JP2002052825A - 光情報記録媒体及び光情報記録方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】オキソノール色素を含む色素記録層を備え、レ
ーザ照射により情報の記録及び再生を行うことができる
追記型の光情報記録媒体において、記録再生特性及び耐
光性に優れた光情報記録媒体を提供する。また、この光
情報記録媒体を用いた光情報記録方法を提供する。 【解決手段】光情報記録媒体の記録層にオキソノール色
素と下記一般式（Ｉ）で表される化合物とを含有させ
る。 【化１】 式中、Ｒ¹、Ｒ²及びＲ³は一価の置換基を表し、Ｒ⁴及び
Ｒ⁵はそれぞれ独立に水素原子、アルキル基、アリール
基、アラルキル基又はヘテロ環基を表し、ｐは０乃至３
の整数を表し、ｑは０乃至２の整数を表し、ｒは０乃至
４の整数を表す。Ｍ^k+はｋ価の金属カチオンを表し、Ｘ
^h-はｈ価のアニオンを表し、ｋは１乃至３の整数を表
し、ｈは１乃至５の整数を表し、ｗは１乃至３の整数を
表す。ｐが２以上の場合のＲ¹同士、ｑが２以上の場合
のＲ²同士、ｒが２以上の場合のＲ³同士、Ｒ²とＲ³、Ｒ
³とＲ⁴、Ｒ³とＲ⁵、Ｒ⁴とＲ⁵は互いに連結して環を形成
していてもよい。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、光情報記録媒体及
び光情報記録方法に関し、特に、オキソノール色素を含
む記録層を備え、レーザ照射により情報の記録及び再生
を行うことができる追記型の光情報記録媒体と、この光
情報記録媒体を用いた光情報記録方法とに関する。

【０００２】

【従来の技術】従来から、レーザ光により一回限りの情
報の記録が可能な追記型光情報記録媒体（光ディスク）
はＣＤ−Ｒと称され、広く知られている。これらＣＤ−
Ｒは、射出成形等により基板上にピットを形成して情報
を記録していた従来のＣＤに比べて、少量のＣＤを手頃
な価格でしかも迅速に作製することができる、という利
点を有しており、最近のパーソナルコンピュータの普及
に伴ってその需要も増大している。

【０００３】このＣＤ−Ｒ型の光情報記録媒体の代表的
な構造は、透明な円盤状基板上に有機色素からなる記録
層（色素記録層）、金や銀などの金属からなる光反射
層、更に樹脂製の保護層をこの順に積層したものであ
る。そしてこの光ディスクへの情報の記録は、近赤外域
のレーザ光（通常は７８０ｎｍ付近の波長のレーザ光）
を光ディスクに照射することにより行われ、色素記録層
の照射部分がその光を吸収して局所的に発熱変形（例え
ば、ピットなどの生成）することにより情報が記録され
る。一方、情報の再生は、通常、記録用のレーザ光と同
じ波長のレーザ光を光ディスクに照射して、色素記録層
が発熱変形した部位（記録部分）と変形していない部位
（未記録部分）との反射率の違いを検出することにより
行われている。

【０００４】ＣＤ−Ｒに記録した情報を市販のＣＤプレ
ーヤーを用いて再生するためには、再生光である波長７
８０ｎｍの光に対する反射率が充分に高いことが必要で
ある。色素記録層上に設けられた金属製の光反射層で反
射される光量を多くするためには、色素記録層での光吸
収率が低い方が良く、色素の吸収極大波長は７８０ｎｍ
より短波長側に在る方が良い。しかしながら、吸収極大
波長が短波長側にある色素を用いると、７８０ｎｍにお
ける記録部分と未記録部分との反射率の差が少なくな
り、その違いを検出することが困難になる、という問題
が生じる。従って、ＣＤ−Ｒにおいては、７８０ｎｍの
光に対する反射率が高く（即ち、７８０ｎｍの光に対す
る光吸収率が低く）、かつ記録感度が高い色素化合物が
用いられている。このような色素としては、例えば特開
昭６４−４０３８２号公報、特開平４−１７５１８８号
公報、あるいは「機能性色素の最新応用技術」（シー・
エム・シー、１９９６年４月発行、第３章の６）に記載
の色素が挙げられる。

【０００５】ＣＤ−Ｒより高密度の記録が可能な媒体と
して、追記型デジタル・ビデオ・ディスク（ＤＶＤ−
Ｒ）と称される光ディスクが提案され（例えば、「日経
ニューメデイア」別冊「ＤＶＤ」、１９９５年発行）、
実用化されている。このＤＶＤ−Ｒは、通常、透明な円
盤状基板上に有機色素からなる記録層、光反射層、及び
保護層をこの順に積層したディスク２枚を記録層を内側
にして貼り合わせた構造、あるいはこのディスクと同じ
形状の円盤状保護基板とを記録層を内側にして貼り合わ
せた構造を有しており、透明な円盤状基板には、記録時
に照射されるレーザ光をトラッキングするための案内溝
（プレグルーブ）が、ＣＤ−Ｒの半分以下（０．７４〜
０．８μｍ）という狭い溝幅で形成されている。

【０００６】このＤＶＤ−Ｒでは、情報の記録及び再生
は、可視域のレーザ光（通常は６３０〜６８０ｎｍの範
囲の波長のレーザ光）を光ディスクに照射することによ
り行われており、このようにＣＤ−Ｒより短い波長の光
で記録を行うことにより、より高密度での記録を可能に
している。

【０００７】また最近では、インターネット等の情報ネ
ットワークやハイビジョンＴＶの急速な普及に伴い、高
画質な画像情報が簡単に取り出せるようになってきてお
り、これらの画像情報を安価且つ簡便に記録するため
に、更に大容量の記録媒体が必要とされている。このた
め従来の記録波長（７８０ｎｍ又は６３０ｎｍ）より更
に短波長の光で高密度の記録を行うことができる大容量
記録媒体の開発が進められている。例えば、特開平１１
−５３７５８号公報には、有機色素を含む記録層を備え
た光情報記録媒体に波長５３０ｎｍ以下のレーザ光を照
射することにより、情報の記録及び再生を行う記録再生
方法が開示されている。ここでは、金属アゾ系色素、キ
ノフタロン系色素、又はトリメチンシアニン色素を含む
記録層を備えた光情報記録媒体に、青色（波長４１０ｎ
ｍ）又は青緑色（波長５１５ｎｍ）の半導体レーザを用
いてレーザ光を照射し、情報の記録を行なっている。

【発明が解決しようとする課題】上述の大容量化を色素
記録層を備えた光情報記録媒体で実現するためには、短
波長の光に対して優れた記録特性を有する色素化合物の
開発が鍵となる。本出願人は、特開昭６３−２０９９９
５号公報において、オキソノール色素を含む色素記録層
を基板上に設けた光情報記録媒体を提案している。この
オキソノール色素には青色〜紫色の短波長の光に対して
優れた記録特性を有するものがあり、大容量記録媒体用
の記録層色素として有望である。また、特開昭６３−２
０９９９５号公報によれば、オキソノール色素を含む色
素記録層設けた光情報記録媒体は長期間に渡り記録再生
特性を維持し得るものとされている。

【０００８】しかしながら、近年のＣＤ−Ｒ及びＤＶＤ
−Ｒの用途拡大に伴い光情報記録媒体の記録再生特性及
び安定性に対する要求は益々高まる一方であり、このよ
うな状況の下では、今まで以上に優れた記録特性及び安
定性、特に光に対する高い安定性（耐光性）を有する光
情報記録媒体を開発する必要がある。

【０００９】色素記録層の耐光性を改善する技術として
は、特開平３−２２４７９３号公報に記載の一般式（II
I）、（IV）及び（Ｖ）で表される金属錯体、ジインモ
ニウム塩、アミニウム塩、及び特開平２−３００２８７
号公報や特開平２−３００２８８号公報記載のニトロソ
化合物等の一重項酸素クエンチャーを記録層色素と併用
する技術等が提案されている。しかしながら、これらの
技術は記録層色素としてシアニン色素を想定して開発さ
れたものであり、オキソノール色素を記録層色素として
用いる場合には、上記の技術では耐光性を十分に改善す
ることができない、という問題がある。

【００１０】また、特開昭６４−５０２５２号公報、特
開平１１−２０８１１８号公報記載の含金属インドアニ
リン色素等の記録層色素の励起状態の消光剤を記録層色
素と併用する技術等が提案されているが、オキソノール
色素を記録層色素とする構成も、またその組合せにおい
て耐光性の向上を予測させる記載もない。

【００１１】本発明は上記事情に鑑みなされたものであ
り、本発明の目的は、オキソノール色素を含む色素記録
層を備え、レーザ照射により情報の記録及び再生を行う
ことができる追記型の光情報記録媒体において、記録再
生特性及び耐光性に優れた光情報記録媒体を提供するこ
とにある。また、本発明の他の目的は、この光情報記録
媒体を用いた記録再生特性及び安定性に優れた光情報記
録方法を提供することにある。

【００１２】

【課題を解決するための手段】上記目的を達成するため
に、本発明の光情報記録媒体は、基板上にレーザ照射に
より情報の記録が可能な記録層を有する光情報記録媒体
であって、該記録層がオキソノール色素と下記一般式
（Ｉ）で表される化合物とを含有することを特徴とす
る。

