JPH11189783A - 香気・香味・香喫味付与組成物およびそれを添加した飲食物、香水、化粧品およびたばこ - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】(R)-ラクトンと(S)-ラクトンの鏡像異性体混合
物である、光学活性ラクトンの特徴的な香気、香味、香
喫味を付与する香気・香味・香喫味付与組成物を提供す
る。この香気・香味・香喫味付与組成物は、簡単な工程
で大量生産でき、飲食物、香料、化粧品およびたばこに
添加使用される。 【解決手段】一般式(I) 【化１】 （式中、ｎは１または２、Ｒは炭素数１から９までの直
鎖状飽和アルキル基を示す）で示される(R)-ラクトンお
よび一般式(II) 【化２】 （式中、ｎは１または２、Ｒは炭素数１から９までの直
鎖状飽和アルキル基を示す）で示される(S)-ラクトンの
鏡像異性体の混合物であって、どちらかの鏡像異性体が
光学純度５０％e.e.以上含有されている香気・香味・香
喫味付与組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、(R)-ラクトンと
(S)-ラクトンの鏡像異性体の混合物である香気・香味・
香喫味付与組成物、ならびにその香気・香味・香喫味付
与組成物が添加された飲食物、香水、化粧品およびたば
こに関するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来、飲食物、香水、化粧品およびたば
こ等に使用されている香料等の一種類として、一般式(I
II)

【０００３】

【化３】 （式中、ｎは１または２、Ｒは直鎖状飽和アルキル基を
示す。）で示されるラクトンが知られている。しかしな
がら、これらのラクトンは、ラセミ体（鏡像異性体の等
量混合物）で使用されており、光学活性なラクトンを香
料（ここでいう香料とはフレーバー、フレグランスおよ
びたばこ用フレーバー全般を指す。以降、注釈がない場
合は同じ意味を指す。）などに使用されている例は非常
に少ない。まして、その光学純度と香気・香味・香喫味
特性の関係を明らかにした例は今までにない。

【０００４】しかしながら一方で、光学活性なラクトン
が天然物中に存在することがいくつか報告されている。
すなわち、光学活性γ-ラクトンについては、P.Schreie
r等によってJournal of Chromatography, 481 (1989)36
3-367で報告されており、例えば、ピーチ中には、(R)-
γ-ウンデカラクトンが62.4%e.e.存在していることが報
告されている。また、δ-ラクトンについては、P. Werk
hoff等によってZ. Lebensm. Unters. Forsch.(1993) 19
6: 307-328で報告されており、例えば、ラズベリー中
に、(S)-δ-デカラクトンが95.6%e.e.存在していること
が報告されている。

【０００５】また、A.Monsandle 等はJ. Agric. Food C
hem.,Vol.37,No.2,1989,413-418 でγ-ラクトンの異性
体について、またZ. Lebensm. Unters. Forsch.(1988)1
87:40-44でδ-ラクトンの異性体について、香気、香味
を報告している。これらの報告によると、例えば、γ-
ウンデカラクトンでは、香気については、(R)-異性体は
強くてファッティ−スウィートでピーチを連想させ、い
くらか花の様相をもっており、一方、(S)-異性体はファ
ッティ−スウィートなアルデヒドノートで(R)-異性体よ
りも強度が弱い、と記述されている。また香味について
は、(R)-異性体、(S)-異性体ともに甘く、キャラメル的
でラクトン様である、と記述されている。しかしなが
ら、これらの報告は飲食物等の香気、香味とは直接関係
のない化合物単体の香気、香味を評価したものにすぎな
いと同時に、光学純度と香気、香味との関係を示すもの
ではなかった。また、香喫味についての評価は今までに
報告がなされていない。

【０００６】さらに、このような光学活性ラクトンは、
天然物から抽出しても得ることができるが、機器分離的
手段、生化学的手段および化学的合成手段によっても得
ることができる。

【０００７】ラセミ体のラクトンを含む飲食物、香水、
化粧品およびたばこ等は、ラセミ体ラクトンの特徴的な
香気、香味、香喫味を与えるという点では一応満足され
るが、２つの異性体の香気・香味・香喫味特性を活用す
るという点から見ると未だ十分であるとはいえない。

