JP2002088042A - α，ω−ジシアノ化合物の製造方法 - Google Patents
α，ω−ジシアノ化合物の製造方法Info
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- JP2002088042A JP2002088042A JP2000274724A JP2000274724A JP2002088042A JP 2002088042 A JP2002088042 A JP 2002088042A JP 2000274724 A JP2000274724 A JP 2000274724A JP 2000274724 A JP2000274724 A JP 2000274724A JP 2002088042 A JP2002088042 A JP 2002088042A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】α，ω−ジシアノ化合物の収率の向上と工程を
簡略することを目的とした新規な製造法を提供すること
である。 【解決手段】本発明の課題は、アンモニア及び/又はア
ミンの存在下、２−ハロゲノシクロアルカノンオキシム
類、ギ酸およびヒドロキシルアミンを反応させることを
特徴とするα，ω−ジシアノ化合物の製造方法によって
達成される。
簡略することを目的とした新規な製造法を提供すること
である。 【解決手段】本発明の課題は、アンモニア及び/又はア
ミンの存在下、２−ハロゲノシクロアルカノンオキシム
類、ギ酸およびヒドロキシルアミンを反応させることを
特徴とするα，ω−ジシアノ化合物の製造方法によって
達成される。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、α，ω−ジシアノ
化合物の新規な製造方法であり、得られる化合物は、各
種ナイロン等の原料として有用なカルボン二酸、ジアミ
ン等の中間原料である。
化合物の新規な製造方法であり、得られる化合物は、各
種ナイロン等の原料として有用なカルボン二酸、ジアミ
ン等の中間原料である。
【０００２】
【従来の技術】本発明に関連する先行技術として、特開
平９−４０６２７号公報には、２−ヒドロキシシクロヘ
キサノンオキシムとギ酸及びヒドロキシアミンからアジ
ポニトリルが製造できることが開示されている。しか
し、この方法では、収率が７４％程度であり、充分満足
すべき値とは言い難い。また、２−ハロゲノシクロヘキ
サノンオキシムから一段でアジポニトリルが得られるこ
とは記載されておらず、２−ハロゲノシクロアルカノン
オキシム類から一段でα、ω−ジシアノ化合物を合成す
る方法については、これまでに全く知られていなかっ
た。
平９−４０６２７号公報には、２−ヒドロキシシクロヘ
キサノンオキシムとギ酸及びヒドロキシアミンからアジ
ポニトリルが製造できることが開示されている。しか
し、この方法では、収率が７４％程度であり、充分満足
すべき値とは言い難い。また、２−ハロゲノシクロヘキ
サノンオキシムから一段でアジポニトリルが得られるこ
とは記載されておらず、２−ハロゲノシクロアルカノン
オキシム類から一段でα、ω−ジシアノ化合物を合成す
る方法については、これまでに全く知られていなかっ
た。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、α，ω−ジ
シアノ化合物の収率の向上と工程を簡略することを目的
とした新規な製造法を提供することである。
シアノ化合物の収率の向上と工程を簡略することを目的
とした新規な製造法を提供することである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明の課題は、２−ハ
ロゲノシクロアルカノンオキシム類、ギ酸およびヒドロ
キシルアミンをアンモニア及び/又はアミンの存在下で
