JP2002069101A - 中性付近のキトサン水溶液、その乾燥物、およびそれらの製造法 - Google Patents
中性付近のキトサン水溶液、その乾燥物、およびそれらの製造法Info
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Abstract
性付近で安定なキトサン溶液やその乾燥物の提供。 【解決手段】 無機酸または有機酸を用いて可溶化した
キトサンを含み、実質上過剰な酸を含有せず中性付近の
pHをもつ、好ましくはpHが6〜7である、安定なキ
トサン水溶液およびその乾燥物。酸のもつ皮膚刺激性が
ない状態まで脱酸されたものである。キトサンを酸に溶
解し、ついで過剰な酸を除去して中性付近で安定なキト
サン水溶液を得ることを特徴とするキトサン水溶液の製
造方法。過剰な酸を除去した後、キトサンが一定濃度に
なるように水分調整し、pHが中性付近の水溶液を得る
ことを特徴とする。過剰な酸を除去した後、キトサン溶
液を吸着剤で処理する。キトサンを水に分散させ、そこ
に酸を加え溶解する。酸が無機酸または有機酸である。
強塩基性陰イオン交換樹脂、弱塩基性陰イオン交換樹
脂、あるいは天然物由来キトサンを用いて過剰な酸を除
去する。
Description
塩として含有する中性付近のキトサン水溶液、その乾燥
物、およびそれらの製造法に関する。
甲殻やイカなどの骨格、菌類に含まれるキチンを脱アセ
チル化して得られる2−アミノ−2デオキシ−グルコー
ス(グルコサミン)を主成分とするカチオン性ポリマー
で、タンパク質・菌体・微細粒子などアニオン性物質と
の凝集沈殿作用、ウランなど重金属の吸着除去作用、抗
菌・抗カビ作用、保湿作用、静電気防止作用、皮膜形成
作用、増粘作用、コレステロール低下作用、血圧降下作
用、食物繊維機能(腸内菌叢調整、腐敗物除去)、生体
親和性、生分解性、低毒性など数多くの性質や機能など
が知られている。キトサンは高分子凝集剤としては広く
工業的に利用されてきている。一方、食品、化学工業、
化粧品や医薬などの分野では実用的な利用研究も盛んに
行われている。最近では、安全性の高い素材として非常
に注目されており、数多い機能の中でも抗菌剤や保湿剤
として食品や化粧品への利用が高まっている。
無機酸、酢酸、乳酸、リンゴ酸、ピロリドンカルボン
酸、グルコン酸やアジピン酸などの有機酸で溶解でき
る。しかし、キチンに比べるとキトサンは希酸に可溶で
利用しやすい面はあるが、食品、化粧品や医薬品に広く
多用されているアルギン酸、コンドロイチン硫酸やヒア
ルロン酸などの高分子多糖に比べると、中性やアリカリ
付近では不安定で、ゲル状や不溶性となる難点も見ら
れ、利用面に制限があった。さらに従来の技術では、中
性付近の水溶液を調整するのに、キトサンを酸に溶解
し、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウ
ムや炭酸アンモニウムなどのアルカリを加え、中性付近
に調整する方法がよく知られる。この方法ではpH6.