【０００８】また、どの程度の光学純度をもつラクトン
類が、どのような香気・香味・香喫味特性を有している
かについては、最終的な製品形態を含めて今まで全く知
られていなかった。これら２つの異性体の香気・香味・
香喫味特性を活用するという点から考えると、光学純度
が100%e.e.に近いものを用いることが考えられるが、光
学純度が100%e.e.に近いものを製造するためには、現在
知られている製造法では、非常に高度な技術が必要であ
ったり、非常に複雑な工程が必要であったりして製造コ
ストが膨大になるという欠点と、大量に取得できないと
いう欠点があった。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】本発明者らは、ラクト
ンの各々の異性体の香気・香味・香喫味特性を活用する
という点から、各々の異性体純度を追及した結果、香気
・香味・香喫味特性に異性体純度が関与していることを
突き止め、本発明に到達した。

【００１０】本発明の目的は、(R)-ラクトンと(S)-ラク
トンの鏡像異性体混合物、詳しくは(R)-γ-ラクトン、
(S)-γ-ラクトン、(R)-δ-ラクトン、(S)-δ-ラクトン
を含む、光学活性ラクトンの特徴的な香気・香味・香喫
味を付与することができる香気・香味・香喫味付与組成
物を提供することにある。

【００１１】本発明の他の目的は、非常に簡単な工程で
製造コストを抑えて、大量生産できる香気・香味・香喫
味付与組成物を提供することにある。

【００１２】本発明のさらに他の目的は、上記香気・香
味・香喫味付与組成物を添加した、光学活性ラクトンの
特徴的な香気、香味、香喫味が付与された飲食物、香
料、化粧品およびたばこを提供することにある。

【００１３】

【問題点を解決するための手段】前記課題を達成する本
発明の香気・香味・香喫味付与組成物は、一般式(I)

【００１４】

【化４】 （式中、ｎは１または２、Ｒは炭素数１から９までの直
鎖状飽和アルキル基を示す）で示される(R)-ラクトンお
よび一般式(II)

【００１５】

【化５】 （式中、ｎは１または２、Ｒは炭素数１から９までの直
鎖状飽和アルキル基を示す）で示される(S)-ラクトンの
鏡像異性体からなり、どちらかの鏡像異性体が光学純度
５０％e.e.以上含有されていることを特徴とするもので
あり、本発明では、特に、前記(R)-ラクトンと(S)-ラク
トンの鏡像異性体のうちいずれかが、光学純度７０％e.
e.以上含有されていることが好ましい。

【００１６】また本発明の上記香気・香味・香喫味付与
組成物は、好ましくは飲食物、香水、化粧品およびたば
こに添加使用される。

【００１７】

【発明の実施の形態】本発明の香気・香味・香喫味付与
組成物は、次の一般式(I)で示される(R)-ラクトンと一
般式(II)で示される(S)-ラクトンの鏡像異性体の混合物
である。

【００１８】

【化６】

【００１９】

【化７】 （式中、ｎは１または２、Ｒは炭素数１から９までの直
鎖状飽和アルキル基をそれぞれ示す） これらの光学活性ラクトンは、既述のように、天然物か
ら抽出しても得ることはできるが、機器分離的方法、生
化学的合成法および化学的合成法によっても得ることが
できる。

【００２０】本発明のγ-ラクトンの化学的合成法の例
としては、Agric.Boil. Chem.,Vol.48,No.10, p2497-25
00,1984に記載の方法が挙げられる。すなわち、(S)-2-
アミノデカン酸から得られる(S)-1,2-エポキシデカンと
ジエチルソディオマロネート（ジエチルマロネートとナ
トリウムをエタノール中で作用させて製造する）を縮合
させた後、水酸化ナトリウムで脱炭酸反応し、硫酸でラ
クトン化すると、(S)-γ-ドデカラクトンを製造するこ
とができる。また、(R)-2-アミノデカン酸から得られる
(R)-1,2-エポキシデカンを同様に処理すると、(R)-γ-
ドデカラクトンを製造することができる。

