JP2002093583A - 有機発光ダイオードデバイス - Google Patents

有機発光ダイオードデバイス

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Abstract

(57)【要約】 【課題】 改良された白色発光性有機発光デバイスを提
供すること。 【解決手段】 基板と、当該基板上に配置されたアノー
ドと、当該アノード上に配置された正孔注入層と、当該
正孔注入層上に配置された正孔輸送層と、当該正孔輸送
層上に直接配置された、青色発光性化合物をドーピング
した発光層と、当該青色発光層上に配置された電子輸送
層と、当該電子輸送層上に配置されたカソードとを含ん
でなり、当該正孔輸送層、当該電子輸送層又は当該電子
輸送層及び当該正孔輸送層は、当該青色発光層に接して
いる層の一部又は層の全体に対応する領域において選択
的にドーピングされており、当該選択的ドーピングはス
ペクトルの黄色領域において発光する化合物によって施
されていることを特徴とする、実質的に白色光を発する
有機発光ダイオード(OLED)デバイス。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、白色光を発する有
機発光デバイス(OLED)に関する。
【0002】
【従来の技術】OLEDデバイスは、基板と、アノード
と、有機化合物でできた正孔輸送層と、適当なドーパン
トを含む有機発光層と、有機電子輸送層と、カソードと
を含む。OLEDデバイスが魅力的であるのは、動作電
圧が低く、輝度が高く、視角が広く、しかもフルカラー
のフラット発光ディスプレイを可能にするからである。
Tangらは、米国特許第4,769,292号及び同第
4,885,211号において、この多層型OLEDデ
バイスについて記述している。
【0003】高効率白色発光OLEDデバイスは、LC
Dディスプレイ、自動車用ドーム形ライト及びオフィス
照明における紙状薄型光源バックライトのようないくつ
かの用途において低コストの代替物になるものと考えら
れている。白色発光性OLEDデバイスは、明るく、高
効率で、そして一般に国際照明委員会(CIE)の色度
座標が約(0.33,0.33)であることが必要であ
る。いずれにせよ、本明細書による白色光は、ユーザー
が白色を有するものとして知覚する光である。
【0004】下記の特許明細書及び刊行物に、白色光を
発することのできる有機OLEDデバイスであって正孔
輸送層と有機発光層とを一対の電極間に挟んでなるもの
の製造法が記載されている。
【0005】J. Shi(米国特許第5,683,823
号)が従前報告した白色発光性OLEDデバイスは、発
光層のホスト発光材料に赤色発光材料と青色発光材料と
が均一に分散しているものである。このデバイスは、良
好な電界発光特性を示すが、赤用ドーパント及び青用ド
ーパントの濃度がホスト材料の0.12%及び0.25
%と非常に低く、大規模生産で制御するには困難な濃度
である。
【0006】Satoらは、特開平7−142169号公報
に、正孔輸送層の隣に青色発光層を固着させ、続いて赤
蛍光層を含む領域を有する緑色発光層を固着させて製造
した白色光を発することができるOLEDデバイスを開
示している。
【0007】Kidoらは、Science, Vol.267, p.1332(199
5)及びAPL Vol.64, p.815(1994)に、白色発光性OLE
Dデバイスを報告している。このデバイスでは、白色光
を発生させるため、キャリヤ輸送特性が異なる3種の発
光層であってそれぞれ青色、緑色又は赤色の光を発する
ものを使用している。
【0008】Littmanらは、米国特許第5,405,7
09号に、正孔−電子再結合に応じて白色光を発するこ
とができる白色発光デバイスであって、青緑から赤まで
の可視光範囲に蛍光を含む別のデバイスを開示してい
る。
【0009】最近では、Deshpandeらが、Applied Physi
cs Letters, Vol.75, p.888(1999)に、正孔遮断層によ
って分離された赤色、青色及び緑色発光層を使用する白
色OLEDデバイスを発表している。
【0010】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、これら
のOLEDデバイスは、ドーパント濃度を非常に低くす
る必要があり、大規模生産での工程制御が困難である。
また、ドーパント濃度の小さな変化によって発光色が変
