JP2002083444A

JP2002083444A - 光記録媒体

Info

Publication number: JP2002083444A
Application number: JP2000270833A
Authority: JP
Inventors: Tatsuya Tomura; 辰也戸村; Tsutomu Sato; 勉佐藤; Noboru Sasa; 登笹; So Noguchi; 宗野口; Yasunobu Ueno; 泰伸植野; Yasuhiro Azuma; 康弘東
Original assignee: Ricoh Co Ltd
Current assignee: Ricoh Co Ltd
Priority date: 2000-09-06
Filing date: 2000-09-06
Publication date: 2002-03-22
Anticipated expiration: 2020-09-06
Also published as: JP3971556B2

Abstract

(57)【要約】【課題】ＬＰＰ方式同様のデータの書き足
し部における未記録領域をなくす有効な方式を提供する
こと。また、ＤＶＤ−Ｒランドプリピット方式に比較し
て、スタンパ作製時に於ける微細なカット幅制御やＬＰ
Ｐ信号のデータ部への漏れだしによるデータエラーが生
じない優れた方式を提供すること。【解決手段】基板上に記録層を設けてなり、必
要に応じて反射層を設けてなる光記録媒体において、周
波数４Ｔ〜９６Ｔのウオブルを有し、記録層として記録
再生波長±５ｎｍの波長域の光に対する記録層単層の屈
折率ｎが１．５≦ｎ≦３．０であり、消衰係数ｋが０．
０２≦ｋ≦０．２である有機色素膜を有することを特徴
とする光記録媒体。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は情報記録媒体に関す
るものであって、特に光ビームを照射することにより、
記録材料の透過率、反射率等の光学的な変化を生じさ
せ、情報の記録、再生を行ない、かつ追記が可能な情報
記録媒体に関するものである。すなわち、本発明は、デ
ータ用追記光ディスク、追記型コンパクトディスクに関
し、ＣＤ−Ｉ、ＣＤ−Ｖ、ＤＶＤ−Ｒに応用される。

【０００２】

【従来の技術】データ用追記型ディスクの従来技術とし
て、シアニン色素を記録材料として用いたものが、特開
昭５７−８２０９３号公報、特開昭５８−５６８９２号
公報、特開昭５８−１１２７９０号公報、特開昭５８−
１１４９８９号公報、特開昭５９−８５７９１号公報、
特開昭６０−８３２３６号公報、特開昭６０−８９８４
２号公報、特開昭６１−２５８８６号公報に開示されて
おり、フタロシアニン色素を記録材料として用いたもの
が、特開昭６１−１５０２４３号公報、特開昭６１−１
７７２８７号公報、特開昭６１−１５４８８８号公報、
特開昭６１−２４６０９１号公報、特開昭６２−３９２
８６号公報、特開昭６３−３７７９１号公報、特開昭６
３−３９８８８号公報に開示されている。

【０００３】また、追記型コンパクトディスクの従来技
術として、シアニン色素／金属反射層を記録材料として
用いたものが、特開平１−１５９８４２号公報、特開平
２−４２６５２号公報、特開平２−１３６５６号公報、
特開平２−１６８４４６号公報に開示されており、フタ
ロシアニン(アザアヌレン)色素を記録材料として用いた
ものが、特開平１−１７６５８５号公報、特開平３−２
１５４６６号公報、特開平４−１１３８８６号公報、特
開平４−２２６３９０号公報、特開平５−１２７２号公
報、特開平５−１７１０５２号公報、特開平５−１１６
４５６号公報、特開平７−２６８２２７号公報、特開平
７−３１４８９７号公報に開示されており、アゾ金属キ
レート色素を記録材料として用いたものが、特開平４−
４６１８６号公報、特開平４−１４１４８９号公報、特
開平４−３６１０８８号公報、特開平５−２７９５８０
号公報、特開平７−５１６７３号公報、特開平７−１６
１０６９号公報、特開平７−３７２２７２号公報、特開
平７−７１８６７号公報、特開平８−２３１８６６号公
報、特開平８−２９５８１１号公報に開示されている。