【００１３】

【化４】

【００１４】式中、Ｒ¹、Ｒ²及びＲ³は一価の置換基を
表し、Ｒ⁴及びＲ⁵はそれぞれ独立に水素原子、アルキル
基、アリール基、アラルキル基又はヘテロ環基を表し、
ｐは０乃至３の整数を表し、ｑは０乃至２の整数を表
し、ｒは０乃至４の整数を表す。Ｍ^k+はｋ価の金属カチ
オンを表し、Ｘ^h-はｈ価のアニオンを表し、ｋは１乃至
３の整数を表し、ｈは１乃至５の整数を表し、ｗは１乃
至３の整数を表す。ｐが２以上の場合のＲ¹同士、ｑが
２以上の場合のＲ²同士、ｒが２以上の場合のＲ³同士、
Ｒ²とＲ³、Ｒ³とＲ⁴、Ｒ³とＲ⁵、Ｒ⁴とＲ⁵は互いに連結
して環を形成していてもよい。

【００１５】本発明の光情報記録媒体は、基板上に設け
られたレーザ照射により情報の記録が可能な記録層に、
オキソノール色素と前記一般式（Ｉ）で表される化合物
とを含有することを特徴とするものである。この通りオ
キソノール色素を記録層色素として用い、記録光の波長
に応じて吸収波長分布の異なるオキソノール色素を適宜
選択することにより、ＣＤ−Ｒに用いられる波長領域の
レーザ光だけでなく、より短い波長領域のレーザ光に対
しても優れた記録特性を発揮することができる。また、
オキソノール色素と前記一般式（Ｉ）で表される化合物
とを併用することにより、耐光性が顕著に改善され、優
れた記録再生特性を長期間に渡り維持することができ
る。即ち、安定性に優れた光情報記録媒体を得ることが
できる。

【００１６】上記の一般式（Ｉ）において、Ｍ^k+が遷移
金属イオンであることが好ましく、Ｍ^k+がＣｕ²⁺、Ｎｉ
²⁺、Ｃｏ²⁺、Ｚｎ²⁺、Ｆｅ³⁺又はＡｌ³⁺であることがよ
り好ましい。また、Ｒ¹が水素原子、ハロゲン原子、炭
素原子数１乃至８の鎖状アルキル基、又は炭素原子数１
乃至８のアルコキシ基であることが好ましい。Ｒ²が水
素原子、ハロゲン原子、シアノ基、炭素原子数１乃至８
の鎖状アルキル基、フェニル、炭素原子数３乃至９の含
窒素芳香族ヘテロ環基、炭素原子数２乃至９のアシルア
ミノ基、炭素数１乃至９のスルホニルアミノ基、炭素原
子数２乃至９のアシル基、炭素原子数１乃至８のアルコ
キシ基、炭素原子数２乃至９のアルコキシカルボニル
基、又は炭素原子数１乃至１３のカルバモイル基である
ことが好ましい。Ｒ³が炭素原子数１乃至８の鎖状アル
キル基、炭素原子数２乃至９のアシルアミノ基、炭素原
子数２乃至９のアルコキシカルボニルアミノ基、又は炭
素原子数１乃至８のアルコキシ基であることが好まし
い。Ｒ⁴及びＲ⁵が炭素原子数１乃至１２の鎖状又は環状
のアルキル基、炭素原子数６乃至１０のアリール基、炭
素原子数７乃至１１のアラルキル基、又は炭素原子数３
乃至１０のヘテロ環基であることが好ましい。さらに、
環を形成する場合には、Ｒ³とＲ⁴、Ｒ³とＲ⁵又はＲ⁴と
Ｒ⁵が互いに連結して環を形成している場合が好まし
い。

【００１７】オキソノール色素化合物が、下記一般式
（II）で表される化合物であることが好ましい。

【００１８】

【化５】

【００１９】［式中、Ａ、Ｂ、Ｃ及びＤは、ＡとＢのハ
メットのσ_p値の合計及びＣとＤのハメットのσ_p値の合
計がそれぞれ０．６以上となる置換基であり、ＡとＢも
しくはＣとＤは連結して環を形成していてもよく、Ｒは
メチン炭素上の置換基を表し、ｍは０乃至３の整数を表
し、ｎは０乃至２ｍ＋１の整数を表し、ｎが２以上の整
数のとき、複数個のＲは互いに同一でも異なっていても
よく、また互いに連結して環を形成していてもよく、Ｙ
^t+はｔ価のアニオンを表し、ｔは１乃至１０の整数を表
す。］

【００２０】上記の一般式（II）において、Ａ、Ｂ、Ｃ
及びＤのハメットの置換基定数σ_p値が、それぞれ独立
に０．３０〜０．８５の範囲であることが好ましい。ま
た、Ａ、Ｂ、Ｃ及びＤが、それぞれ独立にシアノ基、ニ
トロ基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリール
オキシカルボニル基、カルバモイル基、アルキルスルホ
ニル基、アリールスルホニル基、アルコキシスルホニル
基、スルファモイル基、アルキルスルフィニル基、アリ
ールスルフィニル基、アルキルスルフェニル基、アリー
ルスルフェニル基、ハロゲン原子、アルキニル基、ジア
シルアミノ基、ホスホリル基、カルボキシル基又はヘテ
ロ環基であることが好ましい。また、上記の一般式（I
I）において、Ｙ^t+がオニウムイオンであることが好ま
しく、Ｙ^t+が第４級アンモニウムイオンであることがよ
り好ましく、Ｙ^t+が下記一般式（III）で表されるオニ
ウムイオンであることが特に好ましい。

【００２１】

【化６】

【００２２】［式中Ｒ³¹およびＲ³²はそれぞれ独立にア
ルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基又
はヘテロ環基を表し、Ｒ³³は置換基を表し、ｓは０乃至
８の整数を表し、ｓが２以上の整数のとき、複数個のＲ
³³はそれぞれ同一でも異なっていてもよく、また互いに
連結して環を形成していてもよい。］また、前記一般式
（Ｉ）において、Ｘ^h-が一般式（II）で表されるオキソ
ノール色素化合物のアニオン部分であることが特に好ま
しい。

【００２３】なお、本発明の光情報記録媒体は、基板が
一定のトラックピッチのプレグルーブを有する透明な円
盤状基板であり、該プレグルーブが形成された側の表面
に記録層が設けられた構成とすることができる。上記の
記録層上には、更に金属からなる光反射層を設けること
ができ、記録層上方に保護層を設けることができる。

【００２４】また、本発明の光情報記録方法は、波長７
５０乃至８５０ｎｍ、波長６００乃至７００ｎｍ、及び
波長５５０ｎｍ以下のいずれかの範囲のレーザ光を照射
して光情報記録媒体に情報を記録する光情報記録方法で
あって、請求項１乃至１４に記載の光情報記録媒体を用
いて情報を記録することを特徴とする。オキソノール色
素は波長７５０乃至８５０ｎｍ、波長６００乃至７００
ｎｍ、及び波長５５０ｎｍ以下のいずれの範囲の光に対
しても記録再生特性に優れる色素の設計が可能であり、
本発明の光情報記録媒体において記録光の波長に応じて
吸収波長分布の異なるオキソノール色素を適宜選択する
ことにより、長期間に渡り良好な記録再生特性で安定に
記録を行なうことができる。

【００２５】

【発明の実施の形態】以下、本発明の光情報記録媒体、
及び光情報記録方法について詳細に説明する。本発明の
光情報記録媒体は、基板上にレーザ照射により情報の記
録が可能な記録層を有する光情報記録媒体であって、該
記録層がオキソノール色素と下記一般式（Ｉ）で表され
る化合物とを含有することを特徴とする。

【００２６】

【化７】

【００２７】式中、Ｒ¹、Ｒ²及びＲ³は一価の置換基を
表し、Ｒ⁴及びＲ⁵はそれぞれ独立に水素原子、アルキル
基、アリール基、アラルキル基又はヘテロ環基を表し、
ｐは０乃至３の整数を表し、ｑは０乃至２の整数を表
し、ｒは０乃至４の整数を表す。Ｍ^k+はｋ価の金属カチ
オンを表し、Ｘ^h-はｈ価のアニオンを表し、ｋは１乃至
３の整数を表し、ｈは１乃至５の整数を表し、ｗは１乃
至３の整数を表す。ｐが２以上の場合のＲ¹同士、ｑが
２以上の場合のＲ²同士、ｒが２以上の場合のＲ³同士、
Ｒ²とＲ³、Ｒ³とＲ⁴、Ｒ³とＲ⁵、Ｒ⁴とＲ⁵は互いに連結
して環を形成していてもよい。

【００２８】先ず、上記一般式（Ｉ）で表される化合物
について説明する。一般式（Ｉ）において、Ｒ¹、Ｒ²及
びＲ³で表される一価の置換基としては、例えば以下に
記載のものを挙げることができる。炭素原子数１〜２０
の鎖状又は環状のアルキル基（例えば、メチル、エチ
ル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル）、炭素
原子数６〜１８の置換又は無置換のアリール基（例え
ば、フェニル、クロロフェニル、アニシル、トルイル、
２，４−ジ−ｔ−アミル、１−ナフチル）、アルケニル
基（例えば、ビニル、２−メチルビニル）、アルキニル
基（例えば、エチニル、２−メチルエチニル、２−フェ
ニルエチニル）、ハロゲン原子（例えば、Ｆ、Ｃｌ、Ｂ
ｒ、Ｉ）、シアノ基、ヒドロキシル基、カルボキシル
基、アシル基（例えば、アセチル、ベンゾイル、サリチ
ロイル、ピバロイル）、アルコキシ基（例えば、メトキ
シ、ブトキシ、シクロヘキシルオキシ）、アリールオキ
シ基（例えば、フェノキシ、１−ナフトキシ）、アルキ
ルチオ基（例えば、メチルチオ、ブチルチオ、ベンジル
チオ、３−メトキシプロピルチオ）、アリールチオ基
（例えば、フェニルチオ、４−クロロフェニルチオ）、