反応させることを特徴とするα，ω−ジシアノ化合物の
製造方法によって達成される。
ロゲノシクロアルカノンオキシム類、ギ酸およびヒドロ
キシルアミンをアンモニア及び/又はアミンの存在下で
反応させることを特徴とするα，ω−ジシアノ化合物の
製造方法によって達成される。
【０００５】
【発明の実施の形態】以下に本発明を詳細に説明する。
本発明の原料化合物である２−ハロゲノシクロアルカノ
ンオキシム類は、対応するアルケンとニトロシルクロラ
イド等の反応等によって、合成することが出来る。例え
ば、２−クロロシクロドデカジエノンオキシムの製造は
Chim．Ind. (Milan), 49(5), 494(1967)に記載されてい
る。
本発明の原料化合物である２−ハロゲノシクロアルカノ
ンオキシム類は、対応するアルケンとニトロシルクロラ
イド等の反応等によって、合成することが出来る。例え
ば、２−クロロシクロドデカジエノンオキシムの製造は
Chim．Ind. (Milan), 49(5), 494(1967)に記載されてい
る。
【０００６】２−ハロゲノシクロアルカノンオキシム類
は、炭素数６〜１２の飽和あるいは不飽和の環状炭化水
素からなる２-ハロゲノシクロアルカノンオキシム類が
好ましく、特に１２員環の２−ハロゲノシクロドデカノ
ンオキシム類が好ましい。なお、二重結合を少なくとも
１個有する２−ハロゲノシクロアルカノンオキシム類の
場合には、シス体又はトランス体等いかなる構造であっ
ても構わない。これらの異性体は混合して使用しても何
ら問題はない。また、２−ハロゲノシクロアルカノンオ
キシム類は、市販品あるいは合成品をそのまま使用する
ことも、さらに結晶化等により精製したものを使用して
も何ら問題はない。
は、炭素数６〜１２の飽和あるいは不飽和の環状炭化水
素からなる２-ハロゲノシクロアルカノンオキシム類が
好ましく、特に１２員環の２−ハロゲノシクロドデカノ
ンオキシム類が好ましい。なお、二重結合を少なくとも
１個有する２−ハロゲノシクロアルカノンオキシム類の
場合には、シス体又はトランス体等いかなる構造であっ
ても構わない。これらの異性体は混合して使用しても何
ら問題はない。また、２−ハロゲノシクロアルカノンオ
キシム類は、市販品あるいは合成品をそのまま使用する
ことも、さらに結晶化等により精製したものを使用して
も何ら問題はない。
【０００７】２−ハロゲノシクロアルカノンオキシム類
におけるハロゲンは、フッ素（フルオロ）、塩素（クロ
ロ）、臭素（ブロモ）およびヨウ素（アイオド）であ
り、好ましくは塩素（クロロ）である。具体的には２−
クロロシクロペンタノンオキシム、２−クロロシクロヘ
キサノンオキシム、２−クロロシクロヘキセノンオキシ
ム、２−クロロシクロヘプタノンオキシム、２−クロロ
シクロオクタノンオキシム、２−クロロシクロオクテノ
ンオキシム、２−クロロシクロノナノンオキシム、２−
クロロシクロデカノンオキシム、２−クロロシクロウン
デカノンオキシム、２−クロロシクロドデカノンオキシ
ム、２−クロロシクロドデカジエノンオキシム等があ
る。好ましくは２−ハロゲノシクロドデカジエノンオキ
シム類であり、特に好ましくは、２−ハロゲノ−５，９
−シクロドデカジエノンオキシムである。これらは、単
独でも２種以上を混合して使用しても良い。
におけるハロゲンは、フッ素（フルオロ）、塩素（クロ
ロ）、臭素（ブロモ）およびヨウ素（アイオド）であ
り、好ましくは塩素（クロロ）である。具体的には２−
クロロシクロペンタノンオキシム、２−クロロシクロヘ
キサノンオキシム、２−クロロシクロヘキセノンオキシ
ム、２−クロロシクロヘプタノンオキシム、２−クロロ
シクロオクタノンオキシム、２−クロロシクロオクテノ
ンオキシム、２−クロロシクロノナノンオキシム、２−
クロロシクロデカノンオキシム、２−クロロシクロウン
デカノンオキシム、２−クロロシクロドデカノンオキシ