3以上になるとゲル化しやすく、安定性に問題があり、
しかも不純物としてNaClなど中和塩が生成し、化粧
品では刺激物質となったり、食品では味に影響を与える
ことがあった。また、キトサンのアミノ基にサクシニル
基やアセチル基などを導入すれば、中性付近でも安定な
溶液が得られるが、食品には利用できないばかりかカチ
オンとしての性質が失われる面もあった。また、オリゴ
糖などに低分子したものは中性付近でも安定な水溶性を
示すが、コレステロール低下作用、皮膜性や保湿性など
の高分子キトサンとしての機能が低下することから、適
当な方法ではなかった。このように従来の技術では食
品、化粧品や医薬品、その形態に関わりなく、キトサン
の機能を充分に生かしきれなかった。
利用する場合、まず、過剰な酸に溶解することが必須
で、その時のpHは2〜5と低い。そのため、食品に添
加した場合、一般にpHが低いため風味や物性などを損
なうこともある。また、化粧品に添加した場合には皮膚
の弱い人であれば、肌荒れを起こし使用することができ
なかったりする。また、キトサンを紙力増強剤やフィル
ムなどに成形加工して使用した場合、変色や劣化が問題
となったりする。また、化学修飾して得られる中性付近
のキトサン誘導体では化粧品には利用できるが、食品に
は利用できない。さらに、酸溶解液にアルカリで中性付
近に中和する場合、溶液が白濁やゲル化し安定性が悪
く、NaClなどの中和塩の生成で、皮膚に塗った場合
に刺激を与えてしまう。そこで本発明は、特に化粧品や
食品等の分野で広く利用できるように、中性付近で安定
なキトサン溶液やその乾燥物を提供することを目的とし
てなされたものである。
溶化したキトサンを含み、実質上過剰な酸を含有せず中
性付近のpHをもつ安定なキトサン水溶液を要旨として
いる。
れたものであり、その場合、本発明は、酸を用いて可溶
化したキトサンを含み、酸のもつ皮膚刺激性がない状態
まで脱酸されたものであり、実質上過剰な酸を含有せず
中性付近のpHをもつ安定なキトサン水溶液である。
合、本発明は、酸を用いて可溶化したキトサンを含み、
実質上過剰な酸を含有せず、より具体的には酸のもつ皮
膚刺激性がない状態まで脱酸されたものであり、pHが
6〜7の中性付近のpHをもつ安定なキトサン水溶液で
ある。
合、本発明は、無機酸または有機酸を用いて可溶化した
キトサンを含み、実質上過剰な酸を含有せず、より具体
的には酸のもつ皮膚刺激性がない状態まで脱酸されたも
のであり、中性付近のpHをもつ、好ましくはpHが6
〜7の安定なキトサン水溶液である。
燥した乾燥物を要旨としている。
ついで過剰な酸を除去して中性付近で安定なキトサン水
溶液を得ることを特徴とするキトサン水溶液の製造方法
を要旨としている。
度になるように水で調整し、pHが中性付近の水溶液を
得ることを特徴とするものであり、その場合、本発明
は、キトサンを酸に溶解し、ついで過剰な酸を除去し、
その後、キトサンが一定濃度になるように水を加え、p
Hが中性付近で安定なキトサン水溶液を得ることを特徴
とするキトサン水溶液の製造方法である。
着剤で処理するものであり、その場合、本発明は、キト
サンを酸に溶解し、ついで過剰な酸を除去し、その後、
キトサン溶液を吸着剤で処理し、さらに必要に応じキト
サンが一定濃度になるように水で調整し、pHが中性付
近で安定なキトサン水溶液を得ることを特徴とするキト
サン水溶液である。
溶解するものであり、その場合、本発明は、キトサンを
水に分散させ、そこに酸を加えて、キトサンを酸に溶解
し、ついで過剰な酸を除去し、その後、キトサン溶液を
吸着剤で処理し、さらに必要に応じキトサンが一定濃度
になるように水を加え、pHが中性付近で安定なキトサ
ン水溶液を得ることを特徴とするキトサン水溶液であ
る。
合、本発明は、低分子量キトサンを無機酸または有機酸
に溶解し、好ましくは低分子量キトサンを水に分散させ
そこに酸を加えて低分子量キトサンを無機酸または有機
酸に溶解し、ついで過剰な無機酸または有機酸を除去
し、その後、キトサン溶液を吸着剤で処理し、さらに必
要に応じキトサンが一定濃度になるように水で調整し、
pHが中性付近で安定なキトサン水溶液を得ることを特
徴とするキトサン水溶液である。
