JP2002105359A - 水性修正液 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 本発明は、隠蔽性に優れ、しかも長期間保管
しても、液の分離が少なく、使用時いつでも、隠蔽性が
高い状態で使用できる水性修正液を提供することを課題
とする。 【解決手段】酸化チタンと、アルミノ珪酸塩と平均分子
量が３，０００〜６，０００のポリペプタイドと水とを
少なくとも含み、粘度が１００〜１８０ｍＰａ・Ｓであ
る水性修正液。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、水性修正液に関す
るものであり、更に詳細には、塗布面の隠蔽性に優れ、
更に、経時分離の少ない修正液に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、筆記具の筆跡や、タイプライター
の印刷跡、乾式複写機による複写像などを隠蔽修正する
ものとして修正液が用いられている。この修正液には、
溶剤として有機溶剤を用いている油性修正液と、水を用
いている水性修正液とがある。近年、有機溶剤の臭気の
問題などから、水性修正液に対する市場の要望が強くな
りつつある。水性修正液は、特に、油性インキの筆跡
や、タイプライター等の印刷跡、乾式複写機による複写
像などを隠蔽修正するためのものであって、酸化チタン
等の隠蔽材と、水と、水溶性有機溶剤と、水溶性のアク
リル樹脂（アンモニウム塩、アミン塩、ナトリウム塩）
又はアクリル樹脂エマルションとを含むものが知られて
いる。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】隠蔽材は、修正液中に
微粒子状態に分散されている。そのため、長期間保管し
ておくと、沈降する傾向がある。特に、酸化チタンは、
その比重が高いために経時的に沈降してしまう。そこ
で、通常は、金属製攪拌ボール等を修正液と一緒に容器
内に充填し、容器を振って沈降した隠蔽材を再分散して
使用している。

【０００４】又、経時分離に対しては、酸化チタンを表
面処理したり、高分子凝集剤や無機塩の電解質などを使
用してフロキュレーション化を図ったり、粘土鉱物や水
溶性の増粘剤などを使用して、経時分離の抑制が試みら
れている。

【０００５】しかしながら、特に、酸化チタンを用いた
場合、比重が大きく、上記経時分離を低減させる方法を
採用しても、その効果は十分でなく、液の上部に分離液
が発生するため液が薄い状態で筆跡を修正してしまい、
隠蔽が不十分であるという問題が発生する。本発明は、
隠蔽性に優れ、しかも長期間保管しても、液の分離が少
なく、使用時いつでも、隠蔽性の高い状態で使用できる
水性修正液を提供することを課題とする。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明は、酸化チタン
と、アルミノ珪酸塩と、平均分子量が３，０００〜６，
０００のポリペプタイドと、水とを少なくとも含み、粘
度が１００〜１８０ｍＰａ・Ｓの水性修正液を要旨とす
るものである。

【０００７】以下、本発明について説明する。酸化チタ
ンは、隠蔽性を付与するものであり、ルチル型、アナタ
ーゼ型などの各種の酸化チタンが使用できる。市販のも
のとしては、タイト−ンＳＲ−１、同Ｒ−６５０、同Ｒ
−３Ｌ、同Ｒ−３１０、同Ａ−１１０、同Ａ−１５０、
同Ｒ−５Ｎ（以上、堺化学工業（株）製）、タイペ−ク
Ｒ−５５０、同Ｒ−５８０、同Ｒ−９３０、同Ａ−１０
０、同Ａ−２２０（以上、石原産業（株）製）、クロノ
スＫＲ−３１０、同ＫＲ−３８０、同ＫＲ−４８０、同
ＫＡ−１０、同ＫＡ−２０、同ＫＡ−３０（以上、チタ
ン工業（株）製）などの未処理酸化チタンや、バイエル
Ｒ−ＦＤ−１、同Ｒ−ＦＤ−２、同Ｒ−ＦＢ−１、同Ｒ
−ＦＢ−３、同Ｒ−ＫＢ−３、同Ｒ−ＣＫ−２０（以
上、ドイツ国、バイエル社製）、タイペークＲ−６３
０、同Ｒ−６１５、同Ｒ−８３０（以上、石原産業
（株）製）、タイピュアＲ−９００、同Ｒ−９０１（以
上、デュポン・ジャパン・リミテッド社製）などの有機
処理した酸化チタンが挙げられる。これらの酸化チタン
は、１種又は２種以上混合して使用することができ、そ
の使用量は水性修正液全量に対して２０〜５０重量％が
好ましい。

