JP2002060356A - テレフタル酸の水素添加方法 - Google Patents
テレフタル酸の水素添加方法Info
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- JP2002060356A JP2002060356A JP2000248421A JP2000248421A JP2002060356A JP 2002060356 A JP2002060356 A JP 2002060356A JP 2000248421 A JP2000248421 A JP 2000248421A JP 2000248421 A JP2000248421 A JP 2000248421A JP 2002060356 A JP2002060356 A JP 2002060356A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 テレフタル酸から１，４−シクロヘキサンジ
メタノールを製造するに際し溶媒を循環使用する。 【解決手段】 溶媒及びパラジウム触媒の存在下にテレ
フタル酸を水素と反応させて１，４−シクロヘキサンジ
カルボン酸を生成させ、反応生成液に更に水素を反応さ
せて１，４−シクロヘキサンジメタノールを生成させ、
反応生成液から炭素数６〜１０の脂肪族アルコールで
１，４−シクロヘキサンジメタノールを抽出して回収
し、抽出工程から排出される溶媒をテレフタル酸の水添
の溶媒として循環使用するテレフタル酸の水素添加方法
において、テレフタル酸の水素添加で生成する１，４−
シクロヘキサンカルボン酸溶液中の炭素数６〜１０の脂
肪族アルコールの濃度を０．２重量％以下にする。
メタノールを製造するに際し溶媒を循環使用する。 【解決手段】 溶媒及びパラジウム触媒の存在下にテレ
フタル酸を水素と反応させて１，４−シクロヘキサンジ
カルボン酸を生成させ、反応生成液に更に水素を反応さ
せて１，４−シクロヘキサンジメタノールを生成させ、
反応生成液から炭素数６〜１０の脂肪族アルコールで
１，４−シクロヘキサンジメタノールを抽出して回収
し、抽出工程から排出される溶媒をテレフタル酸の水添
の溶媒として循環使用するテレフタル酸の水素添加方法
において、テレフタル酸の水素添加で生成する１，４−
シクロヘキサンカルボン酸溶液中の炭素数６〜１０の脂
肪族アルコールの濃度を０．２重量％以下にする。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明はテレフタル酸を水素
添加して、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸を経由
して１，４−シクロヘキサンジメタノールを製造する方
法に関するものである。１，４−シクロヘキサンジカル
ボン酸及び１，４−シクロヘキサンジメタノールは、い
ずれも合成樹脂、合成繊維、塗料などの原料として有用
な化合物である。
添加して、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸を経由
して１，４−シクロヘキサンジメタノールを製造する方
法に関するものである。１，４−シクロヘキサンジカル
ボン酸及び１，４−シクロヘキサンジメタノールは、い
ずれも合成樹脂、合成繊維、塗料などの原料として有用
な化合物である。
【０００２】
【従来の技術】テレフタル酸を水素添加して１，４−シ
クロヘキサンジカルボン酸を製造することは公知であ
る。水素添加方法としてはいくつかの方法が提案されて
いるが、液相中でパラジウム触媒の存在下にテレフタル
酸を直接水素添加する方法が好ましいと考えられてい
る。最も好ましいと考えられる方法の一つは、水にテレ
フタル酸とパラジウム触媒を加え、液相懸濁方式で水素
添加する方法である。水に対するテレフタル酸の溶解度
は小さいが、生成する１，４−シクロヘキサンジカルボ
ン酸は水に比較的よく溶解する。従ってこの方法では、
テレフタル酸スラリーから出発して、１，４−シクロヘ