オン交換樹脂、あるいは天然物由来キトサンを用いて過
剰な酸を除去するものであり、その場合、本発明は、低
分子量キトサンを無機酸または有機酸に溶解し、好まし
くはキトサンを水に分散させそこに酸を加えてキトサン
を無機酸または有機酸に溶解し、ついで強塩基性陰イオ
ン交換樹脂、弱塩基性陰イオン交換樹脂、あるいは天然
物由来キトサンを用いて過剰な無機酸または有機酸を除
去し、その後、キトサン溶液を吸着剤で処理し、さらに
必要に応じキトサンが一定濃度になるように水で調整
し、pHが中性付近で安定なキトサン水溶液を得ること
を特徴とするキトサン水溶液である。
れたキトサン溶液を乾燥することを特徴とする水溶性キ
トサンの製造方法を要旨としている。
トサンは、キチンを完全に脱アセチル化したもののみな
らず、キチンを部分的に分解して脱アセチル化したアセ
チル基を有するキチン部分分解物でもよい。キトサンは
カニ、エビ、イカや昆虫などいずれの由来の原料でも使
用することができる。脱アセチル化度は酸に溶解すれば
特に限定するものではないが、好ましくは脱アセチル化
度は80%以上のものである。また、キトサンの分子量
についても、特に限定するものではないが、目的および
機能に応じて使いわけることが好ましく、通常は、分子
量20万以下のものが適当で、抗菌性やえぐ味低減を目
的に用いる場合、オリゴ糖を含む分子量10万以下が望
ましい。特に、分子量5万〜1万程度であれば、低えぐ
味性、抗菌性や保湿性が優れ、食品や化粧品に有効であ
る。低分子化の方法は特に限定されるものではなく、酸
化分解や酸分解などの化学分解やキトサナーゼなどの酵
素分解が一般的であり、いずれの方法も使用することが
できる。
いが、通常は塩酸、酢酸、乳酸、リンゴ酸、コハク酸、
ピロリドンカルボン酸、グルコン酸、安息香酸、アスコ
ルビン酸およびアジピン酸から任意に選ばれる有機酸、
特に化粧品のばあいは天然保湿因子(NMF)である乳
酸またはピロリドンカルボン酸が好ましい。また、食品
の場合、抗菌性の高い酢酸、さわやかな酸味のクエン酸
やリンゴ酸が好ましい。医薬品の場合なら、塩酸などが
適当である。
一旦溶解後、過剰な酸を除去する。除去剤として陰イオ
ン交換樹脂や天然物由来のキトサンで吸着除去しpHを
調整するという極めて容易でかつ実用的な方法で中性付
近で安定な水溶液を製造することができる。水溶液はそ
の濃度や分子量、脱アセチル化度に応じて透明で安定な
溶液、曳糸性の少ない溶液、粘稠な溶液、ゲル状溶液と
することができる。水溶液を凍結乾燥、スプレードライ
等の手段により乾燥して乾燥物を得ることができる。
のキトサンは何度でも再生し使用することができ経済的
である。さらに、キトサンを用いる場合、脱酸処理後、
回収されたキトサンは溶解原料として使うことができ
る。使用する合成樹脂は強塩基性あるいは弱塩基性どち
らでもかまわない、さらに、天然物由来のキトサンでも
かまわない。樹脂の再生は一般的な方法で行い、OH−
型よりはCO3 2-やHCO3-で置換した方が,樹脂のア
ミンの脱離がほとんどないので好ましい。樹脂処理はバ
ッチ法あるいはカラム法いずれの方法でもかまわない。
大量に処理する場合にはカラムは有効である。
つ抗菌作用や保湿作用に基づき、肌荒れ改善作用に優
れ、アトピーや水虫、種々の皮膚疾患、健常人の肌荒
れ、乾燥肌等の改善・予防に優れた効果が期待できる。
本発明の中性付近に調整したキトサンは、キトサンのも
つ抗菌作用や保湿作用を維持しつつ、中性領域のマイル
ドな条件下で水可溶性を呈するため、従来の酸で可溶化
しただけのキトサンのように、強酸によるキトサン自体
の劣化や、低pHによる刺激性の問題はなく、安全性の
高い皮膚保湿剤として適している。
特に食品、化粧品、医薬品、医薬部外品に配合すること
により、キトサンのもつ抗菌作用や保湿作用を発揮す
る。例えば、化粧水、クリーム、乳液、ファンデーショ
ン、口紅、歯磨粉、入浴剤、シェービングクリーム、口
腔内付着型経皮吸収基材に配合することにより、従来に
ない使用感をもつ良好な皮膚化粧料や医薬品を得ること
がでる。皮膚化粧料や医薬に対する本発明の中性付近に
調整したキトサンの配合割合は特に制限はないが、最終
組成物において0.01〜10重量%、好ましくは0.
