active Pending
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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| WO2008012113A3 (de) * | 2006-07-27 | 2008-03-13 | Basf Ag | Verwendung von holzwerkstoffen enthaltend polyamin zur senkung des formaldehydgehalts in der umgebungsluft |
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| AU2007278434B2 (en) * | 2006-07-27 | 2013-03-14 | Basf Se | Use of timber materials comprising polyamine for lowering formaldehyde content in ambient air |
| JP6144437B1 (ja) * | 2015-09-30 | 2017-06-07 | 積水化学工業株式会社 | 変性ポリビニルアセタール樹脂組成物 |
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