キサンジカルボン酸の比較的高濃度の水溶液を取得する
ことができる。
クロヘキサンジカルボン酸を製造することは公知であ
る。水素添加方法としてはいくつかの方法が提案されて
いるが、液相中でパラジウム触媒の存在下にテレフタル
酸を直接水素添加する方法が好ましいと考えられてい
る。最も好ましいと考えられる方法の一つは、水にテレ
フタル酸とパラジウム触媒を加え、液相懸濁方式で水素
添加する方法である。水に対するテレフタル酸の溶解度
は小さいが、生成する１，４−シクロヘキサンジカルボ
ン酸は水に比較的よく溶解する。従ってこの方法では、
テレフタル酸スラリーから出発して、１，４−シクロヘ
キサンジカルボン酸の比較的高濃度の水溶液を取得する
ことができる。
【０００３】１，４−シクロヘキサンジカルボン酸のカ
ルボキシル基を水素添加すると１，４−シクロヘキサン
ジメタノールが得られる。カルボキシル基の水素添加触
媒としては多くのものが知られているが、１，４−シク
ロヘキサンジカルボン酸の水素添加には、ルテニウム触
媒が好ましいと考えられている。生成した１，４−シク
ロヘキサンジメタノール水溶液からの１，４−シクロヘ
キサンジメタノールの回収は、蒸留又は抽出により行う
ことができる。しかし反応生成液からの水の留去には大
量のエネルギーを要するので、有機溶媒による抽出が好
ましいと考えられる。抽出溶媒としては、入手が容易
で、かつ１，４−シクロヘキサンジメタノールと親和性
が大きいと考えられる高級アルコールが好ましいと考え
られる。
ルボキシル基を水素添加すると１，４−シクロヘキサン
ジメタノールが得られる。カルボキシル基の水素添加触
媒としては多くのものが知られているが、１，４−シク
ロヘキサンジカルボン酸の水素添加には、ルテニウム触
媒が好ましいと考えられている。生成した１，４−シク
ロヘキサンジメタノール水溶液からの１，４−シクロヘ
キサンジメタノールの回収は、蒸留又は抽出により行う
ことができる。しかし反応生成液からの水の留去には大
量のエネルギーを要するので、有機溶媒による抽出が好
ましいと考えられる。抽出溶媒としては、入手が容易
で、かつ１，４−シクロヘキサンジメタノールと親和性
が大きいと考えられる高級アルコールが好ましいと考え
られる。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】上述の方法によるテレ
フタル酸からの１，４−シクロヘキサンジメタノールの
製造法の問題点の一つは、１，４−シクロヘキサンジメ
タノールを分離した後の大量の廃水の処理である。この
廃水を系外に排出すると処理費用を要するので、できれ
ば系内で循環使用するのが望ましい。しかし抽出溶媒と
して高級アルコールを用いて１，４−シクロヘキサンジ
メタノールを抽出・回収した後の廃水を、テレフタル酸
の水添工程の反応媒体として用いると、パラジウム触媒
の活性が低下することが判明した。従って本発明は、パ
ラジウム触媒の活性を低下させることなく、反応媒体の
水を循環使用する方法を提供しようとするものである。
フタル酸からの１，４−シクロヘキサンジメタノールの
製造法の問題点の一つは、１，４−シクロヘキサンジメ
タノールを分離した後の大量の廃水の処理である。この
廃水を系外に排出すると処理費用を要するので、できれ
ば系内で循環使用するのが望ましい。しかし抽出溶媒と
して高級アルコールを用いて１，４−シクロヘキサンジ
メタノールを抽出・回収した後の廃水を、テレフタル酸
の水添工程の反応媒体として用いると、パラジウム触媒
の活性が低下することが判明した。従って本発明は、パ
ラジウム触媒の活性を低下させることなく、反応媒体の
水を循環使用する方法を提供しようとするものである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明によれば、溶媒及
びパラジウム触媒の存在下にテレフタル酸に水素を反応
させて１，４−シクロヘキサンジカルボン酸を生成させ
