JP2001158754A - テトラフルオロベンゼンジメタノールの製造方法 - Google Patents
テトラフルオロベンゼンジメタノールの製造方法Info
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- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Abstract
(57)【要約】
【課題】農薬、医薬などの製造原料、中間体などとして
有用なテトラフルオロベンゼンジメタノールあるいはテ
トラフルオロベンゼンジカルバルデヒドを工業的に有用
に製造する方法を提供する。 【解決手段】テトラフルオロジシアノベンゼンをニッケ
ル、パラジウム、白金、ルテニウム及びコバルトからな
る群より選ばれた１種以上の金属を触媒として水及び酸
の存在下で水素により還元しテトラフルオロベンゼンジ
カルバルデヒドとし、次いで還元することによりテトラ
フルオロベンゼンジメタノールを製造する。
有用なテトラフルオロベンゼンジメタノールあるいはテ
トラフルオロベンゼンジカルバルデヒドを工業的に有用
に製造する方法を提供する。 【解決手段】テトラフルオロジシアノベンゼンをニッケ
ル、パラジウム、白金、ルテニウム及びコバルトからな
る群より選ばれた１種以上の金属を触媒として水及び酸
の存在下で水素により還元しテトラフルオロベンゼンジ
カルバルデヒドとし、次いで還元することによりテトラ
フルオロベンゼンジメタノールを製造する。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、農薬、医薬などの
製造原料、中間体などとして有用なテトラフルオロベン
ゼンジメタノール、あるいはテトラフルオロベンゼンジ
カルバルデヒドの製造方法に関する。特にこれらの化合
物は優れた殺虫作用を有するシクロプロパンカルボン酸
エステル類の製造中間体として有用である。
製造原料、中間体などとして有用なテトラフルオロベン
ゼンジメタノール、あるいはテトラフルオロベンゼンジ
カルバルデヒドの製造方法に関する。特にこれらの化合
物は優れた殺虫作用を有するシクロプロパンカルボン酸
エステル類の製造中間体として有用である。
【０００２】
【従来の技術】テトラフルオロベンゼンジメタノールの
シクロプロパンカルボン酸エステル類は高い殺虫活性を
持つことが知られている（特開平１−２３８５５５号公
報など）。テトラフルオロベンゼンジメタノールの製造
方法としては、例えば、英国特許公開第２１２７０１３
号公報には２，３，５，６−テトラフルオロテレフタル
酸クロライドをＮａＢＨ4で還元する方法が開示されて
いる。米国特許第４１８９５８９号、４１７８２９３号
公報には２，３，４，５−テトラフルオロフタル酸をジ
ボランで還元する方法が開示されている。また、特開平
１−２３８５５５号公報には２，３，５，６−テトタフ
ルオロトルエンをｎ−ブチルリチウム存在下でヨウ化メ
チルと反応させて２，３，５，６−テトラフルオロキシ
レンとした後、メチル基を臭素化、アセチル化、加水分
解して２，３，５，６−テトラフルオロベンゼンジメタ
ノールを製造することが開示されている。これらの方法
は高価な還元剤を使用したり、工程が長いなどの点から
工業的に有利な方法とは言い難い。
シクロプロパンカルボン酸エステル類は高い殺虫活性を
持つことが知られている（特開平１−２３８５５５号公
報など）。テトラフルオロベンゼンジメタノールの製造
方法としては、例えば、英国特許公開第２１２７０１３
号公報には２，３，５，６−テトラフルオロテレフタル
酸クロライドをＮａＢＨ4で還元する方法が開示されて
いる。米国特許第４１８９５８９号、４１７８２９３号
公報には２，３，４，５−テトラフルオロフタル酸をジ
ボランで還元する方法が開示されている。また、特開平
１−２３８５５５号公報には２，３，５，６−テトタフ
ルオロトルエンをｎ−ブチルリチウム存在下でヨウ化メ
チルと反応させて２，３，５，６−テトラフルオロキシ