【０００８】アルミノ珪酸塩は、隠蔽性を付与するもの
であるが、むしろ酸化チタンと併用することにより、酸
化チタンを単独で使用するより隠蔽性が向上することが
できる隠蔽性向上のための補助材として使用される。隠
蔽性向上のための補助材として従来知られている一般の
シリカ粉では、粒子径が小さく、隠蔽性が低く、吸油量
が高く、水性修正液として粘度が高くなり、アルミノ珪
酸塩ほど効果が現れない。これに対して、アルミノ珪酸
塩は、隠蔽性が比較的高く、又、吸油量が比較的小さ
く、酸化チタンと併用すると隠蔽性が向上する。アルミ
ノ珪酸塩の具体例として、シペルナートＰ８２０、同Ｐ
８２０Ａ（ドイツ国、デグッサ社製）が挙げられる。そ
の使用量は、水性修正液全量に対して１〜１０重量％使
用でき、好ましくは、５〜８重量％である。

【０００９】ポリペプタイドは、酸化チタン等に対する
定着剤、分散安定剤として使用するものであって、平均
分子量が３，０００〜６，０００のものを使用する必要
がある。これは、平均分子量が３，０００未満のものを
用いた場合、経時的に分離したり、塗膜の強度が弱くな
り、再筆記すると、塗膜が割れてしまう問題が生じ、
又、平均分子量が６，０００を超えた場合、水性修正液
の粘度が上がり、カスレたり、塗布ムラが発生するとい
う問題が生じるためである。ポリペプタイドは、牛皮や
牛骨を酸やアルカリで精製抽出されたゼラチンを酸ある
いは酵素で加水分解して得られる。ポリペプタイドの具
体例は、ポリペプタイドＡＦＤ（２５重量％水溶液、平
均分子量３，５００）、同ＰＥ５０（２５重量％水溶
液、平均分子量５，５００）（以上、（株）ニッピ製）
が挙げられる。ポリペプタイドの使用量は、水性修正液
全量に対して２〜１０重量％使用でき、好ましくは、３
〜８重量％である。ここで、平均分子量について説明す
ると、高分子化合物は、厳密に見れば単一の分子から成
ることはなく、種々の分子量をもつ分子の混合物であ
り、故に分子量を表示するとき、平均分子量で示され
る。その求め方は、数平均分子量測定法、重量平均分子
量測定法、Ｚ平均分子量測定法、粘度平均分子量測定法
があるが、本発明では、数平均分子測定法を用いた。

【００１０】尚、上記した成分の他に、従来使用されて
いる各種添加剤を用いることもできる。例えば、紙など
の筆記面と色調を合わせる為に着色顔料を併用したり、
隠蔽力を向上させるためにシリカ粉、珪酸アルミニウ
ム、炭酸カルシウムなどの体質顔料を併用しても良い。
又、凍結安定性のためグリコール類、グリコールエーテ
ル類、多価アルコール類を併用しても良い。更に、隠蔽
材や顔料の分散安定性のための分散剤や沈降防止剤や、
粘度調整のために増粘剤や、塗膜の硬さを調整する為に
可塑剤や、塗布性能を良好にならしめる為にフロー向上
剤やレベリング剤を適宜添加することもできる。

【００１１】本発明の修正液は、上記各成分をダイノー
ミル、ボールミル、アトライター、サンドグラインダー
等の撹拌分散機を使用して分散混合することによって得
られる。