【００２９】アルキルスルホニル基（例えば、メタンス
ルホニル、ブタンスルホニル）、アリールスルホニル基
（例えば、ベンゼンスルホニル、パラトルエンスルホニ
ル）、炭素原子数１〜１０のカルバモイル基、炭素原子
数１〜１０のアミド基、炭素原子数２〜１２のイミド
基、炭素原子数２〜１０のアシルオキシ基、炭素原子数
２〜１０のアルコキシカルボニル基、ヘテロ環基（例え
ば、ピリジル、チエニル、フリル、チアゾリル、イミダ
ゾリル、ピラゾリルなどの芳香族ヘテロ環、ピロリジン
環、ピペリジン環、モルホリン環、ピラン環、チオピラ
ン環、ジオキサン環、ジチオラン環などの脂肪族ヘテロ
環）である。

【００３０】Ｒ¹、Ｒ²及びＲ³として好ましいものは、
それぞれ独立に、ハロゲン原子、シアノ基、炭素数１乃
至１２のアルキル基、炭素数６乃至１０のアリール基、
炭素原子数３乃至１０のヘテロ環基、炭素数１乃至１２
のアルコキシ基、炭素原子数６乃至１０のアリールオキ
シ基、炭素数１乃至１３のアシル基、炭素数２乃至１３
のアルコキシカルボニル基、炭素数１乃至１７のカルバ
モイル基、炭素数１乃至１３のスルホニルアミノ基又は
炭素数１乃至１３のアシルアミノ基である。

【００３１】特にＲ¹として好ましいものは、ハロゲン
原子、炭素原子数１乃至８の鎖状アルキル基、炭素原子
数１乃至８のアルコキシ基であり、中でも、塩素原子、
メチル、メトキシが好ましい。

【００３２】特にＲ²として好ましいものは、ハロゲン
原子、シアノ基、炭素原子数１乃至８の鎖状アルキル
基、フェニル、炭素原子数３乃至９の含窒素芳香族ヘテ
ロ環基、炭素原子数２乃至９のアシルアミノ基、炭素数
１乃至９のスルホニルアミノ基、炭素原子数２乃至９の
アシル基、炭素原子数１乃至８のアルコキシ基、炭素原
子数２乃至９のアルコキシカルボニル基、炭素原子数１
乃至１３のカルバモイル基であり、中でも、塩素原子、
臭素原子、ヨウ素原子、メチル、ベンゾイルアミノ、Ｎ
−フェニルカルバモイルが好ましい。

【００３３】特にＲ³として好ましいものは、炭素原子
数１乃至８の鎖状アルキル基、炭素原子数２乃至９のア
シルアミノ基、炭素原子数２乃至９のアルコキシカルボ
ニルアミノ基、炭素原子数１乃至８のアルコキシ基が好
ましく、中でもメチル、アセチルアミノ、ベンゾイルア
ミノ、メトキシカルボニルアミノ、エトキシカルボニル
アミノ、メトキシ、エトキシが好ましい。

【００３４】ｐは０乃至３の整数を表すが、ｐは１乃至
２が好ましく、特に１が好ましい。ｐが１のときＲ¹の
置換位置は窒素原子の隣接位（キノリン骨格の２位）が
好ましい。ｑは０乃至２の整数を表すが、ｑは１が好ま
しい。ｑが１のときＲ²の置換位置はカルボニルの隣接
位（キノリン骨格の７位）が好ましい。ｒは０乃至４の
整数を表すが、ｒは１又は２が好ましく、特に１が好ま
しい。ｒが１のときＲ ³の置換位置はアゾメチンの隣接
位が好ましい。

【００３５】一般式（Ｉ）において、Ｒ⁴及びＲ⁵として
好ましいものは、炭素原子数１乃至１２の鎖状又は環状
のアルキル基、炭素原子数６乃至１０のアリール基、炭
素原子数７乃至１１のアラルキル基、炭素原子数３乃至
１０のヘテロ環基であり、中でも炭素原子数１乃至８の
鎖状又は環状のアルキル基、フェニル、ベンジルが好ま
しく、特に炭素原子数１乃至６の鎖状のアルキル基が好
ましい。

【００３６】一般式（Ｉ）において、ｐが２以上の場合
のＲ¹同士、ｑが２以上の場合のＲ²同士、ｒが２以上の
場合のＲ³同士、Ｒ²とＲ³、Ｒ³とＲ⁴、Ｒ³とＲ⁵、Ｒ⁴と
Ｒ⁵は互いに連結して環を形成していてもよく、中でも
Ｒ³とＲ⁴、Ｒ³とＲ⁵又はＲ⁴とＲ⁵が互いに連結して環を
形成している場合が好ましい。このとき環員数は４乃至
８が好ましく、特に５又は６が好ましい。また、環の構
成原子としては炭素原子、酸素原子、窒素原子又は硫黄
原子が好ましく、特に炭素原子、酸素原子又は窒素原子
が好ましい。また、縮合環を形成していてもよく、ピリ
ジン環と縮合する環はベンゼン環及びナフタレン環が好
ましく、特にベンゼン環が好ましい。

【００３７】Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴及びＲ⁵は更に置換基
を有していてもよく、その置換基の例としては、Ｒ¹、
Ｒ²及びＲ³で表される置換基として例示したものを挙げ
ることができる。

【００３８】一般式（Ｉ）において、Ｍ^k+で表される金
属カチオンとしては、遷移金属イオンが好ましく、中で
もＣｕ²⁺、Ｎｉ²⁺、Ｃｏ²⁺、Ｚｎ²⁺、Ｆｅ³⁺又はＡｌ³⁺
がより好ましく、特にＣｕ²⁺、Ｎｉ²⁺、Ｃｏ²⁺が好まし
い。

【００３９】一般式（Ｉ）において、Ｘ^h-で表されるｈ
価のアニオンは、無機又は有機の何れのアニオンでもよ
い。Ｘ^h-で表される無機のアニオンとしては、例えば、
Ｆ^-、Ｃｌ^-、Ｂｒ^-、Ｉ^-、ＣｌＯ₄ ^-、ＨＳＯ₄ ^-、ＳＯ₄
^2-、ＰＦ₆ ^-、ＳｂＦ₆ ^-、ＢＦ ₄ ^-、ＴｉＦ₆ ^-、ＳＣＮ^-を
挙げることができ、特にＣｌ^-、Ｂｒ^-、Ｉ^-、Ｃｌ
Ｏ₄ ^-、ＰＦ₆ ^-、ＳｂＦ₆ ^-、ＢＦ₄ ^-が好ましい。Ｘ^h-で表
される有機のアニオンとしては、アルカン類、アルケン
類、アルキン類、ベンゼン、ナフタレン、アントラセ
ン、フェナントレン、ビフェニル等の炭素骨格に−ＳＯ
₃ ^-、−ＯＳＯ₃ ^-、−ＣＯ ₂ ^-、−Ｏ^-、−ＰＯ₃ ^-等の解離
性基が置換したものやＲ₄Ｂ^-（Ｒはアルキル基又はアリ
ール基）を挙げることができ、特にベンゼンスルホン酸
誘導体、ナフタレンスルホン酸誘導体、又はナフタレン
ジスルホン酸誘導体が好ましい。

【００４０】光情報記録媒体の安定性（耐光性）を高め
るという点で、Ｘ^h-で表されるアニオンは、無機のアニ
オンよりも有機のアニオンの方がより好ましく、後述す
る一般式（II）で表されるオキソノール色素のアニオン
部分（色素部分）であることがとりわけ好ましい。

【００４１】一般式（Ｉ）で表される化合物は、任意の
位置で結合して多量体を形成していてもよく、この場合
の各単位は互いに同一でも異なっていてもよく、またポ
リスチレン、ポリメタクリレート、ポリビニルアルコー
ル、セルロース等のポリマー鎖に結合していてもよい。

【００４２】本発明に用いられる一般式（Ｉ）で表され
る化合物の具体例としては、特開昭６４−５０２５２号
公報、特公平７−６４９９２号公報、同７−６８４６０
号公報、同７−６８４６１号公報、特許第２８９０４０
７号公報、同２５１２０７５号公報、同２６８１６９９
号公報、特開平３−９３５９２号公報、同５−１７７０
１号公報、同４−１４１４９３号公報、同８−３３７５
８６号公報、同１０−１８２６５１号公報、同１０−１
９３７８８号公報に記載の具体例を挙げることができ
る。更にこれらに加え、次の具体例を挙げることができ
るが、本発明に用いられる一般式（Ｉ）で表される化合
物はこれらに限定されるものではない。