レンとした後、メチル基を臭素化、アセチル化、加水分
解して２，３，５，６−テトラフルオロベンゼンジメタ
ノールを製造することが開示されている。これらの方法
は高価な還元剤を使用したり、工程が長いなどの点から
工業的に有利な方法とは言い難い。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的のひとつ
は、農薬、医薬などの製造原料、中間体などとして有用
なテトラフルオロベンゼンジメタノールあるいはテトタ
フルオロベンゼンジカルバルデヒドを工業的に有用に製
造する方法を提供することにある。
は、農薬、医薬などの製造原料、中間体などとして有用
なテトラフルオロベンゼンジメタノールあるいはテトタ
フルオロベンゼンジカルバルデヒドを工業的に有用に製
造する方法を提供することにある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明に従えば、式
（１）
（１）
【化１】 で示されるテトラフルオロジシアノベンゼンをそのシア
ノ基をアルデヒド基に還元することにより式（２）
ノ基をアルデヒド基に還元することにより式（２）
【０００５】
【化２】 で示されるテトラフルオロベンゼンジカルバルデヒドを
得、次いで得られたテトラフルオロベンゼンジカルバル
デヒドをそのアルデヒド基をヒドロキシメチル基に還元
することにより式（３）
得、次いで得られたテトラフルオロベンゼンジカルバル
デヒドをそのアルデヒド基をヒドロキシメチル基に還元
することにより式（３）
【０００６】
【化３】 で示されるテトラフルオロベンゼンジメタノールを製造
する方法が提供される。また、上記のシアノ基のアルデ
ヒド基への還元をニッケル、パラジウム、白金、ルテニ
ウム及びコバルトからなる群より選ばれた１種以上の金
属を触媒として水及び酸の存在下で水素により行う上記
のテトラフルオロベンゼンジメタノールの製造方法が提
供される。さらに、上記のシアノ基のアルデヒド基への
還元を銅を含む化合物（例えば、銅塩）によって処理さ
れたスポンジニッケル系触媒を用いる上記のテトラフル
オロベンゼンジメタノールの製造方法が提供される。
する方法が提供される。また、上記のシアノ基のアルデ
ヒド基への還元をニッケル、パラジウム、白金、ルテニ
ウム及びコバルトからなる群より選ばれた１種以上の金
属を触媒として水及び酸の存在下で水素により行う上記
のテトラフルオロベンゼンジメタノールの製造方法が提
供される。さらに、上記のシアノ基のアルデヒド基への
還元を銅を含む化合物（例えば、銅塩）によって処理さ
れたスポンジニッケル系触媒を用いる上記のテトラフル
オロベンゼンジメタノールの製造方法が提供される。
【０００７】
【発明の実施の形態】本発明を詳しく説明する。式
（２）のテトラフルオロベンゼンジカルバルデヒドは、
水及び酸の存在下、水素還元により反応式（４）
（２）のテトラフルオロベンゼンジカルバルデヒドは、
水及び酸の存在下、水素還元により反応式（４）
【化４】 に従い製造することができる。本反応はさらに触媒の存
在下に行われる。触媒としてはニッケル、パラジウム、
白金、ルテニウム及びコバルトからなる群より選ばれる
金属からなる金属触媒が用いられる。この場合、金属は
１種以上であればよい。特に、ニッケル触媒が好ましく
使用することができる。触媒は金属そのままでも、担持
触媒の形でも使用することができる。担体としては活性
炭、シリカ、アルミナ等が使用できる。好ましい触媒の
具体例としてはスポンジニッケル触媒が挙げられる。触
媒の添加量に特に制限はないが、上記の式（１）のテト
ラフルオロジシアノベンゼンに対して０．５質量パーセ
ント以上の触媒を用いることが好ましく、特に１〜６０
質量パーセントが好ましい。
在下に行われる。触媒としてはニッケル、パラジウム、
白金、ルテニウム及びコバルトからなる群より選ばれる
金属からなる金属触媒が用いられる。この場合、金属は
１種以上であればよい。特に、ニッケル触媒が好ましく
使用することができる。触媒は金属そのままでも、担持