05〜2重量%の範囲で配合する。なお、本発明の中性
付近に調整したキトサンを処方する場合、配合される成
分はキトサンの機能が維持されるように適宜選ばれる。
用したもので、極めて実用性の高い陰イオン交換樹脂や
それに相当し、従来の発想にはない天然物由来のキトサ
ンで処理することで、中性付近で安定なキトサンが容易
に製造できることを見いだした。これにより、キトサン
の機能を最大限に生かした付加価値の高い優れた中性付
近の抗菌剤や保湿剤としての利用が期待できる。本発明
は、中性付近のキトサン溶液あるいはその乾燥物、およ
びそれらを配合した食品および化粧品組成物を得る手段
として、従来にはない、陰イオン交換基を有する合成樹
脂や天然物由来であるキトサンで過剰な酸を吸着除去し
pHを調整する、極めて容易でかつ実用的な方法を提供
するものである。また、用いる合成樹脂や天然物由来の
キトサンは何度でも再生し使用することができて経済的
である。さらに、キトサンを用いる場合、脱酸処理後、
回収されたそのキトサンは溶解原料としても使える。キ
トサンは酸に可溶であれば特に限定するものではいが、
脱アセチル化度80%以上であることが好ましい。また
分子量は目的および機能に応じて使いわけることが好ま
しい。例えば,分子量10万〜3万程度であれば、抗菌
性や保湿性が優れ、食品や化粧品に有効である。特に、
食品として添加する場合、分子量5万以下であれば、高
分子キトサンと対照的にえぐ味も低く良好な食品添加物
として利用できる。
基性どちらでもかまわない、さらに、天然物由来のキト
サンでもかまわない。樹脂の再生は一般的な方法で行
い、OH -型よりはCO3 2-やHCO3-で置換した方が,樹
脂のアミンの脱離がほとんどないので好ましい。樹脂処
理はバッチ法あるいはカラム法いずれの方法でもかまわ
ない。大量に処理する場合にはカラムは有効である。
るには化学修飾(公開特許公報平7−90005号、公
開特許公報昭59−106049号)、脱アセチル化制
御(公開特許公報昭53−47479号)、低分子化
(公開特許公報昭60−186504)、あるいは酸溶
解液にアリカリで中和したもの(特公平2−3228
1、特公平10−2790786)がある。いずれの場
合も、精製が複雑であったり、得られる成分が合成の範
疇で食品への利用ができなかったり、キトサンのカチオ
ンポリマーとしての機能が失われたり、pHや中和塩の
影響で皮膚への刺激が懸念されたりした。一方、本発明
は工業的に利用されている精製技術を応用し、極めて実
用的な方法である陰イオン交換樹脂やそれに相当する天
然物由来のキトサンで処理することで、中性付近で安定
なキトサン溶液が容易に製造することができ、食品や化
粧品分野おける優れた抗菌剤や保湿剤などとして期待で
きる。
はその乾燥物、およびそれらを配合した食品および化粧
品組成物を得る手段として、従来にはない、陰イオン交
換基を有する合成樹脂や天然物由来であるキトサンで過
剰な酸を吸着除去しpHを調整する、極めて容易でかつ
実用的な方法を提供するものである。用いる合成樹脂や
天然物由来のキトサンは何度でも再生し使用することが
できて経済的である。さらに、キトサンを用いる場合、
脱酸処理後、回収されたキトサンは溶解原料としても使
えることができる。
明はこれら実施例によって何ら限定されるものではな
い。
LV」共和テクノス製)16g(乾物換算)を水560
mlで分散し、有機酸として50%グルコン酸38.8
gを加え、一晩かけて溶解させた。得られた溶液はガラ
ス電極法でpH4.6であった。次いで、マグネットス
タラ−で撹拌しながら、強塩基性陰イオン交換樹脂
(「アンバーライトIRA400 OH-」オルガノ社
製)を徐々に加えた。pHが上昇し、6.3となったと
ころで、樹脂を加えるのを止めた。樹脂の添加量は15
0mlであった。次ぎに17G3のガラスフィルターお
よびNo.5Cろ紙110mm(アドバンテック社製)
で濾過した。その後、2%濃度になるように、水を加え
定量し、80℃で加熱処理してから容器に充填した。こ
の時、ペーハー試験紙(「ブロムクレゾールパープル」
アドバンテック社製)によるpHは6.4〜6.6を示
した。
LV」共和テクノス社製)16g(乾物換算)を水56
0mlで分散し、有機酸として50%乳酸17.8gを
加え、一晩かけて溶解した。得られた溶液はガラス電極
法でpH4.0であった。次いで、マグネットスタラ−
で撹拌しながら、強塩基性陰イオン交換樹脂(「アンバ
ーライトIRA400 OH−」オルガノ社製)を徐々
に加えた。pHが上昇し、6.3となったところで、樹
脂を加えるのを止めた。樹脂の添加量は150mlであ
った。次ぎに17G3のガラスフィルターおよびNo.
