JP2001277720A

JP2001277720A - 光情報記録媒体及び情報記録方法

Info

Publication number: JP2001277720A
Application number: JP2000095630A
Authority: JP
Inventors: Naoki Saito; 直樹斎藤; Yoshihisa Usami; 由久宇佐美; Noboru Komori; 昇小森
Original assignee: Fuji Photo Film Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Holdings Corp
Priority date: 2000-03-30
Filing date: 2000-03-30
Publication date: 2001-10-10
Anticipated expiration: 2020-03-30
Also published as: JP3617802B2

Abstract

(57)【要約】【課題】従来の記録波長（７８０ｎｍまたは６３０ｎ
ｍ）より更に短波長のレーザ光、特に５５０ｎｍ以下の
レーザ光の照射により情報の記録及び再生を行うことが
でき、且つこれら短波長のレーザ光に対して高い反射率
を示し、かつ高変調度を与える高感度の光情報記録媒体
を提供する。また、より高密度で情報の記録を行うこと
ができる情報記録方法を提供する。【解決手段】基板上にレーザ光の照射により情報の記録
が可能な記録層を有する光情報記録媒体の記録層に、下
記一般式（Ｉ）で表される色素化合物を含有させる。一般式（Ｉ）：【化１】［式中、Ｒ¹、Ｒ²及びＲ³は、各々独立に水素原子、ア
ルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、
アラルキル基、またはヘテロ環基を表す。］

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、レーザ光の照射に
より情報の記録及び再生を行うことができる光情報記録
媒体、及びこの光情報記録媒体を用いた情報記録方法に
関し、特に、波長５５０ｎｍ以下の短波長レーザを用い
て情報を記録するのに適した、例えば追記型の光ディス
ク（ＣＤ−Ｒ）や追記型のデジタル・ビデオ・ディスク
（ＤＶＤ−Ｒ）のような光情報記録媒体、及びこの光情
報記録媒体を用いた情報記録方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来から、レーザ光により一回限りの情
報の記録が可能な追記型光情報記録媒体（光ディスク）
は、ＣＤ−Ｒと称され、広く知られている。このＣＤ−
Ｒ型の光情報記録媒体の代表的な構造は、透明な円盤状
基板上に有機色素からなる色素記録層、金などの金属か
らなる光反射層、さらに樹脂製の保護層をこの順に積層
したものである。そしてこの光ディスクへの情報の記録
は、近赤外域のレーザ光（通常は７８０ｎｍ付近の波長
のレーザ光）を光ディスクに照射することにより行わ
れ、色素記録層の照射部分がその光を吸収して局所的に
温度上昇し、物理的または化学的変化（例えば、ピット
などの生成）によりその部分の光学的特性が変化し、情
報が記録される。一方、情報の再生は、通常、記録用の
レーザ光と同じ波長のレーザ光を光ディスクに照射し
て、色素記録層の光学的特性が変化した部位（記録部
分）と変化していない部位（未記録部分）との反射率の
違いを検出することにより行われている。

【０００３】また、最近では、ＣＤ−Ｒより高密度の記
録が可能な媒体として、追記型デジタル・ビデオ・ディ
スク（ＤＶＤ−Ｒ）と称される光ディスクが提案され
（例えば、「日経ニューメデイア」別冊「ＤＶＤ」、１
９９５年発行）、実用化されて、大容量記録媒体として
の地位を築きつつある。このＤＶＤ−Ｒは、通常、透明
な円盤状基板上に有機色素からなる記録層、光反射層、
及び保護層をこの順に積層したディスク２枚を記録層を
内側にして貼り合わせた構造、またはこのディスクと同
じ形状の円盤状保護基板とを記録層を内側にして貼り合
わせた構造を有しており、透明な円盤状基板には、記録
時に照射されるレーザ光をトラッキングするための案内
溝（プレグルーブ）が、ＣＤ−Ｒの半分以下（０．７４
〜０．８μｍ）という狭い溝幅で形成されている。この
ＤＶＤ−Ｒでは、情報の記録及び再生は、可視域のレー
ザ光（通常は６３０〜６８０ｎｍの範囲の波長のレーザ
光）を光ディスクに照射することにより行われており、
このようにＣＤ−Ｒより短い波長の光で記録を行うこと
により、より高密度での記録が可能となっている。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、昨今の
インターネット等の情報ネットワークやハイビジョンＴ
Ｖの急速な普及に伴い、高画質な画像情報が簡単に取り
出せるようになってきており、これらの画像情報を安価
且つ簡便に記録するために、更に大容量の記録媒体が必
要とされている。このため、従来の記録波長（７８０ｎ
ｍまたは６３０ｎｍ）より更に短波長の光で高密度の記
録を行うことができる、より大容量の記録媒体の開発が
進められている。

【０００５】例えば、特開平１１−５３７５８号公報に
は、有機色素を含む記録層を備えた光情報記録媒体に波
長５３０ｎｍ以下のレーザ光を照射することにより、情
報の記録及び再生を行う記録再生方法が開示されてい
る。この方法では、金属アゾ系色素、キノフタロン系色
素、又はトリメチンシアニン色素を含む記録層を備えた
光情報記録媒体に、青色（波長４１０ｎｍ）又は青緑色
（波長５１５ｎｍ）の半導体レーザを用いてレーザ光を
照射して情報の記録再生を行っている。しかしながら、
特開平１１−５３７５８号公報に記載の光ディスクは、
記録時に実用上必要とされる感度、反射率、変調度が得
られない、という問題があった。