わってしまうという問題もある。本発明の目的は、有効
な白色発光性有機デバイスを提供することにある。本発
明の別の目的は、効率及び安定性の高い白色発光性OL
EDデバイスであって構造がシンプルで、製造環境下で
再現し得るものを提供することにある。
【0011】
【課題を解決するための手段】まったく意外なことであ
るが、発光効率及び動作安定性の高い白色発光性OLE
Dデバイスが、NPB正孔輸送層に黄色ドーパントをド
ーピングし且つADNホスト発光層に青色ドーパントを
ドーピングすることによって得られることが見出され
た。さらに、Alq電子輸送層にルブレンをドーピング
し且つADNホスト発光層に青色ドーパントをドーピン
グすることによって、白色光の発生が可能となることも
見出した。
【0012】上述の目的は、下記a〜hを構成要件とす
る実質的に白色光を発する有機発光ダイオード(OLE
D)デバイスによって達成される: a)基板、 b)当該基板上に配置されたアノード、 c)当該アノード上に配置された正孔注入層、 d)当該正孔注入層上に配置された正孔輸送層、 e)当該正孔輸送層上に直接配置された、青色発光性化
合物をドーピングした発光層、 f)当該青色発光層上に配置された電子輸送層、 g)当該電子輸送層上に配置されたカソード、並びに h)当該正孔輸送層、当該電子輸送層又は当該電子輸送
層及び当該正孔輸送層は、層の全体、又は層の当該青色
発光層に接している部分、に対応する領域において選択
的にドーピングされており、当該選択的ドーピングはス
ペクトルの黄色領域において発光する化合物によって施
されていること。
【0013】上述の目的はまた、下記a〜fを含んで成
る、実質的に白色光を発する有機発光ダイオードデバイ
スによっても達成される: a)基板、 b)当該基板上に配置されたアノード、 c)スペクトルの黄色領域において発光させるためのル
ブレン化合物をドーピングした正孔輸送層、 d)当該正孔輸送層上に直接配置された、青色発光性化
合物をドーピングした発光層、 e)当該青色発光層上に直接配置された、スペクトルの
黄色領域において発光させるためのルブレン化合物をド
ーピングした電子輸送層、及び f)当該電子輸送層上に配置されたカソード。
【0014】本発明によると以下の利点が得られる。白
色光を発生させるためのOLEDデバイスが、黄色ドー
パントを正孔輸送層、電子輸送層又はこれらの両方に含
めることによって、簡素化される。青色ドーパントも黄
色ドーパントも含有濃度がかなり高いため(〜2%TB
P及び〜2%ルブレン)、ドーパント濃度の制御が容易
なOLEDデバイスが得られる。本発明により製造され
たOLEDデバイスは、製造再現性が高く、しかも高い
発光効率(20mA/cmにおいて5.3cd/A)
を一貫して提供する。本発明によるデバイスは動作安定
性が高い上、所要駆動電圧も低くて済む。
【0015】
【発明の実施の形態】有機OLEDデバイスの常用の発
光層は、ルミネセント物質又は蛍光物質を含み、その領
域で電子−正孔対の再結合が起こる結果、エレクトロル
ミネセンスが発生する。最も簡単な構造のOLEDデバ
イス100(図1)では、発光層140がアノード12
0とカソード130の間に挟まれている。発光層140
は発光効率の高い純粋物質である。周知の材料は、優れ
た緑色電場発光を生じるトリス(8−キノリナト)アル
ミニウム(Alq)である。
【0016】その単純な構造を、図2に示すように3層
構造へ改変することができる。ここでは、正孔輸送層と
電子輸送層の間に追加の電場発光層を導入し、主として
正孔−電子再結合の場、すなわち電場発光の場として機
能させている。個々の有機層の機能は区別されているの
で、独立に最適化することができる。このため、電場発
光層又は再結合層を、高い輝度効率と共に、所望のOL
ED色が得られるように選定することができる。同様
に、電子輸送層と正孔輸送層を、主としてキャリヤ輸送
特性について最適化することができる。当業者であれ
ば、電子輸送層とカソードを透明体にすることによっ
て、デバイスの照明をその基板ではなく最上層を介して
助長し得ることを理解している。
【0017】図2を見ると、有機発光デバイス200は
透光性基板210を有し、その上に透光性アノード22
0が配置されている。アノード220は二つの層220
a、220bを含む。有機発光構造体240はアノード
220とカソード230の間に形成されている。有機発
光構造体240は、順に、有機正孔輸送層241、有機
