JPH06293801A - アルカリ域でも水溶解性を示すキトサン及びその製造方法 - Google Patents
アルカリ域でも水溶解性を示すキトサン及びその製造方法Info
- Publication number
- JPH06293801A JPH06293801A JP11630193A JP11630193A JPH06293801A JP H06293801 A JPH06293801 A JP H06293801A JP 11630193 A JP11630193 A JP 11630193A JP 11630193 A JP11630193 A JP 11630193A JP H06293801 A JPH06293801 A JP H06293801A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- chitosan
- water
- molecular weight
- acid
- peroxide
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Abstract
(57)【要約】
【目的】 アルカリ域でも水溶解性を示す、分散度が狭
い、低分子量のキトサン及びその製造方法の提供。 【構成】 アルカリ域でも水溶解性を示す、分散度が狭
い、低分子量のキトサン。好ましくはアルカリ域でも水
溶解性を示す、平均分子量４０００〜６０００、分散度
が１．１０±０．５のキトサン。キトサンを酸に溶解
し、キトサンの２０〜５０重量％の過酸化水素を添加し
て製造する。原料キトサンはキチンを部分又は完全に脱
アセチル化したものであり、その脱アセチル化度は問題
としないが酸に解ける程度である６０％以上に脱アセチ
ル化していることが好ましい。 【効果】 水溶性を利用して食品、化粧品、植物用肥
料、飼料に用いるのに適した水溶性キトサンを提供する
ことができる。安全で、水不溶のキトサンの副生が少な
い製造物が得られ製造方法を提供することができる。
い、低分子量のキトサン及びその製造方法の提供。 【構成】 アルカリ域でも水溶解性を示す、分散度が狭
い、低分子量のキトサン。好ましくはアルカリ域でも水
溶解性を示す、平均分子量４０００〜６０００、分散度
が１．１０±０．５のキトサン。キトサンを酸に溶解
し、キトサンの２０〜５０重量％の過酸化水素を添加し
て製造する。原料キトサンはキチンを部分又は完全に脱
アセチル化したものであり、その脱アセチル化度は問題
としないが酸に解ける程度である６０％以上に脱アセチ
ル化していることが好ましい。 【効果】 水溶性を利用して食品、化粧品、植物用肥
料、飼料に用いるのに適した水溶性キトサンを提供する
ことができる。安全で、水不溶のキトサンの副生が少な
い製造物が得られ製造方法を提供することができる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、アルカリ域でも水溶解
性を示す、分散度が狭い、低分子量のキトサン及びその
製造方法に関する。詳細には、本発明は、アルカリ域で
も水溶解性を示す、分散度が狭い、平均分子量２０００
〜１００００のキトサン及びその製造方法に関する。さ
らに詳細には、本発明は、アルカリ域でも水溶解性を示
す、分散度が１．１０±０．５、平均分子量４０００〜
６０００のキトサン及びその製造方法に関する。本発明
のキトサンは、その水溶性を利用して食品、化粧品、植
物用肥料、飼料に用いるのに適している。
性を示す、分散度が狭い、低分子量のキトサン及びその
製造方法に関する。詳細には、本発明は、アルカリ域で
も水溶解性を示す、分散度が狭い、平均分子量２０００
〜１００００のキトサン及びその製造方法に関する。さ
らに詳細には、本発明は、アルカリ域でも水溶解性を示
す、分散度が１．１０±０．５、平均分子量４０００〜
６０００のキトサン及びその製造方法に関する。本発明
のキトサンは、その水溶性を利用して食品、化粧品、植
物用肥料、飼料に用いるのに適している。
【０００２】
【従来の技術】キトサンは抗菌性、保湿性、植物成長促
進作用といった作用効果を有するが、水溶性にするため
に酸との塩を形成しなければならない、即ち酸性側でな