る第１水素添加工程、第１水素添加工程で得られた反応
生成液に水素添加触媒の存在下に水素を反応させて１，
４−シクロヘキサンジメタノールを生成させる第２水素
添加工程、第２水素添加工程で得られた反応生成液を炭
素数６〜１０の脂肪族アルコールで抽出して１，４−シ
クロヘキサンジメタノールを抽出・分離する抽出工程、
及び抽出工程から排出される溶媒を第１水素添加工程に
循環する循環工程の各工程を含むテレフタル酸の水素添
加方法において、第１水素添加工程の反応生成液中の炭
素数６〜１０の脂肪族アルコールの濃度が０．２重量％
以下となるようにすることにより、パラジウム触媒の活
性を高く維持して第１水素添加工程を行うことができ
る。
びパラジウム触媒の存在下にテレフタル酸に水素を反応
させて１，４−シクロヘキサンジカルボン酸を生成させ
る第１水素添加工程、第１水素添加工程で得られた反応
生成液に水素添加触媒の存在下に水素を反応させて１，
４−シクロヘキサンジメタノールを生成させる第２水素
添加工程、第２水素添加工程で得られた反応生成液を炭
素数６〜１０の脂肪族アルコールで抽出して１，４−シ
クロヘキサンジメタノールを抽出・分離する抽出工程、
及び抽出工程から排出される溶媒を第１水素添加工程に
循環する循環工程の各工程を含むテレフタル酸の水素添
加方法において、第１水素添加工程の反応生成液中の炭
素数６〜１０の脂肪族アルコールの濃度が０．２重量％
以下となるようにすることにより、パラジウム触媒の活
性を高く維持して第１水素添加工程を行うことができ
る。
【０００６】
【発明の実施の形態】本発明においては、テレフタル酸
を１，４−シクロヘキサンジカルボン酸に水素添加する
第１水素添加工程、及び１，４−シクロヘキサンジカル
ボン酸を１，４−シクロヘキサンジメタノールに水素添
加する第２水素添加工程は、いずれも常法に従って行う
ことができる。溶媒としては通常は水性溶媒、すなわち
水又は水と水溶性有機溶媒との混合溶媒を用いる。なか
でも水を溶媒とするのが好ましく、混合溶媒の場合でも
水を主体とする、すなわち５０重量％以上、特に７０重
量％以上の水を含有するものを用いるのが好ましい。第
１水素添加工程は、溶媒にテレフタル酸及びパラジウム
触媒を加え、反応系が均一になるように攪拌しながら、
所定の反応条件下に維持することにより、１００％に近
い反応率にまで容易に進行させることができる。溶媒に
対するテレフタル酸の比率は、反応により生成する１，
４−シクロヘキサンジカルボン酸が溶媒に溶解し得る限
度で、できるだけ高くするのが好ましい。
を１，４−シクロヘキサンジカルボン酸に水素添加する
第１水素添加工程、及び１，４−シクロヘキサンジカル
ボン酸を１，４−シクロヘキサンジメタノールに水素添
加する第２水素添加工程は、いずれも常法に従って行う
ことができる。溶媒としては通常は水性溶媒、すなわち
水又は水と水溶性有機溶媒との混合溶媒を用いる。なか
でも水を溶媒とするのが好ましく、混合溶媒の場合でも
水を主体とする、すなわち５０重量％以上、特に７０重
量％以上の水を含有するものを用いるのが好ましい。第
１水素添加工程は、溶媒にテレフタル酸及びパラジウム
触媒を加え、反応系が均一になるように攪拌しながら、
所定の反応条件下に維持することにより、１００％に近
い反応率にまで容易に進行させることができる。溶媒に
対するテレフタル酸の比率は、反応により生成する１，
４−シクロヘキサンジカルボン酸が溶媒に溶解し得る限
度で、できるだけ高くするのが好ましい。
【０００７】この比率が小さいと反応装置の生産効率が
低下し、かつ後の工程で１，４−シクロヘキサンジメタ
ノール溶液から１，４−シクロヘキサンジメタノールを
分離・回収する際の装置の効率低下や消費エネルギーの
増加などを招くので好ましくない。また、この比率が大
きいことは、１，４−シクロヘキサンジメタノール溶液
から１，４−シクロヘキサンジメタノールを抽出・回収
した後の溶媒と一緒に第１水素添加工程に循環されてく
る抽剤の脂肪族アルコールを、テレフタル酸で希釈し