触媒の形でも使用することができる。担体としては活性
炭、シリカ、アルミナ等が使用できる。好ましい触媒の
具体例としてはスポンジニッケル触媒が挙げられる。触
媒の添加量に特に制限はないが、上記の式（１）のテト
ラフルオロジシアノベンゼンに対して０．５質量パーセ
ント以上の触媒を用いることが好ましく、特に１〜６０
質量パーセントが好ましい。
【０００８】また、反応式（４）で示される反応に用い
られる酸としては、硫酸、塩酸、リン酸、ギ酸、酢酸、
モノクロル酢酸、ジクロル酢酸、トリフルオロ酢酸等が
用いられる。酸の使用量に特に制限はないが、式（１）
のテトラフルオロジシアノベンゼンに対して１倍モル以
上の酸を用いることが好ましい。また、反応式（４）で
示される反応に用いられる水は、式（１）のテトラフル
オロジシアノベンゼンに対して２倍モル以上（酸が水溶
液であれば、その水分量を含む。）必要となるが、反応
を円滑に進めるためには小過剰から大過剰用いることが
好ましい。
られる酸としては、硫酸、塩酸、リン酸、ギ酸、酢酸、
モノクロル酢酸、ジクロル酢酸、トリフルオロ酢酸等が
用いられる。酸の使用量に特に制限はないが、式（１）
のテトラフルオロジシアノベンゼンに対して１倍モル以
上の酸を用いることが好ましい。また、反応式（４）で
示される反応に用いられる水は、式（１）のテトラフル
オロジシアノベンゼンに対して２倍モル以上（酸が水溶
液であれば、その水分量を含む。）必要となるが、反応
を円滑に進めるためには小過剰から大過剰用いることが
好ましい。
【０００９】本反応の溶媒としては、メタノール、エタ
ノール、２−プロパノール等の炭素数１から４のアルコ
ール類、１，４−ジオキサン、テトラヒドロフラン等の
炭素数４から６のエーテル類、酢酸、ギ酸等の炭素数１
から３のカルボン酸類または水、などを用いることがで
きる。
ノール、２−プロパノール等の炭素数１から４のアルコ
ール類、１，４−ジオキサン、テトラヒドロフラン等の
炭素数４から６のエーテル類、酢酸、ギ酸等の炭素数１
から３のカルボン酸類または水、などを用いることがで
きる。
【００１０】また、本反応には助触媒の添加が有効であ
り、選択率の向上をもたらす。助触媒としては鉛、カド
ミウム、アンチモン、ビスマス、亜鉛、鉄、銅、スズな
どが使用される。好ましくは銅または銅を含む化合物で
ある。例えば、特公平３−５７０９４、３−５７０９５
号公報にベンゾニトリル類を酸の存在下、銅塩溶液で処
理したスポンジニッケル系触媒を用いて還元するベンズ
アルデヒド類の製造方法が開示されているが、本反応に
おいても有効である。
り、選択率の向上をもたらす。助触媒としては鉛、カド
ミウム、アンチモン、ビスマス、亜鉛、鉄、銅、スズな
どが使用される。好ましくは銅または銅を含む化合物で
ある。例えば、特公平３−５７０９４、３−５７０９５
号公報にベンゾニトリル類を酸の存在下、銅塩溶液で処
理したスポンジニッケル系触媒を用いて還元するベンズ
アルデヒド類の製造方法が開示されているが、本反応に
おいても有効である。
【００１１】助触媒の添加法については、助触媒を含む
溶液（例えば、銅塩溶液）を金属触媒（例えば、スポン
ジニッケル触媒）を展開する際に添加してもよいし、還
元反応を行う前の金蔵触媒（例えば、スポンジニッケル
触媒）を含む溶媒中に添加してもよい。また、金属触媒
（例えば、スポンジニッケル触媒）を助触媒を含む溶液
に添加してもよく、この場合は溶解させても懸濁させて
もよい。助触媒の添加量は、触媒及び助触媒の種類のも
よるが、一般的には触媒の０．１〜５０質量％が適当で
ある。反応形式は特に限定されるものではないが、触媒
懸濁流通式、固定床流通式、トリクルヘッド、あるいは
回分式等の方法が採用される。
溶液（例えば、銅塩溶液）を金属触媒（例えば、スポン
ジニッケル触媒）を展開する際に添加してもよいし、還
元反応を行う前の金蔵触媒（例えば、スポンジニッケル
触媒）を含む溶媒中に添加してもよい。また、金属触媒
（例えば、スポンジニッケル触媒）を助触媒を含む溶液