ければ水に溶けないといった点がその利用を制限してい
る。また、キトサンのオリゴマー（グルコサミン ６量
体）は抗菌活性、抗ガン活性を持つが重合度の低い２
糖、３糖ではその効果は低いといわれている。これらの
ことからキトサンを水溶性にすること、並びに、６量体
以上の比較的平均分子量の高い重合度のオリゴマーを得
ることが望まれている。
進作用といった作用効果を有するが、水溶性にするため
に酸との塩を形成しなければならない、即ち酸性側でな
ければ水に溶けないといった点がその利用を制限してい
る。また、キトサンのオリゴマー（グルコサミン ６量
体）は抗菌活性、抗ガン活性を持つが重合度の低い２
糖、３糖ではその効果は低いといわれている。これらの
ことからキトサンを水溶性にすること、並びに、６量体
以上の比較的平均分子量の高い重合度のオリゴマーを得
ることが望まれている。
【０００３】キトサンを水溶性にする方法としては亜
硝酸塩による方法（特開昭６２−１８４００２）過酢
酸による方法（特開平２−４１３０１）過酸化水素に
よる方法（特開平２−２２３０１）キトサナーゼ、セ
ルラーゼ等の酵素を用いる方法があるが、では亜硝酸
塩による脱窒素が問題であり調製されたキトサンの窒素
量が減少するし、では反応時に有毒な刺激性ガスが発
生しこのガスを消去する必要があり、では固体（キト
サン）と液体の反応であり、しかも完全な水溶性にする
ためには多量の過酸化水素と高温を必要とし、収率も低
く、そして、では主成分が単糖、２糖を主体とするオ
リゴマーであり、また、酵素の除去やコストも問題であ
る。
硝酸塩による方法（特開昭６２−１８４００２）過酢
酸による方法（特開平２−４１３０１）過酸化水素に
よる方法（特開平２−２２３０１）キトサナーゼ、セ
ルラーゼ等の酵素を用いる方法があるが、では亜硝酸
塩による脱窒素が問題であり調製されたキトサンの窒素
量が減少するし、では反応時に有毒な刺激性ガスが発
生しこのガスを消去する必要があり、では固体（キト
サン）と液体の反応であり、しかも完全な水溶性にする
ためには多量の過酸化水素と高温を必要とし、収率も低
く、そして、では主成分が単糖、２糖を主体とするオ
リゴマーであり、また、酵素の除去やコストも問題であ
る。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】このような技術的背景
の下、本発明は、アルカリ域でも水溶解性を示す、分散
度が狭い、低分子量のキトサンを提供することを目的と
する。さらに本発明は、安全で、水不溶のキトサンの副
生が少なく、しかも、アルカリ域でも水溶解性を示す、
分散度が狭い、低分子量のキトサンを製造する方法を提
供することを目的とする。
の下、本発明は、アルカリ域でも水溶解性を示す、分散
度が狭い、低分子量のキトサンを提供することを目的と
する。さらに本発明は、安全で、水不溶のキトサンの副
生が少なく、しかも、アルカリ域でも水溶解性を示す、
分散度が狭い、低分子量のキトサンを製造する方法を提
供することを目的とする。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明で用いるキトサン
はキチンを部分又は完全に脱アセチル化したものであ
り、その脱アセチル化度は問題としないが酸に溶ける程
度である６０％以上に脱アセチル化していることが好ま
しい。平均分子量にも制限はない。反応液中のキトサン
濃度も限定されないが、キトサンを均一に溶解させるこ
とから１〜６０％、好ましくは１〜３０％である。
はキチンを部分又は完全に脱アセチル化したものであ
り、その脱アセチル化度は問題としないが酸に溶ける程
度である６０％以上に脱アセチル化していることが好ま
しい。平均分子量にも制限はない。反応液中のキトサン
濃度も限定されないが、キトサンを均一に溶解させるこ
とから１〜６０％、好ましくは１〜３０％である。
【０００６】反応に用いる酸はキトサンを溶解するもの
ならば何でもよく塩酸、酢酸、プロピオン酸、乳酸、ア
スコルビン酸等が好ましい。酸濃度はキトサンのアミノ
基に対して５０％以上あれば問題ない。反応に用いる過
酸化水素の濃度は２０％以上であれば問題ないが２０％
未満では反応に時間がかかるうえに反応液中の非水溶部
