JPH06305997A - １，４−ブタンジオールの製造方法 - Google Patents
１，４−ブタンジオールの製造方法Info
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- JPH06305997A JPH06305997A JP5097934A JP9793493A JPH06305997A JP H06305997 A JPH06305997 A JP H06305997A JP 5097934 A JP5097934 A JP 5097934A JP 9793493 A JP9793493 A JP 9793493A JP H06305997 A JPH06305997 A JP H06305997A
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- reaction
- butanediol
- catalyst
- hydrolysis
- methyl
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- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【構成】 還元触媒としてルテニウム化合物、加水分
解触媒として５ミリモル／リットル水溶液のｐＨが７以
下を示す金属ハロゲン化物を共存させて、１,４ブタン
ジアールのモノアセタールを、水素および水と同時に反
応させて１,４−ブタンジオールを製造する。 【効果】 １段の工程で加水分解と還元反応を同時に効
率よく実施でき、かつ腐食性の高い化合物を多量に使用
しないため、経済的に有利に１,４−ブタンジオールを
製造することができる。
解触媒として５ミリモル／リットル水溶液のｐＨが７以
下を示す金属ハロゲン化物を共存させて、１,４ブタン
ジアールのモノアセタールを、水素および水と同時に反
応させて１,４−ブタンジオールを製造する。 【効果】 １段の工程で加水分解と還元反応を同時に効
率よく実施でき、かつ腐食性の高い化合物を多量に使用
しないため、経済的に有利に１,４−ブタンジオールを
製造することができる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は１,４−ブタンジオール
の製造法に関するものである。１,４−ブタンジオール
は、ポリエステルやポリウレタン等の樹脂の原料として
有用な化合物である。
の製造法に関するものである。１,４−ブタンジオール
は、ポリエステルやポリウレタン等の樹脂の原料として
有用な化合物である。
【０００２】
【従来の技術】１,４ブタンジオールの製造方法とし
て、下記反応式(I)：
て、下記反応式(I)：
【０００３】
【化１】
【０００４】に示すように、２−プロペナールのアセタ
ールから、ヒドロホルミル化反応により１,４−ブタン
ジオールを製造する方法は公知である（例えば特開昭５
１−３９６１３号公報参照）。これら公知の方法におい
ては、上記反応式の第３段目の加水分解、還元反応はパ
ラジウム触媒の存在下、約１０重量％の酢酸水溶液が使
用されている（例えば特開昭５１−３６４０６号公
報）。これ以外にも約２００℃という苛酷な反応条件の
下では、酸を使用せずラネーニッケルのみの存在下で目
的の反応を実施できることが明らかとされている（例え
ば米国特許4,003,918号公報参照）。
ールから、ヒドロホルミル化反応により１,４−ブタン
ジオールを製造する方法は公知である（例えば特開昭５
１−３９６１３号公報参照）。これら公知の方法におい
ては、上記反応式の第３段目の加水分解、還元反応はパ
ラジウム触媒の存在下、約１０重量％の酢酸水溶液が使
用されている（例えば特開昭５１−３６４０６号公
報）。これ以外にも約２００℃という苛酷な反応条件の
下では、酸を使用せずラネーニッケルのみの存在下で目
的の反応を実施できることが明らかとされている（例え
ば米国特許4,003,918号公報参照）。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】上記の加水分解および
還元反応の触媒には、それぞれ以下のような問題点があ
った。すなわち、前者の触媒系において使用される酢酸
水溶液は、金属に対する腐食性が高いため、使用する反
応器の材質が特殊なものとなり高価となること、後者の
触媒であるラネーニッケルは取扱いが煩雑、かつ空気等
に不安定で、触媒寿命が比較的短いと推定される。また
反応温度も高く、必ずしも有利な方法ではない。反応式