に添加してもよく、この場合は溶解させても懸濁させて
もよい。助触媒の添加量は、触媒及び助触媒の種類のも
よるが、一般的には触媒の０．１〜５０質量％が適当で
ある。反応形式は特に限定されるものではないが、触媒
懸濁流通式、固定床流通式、トリクルヘッド、あるいは
回分式等の方法が採用される。
【００１２】反応温度は特に限定されるものではない
が、常温から２００℃付近の温度で実施することが好ま
しい。また、水素供給方法には特に制限はなく、反応液
に吹き込んでも、気相部に流通あるいは間欠的に供給し
てもかまわない。また、窒素等の不活性ガスとともに混
合ガスとして供給することも可能である。水素分圧は減
圧から加圧下の範囲で実施することができる。本発明に
よると、テトラフルオロジシアノベンゼンは核置換のフ
ッ素原子は水素還元されず、シアノ基がアルデヒド基に
高選択的に還元される。
が、常温から２００℃付近の温度で実施することが好ま
しい。また、水素供給方法には特に制限はなく、反応液
に吹き込んでも、気相部に流通あるいは間欠的に供給し
てもかまわない。また、窒素等の不活性ガスとともに混
合ガスとして供給することも可能である。水素分圧は減
圧から加圧下の範囲で実施することができる。本発明に
よると、テトラフルオロジシアノベンゼンは核置換のフ
ッ素原子は水素還元されず、シアノ基がアルデヒド基に
高選択的に還元される。
【００１３】反応によって得られた式（２）のテトラフ
ルオロベンゼンジカルバルデヒドは、触媒を濾過、遠心
分離、沈降分離等の操作により分離した後、溶媒を留去
することにより単離できる。次に、アルデヒド基をヒド
ロキシメチル基に還元する場合は、上記の単離されたテ
トラフルオロベンゼンジカルバルデヒドをそのまま次の
工程に使用することも可能である。あるいは、触媒を分
離した反応終了液を続く工程に供給し、アルデヒド基を
ヒドロキシメチル基に変換する反応を実施することもで
きる。
ルオロベンゼンジカルバルデヒドは、触媒を濾過、遠心
分離、沈降分離等の操作により分離した後、溶媒を留去
することにより単離できる。次に、アルデヒド基をヒド
ロキシメチル基に還元する場合は、上記の単離されたテ
トラフルオロベンゼンジカルバルデヒドをそのまま次の
工程に使用することも可能である。あるいは、触媒を分
離した反応終了液を続く工程に供給し、アルデヒド基を
ヒドロキシメチル基に変換する反応を実施することもで
きる。
【００１４】上記の反応により製造された式（２）のテ
トラフルオロベンゼンジカルバルデヒドは、反応式
（５）
トラフルオロベンゼンジカルバルデヒドは、反応式
（５）
【化５】 の還元反応により式（３）のテトラフルオロベンゼンジ
メタノールに変換される。本反応はニッケル、パラジウ
ム、白金、ルテニウム、コバルト等の金属触媒が用いら
れる。特にニッケル触媒が好ましく使用することができ
る。触媒は金属そのままでも、担持触媒の形でも使用す
ることができる。担体としては活性炭、シリカ、アルミ
ナ等が使用できる。好ましい触媒の具体例としてはスポ
ンジニッケル触媒が挙げられる。
メタノールに変換される。本反応はニッケル、パラジウ
ム、白金、ルテニウム、コバルト等の金属触媒が用いら
れる。特にニッケル触媒が好ましく使用することができ
る。触媒は金属そのままでも、担持触媒の形でも使用す
ることができる。担体としては活性炭、シリカ、アルミ
ナ等が使用できる。好ましい触媒の具体例としてはスポ
ンジニッケル触媒が挙げられる。
【００１５】本反応には溶媒は必須ではないが、トルエ
ン、エチルベンゼン等の芳香族炭化水素系溶媒、メタノ
ール、エタノール、２−プロパノール等の炭素数１〜４
のアルコール類、１，４−ジオキサン、テトラヒドロフ
ラン等の炭素数４〜６のエーテル類、酢酸、ギ酸等の炭
素数１〜３のカルボン酸類を溶媒として用いることがで
きる。特にトルエン、エチルベンゼン等の芳香族炭化水
素系溶媒、１，４−ジオキサン、テトラヒドロフラン等
の炭素数４〜６のエーテル類が好ましく使用される。反