ム、２−クロロシクロドデカジエノンオキシム等があ
る。好ましくは２−ハロゲノシクロドデカジエノンオキ
シム類であり、特に好ましくは、２−ハロゲノ−５，９
−シクロドデカジエノンオキシムである。これらは、単
独でも２種以上を混合して使用しても良い。
【０００８】本発明で使用するギ酸は、特に制限がな
く、通常の市販品が使用でき、無水ギ酸あるいは含水ギ
酸を用いることが出来る。好ましくは５０重量％以上の
ギ酸である。さらに好ましくは、９０重量％以上のギ酸
である。
く、通常の市販品が使用でき、無水ギ酸あるいは含水ギ
酸を用いることが出来る。好ましくは５０重量％以上の
ギ酸である。さらに好ましくは、９０重量％以上のギ酸
である。
【０００９】ギ酸の使用量は、原料２−ハロゲノシクロ
アルカノンオキシム類に対して、１〜１００重量部、好
ましくは２．５〜４０重量部である。
アルカノンオキシム類に対して、１〜１００重量部、好
ましくは２．５〜４０重量部である。
【００１０】本発明で使用するヒドロキシアミンは、単
体もしくは、その塩として用いることが出来る。塩とし
ては、特に限定されないが、塩酸塩、硫酸塩、りん酸
塩、硝酸塩、しゅう酸塩などの塩が市販されており、こ
れらを用いることが出来る。その使用量は、原料２−ハ
ロゲノシクロアルカノンオキシム類に対して、通常０．
１〜１０倍モル、好ましくは０．８〜２倍モルである。
体もしくは、その塩として用いることが出来る。塩とし
ては、特に限定されないが、塩酸塩、硫酸塩、りん酸
塩、硝酸塩、しゅう酸塩などの塩が市販されており、こ
れらを用いることが出来る。その使用量は、原料２−ハ
ロゲノシクロアルカノンオキシム類に対して、通常０．
１〜１０倍モル、好ましくは０．８〜２倍モルである。
【００１１】本発明では、反応系にアンモニア及び/又
はアミンを含有させることが必要である。アンモニアの
添加方法としては、特に制限はないが、アンモニア水溶
液を使用することもできる。アンモニア水溶液の濃度に
ついては、特に制限はなく、通常の市販品を使用でき
る。また、アンモニアガスを直接反応系に加えることも
できる。さらには、アンモニウム塩を反応系に加えても
よい。アンモニウム塩の具体例としては、炭酸アンモニ
ウム、ギ酸アンモニウム、有機カルボン酸アンモニウム
塩等が挙げられる。
はアミンを含有させることが必要である。アンモニアの
添加方法としては、特に制限はないが、アンモニア水溶
液を使用することもできる。アンモニア水溶液の濃度に
ついては、特に制限はなく、通常の市販品を使用でき
る。また、アンモニアガスを直接反応系に加えることも
できる。さらには、アンモニウム塩を反応系に加えても
よい。アンモニウム塩の具体例としては、炭酸アンモニ
ウム、ギ酸アンモニウム、有機カルボン酸アンモニウム
塩等が挙げられる。
【００１２】アミンは、アンモニアの水素原子の少なく
とも１個を炭化水素残基で置換したものであり、好まし
くは、炭素数１〜４個の脂肪族アミンである。具体的に
は、メチルアミン、ジメチルアミン、トリメチルアミ
ン、エチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン
等が挙げられる。
とも１個を炭化水素残基で置換したものであり、好まし
くは、炭素数１〜４個の脂肪族アミンである。具体的に
は、メチルアミン、ジメチルアミン、トリメチルアミ
ン、エチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン
等が挙げられる。
【００１３】アンモニア及び/又はアミンの使用量は、
２−ハロゲノシクロアルカノンオキシム類に対して、当
モル以上、好ましくは１〜１０倍モル、より好ましくは
１〜５倍モルである。
２−ハロゲノシクロアルカノンオキシム類に対して、当
モル以上、好ましくは１〜１０倍モル、より好ましくは
１〜５倍モルである。