【０００６】本発明は上記事情に鑑み成されたものであ
り、本発明の目的は、従来の記録波長（７８０ｎｍまた
は６３０ｎｍ）より更に短波長のレーザ光、特に５５０
ｎｍ以下のレーザ光の照射により情報の記録及び再生を
行うことができ、且つこれら短波長のレーザ光に対して
高い反射率を示し、かつ高変調度を与える高感度の光情
報記録媒体を提供することにある。また、本発明の他の
目的は、より高密度で情報の記録を行うことができる情
報記録方法を提供することにある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】上記目的を達成するため
に、請求項１に記載の光情報記録媒体は、基板上にレー
ザ光の照射により情報の記録が可能な記録層を有する光
情報記録媒体であって、該記録層が下記一般式（Ｉ）で
表される色素化合物を含有することを特徴とする。一般式（Ｉ）：

【０００８】

【化３】

【０００９】［式中、Ｒ¹、Ｒ²及びＲ³は、各々独立に
水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、
アリール基、アラルキル基、またはヘテロ環基を表
す。］請求項２に記載の光情報記録媒体は、請求項１に
記載の発明において、前記一般式（Ｉ）のＲ¹、Ｒ²及び
Ｒ³が、各々独立に炭素原子数１乃至２０の置換または
無置換のアルキル基、炭素原子数２乃至２０の置換また
は無置換のアルケニル基、炭素原子数２乃至２０の置換
または無置換のアルキニル基、炭素原子数６乃至１８の
置換または無置換のアリール基、炭素原子数７乃至１８
の置換または無置換のアラルキル基、または５員もしく
は６員の置換または無置換のヘテロ環基を表すことを特
徴とする。

【００１０】請求項３に記載の光情報記録媒体は、請求
項１または２に記載の発明において、前記一般式（Ｉ）
のＲ¹、Ｒ²及びＲ³の少なくとも１つが、置換または無
置換のアリール基、または置換または無置換のヘテロ環
基であることを特徴とする。

【００１１】請求項４に記載の光情報記録媒体は、請求
項１または２に記載の発明において、前記一般式（Ｉ）
のＲ¹、Ｒ²及びＲ³の少なくとも１つが、置換または無
置換のアリール基であることを特徴とする。

【００１２】請求項５に記載の光情報記録媒体は、請求
項１または２に記載の発明において、前記一般式（Ｉ）
のＲ¹、Ｒ²及びＲ³が、置換または無置換のアリール基
であることを特徴とする。

【００１３】請求項６に記載の光情報記録媒体は、請求
項１乃至５のいずれか１項に記載の発明において、前記
一般式（Ｉ）のＲ¹、Ｒ²またはＲ³が、ヒドロキシ基、
アルコキシ基、アリールオキシ基、アミノ基、アシルア
ミノ基、スルホニルアミノ基、メルカプト基、アルキル
チオ基、またはアリールチオ基により置換されているこ
とを特徴とする。

【００１４】請求項７に記載の光情報記録媒体は、請求
項１または２に記載の発明において、前記一般式（Ｉ）
で表される色素化合物が、下記一般式（II）で表される
色素化合物であることを特徴とする。一般式（II）：

【００１５】

【化４】

【００１６】［式中、Ｒ⁴、Ｒ⁵及びＲ⁶は、それぞれ独
立に１価の置換基を表し、ｐ、ｑ及びｒは、それぞれ独
立に０乃至４の整数を表す。］請求項８に記載の光情報記録媒体は、請求項１乃至７の
いずれか１項に記載の発明において、前記基板が一方の
表面に０．３〜０．８μｍのトラックピッチでプレグル
ーブが設けられた透明な円盤状基板であり、該基板のプ
レグルーブが形成された側の表面に前記記録層が設けら
れていることを特徴とする。

【００１７】請求項９に記載の光情報記録媒体は、請求
項１乃至８のいずれか１項に記載の発明において、前記
記録層上に金属からなる光反射層が設けられていること
を特徴とする。

【００１８】請求項１０に記載の光情報記録媒体は、請
求項１乃至９のいずれか１項に記載の発明において、前
記記録層上方に保護層が設けられていることを特徴とす
る。

【００１９】請求項１１に記載の情報記録方法は、請求
項１乃至１０のいすれか１項に記載の光情報記録媒体
に、波長５５０ｎｍ以下のレーザ光を照射して情報を記
録することを特徴とする。

【００２０】本発明の光情報記録媒体は、前記一般式
（Ｉ）で表される色素化合物を記録層の記録材料として
用いることにより、従来の記録波長（７８０ｎｍまたは
６３０ｎｍ）より更に短波長のレーザ光、特に５５０ｎ
ｍ以下のレーザ光の照射により情報の記録及び再生を行
うことができ、且つこれら短波長のレーザ光に対しても
高い感度を示し、高い反射率、そして高い変調度を与え
る等、良好な記録再生特性を有している。また、本発明
の情報記録方法は、上記の通り、短波長のレーザ光に対
しても高い感度を有する光情報記録媒体を用いて情報を
記録するので、より高密度で情報の記録を行うことがで
きる。