【００４３】

【化８】

【００４４】

【化９】

【００４５】

【化１０】

【００４６】

【化１１】

【００４７】

【化１２】

【００４８】

【化１３】

【００４９】

【化１４】

【００５０】

【化１５】

【００５１】

【化１６】

【００５２】尚、これらの化合物は上記公報に記載の方
法によって容易に合成することができる。

【００５３】次に、オキソノール色素について説明す
る。本発明においてオキソノール色素とは、アニオン性
発色団を有するポリメチン色素と定義する。記録特性に
優れる点で、下記一般式（II）で表されるオキソノール
色素が特に好適に用いられる。

【００５４】

【化１７】

【００５５】式中、Ａ、Ｂ、Ｃ及びＤは、ＡとＢのハメ
ットのσ_p値の合計及びＣとＤのハメットのσ_p値の合計
がそれぞれ０．６以上となる電子吸引性基であり、Ａと
ＢもしくはＣとＤは連結して環を形成していてもよく、
Ｒはメチン炭素上の置換基を表し、ｍは０乃至３の整数
を表し、ｎは０乃至２ｍ＋１の整数を表し、ｎが２以上
の整数のとき、複数個のＲは互いに同一でも異なってい
てもよく、また互いに連結して環を形成していてもよ
く、Ｙ^t+はｔ価のアニオンを表し、ｔは１乃至１０の整
数を表す。

【００５６】以下、上記一般式（II）で表されるオキソ
ノール色素について説明する。一般式（II）において、
Ａ、Ｂ、ＣおよびＤは、ＡとＢのハメットの置換基定数
σ_p値の合計及びＣとＤのハメットの置換基定数σ_p値の
合計がそれぞれ０．６以上となる電子吸引性基を表す。
Ａ、Ｂ、ＣおよびＤはそれぞれ同一でもよく、また異な
っていてもよい。また、ＡとＢ、もしくはＣとＤは連結
して環を形成していてもよい。Ａ、Ｂ、Ｃ及びＤで表さ
れる電子吸引性基のハメットの置換基定数σ _p値は、そ
れぞれ独立に０．３０〜０．８５の範囲にあることが好
ましく、更に好ましくは、０．３５〜０．８０の範囲で
ある。

【００５７】ハメットの置換基定数σ_p値（以下、σ_p値
という）は、例えばＣｈｅｍ．Ｒｅｖ．９１，１６５
（１９９１）及びこれに引用されている参考文献に記載
されている。ＡとＢ（ＣとＤ）が連結して環を形成して
いる場合、Ａ（Ｃ）のσ_p値は、−Ａ−Ｂ−Ｈ（−Ｃ−
Ｄ−Ｈ）基のσ_p値を意味し、Ｂ（Ｄ）のσ_p値は、−Ｂ
−Ａ−Ｈ（−Ｄ−Ｃ−Ｈ）基のσ_p値を意味する。この
場合、両者は結合の方向が異なるためσ_p値は異なる。

【００５８】Ａ、Ｂ、Ｃ及びＤで表される電子吸引性基
の好ましい具体例としては、シアノ基、ニトロ基、炭素
原子数１乃至１０のアシル基（例、アセチル、プロピオ
ニル、ブチリル、ピバロイル、ベンゾイル）、炭素原子
数２乃至１２のアルコキシカルボニル基（例、メトキシ
カルボニル、エトキシカルボニル、イソプロポキシカル
ボニル、ブトキシカルボニル、デシルオキシカルボニ
ル）、炭素原子数７乃至１１のアリールオキシカルボニ
ル基（例、フェノキシカルボニル）、炭素原子数１乃至
１０のカルバモイル基（例、メチルカルバモイル、エチ
ルカルバモイル、フェニルカルバモイル）、炭素原子数
１乃至１０のアルキルスルホニル基（例、メタンスルホ
ニル）、炭素原子数６乃至１０のアリールスルホニル基
（例、ベンゼンスルホニル）、炭素原子数１乃至１０の
アルコキシスルホニル基（例、メトキシスルホニル）、
炭素原子数１乃至１０のスルファモイル基（例、エチル
スルファモイル、フェニルスルファモイル）、炭素原子
数１乃至１０のアルキルスルフィニル基（例、メタンス
ルフィニル、エタンスルフィニル）、炭素原子数６乃至
１０のアリールスルフィニル基（例、ベンゼンスルフィ
ニル）、炭素原子数１乃至１０のアルキルスルフェニル
基（例、メタンスルフェニル、エタンスルフェニル）、
炭素原子数６乃至１０のアリールスルフェニル基（例、
ベンゼンスルフェニル）、ハロゲン原子、炭素原子数２
乃至１０のアルキニル基（例、エチニル）、炭素原子数
２乃至１０のジアシルアミノ基（例、ジアセチルアミ
ノ）、ホスホリル基、カルボキシル基、５員もしくは６
員のヘテロ環基（例えば、２−ベンゾチアゾリル、２−
ベンゾオキサゾリル、３−ピリジル、５−（１Ｈ）−テ
トラゾリル、４−ピリミジル）を挙げることができる。

【００５９】一般式（II）において、Ｒで表されるメチ
ン炭素上の置換基としては、一般式（Ｉ）における
Ｒ¹、Ｒ²及びＲ³で表される一価の置換基として先に例
示したものと同様のものを挙げることができ、中でも好
ましいものは、ハロゲン原子、炭素原子数１乃至８の鎖
状又は環状のアルキル基、炭素原子数６乃至１０のアリ
ール基、炭素原子数１乃至８のアルコキシ基、炭素原子
数６乃至１０のアリールオキシ基、炭素原子数３乃至１
０のヘテロ環基であり、特に塩素原子、炭素原子数１乃
至４のアルキル基（例：メチル、エチル、イソプロピ
ル）、フェニル、炭素原子数１乃至４のアルコキシ基
（例：メトキシ、エトキシ）、フェノキシ、炭素原子数
４乃至８の含窒素ヘテロ環基（例：４−ピリジル、ベン
ゾオキサゾール−２−イル、ベンゾチアゾール−２−イ
ル）が好ましい。

【００６０】ｎは０乃至２ｍ＋１の整数を表すが、ｎが
２以上の整数のとき、複数個のＲは互いに同一でも異な
っていてもよく、また互いに連結して環を形成してもよ
い。このとき環員数は４乃至８が好ましく、特に５又は
６が好ましく、環の構成原子は炭素原子、酸素原子又は
窒素原子が好ましく、特に炭素原子が好ましい。

【００６１】Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄ及びＲは更に置換基を有し
ていてもよく、置換基の例としては、一般式（Ｉ）にお
けるＲ¹、Ｒ²及びＲ³で表される一価の置換基の例とし
て先に挙げたものと同様のものを挙げることができる。

【００６２】一般式（II）において、ｍは０乃至３の整
数であるが、このｍの値によって該オキソノール色素の
吸収波長が大きく変化する。記録再生に用いるレーザの
発振波長に応じて最適な吸収波長の色素を設計する必要
があるが、この点においてｍの値の選択は重要である。
録再生に用いるレーザの中心発振波長が７８０ｎｍの場
合（ＣＤ−Ｒ記録用の半導体レーザ）、一般式（II）に
おいてｍは２又は３が好ましく、中心発振波長が６３５
ｎｍ又は６５０ｎｍの場合（ＤＶＤ−Ｒ記録用の半導体
レーザ）、ｍは１又は２が好ましく、中心発振波長が５
５０ｎｍ以下の場合（例えば、中心発振波長４０５ｎｍ
の青紫色半導体レーザ）は、ｍは０又は１が好ましい。

【００６３】一般式（II）において、Ｙ^t+で表されるｔ
価のカチオンは、無機又は有機の何れのカチオンでもよ
く、無機のカチオンとしては、例えば、水素イオン、金
属イオン、アンモニウムイオン（ＮＨ₄ ⁺）を挙げること
ができ、好ましくは金属イオンであり、特にアルカリ金
属イオン（例：Ｌｉ⁺、Ｎａ⁺、Ｋ⁺）又はアルカリ土類
金属イオン（例：Ｍｇ²⁺、Ｃａ²⁺）が好ましい。

【００６４】Ｙ^t+で表されるｔ価の有機のカチオンとし
ては、オニウムイオンが好ましく、下記一般式（III）
で表されるものが特に好ましい。これらの化合物は、対
応するジピリジルと目的の置換基を持つハロゲン化物と
のメンシュトキン反応（例えば、特開昭６１−１４８１
６２号公報参照）、あるいは特開昭５１−１６６７５号
公報および特開平１−９６１７１号公報に記載の方法に
準ずるアリール化反応により容易に得ることができる。

【００６５】

【化１８】

【００６６】式中Ｒ³¹およびＲ³²はそれぞれ独立にアル
キル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基又は
ヘテロ環基を表し、Ｒ³³は置換基を表し、sは０乃至８
の整数を表し、ｓが２以上の整数のとき、複数個のＲ³³
はそれぞれ同一でも異なっていてもよく、また互いに連
結して環を形成していてもよい。

【００６７】一般式（III）において、Ｒ³¹もしくはＲ
³²で表されるアルキル基は、炭素原子数１〜１８が好ま
しく、更に炭素数１〜８が好ましく、直鎖、分岐又は環
状であってもよく、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピ
ル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓ−ブチ
ル、イソアミル、ｎ−ヘキシル、シクロヘキシル、２−
エチルヘキシル、ｎ−オクチルを挙げることができる。

【００６８】一般式（III）において、Ｒ³¹もしくはＲ
³²で表されるアルケニル基は、炭素数２〜１８が好まし
く、更に炭素数２〜８が好ましく、例えばビニル、２−
プロペニル、２−メチルプロペニル、１，３−ブタジエ
ニルを挙げることができる。