【００１２】本発明の修正液は、その粘度が１００〜１
８０ｍＰａ・Ｓであることが必要である。１００ｍＰａ
・Ｓ未満の場合、経時的に顔料が沈降しやすくなり、経
時分離が発生しやすくなる。また、１８０ｍＰａ・Ｓを
越える場合は、ハケで塗布した時、のびが悪くなった
り、カスレたり、塗布面のレベリングが悪くなる。又ペ
ン型生インキ構造に充填した時は、液が出にくくなる問
題が生じる。

【００１３】

【作用】本発明の水性修正液が、何故、塗布面の隠蔽性
に優れ、更には経時的に分離が少ないかは定かではない
が、次のように推察される。隠蔽性に優れる点について
は、酸化チタンとアルミノ珪酸塩の組成から生じる粒子
及び粒子径が酸化チタンの接近効果を抑制し隠蔽性を高
くしたためである。なお、接近効果とは、酸化チタンの
使用量を増やしてゆくと、ある量のところで酸化チタン
同士が接近し過ぎて、光の散乱領域が少なくなり、隠蔽
性が減少する現象のことである。経時分離が少ない点に
ついては、酸化チタン及びアルミノ珪酸塩の周囲をポリ
ペプタイドが覆い、各々の粉体同士の接近を抑え、経時
的な凝集を防止しているためである。又、アルミノ珪酸
塩は比重の大きい酸化チタン同士の間に入り、酸化チタ
ンの見掛けの比重を小さくしている。更に、ポリペプタ
イドの保護コロイド性で顔料の分散を安定化し、又ポリ
ペプタイドが構造粘性を有しているため、静置状態で
は、液全体が弱い構造を組み顔料を固定化する性質があ
り、顔料の沈降を抑えている。

【００１４】

【実施例】 実施例１ タイトーンＲ−５Ｎ（ルチル型酸化チタン、堺化学工業（株）製） ４６．０重量部 シペルナートＰ−８２０（アルミノ珪酸塩、ドイツ国、デグッサ社製） ７．５重量部 ポリペプタイドＡＦＤ（２５重量％水溶液、平均分子量３，５００、（株）ニ ッピ製） ２６．０重量部 ディスコートＮ−１４（アニオン系界面活性剤、第一工業製薬（株）製） ０．３重量部 グリセリン ２．０重量部 プロクセルＧＸＬ（防腐剤、ゼネカ（株）製） ０．２重量部 水 １８．０重量部 上記各成分をボールミルにて２４時間分散処理して修正
液を得た。

【００１５】 実施例２ バイエルＲ−ＦＤ−１（ルチル型有機処理酸化チタン、ドイツ国、バイエル社 製） ４３．０重量部 シペルナートＰ８２０Ａ（アルミノ珪酸塩、ドイツ国、デグッサ社製） ７．０重量部 アエロジル２００（無定型シリカ、日本アエロジル（株）製）１．０重量部 ポリペプタイドＡＦＤ（２５重量％水溶液、平均分子量３，５００、（株）ニ ッピ製） ２１．０重量部 ポイズ５３０（アニオン系界面活性剤、花王アトラス（株）製） ０．２重量部 プロクセルＧＸＬ（前述） ０．２重量部 水 ２７．６重量部 上記各成分を実施例１と同様になして水性修正液を得
た。

【００１６】 実施例３ タイピュアＲ９００（ルチル型酸化チタン、デュポン・ジャパン・リミテッド 社製） ４５．０重量部 シペルナートＰ８２０（アルミノ珪酸塩、ドイツ国、デグッサ社製） ７．０重量部 ポリペプタイドＰＥ５０（２５重量％水溶液、平均分子量５，５００、（株） ニッピ製） １４．０重量部 ディスコートＮ−１４（アニオン系界面活性剤、第一工業製薬（株）製） ０．３重量部 プロピレングリコール ２．０重量部 プロクセルＧＸＬ（前述） ０．２重量部 水 ３１．５重量部 上記各成分を実施例１と同様になして水性修正液を得
た。