の割合が大きく中和後の分離がスムースに行えない。
又、着色も大である。５０％以上だと反応後に残存する
過酸化水素が多く、過酸化水素が無駄になると共に中和
時に激しい発泡を伴う。好ましくは２５〜４０％であ
る。
ならば何でもよく塩酸、酢酸、プロピオン酸、乳酸、ア
スコルビン酸等が好ましい。酸濃度はキトサンのアミノ
基に対して５０％以上あれば問題ない。反応に用いる過
酸化水素の濃度は２０％以上であれば問題ないが２０％
未満では反応に時間がかかるうえに反応液中の非水溶部
の割合が大きく中和後の分離がスムースに行えない。
又、着色も大である。５０％以上だと反応後に残存する
過酸化水素が多く、過酸化水素が無駄になると共に中和
時に激しい発泡を伴う。好ましくは２５〜４０％であ
る。
【０００７】キトサン、酸、過酸化水素、水の投入順序
は特に限定されないが、より早く均一にキトサンを分散
させる為に最初水にキトサンを分散させた後に酸又は過
酸化水素を添加するのが好ましい。反応は低温でも進行
するが３０℃以下だと長時間を必要とし、又必要とする
過酸化水素も多くなり、しかも反応液中の非水溶部が多
く、操作性、経済性から実際的ではない。６５℃以上だ
と短時間で済むが同時に副反応も進み、できた水溶性キ
トサンが褐色を帯びてくる。これらのことから反応は４
０℃〜６０℃の間で行うことが好ましい。
は特に限定されないが、より早く均一にキトサンを分散
させる為に最初水にキトサンを分散させた後に酸又は過
酸化水素を添加するのが好ましい。反応は低温でも進行
するが３０℃以下だと長時間を必要とし、又必要とする
過酸化水素も多くなり、しかも反応液中の非水溶部が多
く、操作性、経済性から実際的ではない。６５℃以上だ
と短時間で済むが同時に副反応も進み、できた水溶性キ
トサンが褐色を帯びてくる。これらのことから反応は４
０℃〜６０℃の間で行うことが好ましい。
【０００８】反応の停止は、水で過酸化水素濃度を２０
％以下にする、温度を３０℃以下にする等があげられる
が、水酸化ナトリウム等でｐＨをアルカリ側（ｐＨ＞
９）にすると、残存過酸化水素が分解し、しかもキトサ
ンのアミノ基が塩の形からフリーの形になるため最も好
ましい。過剰のアルカリは中和又は透析することにより
除去できる。中和で生じた塩は透析を行うことで除去で
きる。反応液を中性にする（アミノ基をフリーにする）
ことにより少量の水不溶キトサンが析出するが、これは
遠心、ろ過等により固液分離して除去し完全な水溶性キ
トサンを得る。この水溶性キトサンはこのまま溶液とし
て出荷することもできるが濃縮、乾燥、噴霧乾燥、凍結
乾燥、溶剤分別乾燥により粉体として出荷することも可
能であり、目的に応じて製品形態は選べる。
％以下にする、温度を３０℃以下にする等があげられる
が、水酸化ナトリウム等でｐＨをアルカリ側（ｐＨ＞
９）にすると、残存過酸化水素が分解し、しかもキトサ
ンのアミノ基が塩の形からフリーの形になるため最も好
ましい。過剰のアルカリは中和又は透析することにより
除去できる。中和で生じた塩は透析を行うことで除去で
きる。反応液を中性にする（アミノ基をフリーにする）
ことにより少量の水不溶キトサンが析出するが、これは
遠心、ろ過等により固液分離して除去し完全な水溶性キ
トサンを得る。この水溶性キトサンはこのまま溶液とし
て出荷することもできるが濃縮、乾燥、噴霧乾燥、凍結
乾燥、溶剤分別乾燥により粉体として出荷することも可
能であり、目的に応じて製品形態は選べる。
【０００９】
【実施例】実施例で本発明を説明する。実施例１ キトサン（１％粘度１２ｃｐｓ）２０ｇをとり、１８０
ｍｌの水を加える。水浴中にて攪拌下（１５０ｒｐｍ）
５０℃まで加温し、３５％過酸化水素水１３．７ｇ及び
酢酸４ｇを加える。これはキトサンに対し過酸化水素割
合２４．０％に相当する。５０℃に保ちつつ攪拌下１８
時間反応させる。この反応液を水酸化ナトリウムにより
ｐＨ１０に調製した後、５℃に１８時間放置する。遠心
（２０００ｒｐｍ×１５ｍｉｎ）により上清と沈殿に分
け、上清部を流水下にて３日透析する。透析終了した透
析内液をエバポレーターにて２０ｍｌまで濃縮し、この
濃縮液を４００ｍｌのアセトンに滴下し、析出した沈殿