【００２１】

【発明の実施の形態】以下、本発明の光情報記録媒体及
び情報記録方法について詳細に説明する。

【００２２】本発明の光情報記録媒体は、基板上にレー
ザ光の照射により情報の記録が可能な記録層を有する光
情報記録媒体であり、この記録層が下記一般式（Ｉ）で
表される色素化合物を含有することを特徴としている。
まず、この一般式（Ｉ）で表される色素化合物について
説明する。一般式（Ｉ）：

【００２３】

【化５】

【００２４】［式中、Ｒ¹、Ｒ²及びＲ³は、各々独立に
水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、
アリール基、アラルキル基またはヘテロ環基を表す。］
前記一般式（Ｉ）において、Ｒ¹、Ｒ²及びＲ³で表され
るアルキル基として好ましいものは、炭素原子数１乃至
２０の鎖状または環状の置換基を有していてもよいアル
キル基（例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソ
プロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、
ｔｅｒ−ブチル、メトキシエチル、ヒドロキシエチル、
ｎ−ペンチル、イソペンチル、シクロヘキシル）であ
り、更に好ましくは炭素原子数１乃至６のアルキル基で
あり、特にメチル、エチル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチ
ル、メトキシエチルが好ましい。

【００２５】前記一般式（Ｉ）において、Ｒ¹、Ｒ²及び
Ｒ³で表されるアルケニル基は、炭素原子数２〜２０が
好ましく、更に炭素原子数２〜８が好ましく、例えばビ
ニル、２−プロペニル、２−メチルプロペニル、１，３
−ブタジエニルを挙げることができる。

【００２６】前記一般式（Ｉ）において、Ｒ¹、Ｒ²及び
Ｒ³で表されるアルキニル基は、炭素原子数２〜２０が
好ましく、更に炭素原子数２〜８が好ましく、例えばエ
チニル、プロピニル、３，３−ジメチルブチニルを挙げ
ることができる。

【００２７】前記一般式（Ｉ）において、Ｒ¹、Ｒ²及び
Ｒ³で表されるアリール基として好ましいものは、炭素
原子数６乃至１８の置換基を有していてもよいアリール
基（例えば、フェニル、１−ナフチル、２−ナフチル、
１−アントラセニル）であり、更に好ましくはフェニ
ル、１−ナフチルまたは２−ナフチルであり、特にフェ
ニルが好ましい。

【００２８】前記一般式（Ｉ）において、Ｒ¹、Ｒ²及び
Ｒ³で表されるアラルキル基として好ましいものは、炭
素原子数７乃至１８の置換基を有していてもよいアラル
キル基（例えば、ベンジル、フェネチル、アニシル）で
あり、特にベンジルが好ましい。

【００２９】前記一般式（Ｉ）において、Ｒ¹、Ｒ²及び
Ｒ³で表されるヘテロ環基として好ましいものは、５員
または６員の飽和または不飽和のヘテロ環基であり、含
有されるヘテロ原子としては特に窒素原子、酸素原子及
び硫黄原子が好ましく、炭素原子数は４乃至７が好まし
い。例えば、４−ピリジル、２−ピリジル、２−ピラジ
ル、２−イミダゾリル、２−フリル、２−チオフェニ
ル、２−ベンゾオキサゾリル、２−ベンゾチオキサゾリ
ルを挙げることができる。

【００３０】前記一般式（Ｉ）において、Ｒ¹、Ｒ²及び
Ｒ³としては、アリール基またはヘテロ環基が好まし
く、Ｒ¹、Ｒ²及びＲ³の少なくとも１つがアリール基ま
たはヘテロ環基であることが好ましい。また、Ｒ¹、Ｒ²
及びＲ³としては、アリール基がより好ましく、Ｒ¹、Ｒ
²及びＲ³の少なくとも１つがアリール基であることがよ
り好ましく、Ｒ¹、Ｒ²及びＲ³の全部がアリール基であ
ることが特に好ましい。