【００１７】 実施例４ バイエルＲ−ＦＤ−１（ルチル型有機処理酸化チタン、ドイツ国、バイエル社 製） ４４．０重量部 シペルナートＰ８２０Ａ（アルミノ珪酸塩、ドイツ国、デグッサ社製） ６．０重量部 ポリペプタイドＰＥ５０（２５重量％水溶液、平均分子量５，５００、（株） ニッピ製） １６．０重量部 ポイズ５３０（アニオン系界面活性剤、花王アトラス（株）製） ０．２重量部 プロクセルＧＸＬ（前述） ０．２重量部 水 ３３．６重量部 上記各成分を実施例１と同様になして水性修正液を得
た。

【００１８】比較例１ 実施例１において、ポリペプタイドＡＦＤ（２５重量％
水溶液、平均分子量３，５００）の代わりに、アクリル
樹脂のアンモニウム塩（２５重量％水溶液）を用いた他
は実施例１と同様になして水性修正液を得た。

【００１９】比較例２ 実施例２において、シペルナートＰ８２０Ａ（アルミノ
珪酸塩、ドイツ国、デグッサ社製）代わりにトクシール
Ｕ（無定形シリカ、徳山曹達（株）製））を用いた他
は、実施例２と同様になして水性修正液を得た。

【００２０】比較例３ 実施例１において、ポリペプタイドＡＦＤ（２５重量％
水溶液、平均分子量３，５００）の代わりにポリペプタ
イドＰＥ２０（２５重量％水溶液、平均分子量２，７５
０、（株）ニッピ製）を用いた他は実施例１と同様にな
して水性修正液を得た。

【００２１】比較例４ 実施例３においてポリペプタイドＰＥ５０（２５重量％
水溶液、平均分子量５，５００）の代わりにポリペプタ
イドＰＡ１００（２５重量％水溶液、平均分子量１２，
５００、（株）ニッピ製）を用いた他は実施例３と同様
になして水性修正液を得た。

【００２２】比較例５ 実施例２においてシペルナートＰ８２０Ａを２重量％削
減し、更にポリペプタイドＡＦＤ（２５重量％水溶液、
平均分子量３，５００）を５重量％削減し、水を７重量
％加えた他は実施例２と同様になして水性修正液を得
た。

【００２３】比較例６ 実施例４においてシペルナートＰ８２０Ａを１．５重量
％増加し、更にポリペプタイドＰＥ５０（２５重量％水
溶液、平均分子量５，５００）を１重量％増加し、水を
２．５重量％削減した他は実施例４と同様になして水性
修正液を得た

【００２４】以上、実施例１〜４、比較例１〜５で得ら
れた水性修正液について、隠蔽性、経時分離、再筆記性
について試験を行なった。結果を表１に示す。

【００２５】・隠蔽性試験：隠蔽率試験用紙に上記水性
修正液を５０ミクロンのアプリケーターを用いて塗布
し、乾燥後、カラーコンピューターでＹ値を測定し、数
１の数式に基づいて隠蔽率を求める。

【００２６】

【数１】

【００２７】・経時分離試験：上記水性修正液をスクリ
ューバイアル瓶に入れ、液の表面の高さを瓶の底から測
定する。常温で１ヶ月放置後、分離液の高さを測定し、
数２の数式に基づいて経時分離率を求める。

【００２８】

【数２】

【００２９】・再筆記性試験：隠蔽性試験で塗布した面
に、乾燥後、油性ボールペンで文字を筆記し、塗布面の
割れの発生状態を目視で観察する。

【００３０】・粘度測定方法：Ｂ型粘度計（東京計器製
造所製）で測定。水性修正液の温度は、２５℃とした。

【００３１】

【表１】

【００３２】

【発明の効果】以上、詳細に説明したように、本発明の
水性修正液は、塗布面の隠蔽性に優れ、更に経時分離の
少ない水性修正液である。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 酸化チタンと、アルミノ珪酸塩と、平均
   分子量が３，０００〜６，０００のポリペプタイドと、
   水とを少なくとも含み、粘度が１００〜１８０ｍＰａ・
   Ｓである水性修正液。