【０００４】また、ＤＶＤ−Ｒの従来技術として、Pion
eer R&D Vol.6 No.2:DVD-Recordableの開発 DVD-R色素
テ゛ィスクの基礎研究 ISOM/ODS ’96:High Density of rec
ording on Dye material Disc approach for 4.7GBが挙
げられ、ポリメチン色素を記録材料として用いたもの
が、特開平１０−８３５７７号公報、特開平１０−１１
９４３４号公報、特開平１０−１４９５８３号公報、特
開平１０−１８８３３９号公報、特開平１０−２７８４
２６号公報に開示されており、ポリメチン色素＋光安定
化材を記録材料として用いたものが、特開平１０−１０
９４７５号公報、特開平１０−１０９４７６号公報、特
開平１０−１３４４１３号公報、特開平１０−１６６７
３９号公報に開示されており、アゾ金属キレート色素／
金属反射層を記録材料として用いたものが、特公平５−
６７４３８号公報、特開平７−１６１０６９号公報、特
開平８−１５６４０８号公報、特開平８−２３１８６６
号公報、特開平８−３３２７７２号公報、特開平９−５
８１２３号公報、特開平９−１７５０３１号公報、特開
平９−１９３５４５号公報、特開平９−２７４７３２号
公報、特開平９−２７７７０３号公報、特開平１０−６
６４４号公報、特開平１０−６６５０号公報、特開平１
０−６６５１号公報、特開平１０−３６６９３号公報、
特開平１０−４４６０６号公報、特開平１０−５８８２
８号公報、特開平１０−８６５１９号公報、特開平１０
−１４９５８４号公報、特開平１０−１５７２９３号公
報、特開平１０−１５７３００号公報、特開平１０−１
５７３０１号公報、特開平１０−１５７３０２号公報、
特開平１０−１８１１９９号公報、特開平１０−１８１
２０１号公報、特開平１０−１８１２０３号公報、特開
平１０−１８１２０６号公報、特開平１０−１８８３４
０号公報、特開平１０−１８８３４１号公報、特開平１
０−１８８３５８号公報、特開平１０−２０８３０３号
公報、特開平１０−２１４４２３号公報、特開平１０−
２２８６７１号公報、特開平１０−３６６９３号公報、
特開平１１−１２４８３号公報に開示されており、テト
ラアザポルフィリン(ポルフィラジン)色素／金属反射層
を記録材料として用いたものが、特開平９−２６７５６
２号公報、特開平９−３０９２６８号公報、特開平１０
−８５６号公報に開示されており、その他の色素／金属
反射層を記録材料として用いたものが、特開平１０−８
６５１７号公報、特開平１０−９３７８８号公報、特開
平１０−２２６１７２号公報、特開平１０−２４４７５
２号公報、特開平１０−２８７８１９号公報、特開平１
０−２９７１０３号公報、特開平１０−３０９８７１号
公報、特開平１０−３０９８７２号公報に開示されてお
り、シアニン色素＋アゾ金属キレート色素／金属反射層
を記録材料として用いたものが、特公平７−５１６８２
号公報、特開平１１−３４４９９号公報に開示されてお
り、ホルマザン(金属キレート)色素＋その他の色素を記
録材料として用いたものが、特許第２７９１９４４号明
細書、特開平８−２９５０７９号公報、特開平９−０９
５５２０号公報、特開平９−１９３５４６号公報、特開
平１０−３３７９５８号公報に開示されており、ジピロ
メテン(金属キレート)色素＋その他の色素を記録材料と
して用いたものが、特開平１０−１６２４３０号公報、
特開平１０−１６６７３２号公報、特開平１０−２２６
１７２号公報、特開平１１−０４２８５８号公報、特開
平１１−０４２８５８号公報、特開平１１−０９２６８
２号公報、特開平１１−１６５４６５号公報、特開平１
１−２０８１１１号公報、特開平１１−２２７３３２号
公報、特開平１１−２２７３３３号公報、特開平１１−
２５５７７４号公報、特開平１１−２５６０５７号公報
に開示されている。

【０００５】現在、次世代大容量光ディスクとしてＤＶ
Ｄ−Ｒの開発が進められている。記録容量の向上の要素
技術は、記録ピット微少化のための記録材料開発、ＭＰ
ＥＧ２に代表される画像圧縮技術の採用、記録ピット読
みとりのための半導体レーザの短波長化等の技術開発が
必要である。これまで赤色波長域の半導体レーザとして
は、バーコードリーダ、計測器用に６７０ｎｍ帯のＡｌ
ＧａＩｎＰレーザダイオードが商品化されているのみで
あったが、光ディスクの高密度化に伴い、赤色レーザが
本格的に光ストレージ市場で使用されつつある。ＤＶＤ
ドライブの場合、光源として６３５ｎｍ帯と６５０ｎｍ
帯のレーザダイオードの２つの波長で規格化されてい
る。一方、再生専用のＤＶＤ−ＲＯＭドライブは波長〜
６５０ｎｍで商品化されている。

【０００６】このような状況下で最も好ましいＤＶＤ−
Ｒメディアは、波長６３０〜６８０ｎｍで記録、再生が
可能なメディアである。ＤＶＤ−Ｒメディアのフォーマ
ットはランドプリピットと呼ばれるランド部の一部をカ
ットしたフォーマットで規格化されている。この方式を
とると、ランドプリピット信号（ＬＰＰｂ）が０．１６
以下ではプリピットアドレス等のプリピット情報が良好
に再生できず、０．３２以上であると今度はＬＰＰｂ信
号自体がデータ領域においてノイズ的な振る舞いをし、
データエラーが多く発生していまう。したがって、ＬＰ
Ｐｂはその記録材にあったカット幅をスタンパで微調整
して（ＬＰＰｂ＝）０．１６〜０．３２の範囲になるよ
うにランドカット幅を制御しなければならない。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明は前記従来シス
テムに比べて、短波長に発振波長を有する半導体レーザ
を用いる追記型ＤＶＤシステムの新フォーマット方式で
あり、本発明の目的とするところは、ＬＰＰ方式同様の
データの書き足し部における未記録領域をなくす有効な
方式を提供することにある。また、ＤＶＤ−Ｒランドプ
リピット方式に比較して、スタンパ作製時に於ける微細
なカット幅制御やＬＰＰ信号のデータ部への漏れだしに
よるデータエラーが生じない優れた方式を提供すること
にある。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明者等が検討した結
果、周波数４Ｔ〜９６Ｔのウオブルを有し、記録層とし
て記録再生波長±５ｎｍの波長域の光に対する記録層単
層の屈折率ｎが１．５≦ｎ≦３．０であり、消衰係数ｋ
が０．０２≦ｋ≦０．２である有機色素膜を有する光記
録媒体を作成することにより、書き足しデータ部先頭の
未記録領域を低減でき、低エラー率なＤＶＤ追記型ディ
スクが得られる。すなわち、高周波なウオブルフォマッ
トと有機色素を組み合わせることにより本発明に至っ
た。