発光層242及び有機電子輸送層243を含む。アノー
ド220とカソード230の間に電位差(図示なし)を
印加すると、カソードが電子を電子輸送層243に注入
し、その電子が層243を渡って発光層242へ移動す
る。同時に、正孔がアノード220から正孔輸送層24
1に注入される。正孔は層241を渡って移動し、そし
て正孔輸送層241と発光層242の間に形成される接
合部において、又はその付近で、電子と再結合する。移
動中の電子がその伝導帯から価電子帯へ落下して正孔を
充填すると、エネルギーが光として放出され、その光が
透光性アノード220と基板210を介して発せられ
る。
【0018】有機OLEDデバイスは、アノードがカソ
ードよりも高い電位にある場合に前方向にバイアスされ
るダイオードと見ることができる。有機OLEDのアノ
ード及びカソードは、Tangらの米国特許第4,885,
211号に開示されている各種形態のいずれかのよう
に、それぞれ従来の都合のよい任意の形態をとることが
できる。仕事関数の低いカソードと仕事関数の高いアノ
ードを使用した場合には動作電圧を実質的に低下するこ
とができる。好適なカソードは、仕事関数が4.0eV
未満の金属と別の一種の金属、好ましくは仕事関数が
4.0eVより高いものとを組み合わせて構成されたも
のである。Tangらの米国特許第4,885,211号に
記載のMg:Agが、好適なカソード構造体を構成す
る。Van Slykeらの米国特許第5,059,062号に
記載のAl:Mgは、別の好適なカソード構造体であ
る。Hungらの米国特許第5,776,622号は、有機
OLEDデバイスの電子注入性を高めるためにLiF/
Al二層形の使用を開示している。Mg:Ag、Al:
Mg又はLiF/Alのいずれでできているカソードも
不透明であるため、カソードを介してディスプレイを観
察することはできない。最近では、一連の刊行物(Gu
ら、APL 68, 2606[1996]; Burrowsら、J. Appl. Phys.8
7, 3080(2000); Parthasarathyら、APL 72, 2138 9198;
Parthasarathyら、APL76, 2128[2000]; Hungら、APL,
3209[1999])に透明カソードが開示されている。半透明
金属薄膜(〜100Å)の上にインジウム錫酸化物(I
TO)を組み合わせたものをベースにしたカソード。銅
フタロシアニン(CuPc)の有機層も金属薄膜を置き
換えた。
【0019】従来のアノード220aは、導電性且つ透
明な酸化物で形成される。インジウム錫酸化物は、その
透明性、良好な導電性及び高い仕事関数のため、アノー
ド接点として広く用いられている。好適な実施態様で
は、アノード220aを正孔注入層220bで改変する
ことができる。このような正孔注入層における材料の一
例は、Hungらの米国特許出願第09/186,829号
(出願日1998年11月5日)に開示されているフル
オロカーボン類であり、その開示を参照したことにより
本明細書の一部とする。
【0020】透光性基板210はガラス、石英又はプラ
スチック材料で構築することができる。有機OLEDデ
バイスの正孔輸送層の形成用として好適な材料は、Van
Slykeの米国特許第4,539,507号に記載されて
いる第三アミンである。別の種類の好適なアミンはテト
ラアリールアミンである。好適なテトラアリールアミン
は、式(III)に示したように、アリーレン基を介して連
結された二つのジアリールアミノ基を含む。好適なテト
ラアリールジアミンは、下式で表されるものを含む。
【0021】
【化1】
【0022】上式中、Ar,Ar,Ar及びAr
は、各々独立に、フェニル部分、ビフェニル部分及びナ
フチル部分の中から選ばれ、Lは二価のナフチレン部分
又はdを表し、dはフェニレン部分を表し、nは1〜
4の整数を表し、そしてLがdである場合には、A
r,Ar,Ar及びArの少なくとも一つはナフ
チル部分である。
【0023】上記構造式(I)、(II)、(III)及び(IV)
の各種アルキル、アルキレン、アリール及びアリーレン
部分は、それぞれ置換されていてもよい。典型的な置換
基には、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、アリ
ールオキシ基並びにフッ化物、塩化物及び臭化物などの
ハロゲンが含まれる。各種アルキル部分及びアルキレン
部分は、典型的に約1〜6個の炭素原子を含む。シクロ
