JP2002069480A - 香質改善剤、香料組成物、香粧品または食品 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 香粧品香料組成物に添加することにより、華
やかさ、フルーティ感、フローラル感を付与増強させる
ことができるような香粧品香料用香質改善剤を提供する
こと。また食品用香料組成物に添加することにより、華
やかさ、トップ立ち、フルーティ感を付与増強させるこ
とができる食品香料用香質改善剤を提供すること。 【構成】 （６Ｓ）−（＋）−８，９−デヒドロテアス
ピロンからなる香質改善剤、それが添加されていること
を特徴とする香料組成物およびその香料組成物が添加さ
れていることを特徴とする香粧品または食品。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、香質改善剤、香料
組成物、並びに、香粧品または食品に関する。

【０００２】

【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】近年、
消費者の嗜好性が多様化し、それに伴って各種各様の香
気、香味を有する香粧品、食品の出現が要望されてい
る。これに対して、公知の香料化合物だけでは応じきれ
ず、従来にない新しいタイプの香料素材、特に香粧品香
料組成物に添加することによって、華やかさ、フルーテ
ィ感、フローラル感を付与増強させるような香質改善剤
および食品香料組成物に添加することによって、華やか
さ、トップ立ち、フルーティ感を付与増強させるような
香質改善剤が強く求められている。

【０００３】本発明者らは、鋭意研究を行った結果、
（６Ｓ）−（＋）−８，９−デヒドロテアスピロンが前
記香質改善効果を有することを見出した。

【０００４】８，９−デヒドロテアスピロンについて
は、タバコ刻みやタバコ製造用の巻紙、のりに添加して
タバコの香喫味を改良するとの記載（特開昭５７−１８
８５８３号公報）があるが、（６Ｓ）−（＋）−８，９
−デヒドロテアスピロンを食品香料組成物および香粧品
香料組成物に添加することにより、前記香質改善効果を
有することの記載や示唆は全く見られない。

【０００５】本発明者らは、鋭意検討の結果８，９−デ
ヒドロテアスピロンのラセミ体から（６Ｓ）−（＋）−
８，９−デヒドロテアスピロンを分離し、この匂い特性
を評価すると共に、香料組成物や香粧品、食品に実際に
適用して、前記香質改善効果を有することを見出した。

【０００６】本発明の目的は、香粧品香料組成物に添加
することにより、華やかさ、フルーティ感、フローラル
感を付与増強させると共に、それらの効果を持続させる
ことができるような香粧品香料用香質改善剤並びに前記
効果が付与された香粧品香料組成物、さらには前記効果
が付与された香粧品を提供することである。

【０００７】また本発明の目的は、食品用香料組成物に
添加することにより、華やかさ、トップ立ち、フルーテ
ィ感を付与増強させると共に、それらの効果を持続させ
ることができる食品香料用香質改善剤並びに前記効果が
付与された食品香料組成物、さらには前記効果が付与さ
れた食品を提供することである。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明は、下記式

【化２】 で表される（６Ｓ）−（＋）−８，９−デヒドロテアス
ピロンからなる香質改善剤および前記化合物が添加され
ていることを特徴とする香料組成物、さらには前記香料
組成物が添加されていることを特徴とする香粧品または
食品である。

【０００９】本発明の（６Ｓ）−（＋）−８，９−デヒ
ドロテアスピロンは化学的合成法により得ることもでき
る。化学的合成法としては特開昭５７−１９７２７３号
公報記載の方法により合成した８，９−デヒドロテアス
ピロン(ラセミ体)から包接結晶法によってＳ体を分割で
きる。

【００１０】本発明の（６Ｓ）−（＋）−８，９−デヒ
ドロテアスピロンからなる香質改善剤は、各種の合成香
料、天然香料等とよく調和する。本発明の香質改善剤を
香粧品香料用香質改善剤として香粧品香料組成物に添加
することにより、華やかさ、フルーティ感、フローラル
感を付与増強させると共に、それらの効果を持続させる
ことができる。特に前記香粧品香料組成物の中でもフル
ーティ、フローラルおよびシトラス系香料組成物におい
て、前記効果が顕著に生じるので好ましい。また本発明
の香質改善剤を食品香料用香質改善剤として食品用香料
組成物に添加することにより、華やかさ、トップ立ち、
フルーティ感を付与増強させると共に、それらの効果を
持続させることができる。とくに前記食品香料組成物の
中でも、柑橘系、果実系（とくに核・芯系）香料組成物
において、前記効果が顕著に生じるので好ましい。尚、
食品香料組成物における香質とは香気香味の質のことを
いう。