応形式は特に限定されるものではないが、触媒懸濁流通
式、固定床流通式、トリクルヘッド、あるいは回分式等
の方法が採用される。
ン、エチルベンゼン等の芳香族炭化水素系溶媒、メタノ
ール、エタノール、２−プロパノール等の炭素数１〜４
のアルコール類、１，４−ジオキサン、テトラヒドロフ
ラン等の炭素数４〜６のエーテル類、酢酸、ギ酸等の炭
素数１〜３のカルボン酸類を溶媒として用いることがで
きる。特にトルエン、エチルベンゼン等の芳香族炭化水
素系溶媒、１，４−ジオキサン、テトラヒドロフラン等
の炭素数４〜６のエーテル類が好ましく使用される。反
応形式は特に限定されるものではないが、触媒懸濁流通
式、固定床流通式、トリクルヘッド、あるいは回分式等
の方法が採用される。
【００１６】反応温度は特に限定されるものではない
が、常温から２００℃付近の温度で実施することが好ま
しい。また、還元水素圧力は特に限定されるものではな
いが、好ましくは１ＭＰａ以下で実施される。反応によ
って得られた式（３）のテトラフルオロベンゼンジメタ
ノールは、触媒を濾過、遠心分離、沈降分離等の操作に
より分離した後、溶媒を留去する等の手段にによって単
離することができる。
が、常温から２００℃付近の温度で実施することが好ま
しい。また、還元水素圧力は特に限定されるものではな
いが、好ましくは１ＭＰａ以下で実施される。反応によ
って得られた式（３）のテトラフルオロベンゼンジメタ
ノールは、触媒を濾過、遠心分離、沈降分離等の操作に
より分離した後、溶媒を留去する等の手段にによって単
離することができる。
【００１７】
【実施例】以下に実施例により本発明を説明する。ただ
し、本発明はかかる実施例に限定されるものではない。 実施例１ 容積１００ｃｃの冷却管付きガラス反応容器に、メタノ
ール１３．０ｇ、水１３．４ｇ、ギ酸１１．６ｇ、テト
ラフルオロテレフタロニトリル２．００ｇ、スポンジニ
ッケル０．５ｇを仕込み、気相部を水素ガスにより充分
置換した後、冷却管頭頂部に水素球を取り付け、５０℃
で４時間半攪拌した。反応液をガスクロマトグラフィー
により分析したところ、テトラフルオロテレフタルアル
デヒドの収率は３２．５％であった。
し、本発明はかかる実施例に限定されるものではない。 実施例１ 容積１００ｃｃの冷却管付きガラス反応容器に、メタノ
ール１３．０ｇ、水１３．４ｇ、ギ酸１１．６ｇ、テト
ラフルオロテレフタロニトリル２．００ｇ、スポンジニ
ッケル０．５ｇを仕込み、気相部を水素ガスにより充分
置換した後、冷却管頭頂部に水素球を取り付け、５０℃
で４時間半攪拌した。反応液をガスクロマトグラフィー
により分析したところ、テトラフルオロテレフタルアル
デヒドの収率は３２．５％であった。
【００１８】実施例２ 酢酸銅一水和物０．４ｇを添加した以外は実施例１と同
様な操作を行った。テトラフルオロテレフタルアルデヒ
ドの収率は４１．０％であった。この反応液より触媒を
濾過し、減圧下で溶媒を留去し固形物を得た。この固形
物を１００ｃｃのステンレス製オートクレーブに移し、
１，４−ジオキサン２０ｇ、スポンジニッケル０．１ｇ
を仕込み、気相部を水素ガスにより充分置換した後０．
５ＭＰａ（ゲージ圧力）に加圧した。圧力０．５ＭＰａ
を維持しながら水素を供給し続け、１２０℃で攪拌を継
続した。水素の吸収は３時間後に停止した。反応液をガ
スクロマトグラフィーにより分析したところ、テトラフ
ルオロテレフタロニトリルの転化率は１００％であり、
テトラフルオロテレフタロニトリル基準の２，３，５，
６−テトラフルオロベンゼンジメタノールの収率は３
８．０％であった。この反応液より触媒を濾過し、溶媒
を減圧下留去することで固形物を得た。この固形物にト
ルエン２０ｇを加えて還流下で１時間攪拌後、濾過によ
り白色の結晶０．７６ｇを得た。
様な操作を行った。テトラフルオロテレフタルアルデヒ
ドの収率は４１．０％であった。この反応液より触媒を
濾過し、減圧下で溶媒を留去し固形物を得た。この固形
物を１００ｃｃのステンレス製オートクレーブに移し、