【０００９】すなわち、上記課題は、本発明の（１）
「基板上に記録層を設けてなり、必要に応じて反射層を
設けてなる光記録媒体において、周波数４Ｔ〜９６Ｔの
ウオブルを有し、記録層として記録再生波長±５ｎｍの
波長域の光に対する記録層単層の屈折率ｎが１．５≦ｎ
≦３．０であり、消衰係数ｋが０．０２≦ｋ≦０．２で
ある有機色素膜を有することを特徴とする光記録媒
体」、（２）「ウオブル振幅Ｗｏとプッシュプル振幅Ｐ
Ｐとの割合（Ｗｏ／ＰＰ）が０．１≦Ｗｏ／ＰＰ≦０．
４の範囲にあることを特徴とする請求項１に記載の光記
録媒体」、（３）「基板の溝深さが１０００Å〜２５０
０Åであり、トラックピッチが０．６４μｍ〜０．８μ
ｍであり、溝幅が半値幅で０．１８〜０．４０μｍであ
ることを特徴とする請求項１または２に記載の光記録媒
体」、（４）「記録波長が７２０〜６００ｎｍの記録方
法に用いられることを特徴とする前記第（１）項乃至前
記第（３）項の何れか１に記載の光記録媒体」、（５）
「前記記録層の有機色素が金属キレート色素、ポリメチ
ン色素、スクアリリウム色素、アザアヌレン系色素のい
ずれか少なくとも１種を含有してなることを特徴とする
前記第（１）項乃至前記第（４）項の何れか１に記載の
光記録媒体」、（６）「前記記録層の金属キレート色素
がアゾ金属キレート色素、ホルマザン金属キレート色
素、ジピロメテン金属キレート色素のいずれかであるこ
とを特徴とする前記第（１）項乃至前記第（５）項の何
れか１に記載の光記録媒体」、（７）「前記記録層の金
属キレート色素が金属がニッケル、銅、コバルト、マン
ガン、酸化バナジウムであることを特徴とする前記第
（１）項乃至前記第（６）項の何れか１に記載の光記録
媒体」、（８）「前記記録層のポリメチン色素がトリメ
チンシアニン色素であり、アザアヌレン系色素がテトラ
アザポルフィリン色素であることを特徴とする前記第
（１）項乃至前記第（７）項の何れか１に記載の光記録
媒体」、（９）「前記記録層の分解開始温度が３６０℃
以下であることを特徴とする前記第（１）項乃至前記第
（８）項の何れか１に記載の光記録媒体」、（１０）
「反射層が必要な場合の反射層が金、銀、アルミニウム
もしくはこれらを主成分とした他の金属との合金である
ことを特徴とする前記第（１）項乃至前記第（９）項の
何れか１に記載の光記録媒体」により解決される。

【００１０】ここで各請求項の効果を述べると、請求項
１は、本発明の基本構成及び材料構成であり、請求項２
は請求項１の規格化ウオブル振幅の最適範囲限定であ
り、請求項３は請求項１、請求項２における最適溝形状
の限定である。請求項４は請求項１、請求項２、請求項
３での記録波長限定であり、請求項５は本発明における
使用可能有機材料構成であり、請求項６はキレート色素
の材料限定であり、請求項７は使用キレート金属の限定
(材料最適化)であり、請求項８は非キレート色素系の構
造限定であり、請求項９は記録材料の熱物性限定であ
り、請求項１０は反射層を用いる場合の最適材料の限定
である。

【００１１】本発明の光記録媒体は、４Ｔ〜９６Ｔの高
周波なウオブルを有し、記録層として記録再生波長±５
ｎｍの波長域の光に対する記録層単層の屈折率ｎが１．
５≦ｎ≦３．０であり、消衰係数ｋが０．０２≦ｋ≦
０．２である有機色素膜を有することを特徴とする構成
でなるものである。ここで定義するＴとは基本クロック
周波数で記録したときの記録ピット長（単位はμｍ）で
あり、ＤＶＤ（４．７ＧＢ）メディアであれば約０．１
３３μｍである。

【００１２】通常、ウオブルの周波数帯は１５０Ｔ〜４
００Ｔ相当が用いられている。この周波数帯であると、
周波数変調にしろ、位相変調にしろデータの書き足しを
する場合、ウオブルの周波数が低すぎて、前データと書
き足しデータとの間がかなり空いてしまい、高密度記録
には向かない。一方、ＤＶＤ−ＲではこれをＬＰＰを設
けこのＬＰＰ信号で、データの書き込む位置を制御して
いる。しかしながら、ＬＰＰ方式ではＬＰＰの振幅が小
さすぎてはＬＰＰが良好に読み出せず、逆にＬＰＰが大
きすぎると今度はＬＰＰ信号自体が書き込みデータへ漏
れ込んでデータエラーが多発するという不具合が生じる
ため、ＬＰＰは０．１６≦ＬＰＰ≦０．３２の範囲、好
ましくは０．１８≦ＬＰＰ≦０．２６という制約が生
じ、スタンパ作成の際、ランドのカット幅を微細に制御
しなくてはならない。

【００１３】一方、高周波ウオブルにすれば、ＬＰＰは
必要なく、ウオブルを変調して同期をとるため、ＬＰＰ
方式のようにデータエラーが多発するような事態には至
らない。