【００１１】前記香料組成物において、（６Ｓ）−
（＋）−８，９−デヒドロテアスピロンと混合させる成
分としては公知の合成香料、天然香料等がある。例え
ば、アルコール類（イソアミルアルコール、ペンタノー
ル、ヘキサノール、シス−３−ヘキセノール、１−オク
テン−３−オール、リナロール、ゲラニオール、シトロ
ネロール、メントール、ベンジルアルコール、ターピネ
オール、ペリラアルコール、フェニルエチルアルコー
ル、シンナミルアルコール、ネロリドール、ファルネソ
ール、フルフリルアルコール）、フェノール類（フェノ
ール、ジメチルフェノール、グアヤコール、チモー
ル）、アルデヒド類（オクタナール、デカナール、ヘキ
サナール、２−トランス−ヘキセナール、２，６−ノナ
ジエナール、２，４−デカジエナール、シトラール、シ
トロネラール、ペリラアルデヒド、ヒドロキシシトロネ
ラール、ベンズアルデヒド、フェニルアセトアルデヒ
ド、シンナミックアルデヒド、バニリン、５−メチルフ
ルフラール）、ケトン類（２−ヘプタノン、２−ノナノ
ン、メチルヘプテノン、カルボン、メントン、イオノ
ン、アセトフェノン、マルトール）、カルボン酸類（酢
酸、プロピオン酸、酪酸、イソ吉草酸、ゲラン酸、ミリ
スチン酸、オレイン酸、フェニル酢酸）、エステル類
（エチル ヘキサノエート、ヘキシル アセテート、シ
ス−３−ヘキセニルアセテート、メチル シンナメー
ト、メチル ジャスモネート、メチル ジヒドロジャス
モネート、リナリル アセテート、ゲラニル アセテー
ト、ターピニルアセテート、メンチル アセテート、シ
ンナミル アセテート、フェニルエチル アセテー
ト）、ラクトン類（γ−ヘキサラクトン、γ−オクタラ
クトン、γ−デカラクトン、δ−デカラクトン、シス−
ジャスミンラクトン）、エ−テル類（リナロールオキシ
ド、ローズオキシド）、Ｓ，N化合物類（ピラジン、メ
チルピラジン、アセチルピラジン、ピペリジン、ピリジ
ン、２−アセチルピリジン、メタンチオール、フランチ
オール、２−メチル−３−フランチオール、ジメチルス
ルフィド、ジメチルジスルフィド）、天然香料（オレン
ジ油、マンダリン油、イランイラン油、ラベンダー油）
等が挙げられる。とくに、公知のグリ−ン系単品香料ま
たは調合香料組成物と組み合わせると食品および香粧品
香料組成物において、フルーティ感、華やかさを付与増
強する効果が顕著に生じるので好ましい。

【００１２】前記（６Ｓ）−（＋）−８，９−デヒドロ
テアスピロンの香料組成物への添加量（配合量）は、そ
の目的あるいは香料組成物の種類によっても異なるが、
例えば、香粧品香料組成物の場合には、全体量に対して
０．００５〜３０重量％（以下、％という）、中でも
０．０２〜１０％、特には０．０５〜１％の範囲が好ま
しく挙げられる。また、食品香料組成物では、全体量に
対して０．００１〜１０％、中でも０．００５〜１％、
特には０．０１〜０．１％の範囲が好ましく挙げられ
る。また香料組成物が８，９−デヒドロテアスピロンの
ラセミ体を含有する場合には、該ラセミ体に対して（６
Ｓ）−（＋）−８，９−デヒドロテアスピロンを１００
％以上、更には２００％以上添加することが好ましい。
尚、添加の方法、時期等は、とくに限定されず、例えば
調製された各種タイプの香料組成物に添加しても良い
し、また香料組成物の調製時に添加しても良い。