て、反応生成液中のその濃度を低下させる点でも好まし
い。水を溶媒とする場合には、通常は反応により生成す
る水溶液中の１，４−シクロヘキサンカルボン酸の濃度
が５〜５０重量％となるようにするが、１０〜４０重量
％となるようにするのが好ましい。
低下し、かつ後の工程で１，４−シクロヘキサンジメタ
ノール溶液から１，４−シクロヘキサンジメタノールを
分離・回収する際の装置の効率低下や消費エネルギーの
増加などを招くので好ましくない。また、この比率が大
きいことは、１，４−シクロヘキサンジメタノール溶液
から１，４−シクロヘキサンジメタノールを抽出・回収
した後の溶媒と一緒に第１水素添加工程に循環されてく
る抽剤の脂肪族アルコールを、テレフタル酸で希釈し
て、反応生成液中のその濃度を低下させる点でも好まし
い。水を溶媒とする場合には、通常は反応により生成す
る水溶液中の１，４−シクロヘキサンカルボン酸の濃度
が５〜５０重量％となるようにするが、１０〜４０重量
％となるようにするのが好ましい。
【０００８】パラジウム触媒としては、アルミナ、シリ
カ、カーボン等にパラジウム及び所望により助触媒成分
を担持させた担体付パラジウム触媒を用いるのが好まし
い。触媒のパラジウムの含有量は通常０．５〜２０重量
％であるが、１〜１０重量％が好ましい。回分反応の場
合、パラジウム触媒はテレフタル酸に対して０．５〜１
５重量％、特に１〜１０重量％程度となるように用いる
のが好ましい。反応温度は通常１００〜２００℃である
が、１２０〜１７０℃が好ましい。反応温度が低過ぎる
と、反応速度が低下して不利である。逆に反応温度が高
過ぎると水素化分解反応が盛んとなり、メチルシクロヘ
キサンカルボン酸やシクロヘキサンカルボン酸などの副
生が顕著となる。
カ、カーボン等にパラジウム及び所望により助触媒成分
を担持させた担体付パラジウム触媒を用いるのが好まし
い。触媒のパラジウムの含有量は通常０．５〜２０重量
％であるが、１〜１０重量％が好ましい。回分反応の場
合、パラジウム触媒はテレフタル酸に対して０．５〜１
５重量％、特に１〜１０重量％程度となるように用いる
のが好ましい。反応温度は通常１００〜２００℃である
が、１２０〜１７０℃が好ましい。反応温度が低過ぎる
と、反応速度が低下して不利である。逆に反応温度が高
過ぎると水素化分解反応が盛んとなり、メチルシクロヘ
キサンカルボン酸やシクロヘキサンカルボン酸などの副
生が顕著となる。
【０００９】水素圧力は通常０．２ＭＰａ〜３０ＭＰ
ａ、好ましくは０．３ＭＰａ〜２０ＭＰａである。水素
圧力が低過ぎると反応速度が低下するので好ましくな
い。反応は連続方式及び回分方式のいずれでも行うこと
ができる。いずれの場合でも触媒を懸濁状態で用いる液
相懸濁方式で反応させるのが好ましい。この方式では反
応終了後、スラリーを濾過して触媒を分離・回収し、濾
液の１，４−シクロヘキサンジカルボン酸溶液は第２水
素添加工程へ送られ、カルボキシル基を水素添加して
１，４−シクロヘキサンジメタノールを生成させる。第
２水素添加工程の水素添加触媒としてはアルミナ、シリ
カ、チタニア、ケイソウ土、ジルコニア、カーボン等に
ルテニウムを担持させた担持付ルテニウム触媒を用いる
のが好ましい。ルテニウム触媒でも特に好ましいのは、
活性炭にルテニウム、錫及び白金を担持させた触媒であ
る。担体へのルテニウムの担持量は１〜２０重量が好ま
しく、錫及び白金はそれぞれルテニウムに対して原子比
で０．５〜５倍、及び０．１〜０．４倍となるように担
持させるのが好ましい。
ａ、好ましくは０．３ＭＰａ〜２０ＭＰａである。水素
圧力が低過ぎると反応速度が低下するので好ましくな
い。反応は連続方式及び回分方式のいずれでも行うこと
ができる。いずれの場合でも触媒を懸濁状態で用いる液
相懸濁方式で反応させるのが好ましい。この方式では反
応終了後、スラリーを濾過して触媒を分離・回収し、濾
液の１，４−シクロヘキサンジカルボン酸溶液は第２水
素添加工程へ送られ、カルボキシル基を水素添加して