【００１４】本発明に於けるウオブルの振幅であるが、
適当なフィルターを通した後のウオブル振幅（Ｗｏ）に
対する、これも適当なフィルターを通したプシュプル信
号（ＰＰ）割合Ｗｏ／ＰＰ＝ＮＷ０が０．１≦ＮＷ０≦
０．４の範囲にあれば本発明の目的であるウオブルでの
同期合わせは可能であり、更に好ましいＮＷ０の値は
０．１５≦ＮＷ０≦０．３０の範囲である。ＮＷ０の値
が０．１以下であると同期をとるには不十分な信号強度
であり、０．４を越えてしまうとデータ部エラーが増え
てくる傾向にある。但し、ＬＰＰ方式に比べ、ＬＰＰが
大きなメディアのデータエラーに比較してデータエラー
の発生の影響度は小さく、ウオブル振幅の増加に伴うデ
ータエラーは緩やかである。更にスタンパを作成する
際、ＬＰＰ方式のＬＰＰカット幅はＬＰＰ＝０．１６〜
０．３２内の範囲にするには高度なカット幅制御技術を
必要とするが、本発明の高周波ウオブル方式においては
高周波発生源とウオブルの振り量の大きさ（ウオブル振
り量を制御する回路で振り量は任意に再現性よく作成で
きる）だけを管理しさえすれば目的は達成されるため、
スタンパの歩留まりや、メディアの歩留まりが飛躍的に
向上できる。

【００１５】また、上記のフォーマットを有した基板の
溝形状であるが、主に有機色素を溶剤塗工法にて記録層
を形成するわけであるが、その場合の最適溝深さは１０
００Å〜２５００Åであり、さらに好ましくは１５００
Å〜２０００Åである。溝深さが１０００Å以下である
とプシュプル信号が充分にとれず、トラッキング制御が
できず、２５００Å以上であると基板成形の際、転写性
があまくなり、好ましくない。また、記録密度を４ＧＢ
〜５ＧＢの容量を確保するためには、トラックピッチは
０．６４μｍ〜０．８μｍ程度が必要である。溝幅に関
しては、記録材料によって異なるが、ほぼ全ての有機材
料において、半値幅０．１８〜０．４０μｍの幅で適用
できる。

【００１６】次に記録媒体の構成について述べる。記録
層を構成するのに必要な項目として、光学特性が挙げら
れる。光学特性に必要な条件は、記録再生波長である６
３０ｎｍ〜６９０ｎｍに対して短波長側に大きな吸収帯
を有し、かつ記録再生波長が該吸収帯の長波長端近傍に
あることが必要である。これは、記録再生波長である６
３０ｎｍ〜６９０ｎｍで大きな屈折率と消衰係数を有す
ることを意味するものである。

【００１７】具体的には、記録再生波長近傍の長波長近
傍の波長域光に対する記録層単層の屈折率ｎが１．５以
上３．０以下であり、消衰係数ｋが０．０２以上０．２
以下の範囲にあることが好ましい。ｎが１．５未満の場
合には、十分な光学的変化得られにくいため、記録変調
度が低くなるため好ましくなく、ｎが３．０を越える場
合には、波長依存性が高くなり過ぎるため、記録再生波
長領域であってもエラーとなってしまうため好ましくな
い。また、ｋが０．０２未満の場合には、記録感度が悪
くなるため好ましくなく、ｋが０．２を越える場合に
は、５０％以上の反射率を得ることが困難となるので好
ましくない。基板形状に必要な条件は、基板上のトラッ
クピッチが０．６４（０．７が望ましい）〜０．８μ
ｍ、であり、溝幅が半値幅で、０．１８〜０．４０μｍ
である。

【００１８】次に本発明に使用可能な色素材料の具体例
を挙げると、アゾ(金属キレート)色素、ホルマザン(金
属キレート)色素、ジピロメテン(金属キレート)色素、
ポリメチン色素、スクアリリウム色素、アザアヌレン色
素等が適用可能で、具体的には金属キレート色素、トリ
メチンシアニン色素、スクアリリウム色素、テトラアザ
ポルフィリン色素が特に好ましい。

【００１９】ここで、アゾ(金属キレート)色素として
は、アゾ結合をはさみ両側のアゾ化合物形成ユニットが
置換、未置換の芳香環、ピリジン残基、ピリミジン残
基、ピラジン残基、ピリダジン残基、トリアジン残基、
イミダゾール残基、チアゾール残基、トリアゾール残
基、ピラゾール残基、イソチアゾール残基、ベンズチア
ゾール残基等の組み合わせでアゾ化合物が形成され、そ
れらのアゾ化合物の金属キレート化合物が特に好まし
い。

【００２０】また、ホルマザン(金属キレート)色素とし
ては、ホルマザンの一般式は下記式（１）に示される。

【００２１】

【化１】（式中Ｚはそれが結合している炭素原子および窒素原子
と一緒になって多複素環を形成する残基であり、具体的
にはピリダジン環、ピリミジン環、ピラジン環、トリア
ジン環である。また、この複素環にはアルキル基、アル
コキシ基、アルキルチオ基、置換アミノ基、アリル基、
アリルオキシ基、アニリノ基、ケト基等の置換基を有し
ていてもよい。Ａはアルキル基、アラルキル基、アリル
基、シクロヘキシル基を表わし、アルキル基、アルコキ
シ基、ハロゲン、ケト基、カルボキシル基またはそのエ
ステル、ニトリル基、ニトロ基等の置換基を有していて
も良い。Ｂはアリル基を表わし、アルキル基、アルコキ
シ基、ハロゲン基、カルボキシル基、又はそのエステ
ル、ニトリル基、ニトロ基等の置換基を有していても良
い。金属キレート化物の場合、金属は２価の金属原子で
ある。）