【００１３】本発明の香質改善剤を使用した香料組成物
は、香粧品類、飲食品類、保健衛生材料、医薬品などに
用いることができる。例えば、シャンプー類、ヘアクリ
ーム類、ヘアカラー類、ポマード類、その他の毛髪用化
粧品類；香水、コロン、クリーム、乳液、化粧水、ファ
ンデーション、口紅、その他の香粧品類などに華やか
さ、フルーティ感、フローラル感、フレッシュ感、天然
感等に優れた香気を付与増強させると共に、それらの効
果を持続させることができ、商品の嗜好性を高めること
ができる。また、例えば、果汁飲料類、炭酸飲料類、果
実酒、乳飲料類のごとき飲料類；アイスクリーム類、シ
ャーベット類、アイスキャンディー類のごとき冷菓類；
和洋菓子類、チューインガム類、ジャム類、パン類、コ
ーヒー、ココア、紅茶、お茶のごとき嗜好品類；和風ス
ープ類、洋風スープ類のごときスープ類；風味調味料、
各種インスタント食品類、各種スナック食品類などに、
華やかさ、トップ立ち、フルーティ感、果汁感、天然感
等に優れた香質を付与増強させると共に、それらの効果
を持続させることができ、商品の嗜好性を高めることが
できる。また、歯磨き、口腔洗浄剤、洗濯用洗剤類、消
毒用洗剤類、室内芳香剤その他各種の保険衛生材料類；
医薬品の服用を容易にするための矯味、賦香剤などの医
薬品などに、それぞれ前記のユニークな効果を付与でき
る。

【００１４】香粧品香料組成物の香粧品への添加量は、
香粧品の種類によっても異なるが、例えば（６Ｓ）−
（＋）−８，９−デヒドロテアスピロンの量に換算し
て、香粧品全体量に対して０．００００００１〜１％、
中でも０．００００００４〜０．３％、特には０．００
０００１〜０．０３％の範囲が好ましく挙げられる。ま
た食品香料組成物の食品への添加量は、食品の種類によ
っても異なるが、例えば（６Ｓ）−（＋）−８，９−デ
ヒドロテアスピロンの量に換算して、食品全体量に対し
て０．０００００１〜０．１％、中でも０．０００００
５〜０．０１％、特には０．００００１〜０．００１％
の範囲が好ましく挙げられる。

【００１５】尚、本発明にいう香粧品香料用香質改善
剤、香粧品香料組成物および香粧品における香粧品と
は、通常の香粧品以外に洗濯用洗剤類、消毒用洗剤類、
室内芳香剤のごとき口の中に入れない香り商品を含む。
また本発明にいう食品香料用香質改善剤、食品香料組成
物および食品における、食品とは通常の食品以外に歯磨
き、口腔洗浄剤、医薬品の服用を容易にするための矯
味、賦香剤、タバコ等の商品を含み、好ましくは、通常
の食品以外に歯磨き、口腔洗浄剤、医薬品の服用を容易
にするための矯味、賦香剤等の商品を含みタバコは含ま
れない。

【００１６】

【実施例】 以下、実施例により本発明をさらに詳細に
説明するが、本発明はこれにより制限されるものではな
い。 参考例１（６Ｓ）−（＋）−８，９−デヒドロテアスピ
ロンの製造例 本発明の（６Ｓ）−（＋）−８，９−デヒドロテアスピ
ロンは、包接結晶法を用いてラセミ体から分割した。即
ち、特開昭５７−１９７２７３号公報記載の方法により
合成したラセミ体の８，９−デヒドロテアスピロン
２．０ g（９７ mmol）に、（−）−光学活性ジオール
ホスト（（−）−（２Ｒ，３Ｒ）−α，α，α'，α'−
テトラフェニル−１，４−ジオキサスピロ［４．５］デ
カン−２，３−ジメタノ−ル） ３．０ g（５９ mmol、
０．６ 等量）を加え、トルエン ２０ mlとヘキサン ８
mlの混合溶液に溶解した。０℃で一晩放置し、析出し
た結晶をろ過して取り出した。得た白色結晶をシリカゲ
ルカラムクロマトグラフィーを用いてテトラヒドロフラ
ン／ヘキサン混液で分離して、（６Ｓ）−（＋）−８，
９−デヒドロテアスピロンを収量 ３１０ mg（収率 ３
１ ％、光学純度９２ ％ ee、［α］²⁰ _D＝＋３２．８
（ｃ＝１．０、クロロホルム、化学純度９６％））で得
た。尚、確認及び純度は、β―シクロデキストリンカラ
ム（長さ３０ｍ、内径０．２５ｍｍ、膜厚０．２５μ
ｍ）を用いたガスクロマトグラフィーにより行った。得
た化合物はフローラルでフルーティな香気を有し、閾値
は０．１ppmであった。