アルキル部分は3〜約10個の炭素原子を含有すること
ができるが、典型的には5、6又は7個の環炭素原子を
含み、例えば、シクロペンチル、シクロヘキシル及びシ
クロヘプチル環構造体を含む。アリール部分及びアリー
レン部分が縮合芳香族環部分ではない場合、それらはフ
ェニル部分及びフェニレン部分であることが好ましい。
【0024】有用な特定の(縮合芳香族環を含有する)
芳香族第三アミン(ATA)の例を以下に挙げる。 ATA−1:4,4’−ビス[N−(1−ナフチル)−
N−フェニルアミノ]ビフェニル(NPB) ATA−2:4,4”−ビス[N−(1−ナフチル)−
N−フェニルアミノ]−p−ターフェニル ATA−3:4,4’−ビス[N−(2−ナフチル)−
N−フェニルアミノ]ビフェニル ATA−4:4,4’−ビス[N−(3−アセナフテニ
ル)−N−フェニルアミノ]ビフェニル ATA−5:1,5−ビス[N−(1−ナフチル)−N
−フェニルアミノ]ナフタレン ATA−6:4,4’−ビス[N−(9−アントリル)
−N−フェニルアミノ]ビフェニル ATA−7:4,4”−ビス[N−(1−アントリル)
−N−フェニルアミノ]−p−ターフェニル ATA−8:4,4’−ビス[N−(2−フェナントリ
ル)−N−フェニルアミノ]ビフェニル ATA−9:4,4’−ビス[N−(8−フルオランテ
ニル)−N−フェニルアミノ]ビフェニル ATA−10:4,4’−ビス[N−(2−ピレニル)
−N−フェニルアミノ]ビフェニル ATA−11:4,4’−ビス[N−(2−ナフタセニ
ル)−N−フェニルアミノ]ビフェニル ATA−12:4,4’−ビス[N−(2−ペリレニ
ル)−N−フェニルアミノ]ビフェニル ATA−13:4,4’−ビス[N−(1−コロネニ
ル)−N−フェニルアミノ]ビフェニル ATA−14:2,6−ビス(ジ−p−トリルアミノ)
ナフタレン ATA−15:2,6−ビス[ジ−(1−ナフチル)ア
ミノ]ナフタレン ATA−16:2,6−ビス[N−(1−ナフチル)−
N−(2−ナフチル)−アミノ]ナフタレン ATA−17:N,N,N’,N’−テトラ(2−ナフ
チル)−4,4”−ジ−アミノ−p−ターフェニル ATA−18:4,4’−ビス{N−フェニル−N−
[4−(1−ナフチル)−フェニル]アミノ}ビフェニル ATA−19:4,4’−ビス[N−フェニル−N−
(2−ピレニル)アミノ]ビフェニル ATA−20:2,6−ビス[N,N−ジ(2−ナフチ
ル)アミノ]フルオレン ATA−21:1,5−ビス[N−(1−ナフチル)−
N−フェニルアミノ]ナフタレン
【0025】
【化2】
【0026】本発明の有機OLEDデバイスの電子輸送
層の形成用として好適な材料は、米国特許第4,88
5,211号に記載されているオキシン(通称8−キノ
リノール又は8−ヒドロキシキノリン)自体のキレート
をはじめとする金属キレート化オキシノイド化合物であ
る。このような化合物は、性能レベルが高く、しかも薄
膜形態での製造が容易である。電子輸送層は、米国特許
第5,683,823号に記載されているポルフィリン
系化合物で製造することもできる。有用なポルフィリン
系化合物の非常に好適な例として、金属を含まないフタ
ロシアニン及び含金属フタロシアニンが挙げられる。有
用なポルフィリン系化合物の例示として銅フタロシアニ
ン(CuPc)が挙げられる。
【0027】発光層の好適な実施態様は、ホスト材料に
蛍光色素をドーピングしたものからなる。この方法を採
用すると、高効率ELデバイスを構築することができ
る。同時に、共通のホスト材料において発光波長の異な
る複数種の蛍光色素を使用することによって、ELデバ
イスの色を調節することができる。こうしたドーパント
計画が、譲受人共通のTangらの米国特許第4,769,
292号に、ホスト材料にAlqを使用したELデバイ
スについてかなり詳細に記載されている。こうしたドー
パント計画は、譲受人共通のShiらの米国特許第5,9
35,721号に、ホスト材料に9,10−ジ−(2−
ナフチル)アントラセン(ADN)誘導体を使用した青
色発光性OLEDデバイスについてかなり詳細に記載さ
れている。本発明の青色発光層について好適なホスト材
料として、 a)ADN
【0028】
【化3】
【0029】又は b)第三ブチルADN
【0030】
【化4】
【0031】が挙げられる。以下、本発明の実施用に企
図されている青色蛍光性ドーパントを列挙する。 1) ペリレン
【0032】
【化5】