１，４−シクロヘキサンジメタノールを生成させる。第
２水素添加工程の水素添加触媒としてはアルミナ、シリ
カ、チタニア、ケイソウ土、ジルコニア、カーボン等に
ルテニウムを担持させた担持付ルテニウム触媒を用いる
のが好ましい。ルテニウム触媒でも特に好ましいのは、
活性炭にルテニウム、錫及び白金を担持させた触媒であ
る。担体へのルテニウムの担持量は１〜２０重量が好ま
しく、錫及び白金はそれぞれルテニウムに対して原子比
で０．５〜５倍、及び０．１〜０．４倍となるように担
持させるのが好ましい。
【００１０】第２水素添加工程は通常５０〜３５０℃で
行われるが、１００〜２６０℃、特に１５０〜２４０℃
で行うのが、反応速度及び副反応の抑制の点からして好
ましい。反応温度が高過ぎるとシクロヘキサンメタノー
ルやメチルシクロヘキサンメタノール等の副生が増加す
る。水素圧力は通常０．１〜３０ＭＰａであるが、１〜
２５ＭＰａが好ましい。水素圧力が低いと反応速度が低
下し、逆に高過ぎると副生物が増加する。
行われるが、１００〜２６０℃、特に１５０〜２４０℃
で行うのが、反応速度及び副反応の抑制の点からして好
ましい。反応温度が高過ぎるとシクロヘキサンメタノー
ルやメチルシクロヘキサンメタノール等の副生が増加す
る。水素圧力は通常０．１〜３０ＭＰａであるが、１〜
２５ＭＰａが好ましい。水素圧力が低いと反応速度が低
下し、逆に高過ぎると副生物が増加する。
【００１１】反応は第１水素添加工程と同じく、連続方
式及び回分方式のいずれでも行うことができるが連続方
式で行うのが好ましい。また反応型式も液相懸濁反応及
び固定床流通反応のいずれを採用することもできるが、
固定床流通反応で行うのが好ましい。反応に要する時間
は反応の温度、圧力、触媒及びその使用量などにより大
きく左右されるのが、回分の液相懸濁方式の場合には、
１，４−シクロヘキサンジカルボン酸に対して０．５〜
５０重量％のルテニウム触媒を用い、０．５〜３時間で
ほぼ１００％の反応率に到達させるのが好ましい。
式及び回分方式のいずれでも行うことができるが連続方
式で行うのが好ましい。また反応型式も液相懸濁反応及
び固定床流通反応のいずれを採用することもできるが、
固定床流通反応で行うのが好ましい。反応に要する時間
は反応の温度、圧力、触媒及びその使用量などにより大
きく左右されるのが、回分の液相懸濁方式の場合には、
１，４−シクロヘキサンジカルボン酸に対して０．５〜
５０重量％のルテニウム触媒を用い、０．５〜３時間で
ほぼ１００％の反応率に到達させるのが好ましい。
【００１２】第２水素添加工程で生成した１，４−シク
ロヘキサンジメタノール溶液は、触媒を除去したのち、
溶媒抽出により１，４−シクロヘキサンジメタノールを
分離・回収する。抽出溶媒としては炭素数６〜１０の脂
肪族アルコールを用いる。例えば２−エチルヘキサノー
ル、シクロヘキサノール、シクロヘキサンメタノール、
メチルシクロヘキサンメタノールなどを用いるのが好ま
しい。抽出は通常５０〜１００℃で行い、抽出装置とし
ては常用のものを用いることができる。抽出は反応溶媒
中の１，４−シクロヘキサンジメタノールの濃度が極微
量、好ましくは０．０１重量％以下となるまで行うのが
好ましい。何故ならば反応溶媒中に１，４−シクロヘキ
サンジメタノールが残存していると、反応溶媒を第１水
素添加工程に循環したときに、パラジウム触媒の活性が
低下するからである。また、抽出に際しては、１，４−
シクロヘキサンジメタノールを分離した後の反応溶媒中
に、抽剤である脂肪族アルコールが溶解度以上に残存し
ないように、反応溶媒相と脂肪族アルコール相とをでき
るだけ完全に分離させるべきである。何故ならば、反応
溶媒と共に抽剤の脂肪族アルコールが第１水素添加工程
に循環されると、パラジウム触媒の活性が低下するから
である。
ロヘキサンジメタノール溶液は、触媒を除去したのち、
溶媒抽出により１，４−シクロヘキサンジメタノールを
分離・回収する。抽出溶媒としては炭素数６〜１０の脂
肪族アルコールを用いる。例えば２−エチルヘキサノー