【００１４】本発明での反応溶媒は、通常はギ酸溶液を
そのまま使用するが、有機溶媒も使用することができ
る。有機溶媒としては、本反応に不活性な溶媒であれば
特に制限はないが、メタノール、エタノール等の脂肪族
アルコール類、アセトニトリル、プロピオニトリル等の
ニトリル類、塩化メチレン、四塩化炭素等の脂肪族ハロ
ゲン化炭化水素類、ジエチルエーテル、ジオキサン等の
エーテル類、ヘキサン、ヘプタンなどの脂肪族炭化水素
類、ベンゼン、トルエン、クロルベンゼン等の芳香族炭
化水素類、酢酸、プロピオン酸などの脂肪族カルボン酸
類等が挙げられる。これらの溶媒は、２−アルコキシシ
クロアルカノンオキシム類に対し、通常０〜１００重量
倍、好ましくは０〜５０重量倍である。
そのまま使用するが、有機溶媒も使用することができ
る。有機溶媒としては、本反応に不活性な溶媒であれば
特に制限はないが、メタノール、エタノール等の脂肪族
アルコール類、アセトニトリル、プロピオニトリル等の
ニトリル類、塩化メチレン、四塩化炭素等の脂肪族ハロ
ゲン化炭化水素類、ジエチルエーテル、ジオキサン等の
エーテル類、ヘキサン、ヘプタンなどの脂肪族炭化水素
類、ベンゼン、トルエン、クロルベンゼン等の芳香族炭
化水素類、酢酸、プロピオン酸などの脂肪族カルボン酸
類等が挙げられる。これらの溶媒は、２−アルコキシシ
クロアルカノンオキシム類に対し、通常０〜１００重量
倍、好ましくは０〜５０重量倍である。
【００１５】反応温度は、使用する反応溶媒の沸点以下
で行う限り特に限定されないが、通常２０〜２００℃、
好ましくは４０〜１１０℃で行うことができる。また、
反応圧力は、通常、常圧下で実施されるが、若干の加圧
下で実施してもよい。反応装置も、特に制限はなく通常
の攪拌装置を備えた反応器で実施することができる。
で行う限り特に限定されないが、通常２０〜２００℃、
好ましくは４０〜１１０℃で行うことができる。また、
反応圧力は、通常、常圧下で実施されるが、若干の加圧
下で実施してもよい。反応装置も、特に制限はなく通常
の攪拌装置を備えた反応器で実施することができる。
【００１６】その反応時間は、前記濃度、温度等の反応
条件によって異なるが、通常０．０５〜２４時間であ
る。
条件によって異なるが、通常０．０５〜２４時間であ
る。
【００１７】本発明で得られたα，ω−ジシアノ化合物
は、蒸留・結晶化等により分離・精製することができ
る。
は、蒸留・結晶化等により分離・精製することができ
る。
【００１８】
【実施例】次に実施例を挙げて本発明を具体的に説明す
る。
る。
【００１９】実施例１ ２−クロロ−５，９−シクロドデカジエノンオキシム
０．５ｇ（２．２ｍｍｏｌ）、硫酸ヒドロキシルアミン
０．２ｇ（１．２ｍｍｏｌ）および２５％アンモニア水
０．３１ｇ（４．６ｍｍｏｌ）を７５％ギ酸５．０ｇに
溶解し、３０分加熱還流した。反応終了後、ギ酸を減圧
留去し、得られた残査に水を加えトルエンで２回抽出し
た。有機層を水で１回、飽和食塩水で１回洗浄後、無水
硫酸ナトリウムで乾燥した。濾過後、減圧下で溶媒を留
去し、黄色油状物を得た。得られた油状物をアセトニト
リル溶液とした後、液体クロマトグラフ分析（ＨＰＬ
Ｃ）によって定量分析した。その結果、４，８−ドデカ
ジエンジニトリルが０．３５ｇ（１．８６ｍｍｏｌ 収
率８５％）生成していることが判った。油状物である
４，８−ドデカジエンジニトリルの各種機器分析結果
は、以下の通りであった。 （１）質量分析（ＭＳ） ｍ／ｚ（ＥＩ） １４８, ９４, ６７ ｍ／ｚ（ＣＩ）１８９（ＭＨ+） （２）水素核磁気共鳴分析（1Ｈ−ＮＭＲ）1 Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）δ：２．１０
〜２．２２（４Ｈ，ｍ）、２．３２〜２．５０（８Ｈ，
ｍ）、５．３５〜５．６４（４Ｈ，ｍ） （３）赤外分光分析（ＩＲ） ＩＲ（ｃｍ-1）：２２４５（−ＣＮ），１４４９，１４