【００２１】本発明の δ-ラクトンの生化学的合成法の
例としては、特開平６−３１９５８９号公報に記載の方
法が挙げられる。すなわち、ラセミ体の(±)-δ-デカラ
クトンとシュードモナス属リパーゼ、リパーゼＰ（長瀬
生化学工業製）をリン酸系緩衝液中で作用させ、(R)-δ
-ヒドロキシデカン酸を得て、これをラクトン化し、(R)
-δ-デカラクトンを製造することができる。また、上記
処理で生じる未反応δ-デカラクトンとアスペルギルス
属リパーゼ、リパーゼＰ４（天野製薬製）を、リン酸系
緩衝液中で作用させ、同様に処理すると、(S)-δ-デカ
ラクトンを製造することができる。

【００２２】また、本発明のδ-ラクトンを化学的に合
成する方法の例としては、第40回香料・テルペンおよび
精油化学に関する討論会講演要旨集P165-167に記載の方
法が挙げられる。すなわち、まず市販品を容易に入手で
きるシクロペンタノンと飽和アルデヒドのアルドール縮
合で容易に得られる２−アルキリデンシクロペンタノン
を、飽和酢酸カリウム−酢酸溶液中で、過酢酸を用いて
酸化反応せしめ、exo-エノールラクトンを合成する。次
に、このexo-エノールラクトンを、Ru2Cl4[(4S,5S)-DIO
P]3錯体触媒等と水素を用いて不斉還元を行なうことに
より(R)-体の光学活性δ-ラクトンを得ることができ
る。

【００２３】(R)-γ-ラクトンの香気、香味、香喫味特
性がどの程度の光学純度で現れるかを試験したところ、
本発明においては、直鎖状飽和アルキル基の違いによっ
て僅かに差異は観察されるが、光学純度が５０％e.e.以
上で、より好ましくは７０％e.e.以上で現れることが分
かった。

【００２４】また、(S)-γ-ラクトンの香気、香味、香
喫味特性がどの程度の光学純度で現れるかを試験したと
ころ、本発明においては、直鎖状飽和アルキル基の違い
によって僅かに差異は観察されるが、光学純度が５０％
e.e.以上で、より好ましくは７０％e.e.以上で現れるこ
とが分かった。

【００２５】さらに、(R)-δ-ラクトンの香気、香味、
香喫味特性がどの程度の光学純度で現れるかを試験した
ところ、本発明においては、直鎖状飽和アルキル基の違
いによって僅かに差異は観察されるが、やはり光学純度
が５０％e.e.以上で、より好ましくは７０％e.e.以上で
現れることが分かった。

【００２６】さらに(S)-δ-ラクトンの香気、香味、香
喫味特性がどの程度の光学純度で現れるかを試験したと
ころ、本発明においては、直鎖状飽和アルキル基の違い
によって僅かに差異は観察されるが、光学純度が５０％
e.e.以上で、より好ましくは７０％e.e.以上で現れるこ
とが分かった。

【００２７】(R)-γ-ラクトン、(S)-γ-ラクトン、(R)-
δ-ラクトン、(S)-δ-ラクトンのいずれのラクトンにお
いても、光学純度５０％ e.e.以上、より好ましくは７
０％ e.e.以上の範囲は香気、香味、香喫味特性を付与
する点においてもこれらのラクトンを製造する点におい
ても優れていることが分かった。したがって、これらの
光学純度以上のものであれば、精製することなくそのま
ま、飲食物、香水、化粧品およびたばこに用いて、香気
・香味・香喫味付与効果を確実に期待できることが分か
った。

【００２８】本発明の香気・香味・香喫味付与組成物に
は、(R)-ラクトンと(S)-ラクトンの鏡像異性体のうちい
ずれかの鏡像異性体が、光学純度５０％e.e.以上、より
好ましくは７０％e.e.以上含有されている。