(I)をさらに詳細に説明するならば、この工程は反応式
(II)に示すようにａ〜ｅの反応の組み合わせで成り立っ
ている。
還元反応の触媒には、それぞれ以下のような問題点があ
った。すなわち、前者の触媒系において使用される酢酸
水溶液は、金属に対する腐食性が高いため、使用する反
応器の材質が特殊なものとなり高価となること、後者の
触媒であるラネーニッケルは取扱いが煩雑、かつ空気等
に不安定で、触媒寿命が比較的短いと推定される。また
反応温度も高く、必ずしも有利な方法ではない。反応式
(I)をさらに詳細に説明するならば、この工程は反応式
(II)に示すようにａ〜ｅの反応の組み合わせで成り立っ
ている。
【０００６】
【化２】
【０００７】反応式(II)の中間体のうち、(５)は極めて
不安定な化合物であることが知られており、系内に(５)
が蓄積すると、重合等によって目的生成物収率の低下を
招くと考えられる。従って、経路ｄの反応速度より経路
ａの反応速度を十分早くできる触媒系を構築することが
重要である。我々は、酢酸水溶液や、腐食性の高い酸性
化合物を多量に使用せず、かつ効果的に反応を行うこと
のできる加水分解触媒と還元触媒の組み合わせを広く検
討した結果、加水分解触媒として５ミリモル／リットル
水溶液のｐＨが７以下を示す金属ハロゲン化物と、還元
触媒としてルテニウム化合物の組み合わせを用いること
により、初期の目的が達成できることを見いだし、本発
明を完成した。
不安定な化合物であることが知られており、系内に(５)
が蓄積すると、重合等によって目的生成物収率の低下を
招くと考えられる。従って、経路ｄの反応速度より経路
ａの反応速度を十分早くできる触媒系を構築することが
重要である。我々は、酢酸水溶液や、腐食性の高い酸性
化合物を多量に使用せず、かつ効果的に反応を行うこと
のできる加水分解触媒と還元触媒の組み合わせを広く検
討した結果、加水分解触媒として５ミリモル／リットル
水溶液のｐＨが７以下を示す金属ハロゲン化物と、還元
触媒としてルテニウム化合物の組み合わせを用いること
により、初期の目的が達成できることを見いだし、本発
明を完成した。
【０００８】
【課題を解決するための手段】すなわち本発明は、１,
４ブタンジアールのモノアセタールを、還元触媒および
加水分解触媒の存在下、水素および水と同時に反応させ
て１,４−ブタンジオールを製造する方法において、還
元触媒としてルテニウム化合物、加水分解触媒として５
ミリモル／リットル水溶液のｐＨが７以下を示す金属ハ
ロゲン化物を共存させて反応を行うことを特徴とする
１,４−ブタンジオールの製造方法を提供するものであ
る。以下に本発明をさらに詳細に説明する。
４ブタンジアールのモノアセタールを、還元触媒および
加水分解触媒の存在下、水素および水と同時に反応させ
て１,４−ブタンジオールを製造する方法において、還
元触媒としてルテニウム化合物、加水分解触媒として５
ミリモル／リットル水溶液のｐＨが７以下を示す金属ハ
ロゲン化物を共存させて反応を行うことを特徴とする
１,４−ブタンジオールの製造方法を提供するものであ
る。以下に本発明をさらに詳細に説明する。
【０００９】（原料）本発明は１,４ブタンジアールの
モノアセタールを出発原料とするものであるが、これは
２−プロペナールのアセタールのビドロホルミル化反応
によって得られる生成物を使用するのが好適である。勿
論、同一化合物であれば、別法で製造されたものも使用
できる。前記のヒドロホルミル化反応による生成物の場
合、原料は単一物でなく、２種の化合物の混合物となる
可能性がある。その一方は、１,４−ブタンジアールの
モノアセタールであり、他方は２−メチル−１,３−プ
ロパンジアールのモノアセタールである。目的物質１,
４−ブタンジオールは前者のみから得られるので、蒸留
等の公知の方法で前者のみを分離して原料としてもよい
が、一般には混合物のままで使用し、得られた１,４−
ブタンジオールと２−メチル−１,３−プロパンジオー
ル混合物から目的物を分離する方が実際的であり、効率
がよい。アセタール骨格の構造は２−プロペナールのア
セタールを製造する際のアルコールの種類によって決定
される。これらアルコールの例としては、メタノール、
エタノール、プロパノール、ブタノール、ペンタノー
ル、ヘキサノール、オクタノール等の脂肪族アルコール
類；シクロペンタノール、シクロヘキサノール等の脂環
式アルコール類；エタンジオール、１,３−プロパンジ
オール、１,２−プロピレングリコール、２−メチル−
１,３−プロパンジオール、１,３−ブタンジオール、