【0033】2)2,5,8,11−テトラ−t−ブチ
ルペリレン
【0034】
【化6】
【0035】及び 3) 下記のような他の共役ベンゼノイド
【0036】
【化7】
【0037】発光層において黄色ドーパントとして使用
するのに好適な材料は、ルブレン系材料である。これら
は、多環式ベンゾイド発色団単位を含有する炭化水素化
合物である。Hamadaらは、Applied Phys. Lett. Vol. 7
5, 1682(1999)に、正孔輸送層にルブレンを、またAl
q発光層にDCM2ドーパントをそれぞれドーピングし
た赤色発光性OLEDデバイスを報告している。以下
に、ルブレン系材料の一部とそのイオン化ポテンシャル
を示す。
【0038】
【化8】
【0039】
【実施例】本発明とその利点を下記の実施例によってさ
らに説明する。用語「パーセント(%)」は、特定した
ドーパントのホスト材料に対する質量%を表す。図3〜
図11は、本発明により製造された白色発光性OLED
デバイスの構造と、その動作の各種パラメータのグラフ
を示す。
【0040】図3を見ると、有機白色発光デバイス30
0は、図2に示したものと同様に、透光性基板210を
有し、その上に透光性アノード220が配置されてい
る。アノード220とカソード230の間に有機白色発
光構造体340が形成されている。有機発光構造体34
0は、順に、ルブレン系黄色ドーパントをドーピングし
た有機正孔輸送層341aを含む。有機発光層342
は、ADNホストとTBPドーパントとを含む青色発光
層である。有機電子輸送層343はAlqでできてい
る。図4は、図3の有機多層構造体340に示したもの
と同様の有機多層構造体440を有する有機白色発光性
OLEDデバイスを示すが、但し、当該有機正孔輸送層
は二つの層、すなわちドーピングされていないNPBで
できた層341と、ルブレン系黄色ドーパントをドーピ
ングした層341aとからなる。
【0041】例1 以下のようにOLEDデバイスを構築した。80nmのI
TOを被覆した基板を、逐次、市販の洗剤で超音波処理
し、脱イオン水でリンスし、そしてトルエン蒸気中で脱
脂処理した。これらの基板を酸素プラズマで約1分間処
理した後、CHFのプラズマ蒸着法により1nmのフル
オロカーボン層で被覆した。同一の手順を採用して本発
明によるその他のデバイスのすべてを製造した。
【0042】これらの基板を蒸着室に装填して、有機層
とカソードの蒸着を行った。デバイスAは、150nmの
NPB正孔輸送層(HTL)、ADNホストに1.5%
のTBP青色ドーパントを含めた20nmの青色発光層
(EML)、37.5nmのAlq電子輸送層(ETL)
並びにカソードの一部として0.5nmのLiF及び20
0nmのAlを逐次蒸着することによって製造した。次い
で、OLEDデバイスを、周囲環境から保護するため、
窒素を充填したドライグローブボックス内で気密包装し
た。これらのOLEDデバイスを製造するために用いた
ITOパターン化基板は、いくつかのテストパターンを
含有した。当該デバイスの各々を、電流電圧特性及び電
場発光収率についてテストした。
【0043】デバイスB,C,D,E及びFは、デバイ
スAと同一の配列に従い製造したが、但し、150nmの
NPB正孔輸送層へドーピングするルブレン濃度をそれ
ぞれ(B)0.3%、(C)0.5%、(D)1%、
(E)2%及び(F)5%に変更した。デバイスAは電
磁スペクトルの青色領域において発光するが、デバイス
B〜Cの発光色は青白色の方へ変化したことがわかっ
た。デバイスDとデバイスEは白色発光を示し、一方デ
バイスFの発光は白橙色の方へシフトした。このよう
に、NPB正孔輸送層における最適ルブレン濃度におい
て白色光を発生させることができた。
【0044】図5に、上記デバイスA〜FのELスペク
トルであって、正孔輸送NPB層中のルブレン濃度を0
から5%へ上昇させた場合のものを示す。青色発光層は
ADNホストに1.5%のTBPをドーピングしたもの
からなった。ルブレン濃度が約1.5%〜2%である場
合に、CIE座標(0.33,0.38)の白色が、2
0mA/cmにおいて4.2cd/Aより高い輝度効
率で得られた。このように、はるかに高い濃度のルブレ
ン系黄色ドーパント及びTBP青色ドーパントを使用す
ることができる。デバイスA〜Fのルブレン濃度を関数
にした輝度効率とCIE座標を表1に示す。デバイスD
は、電流密度20mA/cmにおいて、4.3cd/
Aの輝度収率及びCIE色座標x,y=0.33,0.