【００６９】一般式（III）において、Ｒ³¹もしくはＲ
³²で表されるアルキニル基は、炭素数２〜１８が好まし
く、更に炭素数２〜８が好ましく、例えばエチニル、プ
ロピニル、３，３−ジメチルブチニルを挙げることがで
きる。

【００７０】一般式（III）において、Ｒ³¹もしくはＲ
³²で表されるアリール基は、炭素数６〜１８が好まし
く、更に炭素数６〜１０が好ましく、例えばフェニル、
１−ナフチル、２−ナフチルを挙げることができる。

【００７１】一般式（III）において、Ｒ³¹もしくはＲ
³²で表されるヘテロ環基は、炭素数４〜７の飽和又は不
飽和のヘテロ環基が好ましく、含有されるヘテロ原子と
しては窒素原子、酸素原子、硫黄原子が好ましく、例え
ば４−ピリジル、２−ピリジル、２−ピラジル、２−ピ
リミジル、４−ピリミジル、２−イミダゾリル、２−フ
リル、２−チオフェニル、２−ベンゾオキサゾリル、２
−ベンゾチオキサゾリルを挙げることができる。

【００７２】一般式（III）のＲ³¹およびＲ³²は更に置
換基を有していてもよく、置換基としては一般式（Ｉ）
のＲ¹、Ｒ²及びＲ³を表す置換基として例示したものと
同様のものを挙げることができる。

【００７３】一般式（III）においてＲ³³で表される置
換基は、一般式（II）のＲと同義であり、好ましくは炭
素数１〜１８のアルキル基であり、より好ましくは炭素
数１〜８の無置換アルキル基である。

【００７４】一般式（III）において、ｓは０乃至８の
整数を表すが、ｓは０〜４が好ましく、更に０〜２であ
ることが好ましく、特に０が好ましい。ｓが２以上の整
数のとき、複数個のＲ³³はそれぞれ同一でも異なってい
てもよく、また互いに連結して環を形成していてもよ
い。また、一般式（III）において二つのピリジン環
は、何れの位置で連結していてもよいが、ピリジン環の
２位もしくは４位で連結するのが好ましく、特に両ピリ
ジン環の４位同士で連結するのが好ましい。

【００７５】一般式（II）で表されるオキソノール色素
は、任意の位置で結合して多量体を形成していてもよ
く、この場合の各単位は互いに同一でも異なっていても
よく、またポリスチレン、ポリメタクリレート、ポリビ
ニルアルコール、セルロース等のポリマー鎖に結合して
いてもよい。

【００７６】本発明に用いられる一般式（II）で表され
るオキソノール色素の具体例としては、特開昭６３−２
０９９９５号公報、特開平１０−２９７１０３号公報、
同１１−７８１０６号公報、同１１−３４８４２０公
報、特開２０００−５２６５８公報、特願平１１−７８
１０６号公報に記載されたオキソノール色素の具体例を
挙げることができる。その一部の化合物を以下に例示す
る。

【００７７】

【化１９】

【００７８】

【化２０】

【００７９】

【化２１】

【００８０】本発明はこれらの具体例に限定されるもの
ではないが、本発明の効果は、特に特開２０００−５２
６５８公報記載のオキソノール色素に対して顕著であ
る。尚、これらの化合物は上記公報に記載の方法によっ
て容易に合成することができる。

【００８１】本発明の光情報記録媒体においては、記録
再生に用いる光の波長に応じて、適当なオキソノール色
素を選択して用いることができる。例えば、ＣＤ−Ｒで
用いられる中心波長７８０ｎｍの半導体レーザで記録す
る場合には、一般式（II）においてｍ＝２又はｍ＝３の
色素化合物、ＤＶＤ−Ｒで用いられる波長６３０〜６６
０ｎｍの半導体レーザで記録する場合には、ｍ＝１又は
２の色素化合物、波長５５０ｎｍ以下の半導体レーザで
記録する場合には、ｍ＝０又はｍ＝１の色素化合物を有
効に用いることができる。オキソノール色素は単独で用
いてもよく、また二種以上を併用してもよい。

【００８２】また、一般式（Ｉ）で表される化合物は、
オキソノール色素に応じて適宜選択される。一般式
（Ｉ）で表される化合物は、単独で用いてもよく、また
二種以上を併用してもよい。また、一般式（Ｉ）で表さ
れる化合物とこれ以外の退色防止剤とを併用することも
できる。

【００８３】次に、本発明の光情報記録媒体の構造につ
いて説明する。上記の通り、本発明の光情報記録媒体
は、基板上にオキソノール色素と前記一般式（Ｉ）で表
される化合物とを含む記録層を有するものであれば、特
に制限はないが、本発明の光情報記録媒体をＣＤ−Ｒに
適用する場合には、トラックピッチ１．４〜１．８μｍ
のプレグルーブが形成された厚さ１．２±０．２ｍｍの
透明な円盤状基板上に、オキソノール色素と前記一般式
（Ｉ）で表される化合物とを含む記録層、光反射層、及
び保護層をこの順に設けた構成であることが好ましい。
また、本発明の光情報記録媒体をＤＶＤ−Ｒに適用する
場合には、下記の態様であることが好ましい。

【００８４】（１）トラックピッチ０．６〜０．９μｍ
のプレグルーブが形成された、厚さが０．６±０．１ｍ
ｍの透明な円盤状基板の該プレグルーブが設けられた側
の表面に、本発明に係るオキソノール色素と前記一般式
（Ｉ）で表される化合物とを含む記録層が設けられてな
る二枚の積層体を、それぞれの記録層が内側となるよう
に接合してなる、厚さ１．２±０．２ｍｍの光情報記録
媒体。

【００８５】（２）トラックピッチ０．６〜０．９μｍ
のプレグルーブが形成された、厚さが０．６±０．１ｍ
ｍの透明な円盤状基板の該プレグルーブが設けられた側
の表面に、本発明に係るオキソノール色素と前記一般式
（Ｉ）で表される化合物とを含む記録層が設けられてな
る積層体と、該円盤状基板と略同じ寸法の円盤状保護板
とを、記録層が内側となるように接合してなる、厚さ
１．２±０．２ｍｍの光情報記録媒体。なお、上記の態
様においても記録層の上には光反射層が設けられている
ことが好ましい。また光反射層の上には更に保護層が設
けられていてもよい。

【００８６】基板（又は下塗層）上に形成されるプレグ
ルーブは、トラッキング用溝又はアドレス信号等の情報
を表す凹凸（プレグルーブ）であり、ポリカーボネート
などの樹脂材料を射出成形あるいは押出成形する際に直
接基板上に前記のトラックピッチで形成されることが好
ましい。また、プレグルーブの形成を、プレグルーブ層
を設けることにより行ってもよい。プレグルーブ層の材
料としては、アクリル酸のモノエステル、ジエステル、
トリエステルおよびテトラエステルのうち少なくとも一
種のモノマー（又はオリゴマー）と光重合開始剤との混
合物を用いることができる。プレグルーブ層の形成は、
例えば、まず精密に作られた母型（スタンパー）上に上
記のアクリル酸エステルおよび重合開始剤からなる混合
液を塗布し、さらにこの塗布液層上に基板を載せたの
ち、基板又は母型を介して紫外線を照射することにより
塗布層を硬化させて基板と塗布層とを固着させる。次い
で、基板を母型から剥離することにより得ることができ
る。プレグルーブ層の層厚は、一般に０．０５〜１００
μｍの範囲にあり、好ましくは０．１〜５０μｍの範囲
である。

【００８７】本発明の光情報記録媒体を波長５５０ｎｍ
以下の短波長レーザ対応光ディスクに適用する場合、Ｃ
Ｄ−ＲやＤＶＤ−Ｒよりも高い記録密度を達成するため
に、より狭いトラックピッチのプレグルーブが形成され
た基板を用いることが可能である。この場合、トラック
ピッチは０．２〜０．５μｍの範囲にあることが好まし
く、更に０．２〜０．４μｍの範囲にあることが好まし
い。

【００８８】次に、本発明の光情報記録媒体をその製造
工程に従い詳細に説明する。基板（保護基板も含む）
は、従来の光情報記録媒体の基板として用いられている
各種の材料から任意に選択することができる。基板材料
としては、例えば、ガラス；ポリカーボネート；ポリメ
チルメタクリレート等のアクリル樹脂；ポリ塩化ビニ
ル、塩化ビニル共重合体等の塩化ビニル系樹脂；エポキ
シ樹脂；アモルファスポリオレフィンおよびポリエステ
ル等を挙げることができ、所望によりそれらを併用して
もよい。なお、これらの材料はフィルム状として又は剛
性のある基板として使うことができる。上記材料の中で
は、耐湿性、寸法安定性および価格などの点からポリカ
ーボネートが好ましい。