【００２２】ジピロメテン(金属キレート)色素として
は、ジピロメテン化合物の一般式（２）は下記に示され
る。

【００２３】

【化２】（式中Ｒ₁〜Ｒ₉は各々独立に水素原子、ハロゲン原子、
置換未置換のアルキル基、アルコキシ基、アルケニル
基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アラルキル
基、アリール基、ヘテロアリール基を表わし、金属キレ
ート化物の場合、金属は２価の金属原子である。）

【００２４】アゾ化合物、ホルマザン化合物、ジピロメ
テン化合物ともにキレート化合物の場合の金属は遷移金
属が挙げられ、例えばＮｉ，Ｃｏ，Ｃｕ，Ｍｎ，ＶＯ，
Ｚｎ，Ｆｅ，Ｃｒ，Ａｌ等が挙げられ、製造上とディス
ク特性上、特にＮｉ，Ｃｏ，Ｃｕ，Ｍｎ，ＶＯが好まし
い。

【００２５】ポリメチン色素としては、５３０ｎｍ〜６
００ｎｍに吸収帯を有する色素であれば本発明に適用可
能であるが、特にトリメチンシアニン色素が好ましく、
トリメチン鎖の両端が置換未置換のインドレニン、ベン
ズインドレニンが特に好ましく、カウンターアニオンと
してはハロゲン、ＣｌＯ₄、ＢＦ₄、ＰＦ₆、ＳｂＦ₆等の
他にニッケルジチオレート錯体に代表される各種金属キ
レートアニオンでも良い。

【００２６】スクアリリウム色素としては、スクアレン
環の両端が置換未置換のインドレニン、ベンズインドレ
ニン、ピラゾール、カルバゾール、キノキサリン、イソ
インドール、芳香環、置換アミノ基残基のうちの組み合
わせで形成されたスクアリリウムが好ましく本発明に使
用できる。

【００２７】アザアヌレン系色素としては、各々特定の
置換基を有したフタロシアニン、ナフタロシアニン、テ
トラピラジノポルフィラジン、テトラピリジノポルフィ
ラジン、テトラアザポルフィリン等が挙げられるが、こ
のうち特に好ましいのはテトラアザポルフィリンであ
り、ついでテトラピリジノポルフィラジン、テトラピラ
ジノポルフィラジン、フタロシアニンの順で好ましい。

【００２８】上記に挙げた色素の熱分解特性であるが、
色素単独で用いる場合も混合して用いる場合もその記録
材料の分解開始温度が３６０℃以下であることが好まし
い。特に１００〜３５０℃が好ましい。分解温度が３６
０℃以上であると記録時のピット形成がうまく行なわれ
ず、ジッタ特性が悪い。また１００℃以下であると今度
はディスクの保存安定性が悪化する。

【００２９】以下、図面を用いて本発明の光記録媒体を
説明する。記録体の構成本発明の記録体は、通常の追記型光ディスクである図１
の構造（図１を２枚貼合わせたいわゆるエアーサンドイ
ッチ、または密着貼合わせ構造としてもよい）と図２か
らなるＣＤ−Ｒ用メディアの構造としてもよい。

【００３０】各層の必要特性及び構成材料例本発明の記録媒体の構成としては、第１基板と第２基板
（保護基板）とを記録層を介して接着剤で貼り合わせた
構造を基本構造とする。記録層は有機色素層単層でもよ
く、反射率を高めるため有機色素層と金属反射層との積
層でも良い。記録層と基板間は下引き層あるいは保護層
を介して層成してもよく、機能向上のためそれらを積層
化した構成でも良い。最も通常に用いられるのは、第１
基板／記録層（有機色素層）／金属反射層／保護層／接
着層／第２基板構造である。

【００３１】《基板》用いる基板としては基板側より記
録再生を行なう場合のみ使用レーザに対して透明でなけ
ればならず、記録層側から記録、再生を行なう場合基板
は透明である必要はない。基板材料としては例えば、ポ
リエステル、アクリル樹脂、ポリアミド、ポリカーボネ
ート樹脂、ポリオレフィン樹脂、フェノール樹脂、エポ
キシ樹脂、ポリイミドなどのプラスチック又は、ガラ
ス、セラミックあるいは、金属などを用いることができ
る。なお、基板の表面にトラッキング用の案内溝や、案
内ピット、さらにアドレス信号などのプリフォーマット
などが形成されていても良い。

【００３２】《記録層》記録層はレーザ光の照射により
何らかの光学的変化を生じさせ、その変化により情報を
記録するものであって、この記録層中には本発明の色素
が含有されていることが必要で、記録層の形成に当たっ
て本発明の色素１種、又は２種以上の組み合わせで用い
ても良い。さらに、本発明の上記色素は光学特性、記録
感度、信号特性などの向上の目的で他の有機色素及び金
属、金属化合物と混合又は積層化して用いても良い。有
機色素の例としては、ポリメチン色素、ナフタロシアニ
ン系、フタロシアニン系、スクアリリウム系、クロコニ
ウム系、ピリリウム系、ナフトキノン系、アントラキノ
ン系(インダンスレン系)、キサンテン系、トリフェニル
メタン系、アズレン系、テトラヒドロコリン系、フェナ
ンスレン系、トリフェノチアジン系染料及び、金属錯体
化合物などが挙げられる。