【００３１】前記一般式（Ｉ）において、Ｒ¹、Ｒ²及び
Ｒ³の置換基としては、例えば以下に記載のものを挙げ
ることができる。

【００３２】炭素原子数１〜２０の鎖状または環状のア
ルキル基（例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イ
ソプロピル、ｎ−ブチル）、炭素原子数６〜１８のアリ
ール基（例えば、フェニル、クロロフェニル、アニシ
ル、トルイル、２，４−ジ−ｔ−アミル、１−ナフチ
ル）、炭素原子数２〜２０のアルケニル基（例えば、ビ
ニル、２−メチルビニル）、炭素原子数２〜２０のアル
キニル基（例えば、エチニル、２−メチルエチニル、２
−フェニルエチニル）、ハロゲン原子（例えば、Ｆ、Ｃ
ｌ、Ｂｒ、Ｉ）、シアノ基、ヒドロキシ基、メルカプト
基、炭素原子数０乃至２０の置換または無置換のアミノ
基、カルボキシル基、ホルミル基、炭素原子数２乃至２
０のアシル基（例えば、アセチル、ベンゾイル、サリチ
ロイル、ピバロイル）、炭素原子数１乃至２０のアルコ
キシ基（例えば、メトキシ、エトキシ、ブトキシ、シク
ロヘキシルオキシ）、炭素原子数６〜１８のアリールオ
キシ基（例えば、フェノキシ、１−ナフトキシ）、炭素
原子数１〜２０のアルキルチオ基（例えば、メチルチ
オ、ブチルチオ、ベンジルチオ、３−メトキシプロピル
チオ）、炭素原子数６〜１８のアリールチオ基（例え
ば、フェニルチオ、４−クロロフェニルチオ）、炭素原
子数１〜２０のアルキルスルホニル基（例えば、メタン
スルホニル、ブタンスルホニル）、炭素原子数６〜１８
のアリールスルホニル基（例えば、ベンゼンスルホニ
ル、パラトルエンスルホニル）、炭素原子数１〜１０の
カルバモイル基、炭素原子数１〜１０のアミド基、炭素
原子数２〜１２のイミド基、炭素原子数２〜１０のアシ
ルオキシ基、炭素原子数２〜１０のアルコキシカルボニ
ル基、ヘテロ環基（例えば、ピリジル、チエニル、フリ
ル、チアゾリル、イミダゾリル、ピラゾリルなどの芳香
族ヘテロ環、ピロリジン環、ピペリジン環、モルホリン
環、ピラン環、チオピラン環、ジオキサン環、ジチオラ
ン環などの脂肪族ヘテロ環）。

【００３３】上記置換基としては、ヒドロキシ基、アル
コキシ基、アリールオキシ基、アミノ基、アシルアミノ
基、スルホニルアミノ基、メルカプト基、アルキルチオ
基またはアリールチオ基が好ましく、更にヒドロキシ
基、炭素原子数１乃至１２のアルコキシ基、炭素原子数
６乃至１０のアリールオキシ基、炭素原子数１乃至１２
のアミノ基、炭素原子数２乃至１３のアシルアミノ基が
好ましく、特にヒドロキシ基が好ましい。

【００３４】前記一般式（Ｉ）で表される色素化合物
が、下記一般式（II）で表される構造である場合が特に
好ましい。一般式（II）：

【００３５】

【化６】

【００３６】［式中、Ｒ⁴、Ｒ⁵及びＲ⁶は、それぞれ独
立に１価の置換基を表し、ｐ、ｑ及びｒは、それぞれ独
立に０乃至４の整数を表す。］一般式（II）において、Ｒ⁴、Ｒ⁵及びＲ⁶で表される置
換基としては、一般式（Ｉ）におけるＲ¹、Ｒ²及びＲ³
の置換基として挙げたものを挙げることができるが、
好ましくは、炭素原子数１乃至６のアルキル基（特にメ
チル、エチル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチル、ｔ−ブチ
ル）、炭素原子数６乃至１０のアリール基（特にフェ
ニル）、炭素原子数１乃至１０のアルコキシ基（特にメ
トキシ、エトキシ、ｎ−ブトキシ、ｓ−ブトキシ、ｉ
−ブトキシ）、アリールオキシ基（特にフェノキシ）
及びハロゲン原子（特に塩素原子）であり、特に好ま
しくは、炭素原子数１乃至８のアルコキシ基である。

【００３７】一般式（II）において、ｐ、ｑ及びｒで表
される整数は、それぞれ独立に０、１、及び２が好まし
く、１または２がより好ましい。ｐが２以上の整数のと
き複数種のＲ⁴を有していてもよく、ｑが２以上の整数
のとき複数種のＲ⁵を有していてもよく、ｒが２以上の
整数のとき複数種のＲ⁶を有していてもよい。

【００３８】一般式（Ｉ）で表される化合物は、任意の
位置で結合して多量体を形成していてもよく、この場合
の各単位は互いに同一でも異なっていてもよく、またポ
リスチレン、ポリメタクリレート、ポリビニルアルコー
ル、セルロース等のポリマー鎖に結合していてもよい。

【００３９】以下に、一般式（Ｉ）で表される化合物の
好ましい具体例を挙げるが、本発明はこれらに限定され
るものではない。

【００４０】

【化７】

【００４１】

【化８】

【００４２】

【化９】

【００４３】

【化１０】

【００４４】

【化１１】

【００４５】

【化１２】

【００４６】

【化１３】

【００４７】

【化１４】

【００４８】

【化１５】

【００４９】

【化１６】

【００５０】本発明の色素は、ドイツ特許第１９７５０
９０６号明細書、同第４３４０７２５号明細書、欧州特
許第５３１２５８号明細書、特開平７−１８８１８８号
公報、同７−１８８１８９号公報及び同７−１８８１９
０号公報などに記載の方法に基づいて合成することがで
きる。