ル、シクロヘキサノール、シクロヘキサンメタノール、
メチルシクロヘキサンメタノールなどを用いるのが好ま
しい。抽出は通常５０〜１００℃で行い、抽出装置とし
ては常用のものを用いることができる。抽出は反応溶媒
中の１，４−シクロヘキサンジメタノールの濃度が極微
量、好ましくは０．０１重量％以下となるまで行うのが
好ましい。何故ならば反応溶媒中に１，４−シクロヘキ
サンジメタノールが残存していると、反応溶媒を第１水
素添加工程に循環したときに、パラジウム触媒の活性が
低下するからである。また、抽出に際しては、１，４−
シクロヘキサンジメタノールを分離した後の反応溶媒中
に、抽剤である脂肪族アルコールが溶解度以上に残存し
ないように、反応溶媒相と脂肪族アルコール相とをでき
るだけ完全に分離させるべきである。何故ならば、反応
溶媒と共に抽剤の脂肪族アルコールが第１水素添加工程
に循環されると、パラジウム触媒の活性が低下するから
である。
【００１３】抽出工程で１，４−シクロヘキサンジメタ
ノールを分離・回収した後の反応溶媒は、第１水素添加
工程に循環して反応媒体として再使用する。この際、第
１水素添加工程で生成する反応生成液中における、抽剤
として用いた脂肪族アルコールの含有量が、０．２重量
％以下となるように上述の抽出操作を行うことが必要で
ある。反応生成液中における脂肪族アルコールの含有量
が０．２重量％を越えると、第１水素添加工程の水素添
加触媒であるパラジウム触媒の活性が著るしく低下す
る。反応生成液中における脂肪族アルコールの好ましい
含有量は０．１５重量％以下であり、０．１０重量％以
下であれば更に好ましい。従って抽出工程から排出され
る溶媒中の脂肪族アルコールの含有量が高い場合には、
吸着処理や抽出処理により、その含有量を低下させてか
ら第１水素添加工程に循環するのが好ましい。本発明に
よればテレフタル酸を溶媒中で水素添加して１，４−シ
クロヘキサンジメタノールを製造するに際し、溶媒を循
環使用することができる。
ノールを分離・回収した後の反応溶媒は、第１水素添加
工程に循環して反応媒体として再使用する。この際、第
１水素添加工程で生成する反応生成液中における、抽剤
として用いた脂肪族アルコールの含有量が、０．２重量
％以下となるように上述の抽出操作を行うことが必要で
ある。反応生成液中における脂肪族アルコールの含有量
が０．２重量％を越えると、第１水素添加工程の水素添
加触媒であるパラジウム触媒の活性が著るしく低下す
る。反応生成液中における脂肪族アルコールの好ましい
含有量は０．１５重量％以下であり、０．１０重量％以
下であれば更に好ましい。従って抽出工程から排出され
る溶媒中の脂肪族アルコールの含有量が高い場合には、
吸着処理や抽出処理により、その含有量を低下させてか
ら第１水素添加工程に循環するのが好ましい。本発明に
よればテレフタル酸を溶媒中で水素添加して１，４−シ
クロヘキサンジメタノールを製造するに際し、溶媒を循
環使用することができる。
【００１４】
【実施例】以下に、本発明を実施例により更に具体的に
説明する。攪拌機を備えた容量２００ｍＬのステンレス
製オートクレーブに、テレフタル酸８ｇ、水７２ｇ、及
びパラジウム−炭素触媒（パラジウム含有量５重量％、
エヌ・イー・ケムキャット社製）０．８ｇを仕込んだ。
これに２−エチルヘキサノールを添加し、攪拌下に１５
０℃、水素圧３ＭＰａで１時間反応させた。反応生成液
を抜出し、これに仕込んだテレフタル酸に対して２．５
倍モルの水酸化ナトリウムに相当する、５Ｎ−ＮａＯＨ
水溶液２４ｍＬを添加したのち、濾過して触媒を除去し
た。濾液を高速液体クロマトグラフィーで分析した結果
を表−１に示す。また反応初期の水素の吸収速度から触
媒の活性を算出し、２−エチルヘキサノールを添加しな
かった場合の活性を１．００として表−１に示した。
説明する。攪拌機を備えた容量２００ｍＬのステンレス
製オートクレーブに、テレフタル酸８ｇ、水７２ｇ、及
びパラジウム−炭素触媒（パラジウム含有量５重量％、