１，４−ジオキサン２０ｇ、スポンジニッケル０．１ｇ
を仕込み、気相部を水素ガスにより充分置換した後０．
５ＭＰａ（ゲージ圧力）に加圧した。圧力０．５ＭＰａ
を維持しながら水素を供給し続け、１２０℃で攪拌を継
続した。水素の吸収は３時間後に停止した。反応液をガ
スクロマトグラフィーにより分析したところ、テトラフ
ルオロテレフタロニトリルの転化率は１００％であり、
テトラフルオロテレフタロニトリル基準の２，３，５，
６−テトラフルオロベンゼンジメタノールの収率は３
８．０％であった。この反応液より触媒を濾過し、溶媒
を減圧下留去することで固形物を得た。この固形物にト
ルエン２０ｇを加えて還流下で１時間攪拌後、濾過によ
り白色の結晶０．７６ｇを得た。
【００１９】
【発明の効果】本発明により式（３）のテトラフルオロ
ベンゼンジメタノールまたはテトラフルオロベンゼンジ
カルバルデヒドを工業的に有利な方法により製造するこ
とができる。
ベンゼンジメタノールまたはテトラフルオロベンゼンジ
カルバルデヒドを工業的に有利な方法により製造するこ
とができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） // Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ Ｂ０１Ｊ 23/74 ３２１Ｘ Ｆターム(参考） 4H006 AA02 AC11 AC41 AC45 BA05 BA20 BA21 BA25 BA26 BA28 BA32 BA35 BA36 BA37 BA55 BA61 BB14 BB17 BB24 BC31 BE20 BE60 FC50 FE11 FE73 FE74 4H039 CA60 CA62 CB20 CB30
Claims (6)
- 【請求項１】テトラフルオロジシアノベンゼンのシアノ
基をアルデヒド基に還元し、、次いでアルデヒド基をヒ
ドロキシメチル基に還元することを特徴とするテトラフ
ルオロベンゼンジメタノールの製造方法。 - 【請求項２】シアノ基のアルデヒド基への還元をニッケ
ル、パラジウム、白金、ルテニウム及びコバルトからな
る群より選ばれた１種以上の金属を触媒として水及び酸
の存在下で水素により行う請求項１に記載のテトラフル
オロベンゼンジメタノールの製造方法。 - 【請求項３】シアノ基のアルデヒド基への還元を銅塩で
処理されたスポンジニッケル系触媒を用いる請求項２に
記載のテトラフルオロベンゼンジメタノールの製造方
法。 - 【請求項４】テトラフルオロジシアノベンゼンがテトラ
フルオロテレフタロニトリルであり、テトラフルオロベ
ンゼンジメタノールが２，３，５，６−テトラフルオロ
ベンゼンジメタノールである請求項１乃至３のいずれか
に記載のテトラフルオロベンゼンジメタノールの製造方
法。 - 【請求項５】テトラフルオロジシアノベンゼンをニッケ
ル、パラジウム、白金、ルテニウム及びコバルトからな
る群より選ばれた１種以上の金属を触媒として水及び酸
の存在下で水素により還元することを特徴とするテトラ
フルオロベンゼンジカルバルデヒドの製造方法。 - 【請求項６】触媒が銅塩で処理されたスポンジニッケル
系触媒である請求項５に記載のテトラフルオロベンゼン
ジカルバルデヒドの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP34016399A JP2001158754A (ja) | 1999-11-30 | 1999-11-30 | テトラフルオロベンゼンジメタノールの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP34016399A JP2001158754A (ja) | 1999-11-30 | 1999-11-30 | テトラフルオロベンゼンジメタノールの製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2001158754A true JP2001158754A (ja) | 2001-06-12 |