１,４−ブタンジオール等の脂肪族ジオール類等が挙げ
られる。ジオールを使用した場合は環状アセタールとな
る。
モノアセタールを出発原料とするものであるが、これは
２−プロペナールのアセタールのビドロホルミル化反応
によって得られる生成物を使用するのが好適である。勿
論、同一化合物であれば、別法で製造されたものも使用
できる。前記のヒドロホルミル化反応による生成物の場
合、原料は単一物でなく、２種の化合物の混合物となる
可能性がある。その一方は、１,４−ブタンジアールの
モノアセタールであり、他方は２−メチル−１,３−プ
ロパンジアールのモノアセタールである。目的物質１,
４−ブタンジオールは前者のみから得られるので、蒸留
等の公知の方法で前者のみを分離して原料としてもよい
が、一般には混合物のままで使用し、得られた１,４−
ブタンジオールと２−メチル−１,３−プロパンジオー
ル混合物から目的物を分離する方が実際的であり、効率
がよい。アセタール骨格の構造は２−プロペナールのア
セタールを製造する際のアルコールの種類によって決定
される。これらアルコールの例としては、メタノール、
エタノール、プロパノール、ブタノール、ペンタノー
ル、ヘキサノール、オクタノール等の脂肪族アルコール
類；シクロペンタノール、シクロヘキサノール等の脂環
式アルコール類；エタンジオール、１,３−プロパンジ
オール、１,２−プロピレングリコール、２−メチル−
１,３−プロパンジオール、１,３−ブタンジオール、
１,４−ブタンジオール等の脂肪族ジオール類等が挙げ
られる。ジオールを使用した場合は環状アセタールとな
る。
【００１０】（触媒） （加水分解触媒）周期律表で第６〜８族および１０〜１
４族金属元素の塩化物、臭化物、ヨウ化物等の中で、５
ミリモル／リットル水溶液のｐＨが７以下を示す金属ハ
ロゲン化物が使用される。具体的にはＣｒ、Ｍｎ、Ｆ
ｅ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ａｌ、Ｓｎ等のハロゲン化物が
例示できるが、中でも塩化物がより好ましい。さらに好
ましくは、ＳｎＣｌ2、ＦｅＣｌ3、ＡｌＣｌ3、ＭｎＣ
ｌ2である。これらの塩化物は無水物でも水和物でもよ
い。使用量は還元触媒の量、反応条件等によって最適値
が変化するが、一般には使用する水中の濃度で、０.１
〜１００ミリモル／リットル、好ましくは０.５〜５０
ミリモル／リットル、より好ましくは１〜２０ミリモル
／リットルの範囲である。これらの触媒は生成物を蒸留
等で分離する際に残査として回収され再使用できる。
４族金属元素の塩化物、臭化物、ヨウ化物等の中で、５
ミリモル／リットル水溶液のｐＨが７以下を示す金属ハ
ロゲン化物が使用される。具体的にはＣｒ、Ｍｎ、Ｆ
ｅ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ａｌ、Ｓｎ等のハロゲン化物が
例示できるが、中でも塩化物がより好ましい。さらに好
ましくは、ＳｎＣｌ2、ＦｅＣｌ3、ＡｌＣｌ3、ＭｎＣ
ｌ2である。これらの塩化物は無水物でも水和物でもよ
い。使用量は還元触媒の量、反応条件等によって最適値
が変化するが、一般には使用する水中の濃度で、０.１
〜１００ミリモル／リットル、好ましくは０.５〜５０
ミリモル／リットル、より好ましくは１〜２０ミリモル
／リットルの範囲である。これらの触媒は生成物を蒸留
等で分離する際に残査として回収され再使用できる。
【００１１】（還元触媒）ルテニウム元素をそのまま
で、または担体に担持されたものとして使用することが
できる。一般的に担持ルテニウム触媒が使用され、担体
の具体的な例としては、炭素、アルミナ、シリカ、シリ
カアルミナ、ジルコニア、マグネシア、チタニア、カル
シア等が挙げられる。これらの担持触媒におけるルテニ
ウムの担持率は重量％で０.０１〜２０、好ましくは０.
１〜１０、より好ましくは０.５〜１０の範囲である。
触媒の使用量は原料、加水分解触媒の水中濃度、反応条
件によって最適値が変化するが、一般には原料アセター
ルに対する重量比で０.００１〜１、好ましくは０.００
５〜０.５、より好ましくは０.０１〜０.１の範囲であ
る。触媒は濾過等で分離再使用できるほか、流通式反応
器を使用する方法等でも実施できる。
で、または担体に担持されたものとして使用することが
できる。一般的に担持ルテニウム触媒が使用され、担体
の具体的な例としては、炭素、アルミナ、シリカ、シリ
カアルミナ、ジルコニア、マグネシア、チタニア、カル
シア等が挙げられる。これらの担持触媒におけるルテニ
ウムの担持率は重量％で０.０１〜２０、好ましくは０.