38を示した。このことは、青色発光層に隣接したNP
B正孔輸送層にルブレンをドーピングすることで白色発
光性OLEDが得られる点で、本発明の重要な特徴であ
る。
【0045】
【表1】
【0046】青色発光層に隣接したNPB正孔輸送層の
ルブレン黄色ドーピング領域を約2nm程度に薄くしても
白色光が得られることがわかった。図4に示したデバイ
ス構造に従っていくつかのデバイスを製造した。ルブレ
ンをドーピングしたHTL層の厚さを見つけるために、
ドーピングしないNPB正孔輸送層341とルブレンを
ドーピングしたNPB正孔輸送層341aの厚さを、そ
れぞれ120〜150nmと30〜0nmの間で変化させ
た。下記の例2が示すように、高効率の白色発光性OL
EDデバイスを得るためには、NPB正孔輸送層341
aのルブレンをドーピングした領域を青色発光層342
に密接させるべきであることもわかった。
【0047】例2 ルブレンをドーピングしたNPB正孔輸送層341aと
青色発光層342の間にドーピングしないNPBを挿入
することによってOLEDデバイスG、H、I、J、
K、Lを製造した。表2に、ドーピングしないNPBの
厚さを0〜30nmの間で変化させた場合のこれらのデバ
イスの色座標及び輝度効率の変動を示す。ドーピングし
ない領域の厚さが2nmを上回ると輝度効率が急激に低下
する。さらにドーピングしないNPBの厚さが10nmを
上回ると青色しか得られず、その発光が青色発光層に限
られていることを暗示している。
【0048】
【表2】
【0049】青色発光層に隣接したAlq電子輸送層に
黄色ルブレンをドーピングすることによっても白色発光
性OLEDを製造できることがわかった。図6に有機白
色発光性OLEDデバイス600を示す。層の符号は、
図3に対応して同一である。アノード220とカソード
230の間に有機白色発光構造体640が形成されてい
る。白色発光構造体640は、順に、有機正孔輸送層3
41、ADNホストとTBPドーパントを含む青色発光
層である有機発光層342、及びAlqにルブレン黄色
ドーパントをドーピングしてできている有機電子輸送層
343aを含む。図7に、有機白色発光性OLEDデバ
イス700のさらに別の構造体を示す。この構造体は、
図6に示したものと同様であるが、有機多層構造体74
0が有する電子輸送層は、二つの層、すなわちルブレン
黄色をドーピングしたAlqでできている層343a
と、ドーピングしていないAlqの層343とからなる
ものとした。
【0050】例3 図7に示した構造に従いデバイスM〜Rを製造した。蒸
着の配列はデバイスAと同一としたが、最初の20nmの
Alq電子輸送層243aにドーピングするルブレン濃
度をそれぞれ(M)0.0%、(N)0.3%、(O)
0.5%、(P)1%、(Q)2%及び(R)5%に変
更した。ルブレンをドーピングしたAlq層に続いて1
5nmのドーピングしていないAlq層343を付着さ
せ、ルブレンをドーピングしたAlq層とドーピングし
ていないAlq層の全体厚を37.5nmにした。デバイ
スMは電磁スペクトルの青色領域において発光するが、
デバイスN及びOの発光は青白色の方へ変化したことが
わかった。デバイスP,Q及びRは白色発光を示した。
このように、青色発光層及びAlq電子輸送層において
ルブレンドーピング濃度を最適化すると白色光を得るこ
とができた。
【0051】図8に、電子輸送層内のルブレン濃度を0
〜5%の間で変化させたデバイスM〜RのELスペクト
ルを示す。青色発光層はADNホストにTBPを1.5
%ドーピングしたものである。デバイスP,Q及びRに
ついては白色が得られた。その際、青色領域及び黄色領
域の両方から発光ピークが明らかに認められた。表3
に、デバイスM〜Rのルブレン濃度を関数にした輝度効
率及びCIE色座標を示す。デバイスP,Q及びRは、
ルブレン濃度約1.5〜2%の場合、電流密度20mA
/cmにおいて、2.9cd/Aの輝度収率及びCI
E色座標x,y=0.33,0.34を示した。しかし
ながら、これらのデバイスの輝度効率は、デバイスDの
ようにNPB正孔輸送層にルブレンをドーピングして製
造されたものよりも低かった。
【0052】
【表3】
【0053】また、Alq電子輸送層343aのルブレ
ン黄色をドーピングした領域を約2nm程度に薄くしても
白色が得られることもわかった。図6及び図7に示した
デバイス構造に従っていくつかのデバイスを製造した。
ルブレンをドーピングしたAlq電子輸送層343aと
ドーピングしていないAlq電子輸送層343の厚さを
変化させ、その密接性及びルブレンをドーピングしたE
TL層の厚さを見出した。また、高効率白色発光性OL
EDデバイスを得るためには、Alq電子輸送層のルブ
レンをドーピングした領域343aを青色発光層342
に密接させるべきであることもわかった。このことは下
記の例4によって例証される。
【0054】例4 青色発光層342とルブレンをドーピングしたAlq層
341aとの間にドーピングしていないAlqを厚さを
変えて挿入することによってOLEDデバイスS〜Xを
製造した。表4に、ドーピングしていないAlqの厚さ
が0〜10nmであるこれらのデバイスの輝度効率と色座