２７，９７２，７３５ （４）炭素核磁気共鳴分析（13Ｃ−ＮＭＲ）13 Ｃ−ＮＭＲ（２００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）δ：１６．
５、１６．６、２２．４、２６．１、２７．４、３１．
３、１１８．７、１１８．８、１２５．１、１２５．
９、１３１．３、１３１．７
０．５ｇ（２．２ｍｍｏｌ）、硫酸ヒドロキシルアミン
０．２ｇ（１．２ｍｍｏｌ）および２５％アンモニア水
０．３１ｇ（４．６ｍｍｏｌ）を７５％ギ酸５．０ｇに
溶解し、３０分加熱還流した。反応終了後、ギ酸を減圧
留去し、得られた残査に水を加えトルエンで２回抽出し
た。有機層を水で１回、飽和食塩水で１回洗浄後、無水
硫酸ナトリウムで乾燥した。濾過後、減圧下で溶媒を留
去し、黄色油状物を得た。得られた油状物をアセトニト
リル溶液とした後、液体クロマトグラフ分析（ＨＰＬ
Ｃ）によって定量分析した。その結果、４，８−ドデカ
ジエンジニトリルが０．３５ｇ（１．８６ｍｍｏｌ 収
率８５％）生成していることが判った。油状物である
４，８−ドデカジエンジニトリルの各種機器分析結果
は、以下の通りであった。 （１）質量分析（ＭＳ） ｍ／ｚ（ＥＩ） １４８, ９４, ６７ ｍ／ｚ（ＣＩ）１８９（ＭＨ+） （２）水素核磁気共鳴分析（1Ｈ−ＮＭＲ）1 Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）δ：２．１０
〜２．２２（４Ｈ，ｍ）、２．３２〜２．５０（８Ｈ，
ｍ）、５．３５〜５．６４（４Ｈ，ｍ） （３）赤外分光分析（ＩＲ） ＩＲ（ｃｍ-1）：２２４５（−ＣＮ），１４４９，１４
２７，９７２，７３５ （４）炭素核磁気共鳴分析（13Ｃ−ＮＭＲ）13 Ｃ−ＮＭＲ（２００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）δ：１６．
５、１６．６、２２．４、２６．１、２７．４、３１．
３、１１８．７、１１８．８、１２５．１、１２５．
９、１３１．３、１３１．７
【００２０】実施例２ ２−クロロ−５，９−シクロドデカジエノンオキシム
０．５ｇ（２．２ｍｍｏｌ）、硫酸ヒドロキシルアミン
０．２ｇ（１．２ｍｍｏｌ）および２５％アンモニア水
０．１７ｇ（２．５ｍｍｏｌ）を７５％ギ酸２．５ｇに
溶解し、３０分加熱還流した。反応終了後、後処理を実
施例１と同様に行った。ＨＰＬＣによる定量分析の結
果、４，８−ドデカジエンジニトリルが０．３４ｇ
（１．８ｍｍｏｌ 収率８２％）生成していることが判
った。
０．５ｇ（２．２ｍｍｏｌ）、硫酸ヒドロキシルアミン
０．２ｇ（１．２ｍｍｏｌ）および２５％アンモニア水
０．１７ｇ（２．５ｍｍｏｌ）を７５％ギ酸２．５ｇに
溶解し、３０分加熱還流した。反応終了後、後処理を実
施例１と同様に行った。ＨＰＬＣによる定量分析の結
果、４，８−ドデカジエンジニトリルが０．３４ｇ
（１．８ｍｍｏｌ 収率８２％）生成していることが判
った。
【００２１】実施例３ ２−クロロ−５，９−シクロドデカジエノンオキシム
０．５ｇ（２．２ｍｍｏｌ）、硫酸ヒドロキシルアミン
０．２ｇ（１．２ｍｍｏｌ）および２５％アンモニア水
０．３１ｇ（４．６ｍｍｏｌ）を７５％ギ酸２．５ｇに
溶解し、外温７５℃で６時間加熱還流した。反応終了
後、後処理を実施例１と同様に行った。ＨＰＬＣによる
定量分析の結果、４，８−ドデカジエンジニトリルが
０．３０ｇ（１．６ｍｍｏｌ 収率７３％）生成してい
ることが判った。
０．５ｇ（２．２ｍｍｏｌ）、硫酸ヒドロキシルアミン
０．２ｇ（１．２ｍｍｏｌ）および２５％アンモニア水
０．３１ｇ（４．６ｍｍｏｌ）を７５％ギ酸２．５ｇに
溶解し、外温７５℃で６時間加熱還流した。反応終了
後、後処理を実施例１と同様に行った。ＨＰＬＣによる
定量分析の結果、４，８−ドデカジエンジニトリルが