を東洋ろ紙Ｎｏ．２にろ取後乾燥し、淡黄色の水溶性キ
トサン１０．６ｇを得た。この水溶性キトサン５ｇを３
０ｍｌの水に溶解させたところ完全に溶解し、そのｐＨ
は７．１であった。また、水溶性キトサンの分子量をゲ
ル濾過法［カラム：Ａｓａｈｉｐａｋ ＧＳ−３２０、
移動相：０．１Ｍ酢酸、０．１Ｍ酢酸ナトリウム、流
速：０．６ｍｌ／ｍｉｎ、カラム温度：５５℃、検出
器：示差屈折計（（株）ＴＯＳＯ ＲＩ−８）、分子量
標準：プルラン、ＨＰＬＣ装置：（株）ＴＯＳＯ ＨＬ
Ｃ−８０３Ｄ、記録計：（株）ＳＩＣ クロマトコーダ
ー１１（ＧＰＣカートリッジ０３０５３８−Ｖ１）］で
測定したところ、数平均分子量５０８４、重量平均分子
量５６０２、分散度１．１０であった。中和後の沈殿に
は５０ｍｌの水を加え、遠心分離（２０００ｒｐｍ×１
５ｍｉｎ）の操作を２回繰り返し、残った沈殿を乾燥
し、７５０ｍｇの水不溶キトサンを得た。原料キトサン
に対する水溶性キトサンと水不溶性キトサンの収率は各
々５３％、３．８％であった。
ｍｌの水を加える。水浴中にて攪拌下（１５０ｒｐｍ）
５０℃まで加温し、３５％過酸化水素水１３．７ｇ及び
酢酸４ｇを加える。これはキトサンに対し過酸化水素割
合２４．０％に相当する。５０℃に保ちつつ攪拌下１８
時間反応させる。この反応液を水酸化ナトリウムにより
ｐＨ１０に調製した後、５℃に１８時間放置する。遠心
（２０００ｒｐｍ×１５ｍｉｎ）により上清と沈殿に分
け、上清部を流水下にて３日透析する。透析終了した透
析内液をエバポレーターにて２０ｍｌまで濃縮し、この
濃縮液を４００ｍｌのアセトンに滴下し、析出した沈殿
を東洋ろ紙Ｎｏ．２にろ取後乾燥し、淡黄色の水溶性キ
トサン１０．６ｇを得た。この水溶性キトサン５ｇを３
０ｍｌの水に溶解させたところ完全に溶解し、そのｐＨ
は７．１であった。また、水溶性キトサンの分子量をゲ
ル濾過法［カラム：Ａｓａｈｉｐａｋ ＧＳ−３２０、
移動相：０．１Ｍ酢酸、０．１Ｍ酢酸ナトリウム、流
速：０．６ｍｌ／ｍｉｎ、カラム温度：５５℃、検出
器：示差屈折計（（株）ＴＯＳＯ ＲＩ−８）、分子量
標準：プルラン、ＨＰＬＣ装置：（株）ＴＯＳＯ ＨＬ
Ｃ−８０３Ｄ、記録計：（株）ＳＩＣ クロマトコーダ
ー１１（ＧＰＣカートリッジ０３０５３８−Ｖ１）］で
測定したところ、数平均分子量５０８４、重量平均分子
量５６０２、分散度１．１０であった。中和後の沈殿に
は５０ｍｌの水を加え、遠心分離（２０００ｒｐｍ×１
５ｍｉｎ）の操作を２回繰り返し、残った沈殿を乾燥
し、７５０ｍｇの水不溶キトサンを得た。原料キトサン
に対する水溶性キトサンと水不溶性キトサンの収率は各
々５３％、３．８％であった。
【００１０】実施例２ 反応温度を６０℃にした他は実施例１の通り行い、１２
時間の反応時間で黄褐色の水溶性キトサン１２．１ｇ、
水不溶性キトサン７０ｍｇを得た。各々の収率は６０．
５％、０．３５％であった。
時間の反応時間で黄褐色の水溶性キトサン１２．１ｇ、
水不溶性キトサン７０ｍｇを得た。各々の収率は６０．
５％、０．３５％であった。
【００１１】実施例３ １００ｌ反応容器にキトサン（０．５％粘度、１１０ｃ
ｐｓ）１５ｋｇをとり、８０ｌの水を加え、攪拌下電熱
器により５０℃まで加温し３５％過酸化水素１４．０ｋ
ｇ、酢酸３ｋｇを加える（対キトサン過酸化水素濃度３
２．７％）。５０℃に保ちつつ攪拌下１０時間反応させ
る。この反応液を水酸化ナトリウムにてｐＨ１０に調製
した後、室温にて１８時間放置する。シャープレス遠心
機（２５０００ｒｐｍ）にて不溶部（水不溶キトサン）
を除去後、電気透析（セレミオン電気透析器旭硝子製形
式ＤＳ−ＩＩＩ）にかけた。１時間後電圧４０Ｖ電流１
Ａとなった時点で終了し６２ｋｇの反応脱塩液を得た。
この脱塩液の水溶性キトサンの割合は１２．２％であっ
た。この分析値を基に水溶性キトサンの収率を求める
と、５０．４％となった。尚、シャープレス遠心機内部
の残った不溶部を乾燥したところ３５０ｇであり、収率
は２．３％であった。
ｐｓ）１５ｋｇをとり、８０ｌの水を加え、攪拌下電熱
器により５０℃まで加温し３５％過酸化水素１４．０ｋ
ｇ、酢酸３ｋｇを加える（対キトサン過酸化水素濃度３
２．７％）。５０℃に保ちつつ攪拌下１０時間反応させ