１〜１０、より好ましくは０.５〜１０の範囲である。
触媒の使用量は原料、加水分解触媒の水中濃度、反応条
件によって最適値が変化するが、一般には原料アセター
ルに対する重量比で０.００１〜１、好ましくは０.００
５〜０.５、より好ましくは０.０１〜０.１の範囲であ
る。触媒は濾過等で分離再使用できるほか、流通式反応
器を使用する方法等でも実施できる。
【００１２】（溶媒）溶媒は通常必要ではないが、アル
コール、ジオール、エーテル類を必要に応じて任意の量
を使用することができる。アルコールの例としては、メ
タノール、エタノール、プロパノール等の脂肪族アルコ
ール類；ジオールの例としてはエタンジオール、１,３
−プロパンジオール、１,２−プロピレングリコール、
２−メチル−１,３−プロパンジオール、１,３−ブタン
ジオール、１,４−ブタンジオール等の脂肪族ジオール
類；エーテルの例としては、テトラヒドロフラン、シオ
キサン等が挙げられる。また加水分解に使用する水を溶
媒とすることもできる。
コール、ジオール、エーテル類を必要に応じて任意の量
を使用することができる。アルコールの例としては、メ
タノール、エタノール、プロパノール等の脂肪族アルコ
ール類；ジオールの例としてはエタンジオール、１,３
−プロパンジオール、１,２−プロピレングリコール、
２−メチル−１,３−プロパンジオール、１,３−ブタン
ジオール、１,４−ブタンジオール等の脂肪族ジオール
類；エーテルの例としては、テトラヒドロフラン、シオ
キサン等が挙げられる。また加水分解に使用する水を溶
媒とすることもできる。
【００１３】（反応条件） （水の量）加水分解に必要な水の量は上記両触媒の種
類、使用量によって最適値が変化するが、一般には反応
に関与する量以上が使用される。しかし、反応が効率よ
く進行する限り小過剰とすることが、生成物分離におけ
る経済的な面で好ましい。一般的には原料アセタールに
対するモル比で１.１〜１００、好ましくは１.５〜５
０、より好ましくは２〜２０の範囲である。
類、使用量によって最適値が変化するが、一般には反応
に関与する量以上が使用される。しかし、反応が効率よ
く進行する限り小過剰とすることが、生成物分離におけ
る経済的な面で好ましい。一般的には原料アセタールに
対するモル比で１.１〜１００、好ましくは１.５〜５
０、より好ましくは２〜２０の範囲である。
【００１４】（反応圧力）反応は大気圧の水素中でも進
行するが、反応速度を高めるために、通常、加圧下で実
施される。最適な圧力は触媒等の他の条件によって異な
るが、一般的には、１〜２００バール、好ましくは２〜
１５０バール、より好ましくは５〜１００バールの範囲
である。使用する水素ガス中には、反応を妨害しない限
り、窒素、アルゴン、メタン等の不活性なガスが混合さ
れていてもよい。
行するが、反応速度を高めるために、通常、加圧下で実
施される。最適な圧力は触媒等の他の条件によって異な
るが、一般的には、１〜２００バール、好ましくは２〜
１５０バール、より好ましくは５〜１００バールの範囲
である。使用する水素ガス中には、反応を妨害しない限
り、窒素、アルゴン、メタン等の不活性なガスが混合さ
れていてもよい。
【００１５】（反応温度）反応は還元反応速度を向上さ
せるために、通常高められた温度で実施される。一般的
には５０〜１９０℃、好ましくは６０〜１８０℃、より
好ましくは７０〜１７０℃の範囲である。
せるために、通常高められた温度で実施される。一般的
には５０〜１９０℃、好ましくは６０〜１８０℃、より
好ましくは７０〜１７０℃の範囲である。