【００５１】次に、本発明の光情報記録媒体の構造につ
いて説明する。本発明の光情報記録媒体は、基板上に前
記一般式（Ｉ）で表される色素化合物を含有する記録層
を有していれば特に制限はなく、種々の構造の光情報記
録媒体とすることができるが、一定のトラックピッチの
プレグルーブが形成された円盤状基板上に記録層、光反
射層および保護層をこの順に設けた構造、またはこの円
盤状基板上に光反射層、記録層および保護層をこの順に
設けた構造であることが好ましい。また、一定のトラッ
クピッチのプレグルーブが形成された透明な円盤状基板
上に記録層及び光反射層が設けられた２枚の積層体が、
それぞれの記録層が内側となるように接合された貼り合
わせ構造も好ましい。

【００５２】本発明の光情報記録媒体には、より高い記
録密度を達成するために、ＣＤ−ＲやＤＶＤ−Ｒに比べ
てより狭いトラックピッチのプレグループが形成された
基板を用いることが可能であり、トラックピッチは０．
３〜０．８μｍの範囲にあることが好ましく、０．４〜
０．６μｍの範囲にあることがより好ましい。

【００５３】円盤状基板上に記録層、光反射層、及び保
護層をこの順に設けた光情報記録媒体を例にとり、本発
明の光情報記録媒体を、その製造工程に従い詳細に説明
する。

【００５４】本発明の光情報記録媒体の基板は、従来の
光情報記録媒体の基板として用いられている各種の材料
から任意に選択することができる。基板材料としては、
例えばガラス、ポリカーボネート、ポリメチルメタクリ
レート等のアクリル樹脂、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル
共重合体等の塩化ビニル系樹脂、エポキシ樹脂、アモル
ファスポリオレフィンおよびポリエステルなどを挙げる
ことができ、所望によりそれらを併用してもよい。な
お、これらの材料はフィルム状としてまたは剛性のある
基板として使うことができる。上記材料の中では、耐湿
性、寸法安定性および価格などの点からポリカーボネー
トが好ましい。

【００５５】記録層が設けられる側の基板表面には、平
面性の改善、接着力の向上および記録層の変質防止の目
的で、下塗層が設けられてもよい。下塗層の材料として
は例えば、ポリメチルメタクリレート、アクリル酸・メ
タクリル酸共重合体、スチレン・無水マレイン酸共重合
体、ポリビニルアルコール、Ｎ−メチロールアクリルア
ミド、スチレン・ビニルトルエン共重合体、クロルスル
ホン化ポリエチレン、ニトロセルロース、ポリ塩化ビニ
ル、塩素化ポリオレフィン、ポリエステル、ポリイミ
ド、酢酸ビニル・塩化ビニル共重合体、エチレン・酢酸
ビニル共重合体、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ
カーボネート等の高分子物質；およびシランカップリン
グ剤などの表面改質剤を挙げることができる。下塗層
は、上記物質を適当な溶剤に溶解または分散して塗布液
を調製したのち、この塗布液をスピンコート、ディップ
コート、エクストルージョンコートなどの塗布法により
基板表面に塗布することにより形成することができる。
下塗層の層厚は、一般に０．００５〜２０μｍの範囲に
あり、好ましくは０．０１〜１０μｍの範囲である。

【００５６】記録層の形成は、前記色素化合物、更に所
望によりクエンチャー、結合剤などを溶剤に溶解して塗
布液を調製し、次いでこの塗布液を基板表面に塗布して
塗膜を形成したのち乾燥することにより行うことができ
る。塗布液の溶剤としては、酢酸ブチル、セロソルブア
セテートなどのエステル；メチルエチルケトン、シクロ
ヘキサノン、メチルイソブチルケトンなどのケトン；ジ
クロルメタン、１，２−ジクロルエタン、クロロホルム
などの塩素化炭化水素；ジメチルホルムアミドなどのア
ミド；シクロヘキサンなどの炭化水素；テトラヒドロフ
ラン、エチルエーテル、ジオキサンなどのエーテル；エ
タノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ｎ−
ブタノールジアセトンアルコールなどのアルコール；
２，２，３，３−テトラフロロプロパノールなどのフッ
素系溶剤；エチレングリコールモノメチルエーテル、エ
チレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリ
コールモノメチルエーテルなどのグリコールエーテル類
などを挙げることができる。上記溶剤は使用する色素の
溶解性を考慮して、単独であるいは２種以上を組み合わ
せて使用することができる。塗布液中には、さらに酸化
防止剤、ＵＶ吸収剤、可塑剤、潤滑剤など各種の添加剤
を目的に応じて添加してもよい。

【００５７】結合剤を使用する場合に、結合剤の例とし
ては、ゼラチン、セルロース誘導体、デキストラン、ロ
ジン、ゴムなどの天然有機高分子物質；およびポリエチ
レン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリイソブチレ
ン等の炭化水素系樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニ
リデン、ポリ塩化ビニル・ポリ酢酸ビニル共重合体等の
ビニル系樹脂、ポリアクリル酸メチル、ポリメタクリル
酸メチル等のアクリル樹脂、ポリビニルアルコール、塩
素化ポリエチレン、エポキシ樹脂、ブチラール樹脂、ゴ
ム誘導体、フェノール・ホルムアルデヒド樹脂等の熱硬
化性樹脂の初期縮合物などの合成有機高分子を挙げるこ
とができる。記録層の材料として結合剤を併用する場合
には、結合剤の使用量は、一般に色素に対して０．０１
倍量〜５０倍量（質量比）の範囲にあり、好ましくは
０．１倍量〜５倍量（質量比）の範囲にある。このよう
にして調製される塗布液中の色素の濃度は、一般に０．
０１〜１０質量％の範囲にあり、好ましくは０．１〜５
質量％の範囲にある。