る。この反応液を水酸化ナトリウムにてｐＨ１０に調製
した後、室温にて１８時間放置する。シャープレス遠心
機（２５０００ｒｐｍ）にて不溶部（水不溶キトサン）
を除去後、電気透析（セレミオン電気透析器旭硝子製形
式ＤＳ−ＩＩＩ）にかけた。１時間後電圧４０Ｖ電流１
Ａとなった時点で終了し６２ｋｇの反応脱塩液を得た。
この脱塩液の水溶性キトサンの割合は１２．２％であっ
た。この分析値を基に水溶性キトサンの収率を求める
と、５０．４％となった。尚、シャープレス遠心機内部
の残った不溶部を乾燥したところ３５０ｇであり、収率
は２．３％であった。
【００１２】比較例１ ３５％過酸化水素水を６．５ｇにした他は全て実施例１
に準じて行った（対キトサン過酸化水素濃度１１．４
％）。反応１６時間では、中和時にｐＨ５．５を過ぎた
点から不溶部が多く析出し全体がゲル状になった。水溶
性キトサンの収量は８２０ｍｇ（対キトサン４．１％）
不溶部の割合は１７．９ｇ（対キトサン８９．５％）で
あった。
に準じて行った（対キトサン過酸化水素濃度１１．４
％）。反応１６時間では、中和時にｐＨ５．５を過ぎた
点から不溶部が多く析出し全体がゲル状になった。水溶
性キトサンの収量は８２０ｍｇ（対キトサン４．１％）
不溶部の割合は１７．９ｇ（対キトサン８９．５％）で
あった。
【００１３】比較例２ 反応時間を４８時間にした他は全て比較例１に準じて行
った。中和時にｐＨ５．５を過ぎた点から不溶部に多く
析出し全体に粘性がでてきた。水溶性キトサンの収量は
２．３ｇ（対キトサン６．５％）不溶部の割合は１５．
５ｇ（対キトサン７７．５％）であった。
った。中和時にｐＨ５．５を過ぎた点から不溶部に多く
析出し全体に粘性がでてきた。水溶性キトサンの収量は
２．３ｇ（対キトサン６．５％）不溶部の割合は１５．
５ｇ（対キトサン７７．５％）であった。
【００１４】
【発明の効果】本発明は、アルカリ域でも水溶解性を示
す、分散度が狭い、低分子量のキトサン及びその製造方
法を提供することができる。本発明のキトサンは、その
水溶性を利用して食品、化粧品、植物用肥料、飼料に用
いるのに適している。本発明の製造方法は安全で、水不
溶のキトサンの副生が少ないという利点がある。
す、分散度が狭い、低分子量のキトサン及びその製造方
法を提供することができる。本発明のキトサンは、その
水溶性を利用して食品、化粧品、植物用肥料、飼料に用
いるのに適している。本発明の製造方法は安全で、水不
溶のキトサンの副生が少ないという利点がある。
Claims (7)
- 【請求項１】 アルカリ域でも水溶解性を示す、分散度
が狭い、低分子量のキトサン。 - 【請求項２】 低分子量が平均分子量２０００〜１００
００である請求項１記載のキトサン。 - 【請求項３】 低分子量が平均分子量４０００〜６００
０であり、分散度が１．１０±０．５である請求項１記
載のキトサン。 - 【請求項４】 キトサンを酸に溶解し、キトサンの２０
〜５０重量％以上の過酸化水素を添加して反応させ、ア
ルカリ域でも水溶解性を示す分散度が狭い低分子量のキ
トサンを製造することを特徴とするキトサンの製造方
法。 - 【請求項５】 低分子量が平均分子量２０００〜１００
００である請求項４記載のキトサンの製造方法。 - 【請求項６】 低分子量が平均分子量４０００〜６００
０であり、分散度が１．１０±０．５である請求項４記
載のキトサンの製造方法。 - 【請求項７】 非水溶性キトサンの副生する割合が少な
い請求項４、請求項５又は請求項６記載のキトサンの製
造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11630193A JPH06293801A (ja) | 1993-04-07 | 1993-04-07 | アルカリ域でも水溶解性を示すキトサン及びその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11630193A JPH06293801A (ja) | 1993-04-07 | 1993-04-07 | アルカリ域でも水溶解性を示すキトサン及びその製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06293801A true JPH06293801A (ja) | 1994-10-21 |