【００２９】本発明において、光学純度は次の方法で測
定した。すなわち、東京化成工業（株）製Chiraldex Ｇ
−ＴＡキャピラリーカラムによるＧＣ分析では、カラム
長さ１０ｍまたは２０ｍ、カラム内径０．２５ｍｍ、注
入口温度１７０℃、FID検出器、検出器温度１７０℃、
キャリア−ヘリウム、キャリアー流速１．１５〜１．２
ｍｌ／分、オーブン温度は９０℃恒温、１１０℃恒温、
１３０℃恒温、１３５℃恒温、１４０℃恒温、５０分間
１３５℃でその後１４０℃まで２℃／分昇温、８０℃か
ら１３０℃まで２℃／分昇温、１１０℃から１３０℃ま
で１℃／分昇温、１２０℃から１４０℃まで１℃／分昇
温、のいずれかの条件で測定した。また、ダイセル化学
工業（株）製Chiralcel ＯＤ２５０ｍｍ×４．６ｍｍ
Ｉ．Ｄ．カラムによるＨＰＬＣ分析では、移動相がヘキ
サンとイソプロピルアルコールの９８対２体積比混合
液、流速１ｍｌ／分、ＵＶ検出器２２０ｎｍによって測
定した。本発明においては、これらの(R)-γ-ラクト
ン、(S)-γ-ラクトン、(R)-δ-ラクトン、(S)-δ-ラク
トン、また、光学純度が請求項に記載の光学活性ラクト
ンを得るために、高い光学純度の光学活性ラクトンとラ
セミのラクトンを適宜混合することができる。

【００３０】本発明において、このようにして得られた
光学活性ラクトンは、その鏡像体以外の異なる光学活性
ラクトンや異なるラセミラクトンおよび他の香料等の成
分を配合または単独で香気・香味・香喫味を付与する香
料組成物とし、飲食物、香水、化粧品およびたばこに添
加される。この香料組成物には、通常の香料に使用され
る成分であれば特に限定されることなく配合することが
できる。

【００３１】この香料組成物における光学活性ラクトン
の含有量は特に限定されないが、香料組成物中に０．０
０１〜５０重量％程度の割合で含有させることが好まし
い。しかしながら、意図する官能効果によってはこの範
囲外でも使用し得る。

【００３２】また、本発明の光学活性ラクトンは、香気
・香味・香喫味を付与する香料組成物として、各種飲食
物、香水、化粧品およびたばこに添加して光学活性ラク
トンの特徴的な香気・香味・香喫味を付与することがで
きる。本発明の光学活性ラクトンの各種飲食物、香水、
化粧品およびたばこへの添加量は、添加する飲食物、香
水、化粧品およびたばこの種類によって適宜選択するこ
とができる。

【００３３】本発明の請求項に記載の光学活性ラクトン
を含有する香気・香味・香喫味を付与する香料組成物
は、このものの香気、香味、香喫味付与効果を期待する
各種飲食物、香水、化粧品およびたばこであれば特に限
定することなく添加することができる。例えば、飲食物
としては、果汁飲料類、果実酒類、乳飲料類、炭酸飲料
類のごとき飲料類；アイスクリーム類、シャーベット
類、アイスキャンディーのごとき冷菓類；和洋菓子類、
ジャム類、チューインガム類、パン類、コーヒー、ココ
ア、紅茶、お茶のごとき嗜好品類；和風スープ類、洋風
スープ類のごときスープ類；風味調味料各種インスタン
ト飲料乃至食品類、各種スナック食品類などが挙げら
れ、香粧品類としては、香水類、石鹸、ボディーシャン
プー、シャンプー・リンス類、洗剤、ヘアークリーム
類、ポマード類、その他の毛髪用化粧料基剤；オシロ
イ、口紅、その他の化粧料基剤や化粧料洗剤基剤、洗濯
用洗剤・柔軟剤類、室内芳香剤類、トイレ用芳香剤・消
臭剤・洗剤類などが挙げられる。たばこの種類について
は通常の葉たばこを原料として製造される紙巻きたば
こ、パイプたばこ、葉巻たばこなどの他、天然繊維ある
いは植物の組織培養物を用いて製造される合成たばこな
どが挙げられる。紙巻きたばこについては製造用の材料
品、例えば巻紙、糊、フィルターなどに含有させること
も香喫味効果を上げることができる。

【００３４】また、その他のものとしては、消毒薬など
の各種保健・衛生材料類、医薬品などの服用を容易にす
るための矯味、賦香剤などの保健・衛生・医薬品類など
が挙げられる。