Family
ID=18334342
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP34016399A Pending JP2001158754A (ja) | 1999-11-30 | 1999-11-30 | テトラフルオロベンゼンジメタノールの製造方法 |
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| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2001158754A (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007031430A (ja) * | 2005-06-22 | 2007-02-08 | Showa Denko Kk | 核ハロゲン化メチルベンジルアルコールの製造方法 |
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| WO2013157599A1 (ja) * | 2012-04-20 | 2013-10-24 | 昭和電工株式会社 | 新規エポキシ樹脂、該エポキシ樹脂を含むエポキシ樹脂組成物、該樹脂組成物の硬化物および微生物付着防止材料 |
| JP2021038238A (ja) * | 2015-06-30 | 2021-03-11 | 武田薬品工業株式会社 | ピロール化合物の製造法 |
| JP2021521127A (ja) * | 2018-04-10 | 2021-08-26 | バイエル・アクチエンゲゼルシヤフト | ２，６−ジアルキルフェニル酢酸の製造方法 |
-
1999
- 1999-11-30 JP JP34016399A patent/JP2001158754A/ja active Pending
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007031430A (ja) * | 2005-06-22 | 2007-02-08 | Showa Denko Kk | 核ハロゲン化メチルベンジルアルコールの製造方法 |
| US7790931B2 (en) | 2005-06-22 | 2010-09-07 | Showa Denko K.K. | Process for preparing tetrafluorobenzene carbaldehyde alkyl acetal |
| WO2013157599A1 (ja) * | 2012-04-20 | 2013-10-24 | 昭和電工株式会社 | 新規エポキシ樹脂、該エポキシ樹脂を含むエポキシ樹脂組成物、該樹脂組成物の硬化物および微生物付着防止材料 |
| JP2021038238A (ja) * | 2015-06-30 | 2021-03-11 | 武田薬品工業株式会社 | ピロール化合物の製造法 |
| JP7042890B2 (ja) | 2015-06-30 | 2022-03-28 | 武田薬品工業株式会社 | ピロール化合物の製造法 |
| US11649206B2 (en) | 2015-06-30 | 2023-05-16 | Takeda Pharmaceutical Company Limited | Method for producing pyrrole compound |
| JP2021521127A (ja) * | 2018-04-10 | 2021-08-26 | バイエル・アクチエンゲゼルシヤフト | ２，６−ジアルキルフェニル酢酸の製造方法 |
| JP7353295B2 (ja) | 2018-04-10 | 2023-09-29 | バイエル・アクチエンゲゼルシヤフト | ２，６－ジアルキルフェニル酢酸の製造方法 |
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