【００５８】塗布方法としては、スプレー法、スピンコ
ート法、ディップ法、ロールコート法、ブレードコート
法、ドクターロール法、スクリーン印刷法などを挙げる
ことができる。記録層は単層でも重層でもよい。記録層
の層厚は一般に２０〜５００ｎｍの範囲にあり、好まし
くは５０〜３００ｎｍの範囲にある。

【００５９】記録層には、記録層の耐光性を向上させる
ために、種々の褪色防止剤を含有させることができる。
褪色防止剤としては、一般的に一重項酸素クエンチャー
が用いられる。一重項酸素クエンチャーとしては、既に
公知の特許明細書等の刊行物に記載のものを利用するこ
とができる。その具体例としては、特開昭５８−１７５
６９３号、同５９−８１１９４号、同６０−１８３８７
号、同６０−１９５８６号、同６０−１９５８７号、同
６０−３５０５４号、同６０−３６１９０号、同６０−
３６１９１号、同６０−４４５５４号、同６０−４４５
５５号、同６０−４４３８９号、同６０−４４３９０
号、同６０−５４８９２号、同６０−４７０６９号、同
６３−２０９９９５号、特開平４−２５４９２号、特公
平１−３８６８０号、及び同６−２６０２８号等の各公
報、ドイツ特許３５０３９９号明細書、そして日本化学
会誌１９９２年１０月号第１１４１頁などに記載のもの
を挙げることができる。好ましい一重項酸素クエンチャ
ーの例としては、下記の一般式（III）で表される化合
物を挙げることができる。一般式（III）：

【００６０】

【化１７】

【００６１】（但し、Ｒ²¹は置換基を有していてもよい
アルキル基を表わし、そしてＱ^-はアニオンを表わ
す。）一般式（III）において、Ｒ²¹は置換されていてもよい
炭素原子数１〜８のアルキル基が一般的であり、無置換
の炭素原子数１〜６のアルキル基が好ましい。アルキル
基の置換基としては、ハロゲン原子（例、Ｆ，Ｃｌ）、
アルコキシ基（例、メトキシ、エトキシ）、アルキルチ
オ基（例、メチルチオ、エチルチオ）、アシル基（例、
アセチル、プロピオニル）、アシルオキシ基（例、アセ
トキシ、プロピオニルオキシ）、ヒドロキシ基、アルコ
キシカルボニル基（例、メトキシカルボニル、エトキシ
カルボニル）、アルケニル基（例、ビニル）、アリール
基（例、フェニル、ナフチル）を挙げることができる。
これらの中で、ハロゲン原子、アルコキシ基、アルキル
チオ基、アルコキシカルボニル基が好ましい。Ｑ^-のア
ニオンの好ましい例としては、ＣｌＯ₄ ^-、ＡｓＦ₆ ^-、Ｂ
Ｆ₄ ^-、及びＳｂＦ₆ ^-を挙げることができる。前記一般式
（III）で表される化合物例を表１に記載する。

【００６２】

【表１】

【００６３】前記一重項酸素クエンチャーなどの褪色防
止剤の使用量は、色素の量に対して、通常０．１〜５０
質量％の範囲であり、好ましくは、０．５〜４５質量％
の範囲、更に好ましくは、３〜４０質量％の範囲、特に
好ましくは５〜２５質量％の範囲である。

【００６４】記録層の上には、情報の再生時における反
射率の向上の目的で光反射層を設けることが好ましい。
光反射層の材料である光反射性物質はレーザ光に対する
反射率が高い物質であり、その例としては、Ｍｇ、Ｓ
ｅ、Ｙ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｈｆ、Ｖ、Ｎｂ、Ｔａ、Ｃｒ、Ｍ
ｏ、Ｗ、Ｍｎ、Ｒｅ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｒｕ、Ｒｈ、
Ｐｄ、Ｉｒ、Ｐｔ、Ｃｕ、Ａｇ、Ａｕ、Ｚｎ、Ｃｄ、Ａ
ｌ、Ｇａ、Ｉｎ、Ｓｉ、Ｇｅ、Ｔｅ、Ｐｂ、Ｐｏ、Ｓ
ｎ、Ｂｉなどの金属及び半金属あるいはステンレス鋼を
挙げることができる。これらの物質は単独で用いてもよ
いし、あるいは二種以上の組合せで、または合金として
用いてもよい。これらのうちで好ましいものは、Ｃｒ、
Ｎｉ、Ｐｔ、Ｃｕ、Ａｇ、Ａｕ、Ａｌ及びステンレス鋼
である。特に好ましくは、Ａｕ金属、Ａｇ金属、あるい
はこれらの合金であり、最も好ましくは、Ａｇ金属、あ
るいはＡｇ合金である。好ましいＡｕまたはＡｇ合金と
しては、それぞれＰｔ、Ｃｕ、及びＡｌからなる群より
選ばれる少なくとも一種の金属を含む合金を挙げること
ができる。光反射層は、例えば、上記光反射性物質を蒸
着、スパッタリングまたはイオンプレーティングするこ
とにより記録層の上に形成することができる。光反射層
の層厚は、一般的には１０〜３００ｎｍの範囲にあり、
５０〜２００ｎｍの範囲にあることが好ましい。