【００３５】

【実施例】［参考例１］ (S)-(-)-γ-ドデカラクトン
((S)-(-)-4-オクチル-4-ブタノリ ッ
ド)の製造 ナトリウム1.6g(69.6mmol)、エタノール20ml、ジエチル
マロネート7.4g(46.2mmol)の混合液に(S)-(-)-1,2-エ
ポキシデカン6.0g(38.4mmol)を加え３時間加熱還流し
た。冷却後、水で希釈しエーテルで抽出した。エーテル
相をブラインで洗浄し溶媒回収した。残渣に水酸化ナト
リウム8g(0.2mol)の水100ml溶液を加え１．５時間加熱
還流した。冷却後、硫酸6ml(0.11mol)と水8mlの溶液を
加え、１８時間加熱還流した。冷却後、エーテルで抽出
し、エーテル相を水、炭酸水素ナトリウム水、飽和食塩
水で洗浄し硫酸マグネシウムで乾燥後、溶媒回収した。
残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製し蒸
留して、(S)-(-)-γ-ドデカラクトン5.3g(９５％e.e.)
を得た。

【００３６】［参考例２］ (R)-(+)-δ-デカラクトン
((R)-(+)-5-ペンチル-5-ペンタノリ ッ
ド)の製造 あらかじめアルゴン置換したガラス管にRu2Cl4[(4S,5S)
-DIOP]3 14.3mg(7.7μmol)、5-ペンチリデン-δ-ペン
タノリッド130mg(0.773mmol)と脱気THF 10mlを入れた。
この溶液をガラス管ごと100mlステンレスオートクレー
ブに入れ水素１００気圧（9.8MPa）、５０℃、４５時間
反応した。溶媒回収後、残渣にヘキサンを加え濾過し
た。濾液を溶媒回収し残渣を中圧液体クロマトグラフィ
ーで精製して(R)-(+)-δ-デカラクトン74mg(５１％e.
e.)を得た。

【００３７】［実施例１］ ラクトンの識別検査 各ラクトンの各異性体について、香気効果がどの程度の
光学純度で確実に現れるかを試験した。任意の光学純度
の光学活性ラクトンはＲ異性体とＳ異性体を任意の割合
で混合するか、Ｒ異性体またはＳ異性体をラセミ体と任
意の割合で混合することで調整した。また、光学純度的
に純粋な光学活性ラクトンは、参考例を初めとした方法
の他に機器分離的方法、生化学的合成法、化学的合成
法、またはこれらの組み合わせによって準備した。評価
はサンプル１重量％のプロピレングリコール希釈液を匂
い紙で実施し、パネラーは熟練したフレーバリスト１０
名で行なった。各異性体の効果が（ラセミ体に対して）
はっきりと確実に識別できる光学純度と、光学純度的に
純粋なものに対して香気効果の違いが現れる光学純度
を、ひきぬき法（佐藤信著「統計的官能検査法」1985
年、株式会社日科技連出版社発行）にて測定した。

【００３８】一般式(IV)

【００３９】

【化８】 （式中、Ｒは炭素数１から９までの直鎖状飽和アルキル
基を示す）で示される(R)-γラクトン、および一般式
(V)

【００４０】

【化９】 （式中、Ｒは炭素数１から９までの直鎖状飽和アルキル
基を示す）で示される(S)-γ-ラクトンの香気評価の結
果を表１に示す。

【００４１】また、一般式(VI)

【００４２】

【化１０】 （式中、Ｒは炭素数１から９までの直鎖状飽和アルキル
基を示す）で示される(R)-δ-ラクトン、および一般式
(VII)

【００４３】

【化１１】 （式中、Ｒは炭素数１から９までの直鎖状飽和アルキル
基を示す）で示される(S)-δ-ラクトンの香気評価結果
を表２に示す。

【００４４】γ-ラクトンおよびδ-ラクトンについてラ
セミ体品と比較して各異性体の香気の特徴が認められた
のは、(R)-ラクトンまたは(S)-ラクトンの光学純度５０
％e.e.以上品であった。また、(R)-ラクトンまたは(S)-
ラクトンの光学純度１００％e.e.品と比較して香気効果
のはっきりした違いが現れたのは、(R)-ラクトンまたは
(S)-ラクトンの光学純度７０％e.e.未満品であった。

【００４５】

【表１】

【００４６】

【表２】

【００４７】表１，２に示すとおり、本発明において
は、一般式(I)

【００４８】

【化１２】 （式中、ｎは１または２、Ｒは炭素数１から９までの直
鎖状飽和アルキル基を示す）で示される(R)-ラクトンを
用いる場合は光学純度５０％e.e.以上のもの、より好ま
しくは７０％e.e.以上のものであれば、精製することな
くそのまま、飲食物、香水、化粧品およびたばこに用い
て、香気、香味、香喫味付与効果を確実に期待できるこ
とが分かった。