【００３３】金属、金属化合物の例としてはＩｎ、Ｔ
ｅ、Ｂｉ、Ｓｅ、Ｓｂ、Ｇｅ、Ｓｎ、Ａｌ、Ｂｅ、Ｔｅ
Ｏ₂、ＳｎＯ、Ａｓ、Ｃｄなどが挙げられ、それぞれを
分散混合あるいは積層の形態で用いることができる。

【００３４】さらに、上記染料中に高分子材料、例えば
アイオノマー樹脂、ポリアミド樹脂、ビニル系樹脂、天
然高分子、シリコーン、液状ゴムなどの種々の材料もし
くはシランカップリング剤などを分散混合しても良い
し、特性改良の目的で安定剤(例えば遷移金属錯体)、分
散剤、難燃剤、滑剤、帯電防止剤、界面活性剤、可塑剤
などを一緒に用いることができる。

【００３５】記録層の形成方法としては蒸着、スパッタ
リング、ＣＶＤまたは溶剤塗布などの通常の手段によっ
て行なうことができる。塗布法を用いる場合には上記染
料などを有機溶剤に溶解して、スプレー、ローラーコー
ティグ、ディピング及び、スピンコーティングなどの慣
用のコーティング法によって行なうことができる。用い
られる有機溶媒としては一般にメタノール、エタノー
ル、イソプロパノールなどのアルコール類、アセトン、
メチルエチルケトン、シクロヘキサノンなどのケトン
類、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル
アセトアミドなどのアミド類、ジメチルスルホキシドな
どのスルホキシド類、テトラヒドロフラン、ジオキサ
ン、ジエチルエーテル、エチレングリコールモノメチル
エーテルなどのエーテル類、酢酸メチル、酢酸エチルな
どのエステル類、クロロホルム、塩化メチレン、ジクロ
ロエタン、四塩化炭素、トリクロロエタンなどの脂肪族
ハロゲン化炭化水素類、ベンゼン、キシレン、モノクロ
ロベンゼン、ジクロロベンゼンなどの芳香族類、メトキ
シエタノール、エトキシエタノールなどのセロソルブ
類、ヘキサン、ペンタン、シクロヘキサン、メチルシク
ロヘキサンなどの炭化水素類などが挙げられる。記録層
の膜厚は１００Å〜１０μｍ、好ましくは２００Å〜２
０００Åが適当である。

【００３６】《下引き層》下引き層は（ｉ）接着性の向
上、（ii）水又はガスなどのバリアー、(iii)記録層の
保存安定性の向上、(iv)反射率の向上、（ｖ）溶剤から
の基板の保護、（vi）案内溝、案内ピット、プレフォー
マットの形成などを目的として使用される。（ｉ）の目
的に対しては高分子材料例えば、アイオノマー樹脂、ポ
リアミド樹脂、ビニル樹脂、天然樹脂、天然高分子、シ
リコーン、液状ゴムなどの種々の高分子化合物及び、シ
ランカップリング剤などをを用いることができ、（ii）
及び(iii)の目的に対しては上記高分子材料以外に無機
化合物、例えば、ＳｉＯ、ＭｇＦ、ＳｉＯ₂、ＴｉＯ、
ＺｎＯ、ＴｉＮ、ＳｉＮなどがあり、さらに金属又は半
金属例えば、Ｚｎ、Ｃｕ、Ｎｉ、Ｃｒ、Ｇｅ、Ｓｅ、Ａ
ｕ、Ａｇ、Ａｌなどを用いることができる。また、(iv)
の目的に対しては金属、例えば、Ａｌ、Ａｕ、Ａｇ等
や、金属光沢を有する有機薄膜、例えば、メチン染料、
キサンテン系染料などを挙げることができ、（ｖ）、
（vi）の目的に対しては紫外線硬化樹脂、熱硬化樹脂、
熱可塑性樹脂等を用いることができる。下引き層の膜厚
としては０．０１〜３０μｍ、好ましくは０．０５〜１
０μｍが適当である。

【００３７】《金属反射層》金属反射層は単体で高反射
率の得られる腐食されにくい金属、半金属等が挙げら
れ、材料例としてはＡｕ、Ａｇ、Ｃｒ、Ｎｉ、Ａｌ、Ｆ
ｅ、Ｓｎなどが挙げられるが、反射率、生産性の点から
Ａｕ、Ａｇ、Ａｌが最も好ましく、これらの金属、半金
属は単独で使用しても良く、２種の合金としても良い。
膜形成法としては蒸着、スッパタリングなどが挙げら
れ、膜厚としては５０〜５０００Å、好ましくは１００
〜３０００Åである。

【００３８】《保護層、基板面ハードコート層》保護層
及び基板面ハードコート層は（ｉ）記録層(反射吸収層)
を傷、ホコリ、汚れ等から保護する、（ii）記録層(反
射吸収層)の保存安定性の向上、（iii）反射率の向上等
を目的として使用される。これらの目的に対しては、前
記下引き層に示した材料を用いることができる。また、
無機材料として、ＳｉＯ、ＳｉＯ ₂、なども用いること
ができ、有機材料としてポリメチルアクリレート、ポリ
カーボネート、エポキシ樹脂、ポリスチレン、ポリエス
テル樹脂、ビニル樹脂、セルロース、脂肪族炭化水素樹
脂、天然ゴム、スチレンブタジエン樹脂、クロロプレン
ゴム、ワックス、アルキッド樹脂、乾性油、ロジン等の
熱軟化性、熱溶融性樹脂も用いることができる。上記材
料のうち最も好ましい例としては生産性に優れた紫外線
硬化樹脂である。保護層又は基板面ハードコート層の膜
厚は０．０１〜３０μｍ好ましくは０．０５〜１０μｍ
が適当である。本発明において、前記下引き層、保護
層、及び、基板面ハードコート層には記録層の場合と同
様に、安定剤、分散剤、難燃剤、滑剤、帯電防止剤、界
面活性剤、可塑剤等を含有させることができる。