【００１７】上記参考例の方法により得た（６Ｓ）−
（＋）−８，９−デヒドロテアスピロンを以下の実施例
に用いた。 実施例１、比較例１ 表1に示す処方のオレンジ香料組成物を調製した。尚、
数字は部を示す（以下も同じ）。

【表１】

【００１８】実施例１の香料組成物と（６Ｓ）−（＋）
−８，９−デヒドロテアスピロンを９５％エタノールに
置き換えた比較例１の香料組成物とを専門パネラー６人
で比較した。尚、評価は香料組成物を、果糖ブドウ糖液
糖（固形分７５％）５．３％、クエン酸０．１％および
クエン酸ナトリウム０．０３％を含有するモデル飲料に
それぞれ０．１％の割合で添加し、得られた飲料を官能
評価した。その結果、６人全員が実施例１の香料組成物
は比較例１の香料組成物に比べて華やかで、オレンジの
色彩感やフルーティ感が増し、またトップ立ち、バラン
スも良くなったと評価した。さらに、それらの効果が持
続することを確認した。

【００１９】実施例２、比較例２ 表２に示す処方のオレンジ香料組成物を調製した。

【表２】

【００２０】実施例２の香料組成物と（６Ｓ）−（＋）
−８，９−デヒドロテアスピロンをラセミ体の８，９−
デヒドロテアスピロンに置き換えた比較例２の香料組成
物とを専門パネラー６人で比較した。尚、評価は実施例
１と同じ方法である。その結果、６人全員が実施例２の
香料組成物は比較例２の香料組成物に比べて、オレンジ
の酸味や、すっきりとしたクリーン感およびバランス感
が増し、また、華やかさ、トップ立ちおよびフルーティ
感が明らかに高められたと評価した。さらに、それらの
効果が持続することを確認した。

【００２１】実施例３、比較例３ 表３に示す処方のピーチ香料組成物を調製した。

【表３】

【００２２】実施例３の香料組成物と（６Ｓ）−（＋）
−８，９−デヒドロテアスピロンを９５％エタノールに
置き換えた比較例３の香料組成物とを専門パネラー６人
で比較した。尚、評価は香料組成物を、果糖ブドウ糖液
糖（固形分７５％）５．３％、クエン酸０．０５％およ
びクエン酸ナトリウム０．０３％を含有するモデル飲料
にそれぞれ０．１％の割合で添加し、得られた飲料を官
能評価した。その結果、６人全員が実施例３の香料組成
物は比較例３の香料組成物に比べて、華やかで、モモの
赤っぽい色彩感やフルーティ感が増し、またトップ立
ち、バランスも良くなったと評価した。さらに、それら
の効果が持続することを確認した。

【００２３】実施例４、比較例４ 表４に示す処方のピーチ香料組成物を調製した。

【表４】

【００２４】実施例４の香料組成物と（６Ｓ）−（＋）
−８，９−デヒドロテアスピロンをラセミ体の８，９−
デヒドロテアスピロンと置き換えた比較例４の香料組成
物とを専門パネラー６人で比較した。尚、評価は実施例
３と同じ方法である。その結果、６人全員が実施例４の
香料組成物は比較例４の組成物に比べて華やかで、トッ
プ立ちがよく、モモの赤っぽい色彩感やフルーティ感が
増したと評価した。さらに、それらの効果が持続するこ
とを確認した。

【００２５】実施例５、比較例５ 表５に示す処方の製菓用ピーチオイル香料組成物を調製
した。

【表５】

【００２６】実施例５の香料組成物と（６Ｓ）−（＋）
−８，９−デヒドロテアスピロンをトリアセチンに置き
換えた比較例５の香料組成物とを、ガムに１％ずつ賦香
して専門パネラー６人でその効果を比較した。尚、ガム
はガムベース２５％、粉糖（40メッシュ）７１％および
水あめ４％を含有するモデルガムを用いた。その結果、
６人全員が実施例５の香料組成物を賦香したガムは、比
較例５の香料組成物を賦香したものに比べて熟感が増し
て、華やかさ、トップ立ち、フルーティ感も格段に優れ
ていることを認めた。さらに、それらの効果が持続する
ことを確認した。