【００１６】（反応時間）反応時間は反応の進行見合い
で決定されるが、一般的には０.０１〜１０時間、好ま
しくは０.１〜８時間、より好ましくは０.５〜５時間の
範囲である。反応は回分式、連続式のいずれでも実施で
きる。
で決定されるが、一般的には０.０１〜１０時間、好ま
しくは０.１〜８時間、より好ましくは０.５〜５時間の
範囲である。反応は回分式、連続式のいずれでも実施で
きる。
【００１７】（反応生成物）反応生成物は１,４−ブタ
ンジオールとアセタール化に使用したアルコールまたは
ジオールである。このアルコールまたはジオールは再び
２−プロペナールのアセタール化反応に使用できる。２
−メチル−１,３プロパンジアールのモノアセタールが
原料に共存している場合には対応するジオール類が生成
する。アセタール化に使用したアルコールが２−メチル
−１,３−プロパンジオールである場合には、１,４−ブ
タンジオールと２−メチル−１,３プロパンジオールの
みが生成物となる。場合によって、反応中間体である反
応式(II)の(２)、(３)に対応する化合物が少量得られる
ことがある。
ンジオールとアセタール化に使用したアルコールまたは
ジオールである。このアルコールまたはジオールは再び
２−プロペナールのアセタール化反応に使用できる。２
−メチル−１,３プロパンジアールのモノアセタールが
原料に共存している場合には対応するジオール類が生成
する。アセタール化に使用したアルコールが２−メチル
−１,３−プロパンジオールである場合には、１,４−ブ
タンジオールと２−メチル−１,３プロパンジオールの
みが生成物となる。場合によって、反応中間体である反
応式(II)の(２)、(３)に対応する化合物が少量得られる
ことがある。
【００１８】以下に本発明を実施例により説明する。
【実施例】参考例 ４−メチル−２−（３−オキソプロピル）−１,３−ジ
オキサンと４−メチル−２−（１−オキソ−２−プロピ
ル）−１,３−ジオキサンの混合物の製造 ハステロイＣ製オートクレーブ（内容積２００ｍｌ）に
４−メチル−２−ビニル−１,３−ジオキサン４４.８９
ｇ（３５３ｍｍｏｌ）、アセチルアセトナートジカルボ
ニルロジウム９ｍｇ（０.０３５ｍｍｏｌ）、および２
−エトキシ−２−ホスファ−１,３−ジオキサン３１５.
３ｍｇ（２.１０ｍｍｏｌ）を仕込み、密封した後、一
酸化炭素と水素の混合ガス（１：１モル比）で系内気相
を置換した後、１０バールまでこのガスを圧入した。撹
拌しつつ、１００℃で４時間の反応を行った。反応器を
室温に冷却し開封して均一な溶液を得た。ガスクロマト
グラフィーによって生成物の定性および定量分析を行っ
た結果、４−メチル−２−ビニル−１,３−ジオキサン
の転化率は７９％であり、９３％のヒドロホルミル化物
が得られた。この溶液を減圧蒸留し、沸点７５℃（１ｍ
ｍＨｇ）の生成物４１.４５ｇを得た。分析の結果、こ
の生成物は４−メチル−２−（３−オキソプロピル）−
１,３−ジオキサンと４−メチル−２−（１−オキソ−
２−プロピル）−１,３−ジオキサンの混合物で、その
組成は８５：１５（モル比）であった。原料４−メチル
−２−ビニル−１,３−ジオキサンに対する収率は６９
％であった。
オキサンと４−メチル−２−（１−オキソ−２−プロピ
ル）−１,３−ジオキサンの混合物の製造 ハステロイＣ製オートクレーブ（内容積２００ｍｌ）に
４−メチル−２−ビニル−１,３−ジオキサン４４.８９
ｇ（３５３ｍｍｏｌ）、アセチルアセトナートジカルボ
ニルロジウム９ｍｇ（０.０３５ｍｍｏｌ）、および２
−エトキシ−２−ホスファ−１,３−ジオキサン３１５.