5Cろ紙110mm(アドバンテック社製)で濾過し
た。その後、2%濃度になるように、水を加え定量し、
80℃で加熱処理してから容器に充填した。この時、ペ
ーハー試験紙(「ブロムクレゾールパープル」アドバン
テック社製)によるpHは6.4〜6.6を示した。
LV」共和テクノス社製)16g(乾物換算)を水56
0mlで分散し、有機酸としてピロリドンカルボン酸1
2.8gを加え、3時間かけて溶解した。得られた溶液
はガラス電極法でpH4.1であった。次いで、マグネ
ットスタラ−で撹拌しながら、強塩基性陰イオン交換樹
脂(「アンバーライトIRA400 OH−」オルガノ
社製)を徐々に加えた。pHが上昇し、6.3となった
ところで、樹脂を加えるのを止めた。その時の樹脂の添
加量は170mlであった。次ぎに17G3のガラスフ
ィルターおよびNo,5Cろ紙110mm(アドバンテ
ック社製)で濾過した。その後、2%濃度になるよう
に、水を加え定量し、80℃で加熱処理してから容器に
充填した。尚、この時、ペーハー試験紙(「ブロムクレ
ゾールパープル」アドバンテック社製)によるpHは
6.4〜6.6を示した。
LV」共和テクノス社製)16g(乾物換算)を水56
0mlで分散し、有機酸として50%乳酸17.8gを
加え、3時間かけて溶解した。得られた溶液はガラス電
極法でpH4.5であった。次いで、マグネットスタラ
−で撹拌しながら、強塩基性陰イオン交換樹脂(「アン
バーライトIRA400 CO32-」オルガノ社製)を
徐々に加えた。pHが上昇し、6.3となったところ
で、樹脂を加えるのを止めた。その時の樹脂の添加量は
165mlであった。次ぎに17G3のガラスフィルタ
ーおよびNo.5Cろ紙110mm(アドバンテック社
製)で濾過した。その後、2%濃度になるように、水を
加え定量し、80℃で加熱処理してから容器に充填し
た。この時、ペーハー試験紙(「ブロムクレゾールパー
プル」アドバンテック社製)によるpHは6.4〜6.
6を示した。さらに粉末活性炭(二村化学社製)1%を
添加し加温後冷却し濾過することにより、より良好な溶
液が得られることが分かった。
C」共和テクノス社製)16g(乾物換算)を水560
mlで分散し、有機酸である50%乳酸17.8gを加
え、一晩かけて溶解させた。得られた溶液はガラス電極
法でpH4.5であった。次いで、マグネットスタラ−
で撹拌しながら、強塩基性陰イオン交換樹脂(「アンバ
ーライトIRA400 CO32-」オルガノ社製)を徐
々に加えた。pHが上昇し、6.3となったところで、
樹脂を加えるのを止めた。その時の樹脂の添加量は17
0mlであった。次ぎに17G3のガラスフィルターお
よびNo.5Cろ紙110mm(アドバンテック社製)
で濾過した。その後、2%濃度になるように、水を加え
定量し、80℃で加熱処理してから容器に充填した。こ
の時、ペーハー試験紙(「ブロムクレゾールパープル」
アドバンテック社製)によるpHは6.4〜6.6を示
した。さらに粉末活性炭(二村化学社製)1%を添加し
加温後冷却し濾過することにより、より良好な溶液が得
られた。
LV」共和テクノス社製)16g(乾物換算)を水56
0mlで分散し、有機酸として50%乳酸17.8gを
加え、3時間かけて溶解させた。得られた溶液はガラス
電極法でpH4.5であった。次いで、マグネットスタ
ラ−で撹拌しながら、強塩基性陰イオン交換樹脂(「デ
ュオライトA116プラスCO32-」住友化学社製)を
徐々に加えた。pHが上昇し、6.3となったところ
で、樹脂を加えるのを止めた。その時の樹脂の添加量は
165mlであった。次ぎに17G3のガラスフィルタ
ーおよびNo.5Cろ紙110mm(アドバンテック社
製)で濾過した。その後、2%濃度になるように、水を
加え定量し、80℃で加熱処理してから容器に充填し
た。この時、ペーハー試験紙(「ブロムクレゾールパー
プル」アドバンテック社製)によるpHは6.4〜6.