【００４９】また、一般式(II)

【００５０】

【化１３】 （式中、ｎは１または２、Ｒは炭素数１から９までの直
鎖状飽和アルキル基を示す）で示される（Ｓ）−ラクト
ンを用いる場合は光学純度５０％e.e.以上のもの、より
好ましくは７０％e.e.以上のものであれば、精製するこ
となくそのまま用いて、飲食物、香水、化粧品およびた
ばこへの香気、香味、香喫味付与効果を確実に期待でき
ることが分かった。

【００５１】次に、本発明の光学活性ラクトンを飲食
物、香水、化粧品およびたばこへ実際に添加し、香気、
香味、香喫味について評価した例を示すが、本発明はこ
れらに限定されるものではない。

【００５２】［実施例２、実施例３、比較例１］表３の
ピーチフレーバー処方に基づき、飲料用香料組成物を調
整した。光学純度７０％e.e.の(R)-(+)-γ-ウンデカラ
クトンを含有するものを実施例２、光学純度７０％e.e.
の(S)-(-)-γ-ウンデカラクトンを含有するものを実施
例３、そして、ラセミ体の(±)-γ-ウンデカラクトンを
含有するものを比較例１とした。

【００５３】 ［表３］ ピーチフレーバー処方 実施例２ 実施例３ 比較例１ イソブチルアルコール 0.5 0.5 0.5 トランス−２−ヘキセナール 0.7 0.7 0.7 リナロール 5.0 5.0 5.0 ベンジルアルコール 1.5 1.5 1.5 ベンズアルデヒド 1.0 1.0 1.0 ２−メチル酪酸 2.5 2.5 2.5 酢酸 1.0 1.0 1.0 酢酸エチル 10.0 10.0 10.0 酪酸ブチル 5.0 5.0 5.0 ベンジルアセテート 1.0 1.0 1.0 ミリスチン酸エステル 1.5 1.5 1.5 ブッチュオイル 0.05 0.05 0.05 β−ダマセノン 0.01 0.01 0.01 プロピレングリコール 965.24 965.24 965.24 （Ｒ）-（＋）-γ-ウンデカラクトン 5.0 − − （Ｓ）-（−）-γ-ウンデカラクトン − 5.0 − （±）-γ-ウンデカラクトン − − 5.0 計 1000.0 1000.0 1000.0 調整した各飲料用香料組成物を、ピーチ果汁１０重量％
飲料にそれぞれ０．１重量％の割合で添加した。各飲料
について、前述のフレーバリスト１０名によって、２点
識別法（佐藤信著「統計的官能検査法」1985年、株式会
社日科技連出版社発行）にて香気・香味を評価し、その
結果を表４に示した。

【００５４】

【表３】

【００５５】表４に示すとおり、光学純度７０％e.e.の
(R)-(+)-γ-ウンデカラクトンを含有する実施例２の飲
料用香料組成物を添加した飲料は、完熟したピーチ果汁
果実様の強い香気・香味なのに対し、光学純度７０％e.
e.の(S)-(-)-γ-ウンデカラクトンを含有する実施例３
の飲料用香料組成物を添加した飲料は、フレッシュな果
実様であっさりした香気・香味であると評価した。ま
た、ラセミ体を含有する比較例１の飲料用香料組成物を
添加したものは、穏やかなピーチ果汁感のある香気・香
味であった。

【００５６】［実施例４、実施例５、比較例２］表５の
処方に基づき、ボディーシャンプー用ベリーフルーツタ
イプの調合香料組成物を調整した。光学純度５０％e.e.
の(R)-(+)-γ-ウンデカラクトンを含有するものを実施
例４、光学純度５０％e.e.の(S)-(-)-γ-ウンデカラク
トンを含有するものを実施例５、ラセミ体の(±)-γ-ウ
ンデカラクトンを含有するものを比較例２とした。