標の変化を示す。ドーピングしていない領域の厚さが5
nmを上回ると急激に輝度効率が低下する。さらにドーピ
ングしていないAlqの厚さが10nmを上回ると、青色
発光層からの青色光しか得られなくなる。
【0055】
【表4】
【0056】本発明の別の重要な特徴は、ルブレンをN
PB正孔輸送層341aとAlq電子輸送層343aと
の両方にドーピングすることによってOLEDから白色
光が得られることである。これらのデバイスは、ルブレ
ンを正孔輸送層又は電子輸送層のいずれか一方にドーピ
ングして得られるものより顕著に高い輝度収率と動作安
定性を示す。
【0057】図9に、ルブレンを正孔輸送層341aと
電子輸送層343aとの両方にドーピングした有機白色
発光性OLEDデバイス900を示す。その他の層の符
号は図3に対応するものと同一である。アノード220
とカソード230の間に有機白色発光構造体940が形
成されている。白色発光構造体940は、順に、ルブレ
ンをドーピングした有機正孔輸送層341a、ADNホ
ストとTBPドーパントを含む青色発光層である有機発
光層342、及びAlqにルブレン黄色ドーパントをド
ーピングしてできている有機電子輸送層343aを含
む。
【0058】図10に、有機白色発光性OLEDデバイ
スの別の構造体1000を示す。この構造体は図9に示
したものと同様であるが、有機多層構造体1040が有
する有機正孔輸送層は、二つの層、すなわちドーピング
していないNPBでできている層341と、ルブレンを
ドーピングしたNPBである層341aとからなる。同
様に、有機電子輸送層は、ルブレンをドーピングしたA
lqの単一層からなることも、ルブレンをドーピングし
たAlq層343aとドーピングしていないAlq層3
43のような二層からなることもできる。
【0059】例5 図4、図7及び図10に示したデバイス構造に従ってデ
バイスAA〜AFを製造した。図11に、青色発光層に
隣接したAlq電子輸送層とNPB正孔輸送層との双方
にルブレンをドーピングしたデバイスAFの一つのEL
スペクトルを示す。表5に、デバイスAA〜AFのルブ
レン濃度を関数にした輝度効率とCIE色座標を示す。
デバイスAE及びAFは、電流密度20mA/cm
おいて、5.3cd/Aの輝度収率及びCIE色座標
x,y=0.35,0.38を示した。この輝度効率
は、NPB正孔輸送層又はAlq電子輸送層のいずれか
一方にルブレンをドーピングして得られた白色OLED
デバイスよりも高い値である。
【0060】
【表5】
【0061】周囲環境中での封入OLEDデバイスの動
作安定性については、OLEDデバイスを一定の電流密
度20mA/cmにおいて動作させたときの駆動電圧
及び輝度の経時変化を測定することによって評価した。
本発明による様々な構造に従い製造された白色OLED
デバイスは、どれも高い動作安定性を示した。図12〜
図14に、これらのデバイスの輝度の動作安定性を示
す。
【0062】図12に、電流密度20mA/cmにお
ける動作時間を関数にしたデバイスA、C及びEの相対
輝度を示す。デバイスAは青色発光デバイスである。一
方、デバイスC及びEは、例1に記載したようにNPB
正孔輸送層にルブレンをドーピングした白色発光デバイ
スである。デバイスC及びEは、デバイスAよりも優れ
た動作安定性を示している。
【0063】図13に、電流密度20mA/cmにお
けるデバイスM、N及びQの動作安定性を示す。デバイ
スMは青色発光デバイスである。一方、デバイスN及び
Qは、例3に記載したようにAlq電子輸送層にルブレ
ンをドーピングした白色発光デバイスである。デバイス
N及びQは、デバイスMよりも顕著に高い動作安定性を
示している。
【0064】図14に、電流密度20mA/cmにお
けるデバイスAA、AC、AD、AE及びAFの動作安
定性を示す。これらのデバイスは例5に記載されてい
る。デバイスAAは青色発光デバイスである。デバイス
AC及びADは、それぞれAlq電子輸送層及びNPB
正孔輸送層にルブレンをドーピングして得られた白色発
光デバイスである。デバイスAE及びAFも白色発光デ
バイスであるが、NPB正孔輸送層とAlq電子輸送層
の両方に黄色ルブレンをドーピングしたものである。意
外なことに、デバイスAE及びAFが示した輝度及び駆
動電圧の変化が最も小さかった。すなわち、これらのデ
バイスは5種のOLEDデバイスの中で最も高い動作安
定性を有している。青色発光層に隣接しているAlq電
子輸送層とNPB正孔輸送層との双方にルブレンをドー
ピングした場合、白色OLEDデバイスの動作安定性及
び効率が顕著に向上する相乗効果が得られた。
【0065】
【発明の効果】このように、ルブレンを正孔輸送層もし
くは電子輸送層のいずれか一方に、又はこれら双方に、
ドーピングすることによって製造された本発明の白色O
LEDデバイスは、退色に対する動作安定性が顕著に改
良されている。本発明によるOLEDデバイスは、輝度
収率が一層高く、しかも駆動電圧が一段と低い。本発明
によるOLEDデバイスは、動作時の電流密度を高くし
ても、色座標及び輝度効率の悪化が最小限で済む。
【図面の簡単な説明】
【図1】従来技術の有機発光デバイスを示す略断面図で
ある。