【００３９】《保護基板》保護基板はこの保護基板側か
らレーザ光を照射する場合、使用レーザ光に対し透明で
なくてはならず、単なる保護板として用いる場合、透明
性は問わない。使用可能な基板材料としては基板材料と
全く同様であり、ポリエステル、アクリル樹脂、ポリア
ミド、ポリカーボネート樹脂、ポリオレフィン樹脂、フ
ェノール樹脂、エポキシ樹脂、ポリイミドなどのプラス
チック又は、ガラス、セラミックあるいは、金属などを
用いることができる。

【００４０】《接着材、接着層》２枚の記録媒体を接着
できる接着できる材料なら何でもよく、生産性を考える
と、紫外線硬化型もしくはホットメルト型接着剤が好ま
しい。

【００４１】

【実施例】以下、実施例により本発明をさらに具体的に
説明する。［実施例１］溝深さ１７５０Å、半値幅０．２５μｍ、
トラックピッチ０．７４μｍ、ウオブル周波数３２Ｔ相
当、ウオブル振れ幅１０ｎｍと２５ｎｍと４０ｎｍの案
内溝を有するバンド条件を有する厚さ０．６ｍｍの射出
成形ポリカーボネート基板上に下記化合物例(Ｉ)を２，
２，３，３−テトラフルオロ−１−プロパノールに溶解
した液をスピンナー塗布し、厚さ９００Åの有機色素層
を形成し、次いでスパッタ法により金１１００Åの反射
層を設け、更にその上にアクリル系フォトポリマーにて
７μｍの保護層を設けた後、厚さ０．６ｍｍの射出成形
ポリカーボネート平板基板をアクリル系フォトポリマー
にて接着し記録媒体とした。

【００４２】

【化３】

【００４３】［実施例２］実施例１で化合物Ｎｏ.(Ｉ)
の代わりに化合物Ｎｏ.(II)とＮｏ.(III)を５０：５０
重量比で混合した色素を用いたこと以外は実施例１と全
く同様に記録媒体を形成した。

【００４４】

【化４】

【００４５】

【化５】

【００４６】［実施例３］実施例１で化合物Ｎｏ.(Ｉ)
の代わりに化合物Ｎｏ.(IV)を用い、溶媒をエチルシク
ロヘキサンと２−メトキシエタノール混合溶媒にしたこ
と以外は実施例１と全く同様に記録媒体を形成した。

【００４７】

【化６】

【００４８】［比較例１］実施例１において基板溝深
さ、幅、トラックピッチは全く同様であり、ウオブル振
れ量が５ｎｍ相当で、ウオブル周波数は１９０Ｔ相当の
ＬＰＰカット幅が１２水準振られた条件基板を用いたこ
と以外は実施例１と全く同様に記録媒体を形成した。

【００４９】［実施例４］溝深さ１８００Å、半値幅
０．２３μｍ、トラックピッチ０．７４μｍ、ウオブル
周波数１６Ｔ相当、ウオブル振れ幅１０ｎｍと２５ｎｍ
と４０ｎｍの案内溝を有するバンド条件を有する厚さ
０．６ｍｍの射出成形ポリカーボネート基板上に下記化
合物例(Ｖ)を２，２，３，３−テトラフルオロ−１−プ
ロパノールに溶解した液をスピンナー塗布し、厚さ９０
０Åの有機色素層を形成し、次いでスパッタ法により金
１１００Åの反射層を設け、更にその上にアクリル系フ
ォトポリマーにて７μｍの保護層を設けた後、厚さ０．
６ｍｍの射出成形ポリカーボネート平板基板をアクリル
系フォトポリマーにて接着し記録媒体とした。

【００５０】

【化７】

【００５１】［実施例５］実施例４で化合物Ｎｏ.(Ｖ)
の代わりに化合物Ｎｏ.(VI)とＮｏ.(VII)を４０：６０
重量比で混合した色素を用いたこと以外は実施例４と全
く同様に記録媒体を形成した。

【００５２】

【化８】

【００５３】

【化９】

【００５４】［実施例６］実施例４で化合物Ｎｏ.(Ｖ)
の代わりに化合物Ｎｏ. (IV)を用い、溶媒をエチルシク
ロヘキサンと２−メトキシエタノール混合溶媒にしたこ
と以外は実施例４と全く同様に記録媒体を形成した。

【００５５】

【化１０】

【００５６】［比較例２］実施例５において基板溝深
さ、幅、トラックピッチは全く同様であり、ウオブル振
れ量が５ｎｍ相当で、ウオブル周波数は１９０Ｔ相当の
ＬＰＰカット幅が１２水準振られた条件基板を用いたこ
と以外は実施例５と全く同様に記録媒体を形成した。