【００５７】 ［表５］ ベリーフルーツ処方 実施例４ 実施例５ 比較例２ アセトフェノン 4.0 4.0 4.0 ヘキシルアルデヒド 1.0 1.0 1.0 酢酸ベンジル 30.0 30.0 30.0 ブッチュオイル 1.0 1.0 1.0 シンナミックアルコール 1.0 1.0 1.0 シス−３−ヘキセノール 18.0 18.0 18.0 酢酸シス−３−ヘキセニル 5.0 5.0 5.0 シトロネロール 90.0 90.0 90.0 デルタダマスコン 0.2 0.2 0.2 エチルマルトール 1.0 1.0 1.0 ゲラニオール 60.0 60.0 60.0 ジヒドロジャスモン酸メチル 200.0 200.0 200.0 サリチル酸イソアミル 30.0 30.0 30.0 リナロール 40.0 40.0 40.0 酢酸ヘキシル 2.0 2.0 2.0 シクロペンタデカノリット 10.0 10.0 10.0 酢酸ｐ−ｔ−ブチルシクロヘキシル 40.0 40.0 40.0 （Ｒ）-（＋）-γ-ウンデカラクトン 15.0 − − （Ｓ）-（−）-γ-ウンデカラクトン − 15.0 − （±）-γ-ウンデカラクトン − − 15.0 ジプロピレングリコール 51.8 51.8 51.8 計 600.0 600.0 600.0 調整した香料組成物を添加したボディーシャンプー用基
剤にそれぞれ０．５重量%の割合で賦香し、それらを専
門パネリスト１０名によって、２点識別法にて香気評価
し、その結果を表６に示した。

【００５８】

【表４】

【００５９】表６に示すとおり、光学純度５０％e.e.の
(R)-(+)-γ-ウンデカラクトンを含有する実施例４の香
料組成物を添加したボディーシャンプーは、ナチュラル
なみずみずしい果肉的なフルーティな香気で軽く拡散性
のある匂い立ちなのに対し、光学純度５０％e.e.の(S)-
(-)-γ-ウンデカラクトンを含有する実施例５の香料組
成物を添加したボディーシャンプーは、フレッシュグリ
ーンなフルーティ感のある香気であると評価した。ま
た、ラセミ体の(±)-γ-ウンデカラクトンを含有する比
較例２の香料組成物を添加したボディーシャンプーは、
ファッティ感のあるフルーティな香気であった。

【００６０】［実施例６、実施例７、比較例３］表７の
処方に基づき、香水用フルーティフローラルタイプの調
合香料組成物を調整した。光学純度８０％e.e.の(R)-
(+)-γ-ウンデカラクトンを含有するものを実施例６、
光学純度８０％e.e.の(S)-(-)-γ-ウンデカラクトンを
含有するものを実施例７、ラセミ体の(±)-γ-ウンデカ
ラクトンを含有するものを比較例３とした。

【００６１】 ［表７］ フルーティフローラル調香水処方 実施例６ 実施例７ 比較例３ ベータヨノン 2.0 2.0 2.0 ベルガモットオイル 10.0 10.0 10.0 キャロン 1.5 1.5 1.5 シス−３−ヘキセノール 0.5 0.5 0.5 シトロネロール 25.0 25.0 25.0 酢酸シトロネリル 10.0 10.0 10.0 ダマセノン 0.2 0.2 0.2 ベータダマスコン 0.5 0.5 0.5 ジヒドロミルセノール 25.0 25.0 25.0 ローズオキサイド 0.1 0.1 0.1 ジヒドロジャスモン酸メチル 150.0 150.0 150.0 ヘリオブーケ 10.0 10.0 10.0 アセチルセドレン 120.0 120.0 120.0 リリーアルデヒド 120.0 120.0 120.0 リナロール 120.0 120.0 120.0 酢酸リナリル 120.0 120.0 120.0 酢酸スチラリル 5.0 5.0 5.0 シクロペンタデカノリッド 100.0 100.0 100.0 スペアミントオイル 0.5 0.5 0.5 （Ｒ）-（＋）-γ-ウンデカラクトン 2.0 − − （Ｓ）-（−）-γ-ウンデカラクトン − 2.0 − （±）-γ-ウンデカラクトン − − 2.0 ジプロピレングリコール 177.7 177.7 177.7 計 1000 1000 1000 評価は、調整した香料組成物１０重量％のアルコール(9
5 重量%)希釈溶液を匂い紙で実施し、専門パネリスト１
０名によって、２点識別法にて香気評価を行ない、その
結果を表８に示した。