【図2】従来技術の別の有機発光デバイスを示す略断面
図である。
【図3】正孔輸送層にルブレン系黄色ドーパントをドー
ピングした白色発光性OLEDデバイスを示す略断面図
である。
【図4】正孔輸送層にルブレン系黄色ドーパントをドー
ピングした別の構造の白色発光性OLEDデバイスを示
す略断面図である。
【図5】正孔輸送層へのルブレンドーピング量を関数と
するEL分光分布を示すグラフである。
【図6】電子輸送層にルブレン系黄色ドーパントをドー
ピングした白色発光性OLEDデバイスを示す略断面図
である。
【図7】電子輸送層にルブレン系黄色ドーパントをドー
ピングした別の構造の白色発光性OLEDデバイスを示
す略断面図である。
【図8】Alq電子輸送層へのルブレンドーピング量を
関数とするEL分光分布を示すグラフである。
【図9】正孔輸送層と電子輸送層の両方にルブレンをド
ーピングした白色発光性OLEDデバイスを示す略断面
図である。
【図10】正孔輸送層と電子輸送層の両方にルブレンを
ドーピングした別の構造の白色発光性OLEDデバイス
を示す略断面図である。
【図11】正孔輸送層と電子輸送層の両方にルブレンを
ドーピングした場合のELスペクトルを示すグラフであ
る。
【図12】HTL層へのルブレンドーピング量が0%
(A)、0.5%(C)、2.0%(E)である3種類
のデバイスについて動作時間を関数とする相対輝度の変
化を示すグラフである。
【図13】ETL層へのルブレンドーピング量が0%
(M)、0.3%(N)、2.0%(Q)である3種類
のデバイスについて動作時間を関数とする相対輝度の変
化を示すグラフである。
【図14】青色デバイス(AA)、ETL層へのルブレ
ンドーピング量が0.5%であるデバイス(AC)、H
TL層へのルブレンドーピング量が1.5%である白色
OLED(AD)、HTL層及びETL層の両方にルブ
レンをドーピングしたOLEDデバイス(AE)及び
(AF)の5種類のデバイスについて動作時間を関数と
する相対輝度の変化を示すグラフである。
【符号の説明】
100…有機発光デバイス 120…アノード 130…カソード 140…発光層 200…有機発光デバイス 210…透光性基板 220…透光性アノード 230…カソード 240…有機発光構造体 241…有機正孔輸送層 242…有機発光層 243…有機電子輸送層 300…有機発光デバイス 340…有機発光構造体 341…ドーピングされていない有機正孔輸送層 341a…黄色ドーパントを含む有機正孔輸送層 342…有機発光層 343…有機電子輸送層 343a…黄色ドーパントを含む有機電子輸送層 400…有機発光デバイス 440…有機多層構造体 600…有機発光デバイス 640…有機発光構造体 700…有機発光デバイス 740…有機多層構造体 900…有機発光デバイス 940…有機発光構造体 1000…有機発光デバイス 1040…有機多層構造体

Claims (3)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 下記a〜hを構成要件とする実質的に白
    色光を発する有機発光ダイオード(OLED)デバイ
    ス: a)基板、 b)当該基板上に配置されたアノード、 c)当該アノード上に配置された正孔注入層、 d)当該正孔注入層上に配置された正孔輸送層、 e)当該正孔輸送層上に直接配置された、青色発光性化
    合物をドーピングした発光層、 f)当該青色発光層上に配置された電子輸送層、 g)当該電子輸送層上に配置されたカソード、並びに h)当該正孔輸送層、当該電子輸送層又は当該電子輸送
    層及び当該正孔輸送層は、層の全体、又は層の当該青色
    発光層に接している部分、に対応する領域において選択
    的にドーピングされており、当該選択的ドーピングはス
    ペクトルの黄色領域において発光する化合物によって施
    されていること。
  2. 【請求項2】 下記a〜gを含んで成る、実質的に白色
    光を発する有機発光ダイオード(OLED)デバイス: a)基板、 b)当該基板上に配置されたアノード、 c)当該アノード上に配置された正孔注入層、 d)当該正孔注入層上に配置された、スペクトルの黄色
    領域において発光させるための化合物をドーピングした
    正孔輸送層、 e)当該正孔輸送層上に直接配置された、青色発光性化
    合物をドーピングした発光層、 f)当該青色発光層上に配置された電子輸送層、及び g)当該電子輸送層上に配置されたカソード。
  3. 【請求項3】 下記a〜gを含んで成る、実質的に白色
    光を発する有機発光ダイオード(OLED)デバイス: a)基板、 b)当該基板上に配置されたアノード、 c)当該アノード上に配置された正孔注入層、 d)スペクトルの黄色領域において発光させるためのル
    ブレン化合物をドーピングした正孔輸送層、 e)当該正孔輸送層上に直接配置された、青色発光性化
    合物をドーピングした発光層、 f)当該青色発光層上に配置された電子輸送層、及び g)当該電子輸送層上に配置されたカソード。
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