０．３０ｇ（１．６ｍｍｏｌ 収率７３％）生成してい
ることが判った。
【００２２】実施例４ ２−クロロ−５，９−シクロドデカジエノンオキシム
０．５ｇ（２．２ｍｍｏｌ）、硫酸ヒドロキシルアミン
０．２ｇ（１．２ｍｍｏｌ）およびギ酸アンモニウム
０．２９ｇ（４．６ｍｍｏｌ）を７５％ギ酸２．５ｇに
溶解し、３０分加熱還流した。反応終了後、後処理を実
施例１と同様に行った。ＨＰＬＣによる定量分析の結
果、４，８−ドデカジエンジニトリルが０．３３ｇ
（１．８ｍｍｏｌ 収率８０％）生成していることが判
った。
０．５ｇ（２．２ｍｍｏｌ）、硫酸ヒドロキシルアミン
０．２ｇ（１．２ｍｍｏｌ）およびギ酸アンモニウム
０．２９ｇ（４．６ｍｍｏｌ）を７５％ギ酸２．５ｇに
溶解し、３０分加熱還流した。反応終了後、後処理を実
施例１と同様に行った。ＨＰＬＣによる定量分析の結
果、４，８−ドデカジエンジニトリルが０．３３ｇ
（１．８ｍｍｏｌ 収率８０％）生成していることが判
った。
【００２３】実施例５ ２−クロロ−５，９−シクロドデカジエノンオキシム
０．５ｇ（２．２ｍｍｏｌ）、硫酸ヒドロキシルアミン
０．２ｇ（１．２ｍｍｏｌ）およびトリエチルアミン
０．４６ｇ（４．６ｍｍｏｌ）を７５％ギ酸２．５ｇに
溶解し、３０分加熱還流した。反応終了後、後処理を実
施例１と同様に行った。ＨＰＬＣによる定量分析の結
果、４，８−ドデカジエンジニトリルが０．３１ｇ
（１．６ｍｍｏｌ 収率７３％）生成していることが判
った。
０．５ｇ（２．２ｍｍｏｌ）、硫酸ヒドロキシルアミン
０．２ｇ（１．２ｍｍｏｌ）およびトリエチルアミン
０．４６ｇ（４．６ｍｍｏｌ）を７５％ギ酸２．５ｇに
溶解し、３０分加熱還流した。反応終了後、後処理を実
施例１と同様に行った。ＨＰＬＣによる定量分析の結
果、４，８−ドデカジエンジニトリルが０．３１ｇ
（１．６ｍｍｏｌ 収率７３％）生成していることが判
った。
【００２４】実施例６ ２−クロロ−５，９−シクロドデカジエノンオキシム
０．５ｇ（２．２ｍｍｏｌ）、硫酸ヒドロキシルアミン
０．２ｇ（１．２ｍｍｏｌ）および２５％アンモニア水
０．３１ｇ（４．６ｍｍｏｌ）を９９％ギ酸２．５ｇに
溶解し、３０分加熱還流した。反応終了後、後処理を実
施例１と同様に行った。ＨＰＬＣによる定量分析の結
果、４，８−ドデカジエンジニトリルが０．２９ｇ
（１．５６ｍｍｏｌ 収率７１％）生成していることが
判った。
０．５ｇ（２．２ｍｍｏｌ）、硫酸ヒドロキシルアミン
０．２ｇ（１．２ｍｍｏｌ）および２５％アンモニア水
０．３１ｇ（４．６ｍｍｏｌ）を９９％ギ酸２．５ｇに
溶解し、３０分加熱還流した。反応終了後、後処理を実
施例１と同様に行った。ＨＰＬＣによる定量分析の結
果、４，８−ドデカジエンジニトリルが０．２９ｇ
（１．５６ｍｍｏｌ 収率７１％）生成していることが
判った。
【００２５】比較例１ ２−クロロ−５，９−シクロドデカジエノンオキシム
１．０ｇ（４．４ｍｍｏｌ）、塩酸ヒドロキシルアミン
０．６ｇ（８．８ｍｍｏｌ）を９９％ギ酸２５ｍｌに溶
解し、３０分加熱還流した。反応終了後、後処理を実施
例１と同様に行った。ＨＰＬＣによる定量分析の結果、
４，８−ドデカジエンジニトリルが０．２ｇ（１．１ｍ
ｍｏｌ 収率２５％）生成していることが判った。
１．０ｇ（４．４ｍｍｏｌ）、塩酸ヒドロキシルアミン
０．６ｇ（８．８ｍｍｏｌ）を９９％ギ酸２５ｍｌに溶
解し、３０分加熱還流した。反応終了後、後処理を実施
例１と同様に行った。ＨＰＬＣによる定量分析の結果、
４，８−ドデカジエンジニトリルが０．２ｇ（１．１ｍ
ｍｏｌ 収率２５％）生成していることが判った。
【００２６】比較例２ ２−クロロ−５，９−シクロドデカジエノンオキシム
０．５ｇ（２．２ｍｍｏｌ）、硫酸ヒドロキシルアミン
０．２ｇ（１．２ｍｍｏｌ）および水酸化カルシウム
０．３４ｇ（４．６ｍｍｏｌ）を７５％ギ酸２．５ｇに