【００６２】

【表５】

【００６３】表８に示すとおり、光学純度８０％e.e.の
(R)-(+)-γ-ウンデカラクトンを含有する実施例６の組
成物の希釈サンプルは、熟したフルーティな甘みのある
香気なのに対し、光学純度８０％e.e.の(S)-(-)-γ-ウ
ンデカラクトンを含有する実施例７の組成物の希釈サン
プルは、ファッティフローラル感が強調された香気であ
ると評価した。ラセミ体の(±)-γ-ウンデカラクトンを
含有する比較例３の希釈サンプルは、マイルドなフルー
ティ香気であった。

【００６４】［実施例８、実施例９、比較例４］市販さ
れている日本たばこ産業（株）製の紙巻きたばこ商品名
「キャスター・マイルド」に、光学純度９０％e.e.の
(R)-(+)-γ-ウンデカラクトンの０．０１重量％エタノ
ール溶液をマイクロシリンジで１マイクロリットル添加
したものを実施例８、光学純度９０％e.e.の(S)-(-)-γ
-ウンデカラクトンの０．０１重量％エタノール溶液を
マイクロシリンジで１マイクロリットル添加したものを
実施例９、ラセミ体の(±)-γ-ウンデカラクトンの０．
０１重量％エタノール溶液をマイクロシリンジで１マイ
クロリットル添加したものを比較例４とした。各紙巻き
たばこについて、専門パネリスト１０名によって、２点
識別法によって香喫味を評価し、その結果を表９に示し
た。

【００６５】

【表６】

【００６６】表９に示すとおり、光学純度９０％e.e.の
(R)-(+)-γ-ウンデカラクトンを添加した実施例８の紙
巻きたばこは、強いスイートワクシーでジューシーな完
熟したピーチ様のフルーティであり、軽快で明るく甘臭
甘味で煙のきめが細かく膨らみがある香喫味であった。
光学純度９０％e.e.の(S)-(-)-γ-ウンデカラクトンを
添加した実施例９の紙巻きたばこは、スイートワクシー
で僅かにナッツ様でピーチ様のグリーンフルーティであ
り、青黒く苦渋みが強い酸甘臭味な香喫味であった。ラ
セミ体の(±)-γ-ウンデカラクトンを添加した比較例４
の紙巻きたばこは、スイートワクシーでピーチ様のフル
ーティであり、ワクシースイートで僅かに甘臭甘味、フ
ルーティ、僅かに渋み、酸甘臭な香喫味であった。

【００６７】

【発明の効果】本発明の光学活性ラクトンを含有する香
気・香味・香喫味付与組成物は、飲食物、香水、化粧品
およびたばこに添加することによって請求項に記載の光
学活性ラクトンの特徴的な香気、香味、香喫味を付与す
ることができる。すなわち、従来のラセミ体では得るこ
とができなかった各々の異性体の特徴的な香気、香味、
香喫味を飲食物、香水、化粧品またはたばこに付与する
ことができ商品価値を著しく高めることができるととも
に、光学活性ラクトンの製造コストの膨張を抑え、また
大量製造に相応しくすることができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 長谷部 昭雄 千葉県野田市船形1573−４曽田香料株式会 社野田支社内

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 一般式(I) 【化１】 （式中、ｎは１または２、Ｒは炭素数１から９までの直
   鎖状飽和アルキル基を示す。）で示される(R)-ラクトン
   および一般式(II) 【化２】 （式中、ｎは１または２、Ｒは炭素数１から９までの直
   鎖状飽和アルキル基を示す。）で示される(S)-ラクトン
   の鏡像異性体からなり、どちらかの鏡像異性体が光学純
   度５０％e.e.以上含有されていることを特徴とする香気
   ・香味・香喫味付与組成物。
2. 【請求項２】 前記(R)-ラクトンと(S)-ラクトンの鏡像
   異性体のうちいずれかの鏡像異性体が、光学純度７０％
   e.e.以上含有されていることを特徴とする請求項１記載
   の香気・香味・香喫味付与組成物。
3. 【請求項３】 請求項１または２記載の香気・香味・香
   喫味付与組成物が添加された飲食物、香水、化粧品また
   はたばこ。