【００２７】実施例６、比較例６ 表６に示す処方の製菓用ピーチオイル香料組成物を調製
した。

【表６】

【００２８】実施例６の香料組成物と（６Ｓ）−（＋）
−８，９−デヒドロテアスピロンをラセミ体の８，９−
デヒドロテアスピロンに置き換えた比較例６の香料組成
物とを、実施例５と同様のガムに１％ずつ賦香して専門
パネラー６人でその効果を比較した。その結果、６人全
員が実施例６の香料組成物を賦香したガムは、比較例６
の香料組成物を賦香したものに比べて、華やかさ、トッ
プ立ち、フルーティ感が増強していることを認めた。さ
らに、それらの効果が持続することを確認した。

【００２９】実施例７、比較例７ 表７に示す処方の製菓用オレンジオイル香料組成物を調
製した。

【表７】

【００３０】実施例７の香料組成物と（６Ｓ）−（＋）
−８，９−デヒドロテアスピロンをトリアセチンに置き
換えた比較例７の香料組成物とを、実施例５と同様のガ
ムに１％ずつ賦香して専門パネラー６人でその効果を比
較した。その結果、６人全員が実施例７の香料組成物を
賦香したガムは、比較例７の香料組成物を賦香したもの
に比べて、華やかさ、トップ立ち、フルーティ感、オレ
ンジのジューシー感が増していることを認めた。さら
に、それらの効果が持続することを確認した。

【００３１】実施例８、比較例８ 表８に示す処方の製菓用オレンジオイル香料組成物を調
製した。

【表８】

【００３２】実施例８の香料組成物と（６Ｓ）−（＋）
−８，９−デヒドロテアスピロンをラセミ体の８，９−
デヒドロテアスピロンに置き換えた比較例８の香料組成
物とを、実施例５と同様のガムに１％ずつ賦香して専門
パネラー６人でその効果を比較した。その結果、６人全
員が実施例８の香料組成物を賦香したガムは、比較例８
の香料組成物を賦香したものに比べてオレンジの匂いが
強くなり、華やかで軽くフレッシュに、またすっきりと
してクリアになることを認めた。さらに、それらの効果
が持続することを確認した。

【００３３】実施例９、比較例９ 表９に示す処方のピーチ香料組成物を調製した。

【表９】

【００３４】実施例９の香粧品香料組成物と（６Ｓ）−
（＋）−８，９−デヒドロテアスピロンをジプロピレン
グリコールに置き換えた比較例９の香粧品香料組成物と
を専門パネラー６人で比較した。その結果６人全員が実
施例９の香料組成物は比較例９の香料組成物に比べて、
モモのフルーティ感が増し、バランスが良くなり、ま
た、華やかでフローラル感に優れ、天然感が強調される
と評価した。さらに、それらの効果が持続することを確
認した。

【００３５】実施例１０、比較例１０ 表１０に示す処方のピーチ香料組成物を調製した。

【表１０】

【００３６】実施例１０の香粧品香料組成物と（６Ｓ）
−（＋）−８，９−デヒドロテアスピロンをラセミ体の
８，９−デヒドロテアスピロンに置き換えた比較例１０
の香粧品香料組成物とを専門パネラー６人で比較した。
その結果６人全員が実施例１０の香料組成物は比較例１
０の香料組成物に比べて、華やかでフローラル感に優
れ、またモモのフルーティ感が増していると評価した。
さらに、それらの効果が持続することを確認した。

【００３７】

【発明の効果】本発明の香質改善剤は、例えば香粧品香
料組成物に添加することにより、華やかさ、フルーティ
感、フローラル感を付与増強させると共に、それらの効
果を持続させることができる。また食品香料組成物に添
加することにより、華やかさ、トップ立ち、フルーティ
感を付与増強させると共に、それらの効果を持続させる
ことができる。更に本発明の香粧品香料組成物または食
品香料組成物を香粧品または食品に添加することによ
り、前記と同様な効果を商品に付加することができ、商
品の嗜好性を高めることができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 石原 正和 大阪府大阪市淀川区新高５丁目17番75号 塩野香料株式会社大阪工場内 Ｆターム(参考） 4B014 GB13 GK05 GL03 4B047 LB08 LG05 4H059 BA23 BB13 BB15 BB16 BB19 BB22 BB44 BB45 EA32

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】下記式 【化１】 で表される（６Ｓ）−（＋）−８，９−デヒドロテアス
   ピロンからなる香質改善剤。
2. 【請求項２】請求項１記載の（６Ｓ）−（＋）−８，９
   −デヒドロテアスピロンが添加されていることを特徴と
   する香料組成物。
3. 【請求項３】請求項２記載の香料組成物が添加されてい
   ることを特徴とする香粧品または食品。