【００８９】記録層が設けられる側の基板表面には、平
面性の改善および接着力の向上および記録層の変質防止
などの目的で、下塗層が設けられてもよい。下塗層の材
料としては例えば、ポリメチルメタクリレート、アクリ
ル酸・メタクリル酸共重合体、スチレン・無水マレイン
酸共重合体、ポリビニルアルコール、Ｎ−メチロールア
クリルアミド、スチレン・ビニルトルエン共重合体、ク
ロルスルホン化ポリエチレン、ニトロセルロース、ポリ
塩化ビニル、塩素化ポリオレフィン、ポリエステル、ポ
リイミド、酢酸ビニル・塩化ビニル共重合体、エチレン
・酢酸ビニル共重合体、ポリエチレン、ポリプロピレ
ン、ポリカーボネート等の高分子物質；およびシランカ
ップリング剤などの表面改質剤をあげることができる。
下塗層は、上記物質を適当な溶剤に溶解又は分散して塗
布液を調製したのち、この塗布液をスピンコート、ディ
ップコート、エクストルージョンコートなどの塗布法に
より基板表面に塗布することにより形成することができ
る。下塗層の層厚は一般に０．００５〜２０μｍの範囲
にあり、好ましくは０．０１〜１０μｍの範囲である。

【００９０】プレグルーブの深さは３０〜２００ｎｍの
範囲にあることが好ましく、またその半値幅は、０．２
〜０．９μｍの範囲にあることが好ましい。またプレグ
ルーブ層の深さを１５０〜２００ｎｍの範囲にすること
により反射率をほとんど低下させることなく感度を向上
させることができ、特にＣＤ−Ｒに好ましい。

【００９１】基板上（又は下塗層）のプレグルーブが形
成されているその表面上には、本発明に係る前記式で示
される色素化合物からなる記録層が設けられる。記録層
の形成は、本発明に係る化合物、更に所望により結合剤
などを溶剤に溶解して塗布液を調製し、次いでこの塗布
液を基板表面に塗布して塗膜を形成したのち乾燥するこ
とにより行うことができる。色素記録層形成用の塗布液
の溶剤としては、酢酸ブチル、乳酸エチル、セロソルブ
アセテートなどのエステル；メチルエチルケトン、シク
ロヘキサノン、メチルイソブチルケトンなどのケトン；
ジクロルメタン、１，２−ジクロルエタン、クロロホル
ムなどの塩素化炭化水素；ジメチルホルムアミドなどの
アミド；シクロヘキサンなどの炭化水素；テトラヒドロ
フラン、エチルエーテル、ジオキサンなどのエーテル；
エタノ−ル、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ｎ
−ブタノール、ジアセトンアルコールなどのアルコー
ル；２，２，３，３−テトラフロロプロパノールなどの
フッ素系溶剤；エチレングリコールモノメチルエーテ
ル、エチレンングリコールモノエチルエーテル、プロピ
レンングリコールモノメチルエーテルなどのグリコール
エーテル類などを挙げることができる。上記溶剤は使用
する化合物の溶解性を考慮して単独又は二種以上組み合
わせて用いることができる。塗布液中にはさらに酸化防
止剤、ＵＶ吸収剤、可塑剤、潤滑財などの各種の添加剤
を目的に応じて添加してもよい。

【００９２】結合剤の例としては、例えばゼラチン、セ
ルロース誘導体、デキストラン、ロジン、ゴムなどの天
然有機高分子物質；およびポリエチレン、ポリプロピレ
ン、ポリスチレン、ポリイソブチレン等の炭化水素系樹
脂；ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリ塩化ビ
ニル・ポリ酢酸ビニル共重合体等のビニル系樹脂；ポリ
アクリル酸メチル、ポリメタクリル酸メチルなどのアク
リル樹脂；ポリビニルアルコール、塩素化ポリエチレ
ン、エポキシ樹脂、ブチラール樹脂、ゴム誘導体、フェ
ノール・ホルムアルデヒド樹脂等の熱硬化性樹脂の初期
縮合物などの合成有機高分子を挙げることができる。記
録層の材料として結合剤を併用する場合に、結合剤の使
用量は、色素に対して一般に０．０１〜５０倍量（質量
比）の範囲にあり、好ましくは０．１〜５倍量（質量
比）の範囲にある。このようにして調製される塗布液の
色素の濃度は一般に０．０１〜１０質量％の範囲にあ
り、好ましくは０．１〜５質量％の範囲にある。

【００９３】塗布方法としては、スプレー法、スピンコ
ート法、ディップ法、ロールコート法、ブレードコート
法、ドクターロール法、スクリーン印刷法などを挙げる
ことができる。記録層は単層でも重層でもよい。記録層
の層厚は一般に２０〜５００ｎｍの範囲とすることがで
き、好ましくは５０〜３００ｎｍの範囲である。

【００９４】上記記録層の上に、情報再生時における反
射率の向上の目的で、光反射層が設けられる。光反射層
の材料である光反射性物質はレーザ光に対する反射率が
高い物質であり、その例としては、Ｍｇ、Ｓｅ、Ｙ、Ｔ
ｉ、Ｚｒ、Ｈｆ、Ｖ、Ｎｂ、Ｔａ、Ｃｒ、Ｍｏ、Ｗ、Ｍ
ｎ、Ｒｅ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｐｄ、Ｉ
ｒ、Ｐｔ、Ｃｕ、Ａｇ、Ａｕ、Ｚｎ、Ｃｄ、Ａｌ、Ｇ
ａ、Ｉｎ、Ｓｉ、Ｇｅ、Ｔｅ、Ｐｂ、Ｐｏ、Ｓｎ、Ｂｉ
などの金属及び半金属あるいはステンレス鋼を挙げるこ
とができる。これらのうちで好ましいものは、Ｃｒ、Ｎ
ｉ、Ｐｔ、Ｃｕ、Ａｇ、Ａｕ、Ａｌおよびステンレス鋼
であり、特に好ましいものはＡｇである。これらの物質
は単独で用いてもよいし、あるいは二種以上の組み合わ
せで、又は合金として用いてもよい。光反射層は、例え
ば上記反射性物質を蒸着、スパッタリング又はイオンプ
レーティングすることにより記録層の上に形成すること
ができる。光反射層の層厚は、一般に１０〜３００ｎｍ
の範囲とすることができ、好ましくは５０〜２００ｎｍ
の範囲である。

【００９５】光反射層の上には、記録層などを物理的お
よび化学的に保護する目的で保護層が設けられていても
よい。この保護層は、基盤の記録層が設けられていない
側にも耐傷性、耐湿性を高める目的で設けられてもよ
い。保護層に用いられる材料としては、例えば、Ｓｉ
Ｏ、ＳｉＯ₂、ＭｇＦ₂、ＳｎＯ₂、Ｓｉ₃Ｎ₄などの無機
物質、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、ＵＶ硬化性樹脂等
の有機物質を挙げることができる。保護層は、たとえば
プラスチックの押出加工で得られたフィルムを光反射層
上及び／又は基板上にラミネートすることにより形成す
ることができる。あるいは真空蒸着、スパッタリング、
塗布等の方法により設けられてもよい。また、熱可塑性
樹脂、熱硬化性樹脂の場合には、これらの適当な溶剤に
溶解して塗布液を調製したのち、この塗布液を塗布し、
乾燥することによっても形成することができる。ＵＶ硬
化性樹脂の場合には、そのままもしくは適当な溶剤に溶
解して塗布液を調製したのちこの塗布液を塗布し、ＵＶ
光を照射して硬化させることによっても形成することが
できる。これらの塗布液中には、更に帯電防止剤、酸化
防止剤、ＵＶ吸収剤等の各種添加剤を目的に応じて添加
してもよい。保護層の層厚は一般には０．１〜１００μ
ｍの範囲とすることができる。

【００９６】以上の工程により、基板上に記録層、及び
光反射層、そして所望により保護層を設けた記録媒体を
作製することができる。

【００９７】更に、上記のようにして二枚の記録媒体を
作製し、これらを、各々の記録層が内側となるように接
着剤で貼り合わせることにより、２つの記録層を持つＤ
ＶＤ−Ｒ型の光情報記録媒体を製造することができる。
また、得られた積層体と該積層体の基板と略同じ寸法の
円盤状保護基板とを、その記録層が内側となるように接
着剤で貼り合わせることにより、片側のみに記録層を持
つＤＶＤ−Ｒ型の光情報記録媒体を製造することができ
る。

【００９８】次に、本発明の光情報記録方法について説
明する。本発明の光情報記録方法は、上記の光情報記録
媒体を用いて、例えば、次のように行われる。まず、光
情報記録媒体を定線速度（ＣＤフォーマットの場合は
１．２〜１４ｍ／秒）又は定角速度にて回転させなが
ら、基板側から半導体レーザなどの記録用のレーザ光を
照射する。この光の照射により、記録層と光反射層との
界面に空洞を形成（空洞の形成は、記録層又は光反射層
の変形、あるいは両層の変形を伴って形成される）する
か、基板が肉盛り変形する、あるいは記録層に変色、会
合状態の変化等により屈折率が変化することにより情報
が記録されると考えられる。

【００９９】記録光源としては、ＣＤ−Ｒの場合、中心
波長７８０ｎｍの発振波長を有する半導体レーザが用い
られ、ＤＶＤ−Ｒの場合、可視域、通常６００ｎｍ〜７
００ｎｍ（好ましくは６２０〜６８０ｎｍ、更に好まし
くは６３０〜６６０ｎｍ）の範囲の発振波長を有する半
導体レーザが用いられる。