Family
ID=14683631
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP11630193A Pending JPH06293801A (ja) | 1993-04-07 | 1993-04-07 | アルカリ域でも水溶解性を示すキトサン及びその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH06293801A (ja) |
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002069101A (ja) * | 2000-09-01 | 2002-03-08 | Kyowa Technos:Kk | 中性付近のキトサン水溶液、その乾燥物、およびそれらの製造法 |
| JP2003510358A (ja) * | 1999-10-01 | 2003-03-18 | デグサ アクチエンゲゼルシャフト | α−リポン酸（−誘導体）を含有する遅延形 |
| CN1108311C (zh) * | 2000-04-17 | 2003-05-14 | 武汉大学 | 一种制备低聚水溶性壳聚糖的方法 |
| WO2003057736A1 (en) * | 2002-01-09 | 2003-07-17 | Abbott Laboratories De Costa Rica Ltd | Methods of producing modified microcrystalline chitosan and uses therefor |
| WO2003057735A1 (en) * | 2002-01-09 | 2003-07-17 | Abbott Laboratories De Costa Rica Ltd. | Chitosan-calcium complex and methods of producing the complex |
| KR100481793B1 (ko) * | 2002-05-24 | 2005-04-11 | 주식회사 만나피아 | 수용성 키토산의 제조방법 |
| CN102786607A (zh) * | 2011-05-19 | 2012-11-21 | 浙江海洋学院 | 水溶性壳低聚糖的制备方法 |
| KR20190061828A (ko) | 2017-11-27 | 2019-06-05 | 이보균 | 조사료용 키토산의 제조방법 |
-
1993
- 1993-04-07 JP JP11630193A patent/JPH06293801A/ja active Pending
Cited By (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2003510358A (ja) * | 1999-10-01 | 2003-03-18 | デグサ アクチエンゲゼルシャフト | α−リポン酸（−誘導体）を含有する遅延形 |
| CN1108311C (zh) * | 2000-04-17 | 2003-05-14 | 武汉大学 | 一种制备低聚水溶性壳聚糖的方法 |
| JP2002069101A (ja) * | 2000-09-01 | 2002-03-08 | Kyowa Technos:Kk | 中性付近のキトサン水溶液、その乾燥物、およびそれらの製造法 |
| WO2003057736A1 (en) * | 2002-01-09 | 2003-07-17 | Abbott Laboratories De Costa Rica Ltd | Methods of producing modified microcrystalline chitosan and uses therefor |
| WO2003057735A1 (en) * | 2002-01-09 | 2003-07-17 | Abbott Laboratories De Costa Rica Ltd. | Chitosan-calcium complex and methods of producing the complex |