【００６５】光反射層の上には、記録層などを物理的お
よび化学的に保護する目的で保護層を設けることが好ま
しい。なお、ＤＶＤ−Ｒ型の光情報記録媒体の製造の場
合と同様の形態、すなわち二枚の基板を記録層を内側に
して張り合わせる構成をとる場合は、必ずしも保護層の
付設は必要ではない。保護層に用いられる材料の例とし
ては、ＳｉＯ、ＳｉＯ₂、ＭｇＦ₂、ＳｎＯ₂、Ｓｉ₃Ｎ₄
等の無機物質、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、ＵＶ硬化
性樹脂等の有機物質を挙げることができる。

【００６６】保護層は、例えばプラスチックの押出加工
で得られたフィルムを接着剤を介して反射層上にラミネ
ートすることにより形成することができる。あるいは真
空蒸着、スパッタリング、塗布等の方法により設けられ
てもよい。また、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂の場合に
は、これらを適当な溶剤に溶解して塗布液を調製したの
ち、この塗布液を塗布し、乾燥することによっても形成
することができる。ＵＶ硬化性樹脂の場合には、そのま
まもしくは適当な溶剤に溶解して塗布液を調製したのち
この塗布液を塗布し、ＵＶ光を照射して硬化させること
によっても形成することができる。これらの塗布液中に
は、更に帯電防止剤、酸化防止剤、ＵＶ吸収剤等の各種
添加剤を目的に応じて添加してもよい。保護層の層厚は
一般には０．１〜１００μｍの範囲にある。

【００６７】以上の工程により、基板上に、記録層、光
反射層そして保護層が設けられた積層体を製造すること
ができる。

【００６８】次に、本発明の情報記録方法について説明
する。上記光情報記録媒体を用いて、例えば、次のよう
に行れる。まず光情報記録媒体を定線速度（ＣＤフォー
マットの場合は１．２〜１．４ｍ／秒）または定角速度
にて回転させながら、基板側あるいは保護層側から半導
体レーザ光などの記録用の光を照射する。この光の照射
により、記録層がその光を吸収して局所的に温度上昇
し、物理的あるいは化学的変化（例えば、ピットの生
成）が生じてその光学的特性を変えることにより、情報
が記録されると考えられる。

【００６９】本発明においては、記録光として３９０〜
５５０ｎｍの範囲のレーザ光が用いられる。好ましい光
源としては３９０〜４１５ｎｍの範囲の発振波長を有す
る青紫色半導体レーザ、中心発振波長５１５ｎｍの青緑
色半導体レーザ、中心発振波長８５０ｎｍの赤外半導体
レーザを光導波路素子を使って半分の波長にした中心発
振波長４２５ｎｍの青紫色ＳＨＧレーザを挙げることが
できる。中でも記録密度の点で青紫色半導体またはＳＨ
Ｇレーザを用いることが特に好ましい。

【００７０】なお、上記のように記録された情報の再生
は、光情報記録媒体を上記と同一の定線速度で回転させ
ながら半導体レーザ光を基板側あるいは保護層側から照
射して、その反射光を検出することにより行うことがで
きる。

【００７１】

【実施例】次に、本発明を実施例により更に詳細に説明
するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではな
い。［実施例１］化合物（１）を２，２，３，３−テトラフ
ルオロプロパノールに溶解し、記録層形成用塗布液（濃
度：１質量％）を得た。この塗布液を表面にスパイラル
状のプレグルーブ（トラックピッチ：０．６μｍ、グル
ーブ幅：０．３μｍ、グルーブの深さ：０．１５μｍ）
が射出成形により形成されたポリカーボネート基板（直
径：１２０ｍｍ、厚さ：０．６ｍｍ）のそのプレグルー
ブ側の表面にスピンコート法により塗布し、記録層（厚
さ（プレグルーブ内）：約１２０ｎｍ）を形成した。次
に、記録層上に銀をスパッタして厚さ約１００ｎｍの光
反射層を形成した。更に、光反射層上にＵＶ硬化性樹脂
（ＳＤ３１８、大日本インキ化学工業（株）製）を塗布
し、紫外線を照射して硬化させ、層厚７μｍの保護層を
形成した。以上の工程により、実施例１の光ディスクを
製造した。［実施例２〜１０］化合物（１）を表２に示す化合物に
変えた（使用量は変更なし）こと以外は実施例１と同様
にして、実施例２〜１０の光ディスクを製造した。［比較例１〜４］化合物（１）を下記に示す比較用色素
化合物Ａ〜Ｄ（使用量は変更なし）に変更したこと以外
は実施例１と同様にして、比較例１〜４の光ディスクを
製造した。