【０１００】より短波長の光源としては、例えば、３９
０〜４１０ｎｍの範囲の発振波長を有する青紫色半導体
レーザ、中心発振波長が５１５ｎｍの青緑色半導体レー
ザ、及び中心発振波長が８５０ｎｍの赤外半導体レーザ
から発振されたレーザ光を光導波路型の第２高調波発生
（ＳＨＧ）素子を用いて半分の波長の光に変換して中心
発振波長が４２５ｎｍのレーザ光を出力する青紫色ＳＨ
Ｇレーザ等が好適に使用される。なお、上記のように記
録された情報の再生は、光情報記録媒体を上記と同一の
定線速度で回転させながら記録時と同じ波長を持つ半導
体レーザを基板側から照射して、その反射光を検出する
ことにより行うことができる。

【実施例】次に、本発明を実施例により更に詳細に説明
するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではな
い。

【０１０１】［実施例１］前記化合物（Ｉ−１）及びオ
キソノール色素（II−１）を重量比１：１０で２，２，
３，３−テトラフルオロプロパノールに溶解し、記録層
形成用塗布液（色素濃度：１重量％）を得た。この塗布
液を表面にスパイラル状のプレグルーブ（トラックピッ
チ：０．４μｍ、グルーブ幅：０．３μｍ、グルーブの
深さ：０．１μｍ）が射出成形により形成されたポリカ
ーボネート基板（直径：１２０ｍｍ、厚さ：０．６ｍ
ｍ）のそのプレグルーブ側の表面にスピンコート法によ
り塗布し、記録層（厚さ（プレグルーブ内）：約１２０
ｎｍ）を形成した。次に、記録層上に銀をスパッタして
厚さ約１００ｎｍの光反射層を形成した。更に、光反射
層上にＵＶ硬化性樹脂（ＳＤ３１８、大日本インキ化学
工業（株）製）を塗布し、紫外線を照射して硬化させ、
層厚７μｍの保護層を形成した。以上の工程により、実
施例１に係る青紫レーザ用光ディスクを製造した。

【０１０２】［実施例２〜５、比較例１〜５］化合物
（Ｉ−１）及びオキソノール色素（II−１）を表１に示
す化合物に代えた（混合比及び使用量は変更なし）こと
以外は実施例１と同様にして、実施例２〜５及び比較例
１〜５に係る青紫レーザ用光ディスクを製造した。

【０１０３】［光ディスクとしての評価］作製した青紫
レーザ用光ディスクに、線速度３．５ｍ／秒で１４Ｔ−
ＥＦＭ信号を発振波長４０５ｎｍの青紫色半導体レーザ
を用いて記録した後、更にこれらをキセノンランプ（１
４万ルクス）で４８時間照射するという強制条件下に置
いた。照射前後における最適パワーでの変調度をパルス
テック社製「ＤＤＵ１０００」を用いて測定した。得ら
れた評価結果を表１に示す。

【０１０４】

【表１】

【０１０５】

【化２２】

【０１０６】

【化２３】

【０１０７】上記の比較用化合物（Ｑ−１）〜（Ｑ−
４）はクエンチャーとして一般的に知られている化合物
であり、上記の比較用色素（Ａ）〜（Ｄ）は公知の青紫
レーザ用の記録層色素である。上記表１に示す結果から
分かるように、前記一般式（Ｉ）で表される化合物及び
オキソノール色素を記録層に含有する本発明の青紫レー
ザ用光ディスク（実施例１〜５）は、比較用化合物（Ｑ
−１）〜（Ｑ−４）及び比較色素化合物（Ａ）〜（Ｄ）
を記録層に含有する従来の青紫レーザ用光ディスク（比
較例２〜５）に比べて、光照射前後における変調度変化
が少なく、光照射前後において良好な変調度を示した。
また、本発明の青紫レーザ用光ディスクは、従来公知の
青紫レーザ用の記録層色素及び前記一般式（Ｉ）で表さ
れる化合物を記録層に含有する青紫レーザ用光ディスク
（比較例１）と比べても、光照射前後における変調度変
化が少なく、光照射前後において良好な変調度を示し
た。以上の結果から、本発明による青紫レーザ用光ディ
スクは、記録再生特性及び耐光性に優れ、強制条件下で
も信号強度を保持し得る高い安定性を備えていることが
わかる。

【０１０８】［実施例６］前記化合物（Ｉ−２５）及び
オキソノール色素（II−６）を重量比１：１０で２，
２，３，３−テトラフルオロプロパノールに溶解し、記
録層形成用塗布液（色素濃度：１重量％）を得た。この
塗布液を、表面にスパイラルプレグルーブ（トラックピ
ッチ：０．８μｍ、グルーブ幅：０．４μｍ、グルーブ
の深さ：０．１５μｍ）が射出成形により形成されたポ
リカーボネート基板（直径：１２０ｍｍ、厚さ：０．６
ｍｍ）のそのプレグルーブ側の表面に、スピンコートに
より塗布し、記録層（厚さ（グルーブ内）：約２００ｎ
ｍ）を形成した。

【０１０９】記録層上に銀を蒸着して、厚さ約１００ｎ
ｍの光反射層を形成し、基板上に記録層及び光反射層が
この順で設けられた積層体を作製した。別に透明なポリ
カーボネート基板（円盤状保護基板、直径：１２０ｍ
ｍ、厚さ：０．６ｍｍ）を用意した。そして上記で得ら
れた積層体と円盤状保護基板とを記録層が内側となるよ
うに接着剤（スリーボンド社製）を用いて接合させた
（厚さ１．２ｍｍ）。以上の工程により、実施例６に係
るＤＶＤ−Ｒ型光ディスクを製造した。

【０１１０】［実施例７〜１０、比較例５〜７］化合物
（Ｉ−２５）及びオキソノール色素（II−６）を表２に
示す化合物に代えた（混合比及び使用量は変更なし）こ
と以外は実施例６と同様にして、実施例７〜１０及び比
較例５〜７に係るＤＶＤ−Ｒ型光ディスクを製造した。

【０１１１】［光ディスクとしての評価］作製したＤＶ
Ｄ−Ｒ型光ディスクに、波長６３５ｎｍの半導体レーザ
（記録パワー７ｍＷ）からのレーザ光をＮＡ０．６のレ
ンズで集光し、線速度３．６８ｍ／ｓ、変調周波数４Ｍ
Ｈzで信号を記録した。更にこれらをキセノンランプ
（１４万ルクス）で４８時間照射するという強制条件下
に置いた。照射前後における記録特性をパルステック社
製「ＯＭＴ２０００」を用いて測定した。得られた評価
結果を表２に示す。

【０１１２】

【表２】

【０１１３】

【化２４】

【０１１４】上記の比較用色素（Ｅ）はＤＶＤ−Ｒ用の
従来公知の記録層色素であり、上記表２に示す結果から
分かるように、前記一般式（Ｉ）で表される化合物及び
オキソノール色素を記録層に含有する本発明のＤＶＤ−
Ｒ型光ディスク（実施例６〜１０）は、前記一般式
（Ｉ）で表される化合物に代えて一般的なクエンチャー
（Ｑ−１）〜（Ｑ−２）を用いたＤＶＤ−Ｒ型光ディス
ク（比較例６、７）に比べて、光照射前後においてジッ
タ値及びブロックエラー値の変化が少なく、光照射前後
において良好な記録再生特性を示した。また、本発明の
ＤＶＤ−Ｒ型光ディスクは、オキソノール色素に代えて
比較用色素（Ｅ）を記録層に含有するＤＶＤ−Ｒ型光デ
ィスク（比較例５）に比べても、光照射前後においてジ
ッタ値及びブロックエラー値の変化が少なく、光照射前
後において良好な記録再生特性を示した。以上の結果か
ら、本発明によるＤＶＤ−Ｒ型光ディスクは、記録再生
特性及び耐光性に優れ、読み取りエラーが起りにくいと
いう特長を強制条件下でも保持し得る高い安定性を備え
ていることがわかる。

【０１１５】［実施例１１］化合物（Ｉ−２１）及びオ
キソノール色素（II−１１）を重量比１：１０で２，
２，３，３−テトラフルオロプロパノールに溶解し、記
録層形成用塗布液（色素濃度１重量％）を得た。この塗
布液を表面にスパイラルプレグルーブ（トラックピッ
チ：１．６μｍ、グルーブ幅：０．４μｍ、グルーブの
深さ：０．１７μｍ）が射出成形により形成されたポリ
カーボネート基板（直径：１２０ｍｍ、厚さ：１．２ｍ
ｍ）のそのプレグルーブ側の表面にスピンコートし、記
録層（厚さ（プレグルーブ内）：約２００ｎｍ）を形成
した。次に、記録層上に銀をスパッタして厚さ約１００
ｎｍの光反射層を形成した。更に、光反射層上にＵＶ硬
化性樹脂（ＵＶ硬化剤３０７０、スリーボンド社製）を
塗布し、紫外線を照射して層厚３μｍの保護層を形成し
た。以上の工程により、実施例１１に係るＣＤ−Ｒ型光
ディスクを製造した。

【０１１６】［実施例１２〜１５、比較例８〜１０］化
合物（Ｉ−２１）及びオキソノール色素（II−１１）を
それぞれ表３に示す化合物に代えた（混合比率及び使用
量は変更なし）こと以外は実施例１１と同様にして、実
施例１２〜１５及び比較例８〜１０に係るＣＤ−Ｒ型光
ディスクを製造した。