【００５７】＜記録条件＞実施例１〜３及び、比較例１
で得た光記録媒体に発振波長６３５ｎｍ、ビーム径０．
９μｍの半導体レーザ光を用い、トラッキングしながら
ＥＦＭ信号（線速３．５ｍ／ｓｅｃ.）をBottom Jitter
が極小となるようなストラテジーと記録パワーで記録
し、これらの記録位置を発振波長６４９ｎｍの連続光
０．３ｍＷでBottom Jitterが８．０％となるようにイ
コライザーゲインを調整して再生し、そのときのPI Err
orを測定した。また、比較例１でのディスクに関しては
ＬＰＰ値がそれぞれ０．１２、０．２０、０．３６近傍
となるBandを選択し、記録ピックアップにてそのときの
ＬＰＰブロックエラーレートも測定した。また、実施例
４〜６及び、比較例２で得た光記録媒体に発振波長６５
７ｎｍ、ビーム径０．８５μｍの半導体レーザ光を用
い、トラッキングしながらＥＦＭ信号（線速３．５ｍ／
ｓｅｃ.）をBottom Jitterが極小となるようなストラテ
ジーと記録パワーで記録し、これらの記録位置を発振波
長６４９ｎｍの連続光０．３ｍＷでBottom Jitterが
８．０％となるようにイコライザーゲインを調整して再
生し、そのときのPI Errorを測定した。また、比較例２
でのディスクに関してはＬＰＰ値がそれぞれ０．１２、
０．２２、０．３６近傍となるBandを選択し、記録ピッ
クアップにてそのときのＬＰＰブロックエラーレートも
測定した。＜評価結果＞

【００５８】

【表１】

【００５９】

【発明の効果】以上、詳細且つ具体的な説明から明らか
なように、本発明によれば、ＤＶＤ−Ｒで用いているラ
ンドプリピットフォーマットよりも簡単に製造可能な高
周波ウオブルフォッマットでデータ部の書き足しを効率
良く実施でき、しかも現在、大量に製造されているＣＤ
−Ｒ、ＤＣ−ＲＷとほぼ同一フォーマットでの記録媒体
の提供が可能となった。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の通常の追記型光記録媒体の構造を示す
図である。

【図２】本発明のＣＤ−Ｒ用の媒体構成を示す図である

【図３】本発明のＤＶＤ−Ｒ用の媒体構成を示す図であ
る。

【符号の説明】

１基板２記録層３下引き層４保護層５ハードコート層６金属反射層７保護基板８接着層

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩテーマコート゛(参考）Ｃ０９Ｂ 23/00 Ｃ０９Ｂ 45/00 45/00 45/22 45/22 47/00 47/00 Ｂ４１Ｍ 5/26 Ｙ (72)発明者笹登東京都大田区中馬込１丁目３番６号株式会社リコー内 (72)発明者野口宗東京都大田区中馬込１丁目３番６号株式会社リコー内 (72)発明者植野泰伸東京都大田区中馬込１丁目３番６号株式会社リコー内 (72)発明者東康弘東京都大田区中馬込１丁目３番６号株式会社リコー内Ｆターム(参考） 2H111 EA03 EA12 EA22 EA31 EA48 FA01 FA12 FA23 FA38 FB42 FB43 FB48 4H056 CA01 CC02 CC08 CE03 DD03 FA06 5D029 HA04 JA04 JB47 JC05 JC13 KB03 MA13 WA02 WB11 WB17 WC01

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】基板上に記録層を設けてなり、必要に応
じて反射層を設けてなる光記録媒体において、周波数４
Ｔ〜９６Ｔのウオブルを有し、記録層として記録再生波
長±５ｎｍの波長域の光に対する記録層単層の屈折率ｎ
が１．５≦ｎ≦３．０であり、消衰係数ｋが０．０２≦
ｋ≦０．２である有機色素膜を有することを特徴とする
光記録媒体。
【請求項２】ウオブル振幅Ｗｏとプッシュプル振幅Ｐ
Ｐとの割合（Ｗｏ／ＰＰ）が０．１≦Ｗｏ／ＰＰ≦０．
４の範囲にあることを特徴とする請求項１に記載の光記
録媒体。
【請求項３】基板の溝深さが１０００Å〜２５００Å
であり、トラックピッチが０．６４μｍ〜０．８μｍで
あり、溝幅が半値幅で０．１８〜０．４０μｍであるこ
とを特徴とする請求項１または２に記載の光記録媒体。
【請求項４】記録波長が７２０〜６００ｎｍの記録方
法に用いられることを特徴とする請求項１乃至３の何れ
か１に記載の光記録媒体。
【請求項５】前記記録層の有機色素が金属キレート色
素、ポリメチン色素、スクアリリウム色素、アザアヌレ
ン系色素のいずれか少なくとも１種を含有してなること
を特徴とする請求項１乃至４の何れか１に記載の光記録
媒体。
【請求項６】前記記録層の金属キレート色素がアゾ金
属キレート色素、ホルマザン金属キレート色素、ジピロ
メテン金属キレート色素のいずれかであることを特徴と
する請求項１乃至５の何れか１に記載の光記録媒体。
【請求項７】前記記録層の金属キレート色素が金属が
ニッケル、銅、コバルト、マンガン、酸化バナジウムで
あることを特徴とする請求項１乃至６の何れか１に記載
の光記録媒体。
【請求項８】前記記録層のポリメチン色素がトリメチ
ンシアニン色素であり、アザアヌレン系色素がテトラア
ザポルフィリン色素であることを特徴とする請求項１乃
至７の何れか１に記載の光記録媒体。
【請求項９】前記記録層の分解開始温度が３６０℃以
下であることを特徴とする請求項１乃至８の何れか１に
記載の光記録媒体。
【請求項１０】反射層が必要な場合の反射層が金、
銀、アルミニウムもしくはこれらを主成分とした他の金
属との合金であることを特徴とする請求項１乃至９の何
れか１に記載の光記録媒体。