6を示した。さらに、粉末活性炭(二村化学社製)を1
%添加し、加温後冷却し濾過することにより、より良好
な溶液が得られた。
LV」共和テクノス社製)16g(乾物換算)を水56
0mlで分散し、有機酸として50%グルコン酸38.
8gを加え、一晩かけて溶解した。得られた溶液はガラ
ス電極法でpH4.6であった。次いで、マグネットス
タラ−で撹拌しながら、強塩基性陰イオン交換樹脂
(「アンバーライトIRA400 HCO3-」オルガノ
社製)を徐々に加えた。pHが上昇し、6.3となった
ところで、樹脂を加えるのを止めた。その時の樹脂の添
加量は80mlであった。次ぎに17G3のガラスフィ
ルターおよびNo.5Cろ紙110mm(アドバンテッ
ク社製)で濾過し、80℃で加熱処理してから凍結乾燥
した。これを2%濃度になるように再溶解したところ、
ペーハー試験紙(「ブロムクレゾールパープル」アドバ
ンテック社製)によるpHは6.4〜6.6を示し、良
好なキトサン溶液が得られた。
LV」共和テクノス社製)16g(乾物換算)を水56
0mlで分散し、有機酸として50%乳酸17.8gを
加え、3時間かけて溶解した。得られた溶液はガラス電
極法でpH4.4であった。次いで、マグネットスタラ
−で撹拌しながら、弱塩基性陰イオン交換樹脂(「アン
バーライトIRA96SB HCO3-」オルガノ社製)
を徐々に加えた。pHが上昇し、6.2となったところ
で、樹脂を加えるのを止めた。その時の樹脂の添加量は
272mlであった。次ぎに17G3のガラスフィルタ
ーおよびNo.5Cろ紙110mm(アドバンテック社
製)で濾過した。その後、2%濃度になるように濃縮
し、80℃で加熱処理してから容器に充填した。この
時、ペーハー試験紙(「ブロムクレゾールパープル」ア
ドバンテック製)によるpHは6.2〜6.4を示し、
良好なキトサン溶液が得られた。
LV」共和テクノス社製)40g(乾物換算)を水18
60mlで分散し、有機酸として50%グルコン酸97
gを加え、一晩かけて溶解した。得られた溶液はガラス
電極法でpH4.5であった。次いでら、マグネットス
タラ−で撹拌しながら、溶解に用いたキトサン(「フロ
ーナックLV(3mmフレーク)」共和テクノス社製)
を徐々に加えた。pHが上昇し、6.4となったところ
で、キトサンを加えるのを止めた。その時の添加量は6
9.7gであった。次ぎに2G3のガラスフィルターお
よびNo.5Cろ紙150mm(アドバンテック社製)
で濾過した。その後、キトサンが2%濃度になるよう
に、水を加え定量し、80℃で加熱処理してから容器に
充填した。この時、ペーハー試験紙(「ブロムクレゾー
ルパープル」アドバンテック社製)によるpHは6.4
〜6.6を示し、中性付近の良好なキトサン溶液が得ら
れた。なお、中和に用いたキトサンは回収し、再生して
使用することも、また、再溶解しキトサン溶液の原料と
して利用することもでき、再利用した場合も同様の非常
に優れた溶液を得た。
LV」共和テクノス社製)40g(乾物換算)を水19
15.5mlで分散し、有機酸として50%乳酸44.