【００７２】

【化１８】

【００７３】［光ディスクとしての評価］作製した光デ
ィスクに線速度３．５ｍ／秒で１４Ｔ−ＥＦＭ信号を発
振波長４０８ｎｍの青紫色半導体レーザを用いて記録し
たのち、記録した信号を再生した。最適パワーでの変調
度、グルーブ反射率及び感度を測定した。記録及び記録
特性評価はパルステック社製「ＤＤＵ１０００」を用い
て行った。評価結果を表２に示す。

【００７４】

【表２】

【００７５】上記表２の結果から、前記一般式（１）で
表される色素化合物を含有する記録層を有する本発明に
従う光ディスク（実施例１〜１０）は、比較化合物Ａ〜
Ｄを含有する記録層を有する光ディスク（比較例１〜
４）に比べて、上記青紫色半導体レーザによる短波長レ
ーザに対して高い反射率を示し、かつ変調度を与え、し
かも高感度であることがわかる。従って、本発明に従う
光ディスクは、短波長レーザに対して高い記録特性を備
えていることがわかる。

【００７６】

【発明の効果】本発明は、記録層に所定の色素化合物を
含有したことにより、従来の記録波長（７８０ｎｍまた
は６３０ｎｍ）より更に短波長のレーザ光、特に５５０
ｎｍ以下のレーザ光の照射により情報の記録及び再生を
行うことができ、且つこれら短波長のレーザ光に対して
高い反射率を示し、かつ高変調度を与える高感度の光情
報記録媒体が提供される。また、本発明によれば、より
高密度で情報の記録を行うことができる情報記録方法が
提供される。即ち、ＣＤ−ＲやＤＶＤ−Ｒの場合よりも
情報の高密度記録が可能となり、更に大容量の情報の記
録が可能な光情報記録媒体を提供することができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者小森昇神奈川県小田原市扇町２丁目12番１号富士写真フイルム株式会社内Ｆターム(参考） 2H111 EA03 EA12 EA22 EA25 EA32 EA33 EA37 EA43 FA01 FA12 FA14 FA23 FB42 5D029 JA04 WB11 WC01 WD10

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】基板上にレーザ光の照射により情報の記録
が可能な記録層を有する光情報記録媒体であって、該記
録層が下記一般式（Ｉ）で表される色素化合物を含有す
ることを特徴とする光情報記録媒体。一般式（Ｉ）：【化１】［式中、Ｒ¹、Ｒ²及びＲ³は、各々独立に水素原子、ア
ルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、
アラルキル基、またはヘテロ環基を表す。］
【請求項２】前記一般式（Ｉ）のＲ¹、Ｒ²及びＲ³が、
各々独立に炭素原子数１乃至２０の置換または無置換の
アルキル基、炭素原子数２乃至２０の置換または無置換
のアルケニル基、炭素原子数２乃至２０の置換または無
置換のアルキニル基、炭素原子数６乃至１８の置換また
は無置換のアリール基、炭素原子数７乃至１８の置換ま
たは無置換のアラルキル基、または５員もしくは６員の
置換または無置換のヘテロ環基を表す請求項１に記載の
光情報記録媒体。
【請求項３】前記一般式（Ｉ）のＲ¹、Ｒ²及びＲ³の少
なくとも１つが、置換または無置換のアリール基、また
は置換または無置換のヘテロ環基である請求項１または
２に記載の光情報記録媒体。
【請求項４】前記一般式（Ｉ）のＲ¹、Ｒ²及びＲ³の少
なくとも１つが、置換または無置換のアリール基である
請求項１または２に記載の光情報記録媒体。
【請求項５】前記一般式（Ｉ）のＲ¹、Ｒ²及びＲ³が、
置換または無置換のアリール基である請求項１または２
に記載の光情報記録媒体。
【請求項６】前記一般式（Ｉ）のＲ¹、Ｒ²またはＲ
³が、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アリールオキシ
基、アミノ基、アシルアミノ基、スルホニルアミノ基、
メルカプト基、アルキルチオ基、またはアリールチオ基
により置換されている請求項１乃至５のいずれか１項に
記載の光情報記録媒体。
【請求項７】前記一般式（Ｉ）で表される色素化合物
が、下記一般式（II）で表される色素化合物である請求
項１または２に記載の光情報記録媒体。一般式（II）：【化２】［式中、Ｒ⁴、Ｒ⁵及びＲ⁶は、それぞれ独立に１価の置
換基を表し、ｐ、ｑ及びｒは、それぞれ独立に０乃至４
の整数を表す。］
【請求項８】前記基板が一方の表面に０．３〜０．８μ
ｍのトラックピッチでプレグルーブが設けられた透明な
円盤状基板であり、該基板のプレグルーブが形成された
側の表面に前記記録層が設けられている請求項１乃至７
のいずれか１項に記載の光情報記録媒体。
【請求項９】前記記録層上に金属からなる光反射層が設
けられている請求項１乃至８のいずれか１項に記載の光
情報記録媒体。
【請求項１０】前記記録層上方に保護層が設けられてい
る請求項１乃至９のいずれか１項に記載の光情報記録媒
体。
【請求項１１】請求項１乃至１０のいすれか１項に記載
の光情報記録媒体に、波長５５０ｎｍ以下のレーザ光を
照射して情報を記録する情報記録方法。