【０１１７】［光ディスクとしての評価］作製したＣＤ
−Ｒ型光ディスクに、４倍速で３Ｔ−ＥＦＭ信号を波長
７８０ｎｍのレーザ光（記録パワー７ｍＷ）で記録した
後、更にこれらをキセノンランプ（１４万ルクス）で４
８時間照射するという強制条件下に置いた。照射前後に
おける記録特性をパルステック社製「ＯＭＴ２０００」
を用いて測定した。得られた評価結果を表３に示す。

【０１１８】

【表３】

【０１１９】

【化２５】

【０１２０】上記の比較用色素（Ｆ）はＣＤ−Ｒ用の従
来公知の記録層色素であり、上記表３に示す結果から分
かるように、前記一般式（Ｉ）で表される化合物及びオ
キソノール色素を記録層に含有する本発明のＣＤ−Ｒ型
光ディスク（実施例１１〜１５）は、前記一般式（Ｉ）
で表される化合物に代えて一般的なクエンチャー（Ｑ−
１）〜（Ｑ−２）を用いたＤＶＤ−Ｒ型光ディスク（比
較例９、１０）に比べて、光照射前後においてジッタ値
及びブロックエラー値の変化が少なく、光照射前後にお
いて良好な記録再生特性を示した。また、本発明のＣＤ
−Ｒ型光ディスクは、オキソノール色素に代えて比較用
色素（Ｆ）を記録層に含有するＤＶＤ−Ｒ型光ディスク
（比較例８）に比べても、光照射前後においてジッタ値
及びブロックエラー値の変化が少なく、光照射前後にお
いて良好な記録再生特性を示した。以上の結果から、本
発明によるＣＤ−Ｒ型光ディスクは、記録再生特性及び
耐光性に優れ、読み取りエラーが起りにくいという特長
を強制条件下でも保持し得る高い安定性を備えているこ
とがわかる。

【０１２１】

【発明の効果】本発明によれば、オキソノール色素を含
む色素記録層を備え、レーザ照射により情報の記録及び
再生を行うことができる追記型の光情報記録媒体におい
て、記録再生特性及び耐光性に優れた光情報記録媒体が
提供される。また、この光情報記録媒体を用いた記録再
生特性及び安定性に優れた光情報記録方法が提供され
る。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 2H111 EA03 EA12 EA22 EA31 FA12 FA14 FA23 FB42 4H056 CA01 CC02 CC08 CD08 CE03 DD11 DD16 DD23 DD29 5D029 JA04 5D090 AA01 BB03 BB07 CC01 DD01 KK06

Claims (15)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】基板上にレーザ照射により情報の記録が可
   能な記録層を有する光情報記録媒体であって、該記録層
   がオキソノール色素と下記一般式（Ｉ）で表される化合
   物とを含有することを特徴とする光情報記録媒体。 【化１】 ［式中、Ｒ¹、Ｒ²及びＲ³は一価の置換基を表し、Ｒ⁴及
   びＲ⁵はそれぞれ独立に水素原子、アルキル基、アリー
   ル基、アラルキル基又はヘテロ環基を表し、ｐは０乃至
   ３の整数を表し、ｑは０乃至２の整数を表し、ｒは０乃
   至４の整数を表す。Ｍ^k+はｋ価の金属カチオンを表し、
   Ｘ^h-はｈ価のアニオンを表し、ｋは１乃至３の整数を表
   し、ｈは１乃至５の整数を表し、ｗは１乃至３の整数を
   表す。ｐが２以上の場合のＲ¹同士、ｑが２以上の場合
   のＲ²同士、ｒが２以上の場合のＲ³同士、Ｒ²とＲ³、Ｒ
   ³とＲ⁴、Ｒ³とＲ⁵、Ｒ⁴とＲ⁵は互いに連結して環を形成
   していてもよい。］
2. 【請求項２】前記一般式（Ｉ）において、Ｍ^k+がＣ
   ｕ²⁺、Ｎｉ²⁺、Ｃｏ²⁺、Ｚｎ²⁺、Ｆｅ³⁺、又はＡｌ³⁺で
   ある請求項１に記載の光情報記録媒体。
3. 【請求項３】前記一般式（Ｉ）において、Ｒ¹が水素原
   子、ハロゲン原子、炭素原子数１乃至８の鎖状アルキル
   基、又は炭素原子数１乃至８のアルコキシ基である請求
   項１又は２に記載の光情報記録媒体。
4. 【請求項４】前記一般式（Ｉ）において、Ｒ²が水素原
   子、ハロゲン原子、シアノ基、炭素原子数１乃至８の鎖
   状アルキル基、フェニル、炭素原子数３乃至９の含窒素
   芳香族ヘテロ環基、炭素原子数２乃至９のアシルアミノ
   基、炭素数１乃至９のスルホニルアミノ基、炭素原子数
   ２乃至９のアシル基、炭素原子数１乃至８のアルコキシ
   基、炭素原子数２乃至９のアルコキシカルボニル基、又
   は炭素原子数１乃至１３のカルバモイル基である請求項
   １乃至３のいずれか１項に記載の光情報記録媒体。
5. 【請求項５】前記一般式（Ｉ）において、Ｒ³が炭素原
   子数１乃至８の鎖状アルキル基、炭素原子数２乃至９の
   アシルアミノ基、炭素原子数２乃至９のアルコキシカル
   ボニルアミノ基、又は炭素原子数１乃至８のアルコキシ
   基である請求項１乃至４のいずれか１項に記載の光情報
   記録媒体。
6. 【請求項６】前記一般式（Ｉ）において、Ｒ⁴及びＲ⁵が
   炭素原子数１乃至１２の鎖状又は環状のアルキル基、炭
   素原子数６乃至１０のアリール基、炭素原子数７乃至１
   １のアラルキル基、又は炭素原子数３乃至１０のヘテロ
   環基である請求項１乃至５のいずれか１項に記載の光情
   報記録媒体。
7. 【請求項７】前記オキソノール色素が下記一般式（II）
   で表される請求項１乃至６のいずれか１項に記載の光情
   報記録媒体。 【化２】 ［式中、Ａ、Ｂ、Ｃ及びＤは、ＡとＢのハメットのσ_p
   値の合計及びＣとＤのハメットのσ_p値の合計がそれぞ
   れ０．６以上となる置換基であり、ＡとＢもしくはＣと
   Ｄは連結して環を形成していてもよく、Ｒはメチン炭素
   上の置換基を表し、ｍは０乃至３の整数を表し、ｎは０
   乃至２ｍ＋１の整数を表し、ｎが２以上の整数のとき、
   複数個のＲは互いに同一でも異なっていてもよく、また
   互いに連結して環を形成していてもよく、Ｙ^t+はｔ価の
   アニオンを表し、ｔは１乃至１０の整数を表す。］
8. 【請求項８】前記一般式（II）において、Ａ、Ｂ、Ｃ及
   びＤのハメットの置換基定数σ_p値が、それぞれ独立に
   ０．３０〜０．８５の範囲である請求項７に記載の光情
   報記録媒体。
9. 【請求項９】前記一般式（II）において、Ａ、Ｂ、Ｃ及
   びＤが、それぞれ独立にシアノ基、ニトロ基、アシル
   基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニ
   ル基、カルバモイル基、アルキルスルホニル基、アリー
   ルスルホニル基、アルコキシスルホニル基、スルファモ
   イル基、アルキルスルフィニル基、アリールスルフィニ
   ル基、アルキルスルフェニル基、アリールスルフェニル
   基、ハロゲン原子、アルキニル基、ジアシルアミノ基、
   ホスホリル基、カルボキシル基又はヘテロ環基である請
   求項７又は８に記載の光情報記録媒体。
10. 【請求項１０】前記一般式（II）において、Ｙ^t+が第４
    級アンモニウムイオンである請求項７乃至９のいずれか
    １項に記載の光情報記録媒体。
11. 【請求項１１】前記一般式（II）において、Ｙ^t+が下記
    一般式（III）で表されるオニウムイオンである請求項
    ７乃至１０のいずれか１項に記載の光情報記録媒体。 【化３】 ［式中、Ｒ³¹およびＲ³²はそれぞれ独立にアルキル基、
    アルケニル基、アルキニル基、アリール基又はヘテロ環
    基を表し、Ｒ³³は置換基を表し、ｓは０乃至８の整数を
    表し、ｓが２以上の整数のとき、複数個のＲ³³はそれぞ
    れ同一でも異なっていてもよく、また互いに連結して環
    を形成していてもよい。］
12. 【請求項１２】前記一般式（Ｉ）において、Ｘ^h-が前記
    一般式（II）で表されるオキソノール色素のアニオン部
    分である請求項７乃至１１のいずれか１項に記載の光情
    報記録媒体。
13. 【請求項１３】前記基板が、一定のトラックピッチのプ
    レグルーブを有する透明な円盤状基板であり、該プレグ
    ルーブが形成された側の表面に記録層が設けられている
    請求項１乃至１２に記載の光情報記録媒体。
14. 【請求項１４】前記記録層上に更に金属からなる光反射
    層及び／又は保護層が設けられている請求項１乃至１３
    に記載の光情報記録媒体。
15. 【請求項１５】波長７５０乃至８５０ｎｍ、波長６００
    乃至７００ｎｍ、及び波長５５０ｎｍ以下のいずれかの
    範囲のレーザ光を照射して光情報記録媒体に情報を記録
    する光情報記録方法であって、請求項１乃至１４に記載
    の光情報記録媒体を用いて情報を記録することを特徴と
    する光情報記録方法。