溶解し、３０分加熱還流した。反応終了後、後処理を実
施例１と同様に行った。ＨＰＬＣによる定量分析の結
果、４，８−ドデカジエンジニトリルが０．２３ｇ
（１．２ｍｍｏｌ 収率５５％）生成していることが判
った。
０．５ｇ（２．２ｍｍｏｌ）、硫酸ヒドロキシルアミン
０．２ｇ（１．２ｍｍｏｌ）および水酸化カルシウム
０．３４ｇ（４．６ｍｍｏｌ）を７５％ギ酸２．５ｇに
溶解し、３０分加熱還流した。反応終了後、後処理を実
施例１と同様に行った。ＨＰＬＣによる定量分析の結
果、４，８−ドデカジエンジニトリルが０．２３ｇ
（１．２ｍｍｏｌ 収率５５％）生成していることが判
った。
【００２７】実施例１〜６および比較例１〜２の結果を
まとめて表１に示した。
まとめて表１に示した。
【表１】
【００２８】
【発明の効果】本発明の、アンモニア及び/又はアミン
の存在下、２−クロロシクロアルカノンオキシム類とギ
酸およびヒドロキシルアミンを反応させることによって
α，ω−ジシアノ化合物を収率よく製造することができ
る。
の存在下、２−クロロシクロアルカノンオキシム類とギ
酸およびヒドロキシルアミンを反応させることによって
α，ω−ジシアノ化合物を収率よく製造することができ
る。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 村上 正 山口県宇部市大字小串1978番地の５ 宇部 興産株式会社宇部研究所内 (72)発明者 弘津 健二 山口県宇部市大字小串1978番地の５ 宇部 興産株式会社宇部研究所内 Ｆターム(参考） 4H006 AA02 AC28 AC54 BA51 BE14 BE90 QN00
Claims (2)
- 【請求項１】アンモニア及び/又はアミンの存在下、２
−ハロゲノシクロアルカノンオキシム類、ギ酸およびヒ
ドロキシルアミンを反応させることを特徴とするα，ω
−ジシアノ化合物の製造方法。 - 【請求項２】２−ハロゲノシクロアルカノンオキシム類
が２−ハロゲノシクロドデカノンオキシム類である請求
項１記載のα，ω−ジシアノ化合物の製造方法。
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| JP2000274724A JP4239388B2 (ja) | 2000-09-11 | 2000-09-11 | α，ω−ジシアノ化合物の製造方法 |
| ES01963541T ES2278773T3 (es) | 2000-09-11 | 2001-09-10 | 4,8-dodecadiendinitrilo y procedimiento para su produccion. |
| US10/363,415 US6689895B2 (en) | 2000-09-11 | 2001-09-10 | 4, 8-dodecadienedinitrile and process for its production |
| DE60126298T DE60126298T2 (de) | 2000-09-11 | 2001-09-10 | 4,8-dodecadiendinitril und verfahren zu dessen herstellung |
| PCT/JP2001/007813 WO2002022560A1 (fr) | 2000-09-11 | 2001-09-10 | 4,8-dodecadienedinitrile et son procede de fabrication |
| EP01963541A EP1323707B1 (en) | 2000-09-11 | 2001-09-10 | 4,8-dodecadienedinitrile and process for its production |
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