| US7482019B2 (en) | 2002-01-09 | 2009-01-27 | Abbott Laboratories | Methods of producing modified microcrystalline chitosan and uses therefor |
| KR100481793B1 (ko) * | 2002-05-24 | 2005-04-11 | 주식회사 만나피아 | 수용성 키토산의 제조방법 |
| CN102786607A (zh) * | 2011-05-19 | 2012-11-21 | 浙江海洋学院 | 水溶性壳低聚糖的制备方法 |
| KR20190061828A (ko) | 2017-11-27 | 2019-06-05 | 이보균 | 조사료용 키토산의 제조방법 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US8263577B2 (en) | Water-soluble iron carbohydrate derivative complexes, the preparation thereof, and medicaments comprising them | |
| JPH0558002B2 (ja) | ||
| US4920214A (en) | Process for producing modified cyclodextrins | |
| JPH06293801A (ja) | アルカリ域でも水溶解性を示すキトサン及びその製造方法 | |
| JP4984417B2 (ja) | 水溶性ポリウロン酸の製造方法 | |
| EP0116251B1 (fr) | Procédé pour la dépolymérisation et la sulfatation de polysaccharides | |
| KR100369517B1 (ko) | 저분자 다당류 및 그들의 올리고당 제조방법 | |
| KR20010017049A (ko) | 저분자량의 수용성 키토산 올리고당의 제조방법 | |
| JP4588205B2 (ja) | キチンオリゴ糖製造方法 | |
| JP4310967B2 (ja) | 多糖類複合体の製造方法 | |
| EP0859795B1 (en) | Process for making crystalline iron dextran | |
| JPH0725803B2 (ja) | 水溶性低分子化キトサンの製造方法 | |
| JPH0222301A (ja) | 水溶性キトサンの製造方法 | |
| JPH03234702A (ja) | ヒドロキシプロピル化脱アセチルキチン及びその製造方法 | |
| JP2758475B2 (ja) | キトサンオリゴマー及びその製造法 | |
| JP2000256404A (ja) | 酸化キトサン化合物 | |
| JPH01287102A (ja) | 抵分子量キトサンの製造方法 | |
| JPH05230104A (ja) | 水溶性低分子量キトサンの製造方法 | |
| KR100252704B1 (ko) | 고순도 결정성 nocc의 제조방법 및 효소를 이용한 수용성키토산의 분자량 조절방법 | |
| JPH0633321B2 (ja) | 水溶性キトサンの製造方法 | |
| KR20020046675A (ko) | 바실러스 속 에이치에스비-21 균주가 생산하는키토산아제를 이용한 키토산 올리고당의 제조방법 | |
| JP2721546B2 (ja) | 低分子化キトサンの製造方法 | |
| JPH03273002A (ja) | アルギン酸分解物 | |
| JP3177613B2 (ja) | ３，６−ｏ−ジメチルキチンの製造方法及びそれを含有する化粧品材料並びに植物用生長促進剤 | |
| JP4449028B2 (ja) | 低分子化キトサンの製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20010703 |