5gを加え、一晩かけて溶解した。得られた溶液はガラ
ス電極法でpH4.5であった。次いで、マグネットス
タラ−で撹拌しながら、溶解に用いたキトサン(「フロ
ーナックLV(3mmフレーク)」共和テクノス社製)
を徐々に加えた。pHが上昇し、6.3となったところ
で、キトサンを加えるのを止めた。その時の添加量は7
5.0gであった。次ぎに遠心分離(3,000rp
m,10min)にかけ、さらにNo.5Cろ紙150
mm(アドバンテック社製)で濾過した。その後、キト
サンが2%濃度になるように、水を加え定量し、80℃
で加熱処理してから容器に充填した。この時、ペーハー
試験紙(「ブロムクレゾールパープル」アドバンテック
社製)によるpHは6.4〜6.6を示し、中性付近の
良好な溶液が得られた。なお、中和に用いたキトサンは
回収し、再生して使用することも、また、再溶解しキト
サン溶液の原料として利用することもでき、再利用した
場合も同様の非常に優れた溶液を得た。
は、例えば、浅漬け、牛乳を減量とするアイスクリー
ム、カスタードクリームなどの乳製品、ハムやソーセー
ジ、カマボコなどの練り製品、うどん、そばや米飯など
の穀類食品、生鮮食品(野菜、果物、魚畜肉)など多岐
に渡る。以下に具体例を示す。 (1)浅漬け 表1の組成の調味液A、B、Cを調製した。調味液Aに
は食塩6g、グルタミン酸ナトリウム4g、塩化カリウ
ム4g、天然粉末調味料0.2g、コハク酸ナトリウム
0.08g、ソルビット2g、エタノール0.4ml、
50%乳酸0.4.ml、氷酢酸0.2ml、食酢4m
lが含まれる。調味液Bには低分子キトサン0.2gが
含まれる。一方、調味液Cには乳酸及び氷酢酸を含ま
ず、中性付近に調整したキトサン0.2gが含まれる。
品質の指標として濁度および生菌数を測定した。濁度は
蒸留水を対象とし660nmによる吸光度を測定した。
結果を表2に示した。
漬けし、水洗後、きゅうり約120g、おのおの調味液
200mlを加え、6℃に保存し加工した。調味液A、
BおよびCにおけるpHはそれぞれ4.6、4.7、
6.6である。その結果、中性付近のキトサンを添加し
た調味液で漬けた液は、pH6.6で素材が変色せず、
酸味もなく、マイルドな食感と、従来にないフレッシュ
感を持ち、さらに、従来のキトサンと同等の抗菌性を備
えていた。
ンを0.04%添加し、室温で5時間開放し冷蔵保存試
験を実施した。結果を表3に示した。無添加区と比較し
て細菌の増殖を抑制した。また、無添加ではわずかに腐
敗臭が感じられたのに対し、添加したものはタンパク凝
集や酸臭がなく、味も変化しなかった。一方、中性付近
に調整したキトサンを生クリームに0.1%添加しホイ
ップを調整し、室温で5時間放置し冷蔵保存試験をし
た。この結果、表4に示す通り、抗菌性が認められ、シ
ュークリームやショートケーキなどの生洋菓子に使われ
るホイップ生地の添加剤として利用できる。
て30分間放置したものを、釜に戻し適量の水で炊飯し
た。そこに中性付近に調整したキトサン0.1%を入
れ、ヘラで均一に良く混合し保存試験を実施した。結果
を表5に示した。中性付近に調整したキトサンでは酸臭
も感じられず、えぐ味もなく、無添加と比べ、細菌の増
殖を抑制することで、保存性が向上し、適度な保水性を
保っていた。一方、おにぎりや総菜(コロッケ)に中性
付近に調整したキトサンを塗布し保存試験を実施した。
結果を表6と表7に示した。無添加と比べ、細菌の増殖
抑制効果を認めた。
い。しかし、肌荒れしやすい体質の方や生後まもない幼
児、代謝が衰える老齢期においてはより中性付近で肌に
優しい素材を含む化粧品が求められている。中性付近に
調整したキトサンは保湿クリーム、化粧水、石鹸、シャ
ンプー、リンス、入浴剤やベビーパウダー、口紅、歯磨
粉など様々な化粧品に配合することができ、低刺激性で
かつ抗菌性や保湿性など付与することができる。以下に
具体例を示す。 (1)洗顔クリーム 油性成分、乳化剤、防腐剤および香料を加熱混合溶解
し、中性付近に調整したキトサン溶液を加えて混合し、