３ｍｇ（２.１０ｍｍｏｌ）を仕込み、密封した後、一
酸化炭素と水素の混合ガス（１：１モル比）で系内気相
を置換した後、１０バールまでこのガスを圧入した。撹
拌しつつ、１００℃で４時間の反応を行った。反応器を
室温に冷却し開封して均一な溶液を得た。ガスクロマト
グラフィーによって生成物の定性および定量分析を行っ
た結果、４−メチル−２−ビニル−１,３−ジオキサン
の転化率は７９％であり、９３％のヒドロホルミル化物
が得られた。この溶液を減圧蒸留し、沸点７５℃（１ｍ
ｍＨｇ）の生成物４１.４５ｇを得た。分析の結果、こ
の生成物は４−メチル−２−（３−オキソプロピル）−
１,３−ジオキサンと４−メチル−２−（１−オキソ−
２−プロピル）−１,３−ジオキサンの混合物で、その
組成は８５：１５（モル比）であった。原料４−メチル
−２−ビニル−１,３−ジオキサンに対する収率は６９
％であった。
【００１９】実施例 １〜８および比較例 反応器は、内容積４０ｍｌのハステロイＣ製、磁気誘導
撹拌式オートクレーブを使用した。反応器に磁気回転撹
拌子、原料として参考例により調製した４−メチル−２
−（３−オキソプロピル）−１,３−ジオキサンと４−
メチル−２−（１−オキソ−２−プロピル）−１,３−
ジオキサンの混合物（８５：１５モル比）を表１に記載
した量、炭素粉末に５％の担持率でルテニウムを担持さ
せた触媒を０.２ｇ（ルテニウムとして０.１ｍｇ原
子）、および表１に示す金属塩化物の５ミリモル／リッ
トル水溶液を２ｍｌ（金属塩化物としてルテニウムに対
し０.１モル比）を仕込み、反応器を封じた。水素ガス
で反応器系内の気相を置換し、室温で水素を７０バール
まで圧入した。反応器を撹拌しつつ、１００℃、２時間
の反応を行なった。この間、水素の吸収が認められ、反
応圧力は７５から４０バールまで低下した。反応器を室
温まで冷却、開封して反応液を濾過した後、濾液をガス
クロマトグラフィーで分析した。結果を表１に示した。
また表１に記載した生成物以外にも４−メチル−２−
（１−オキソ−２−プロピル）−１,３−ジオキサンか
ら導かれるジオール類が生成していた。
撹拌式オートクレーブを使用した。反応器に磁気回転撹
拌子、原料として参考例により調製した４−メチル−２
−（３−オキソプロピル）−１,３−ジオキサンと４−
メチル−２−（１−オキソ−２−プロピル）−１,３−
ジオキサンの混合物（８５：１５モル比）を表１に記載
した量、炭素粉末に５％の担持率でルテニウムを担持さ
せた触媒を０.２ｇ（ルテニウムとして０.１ｍｇ原
子）、および表１に示す金属塩化物の５ミリモル／リッ
トル水溶液を２ｍｌ（金属塩化物としてルテニウムに対
し０.１モル比）を仕込み、反応器を封じた。水素ガス
で反応器系内の気相を置換し、室温で水素を７０バール
まで圧入した。反応器を撹拌しつつ、１００℃、２時間
の反応を行なった。この間、水素の吸収が認められ、反
応圧力は７５から４０バールまで低下した。反応器を室
温まで冷却、開封して反応液を濾過した後、濾液をガス
クロマトグラフィーで分析した。結果を表１に示した。
また表１に記載した生成物以外にも４−メチル−２−
（１−オキソ−２−プロピル）−１,３−ジオキサンか
ら導かれるジオール類が生成していた。
【００２０】
【表１】
【００２１】
【発明の効果】本発明の方法によれば、２−プロペナー
ルのアセタールのヒドロホルミル化生成物から、１段の
工程で加水分解と還元反応を同時に効率よく実施でき、
かつ腐食性の高い化合物を多量に使用しないため、経済
的に有利に１,４−ブタンジオールを製造することがで
きる。
ルのアセタールのヒドロホルミル化生成物から、１段の
工程で加水分解と還元反応を同時に効率よく実施でき、
かつ腐食性の高い化合物を多量に使用しないため、経済
的に有利に１,４−ブタンジオールを製造することがで
きる。
Claims (1)
- 【請求項１】 １,４ブタンジアールのモノアセタール
を、還元触媒および加水分解触媒の存在下、水素および
水と同時に反応させて１,４−ブタンジオールを製造す
る方法において、還元触媒としてルテニウム化合物、加
水分解触媒として５ミリモル／リットル水溶液のｐＨが
７以下を示す金属ハロゲン化物を共存させて反応を行う
ことを特徴とする１,４−ブタンジオールの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5097934A JPH06305997A (ja) | 1993-04-23 | 1993-04-23 | １，４−ブタンジオールの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5097934A JPH06305997A (ja) | 1993-04-23 | 1993-04-23 | １，４−ブタンジオールの製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06305997A true JPH06305997A (ja) | 1994-11-01 |
Family
ID=14205504
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5097934A Pending JPH06305997A (ja) | 1993-04-23 | 1993-04-23 | １，４−ブタンジオールの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH06305997A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2002049999A1 (fr) * | 2000-12-18 | 2002-06-27 | Mitsubishi Chemical Corporation | Preparation d'alcools polyols |
-
1993
- 1993-04-23 JP JP5097934A patent/JPH06305997A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2002049999A1 (fr) * | 2000-12-18 | 2002-06-27 | Mitsubishi Chemical Corporation | Preparation d'alcools polyols |
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