エヌ・イー・ケムキャット社製）０．８ｇを仕込んだ。
これに２−エチルヘキサノールを添加し、攪拌下に１５
０℃、水素圧３ＭＰａで１時間反応させた。反応生成液
を抜出し、これに仕込んだテレフタル酸に対して２．５
倍モルの水酸化ナトリウムに相当する、５Ｎ−ＮａＯＨ
水溶液２４ｍＬを添加したのち、濾過して触媒を除去し
た。濾液を高速液体クロマトグラフィーで分析した結果
を表−１に示す。また反応初期の水素の吸収速度から触
媒の活性を算出し、２−エチルヘキサノールを添加しな
かった場合の活性を１．００として表−１に示した。
【００１５】
【表１】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 4H006 AA02 AC11 AC41 AD16 BA23 BA25 BB14 BB31 BB47 BC37 BD41 BD52 BD70 BE20 FC22 FE11 4H039 CA60 CB40
Claims (4)
- 【請求項１】 溶媒及びパラジウム触媒の存在下にテレ
フタル酸に水素を反応させて１，４−シクロヘキサンジ
カルボン酸を生成させる第１水素添加工程、第１水素添
加工程で得られた反応生成液に水素添加触媒の存在下に
水素を反応させて１，４−シクロヘキサンジメタノール
を生成させる第２水素添加工程、第２水素添加工程で得
られた反応生成液を炭素数６〜１０の脂肪族アルコール
で抽出して１，４−シクロヘキサンジメタノールを抽出
・分離する抽出工程、及び抽出工程から排出される溶媒
を第１水素添加工程に循環する循環工程の各工程を含む
テレフタル酸の水素添加方法において、第１水素添加工
程の反応生成液中の炭素数６〜１０の脂肪族アルコール
の濃度が０．２重量％以下となるようにすることを特徴
とする方法。 - 【請求項２】 第２水素添加工程の水素添加触媒がルテ
ニウム触媒であることを特徴とする請求項１記載の方
法。 - 【請求項３】 炭素数６〜１０の脂肪族アルコールが２
−エチルヘキサノールであることを特徴とする請求項１
又は２記載の方法。 - 【請求項４】 溶媒が水性溶媒であることを特徴とする
請求項１ないし３のいずれかに記載の方法。
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|---|---|---|---|
| JP2000248421A JP2002060356A (ja) | 2000-08-18 | 2000-08-18 | テレフタル酸の水素添加方法 |
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| JP (1) | JP2002060356A (ja) |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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-
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- 2000-08-18 JP JP2000248421A patent/JP2002060356A/ja active Pending
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| JP7222092B2 (ja) | 2018-12-27 | 2023-02-14 | ハンワ ソリューションズ コーポレイション | １，４－シクロヘキサンジメタノールの製造方法 |
| US11629112B2 (en) | 2018-12-27 | 2023-04-18 | Hanwha Solutions Corporation | Method for preparation of 1,4-cyclohexanedimethanol |
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