ホモジナイザーで均一に乳化した後、30℃まで冷却し
調整した。皮膚への刺激がなく、適度の保湿があり、肌
荒れにも対応できるマイルドな使用感であった。 《クレンジングクリームO/W型(非イオン乳化型)》 油性成分 パラフィン 5.0% セタノール 1.5% ワセリン 18.0% 流動パラフィン 28.0% 乳化剤 モノステアリン酸グリセリン 3.0% ポリオキシエチレンモノラウリン酸エステル 3.0% 香料 0.6% 保湿剤 中性付近のキトサン 2.0% プロピレングリコール 2.0% グリセリン 1.0% 精製水 35.9%
肌乾燥、肌荒れやアトピー性皮膚炎に対し、有効成分と
して中性付近のキトサンを配合した皮膚の疾患を予防す
る入浴剤である。 《パウダータイプ》 炭酸水素ナトリウム 20% 炭酸ナトリウム 16% 硫酸ナトリウム 70% 保湿有効成分 ホホバ油 0.2% スクアレン 0.2% 中性付近のキトサン 2.0% ヒロリドンカルボン酸 1.6% 香料 ヒノキ 適量 25g/200L 《リキッドタイプ》 硫酸ナトリウム 3.0g 中性付近のキトサン 0.4g トレハロース 0.2g スクアレン 適量 香料 柚子 適量 20ml/200L その結果、浴後、皮膚の乾燥やかさつきがなく、みずみ
ずしさとしっとり感を与えた。
生かした優れた抗菌剤や保湿剤などとして広く使われる
中性付近で安定なキトサン溶液およびその乾燥物を、実
用的かつ容易に工業的に製造することができる方法を提
供することができる。中性付近で安定なキトサン溶液や
その乾燥物が得られたことにより、さらに食品、化粧
品、化学工業や医薬などにおける利用用途を一層拡大す
ることができる。本発明の皮膚保湿剤によれば、肌荒れ
改善作用に優れ、肌荒れを伴う種々の皮膚疾患、健常人
の肌荒れ、荒れ性等の改善・予防に優れた効果を有する
とともに、皮膚刺激性が低く、安全性の高い保湿剤を含
有する化粧品を提供することができる。本発明の中性付
近のpHをもつ安定なキトサン水溶液は、化粧品に配合
することにより、キトサンの有する抗菌機能や保湿機能
を維持すると共に、肌荒れなどを生じる危険もなく、安
全に使用することができる。また、浅漬や食品に添加し
た場合、従来に比べて変色が見られず、優れた抗菌剤と
して利用できる。
Claims (12)
- 【請求項1】 酸を用いて可溶化したキトサンを含み、
実質上過剰な酸を含有せず中性付近のpHをもつ安定な
キトサン水溶液。 - 【請求項2】 酸のもつ皮膚刺激性がない状態まで脱酸
されたものである請求項1の安定なキトサン水溶液。 - 【請求項3】 pHが6〜7である請求項1または2の
安定なキトサン水溶液。 - 【請求項4】 酸が無機酸または有機酸である請求項
1、2または3の安定なキトサン溶液。 - 【請求項5】 請求項1ないし4のいずれかのキトサン
溶液を乾燥した乾燥物。 - 【請求項6】 キトサンを酸に溶解し、ついで過剰な酸
を除去して中性付近で安定なキトサン水溶液を得ること
を特徴とするキトサン水溶液の製造方法。 - 【請求項7】 過剰な酸を除去した後、キトサンが一定
濃度になるように水分調整し、pHが中性付近の水溶液
を得ることを特徴とする請求項6のキトサン溶液の製造
方法。 - 【請求項8】 過剰な酸を除去した後、キトサン溶液を
吸着剤で処理する請求項6または7のキトサン溶液の製
造方法。 - 【請求項9】 キトサンを水に分散させ、そこに酸を加
え溶解する請求項6、7または8のキトサン溶液の製造
方法。 - 【請求項10】 酸が無機酸または有機酸である請求項
6ないし9のいずれかのキトサン溶液の製造方法。 - 【請求項11】 強塩基性陰イオン交換樹脂、弱塩基性
陰イオン交換樹脂、あるいは天然物由来キトサンを用い
て過剰な酸を除去する請求項6ないし10のいずれかの
キトサン溶液の製造方法。 - 【請求項12】 請求項6ないし11のいずれかのキト
サン溶液を乾燥することを特徴とする水溶性キトサンの
製造方法。
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