JP2002042831A - 離型フィルム - Google Patents
離型フィルムInfo
- Publication number
- JP2002042831A JP2002042831A JP2000221862A JP2000221862A JP2002042831A JP 2002042831 A JP2002042831 A JP 2002042831A JP 2000221862 A JP2000221862 A JP 2000221862A JP 2000221862 A JP2000221862 A JP 2000221862A JP 2002042831 A JP2002042831 A JP 2002042831A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- film
- release
- polyester
- green sheet
- mold releasing
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/30—Hydrogen technology
- Y02E60/50—Fuel cells
Abstract
(57)【要約】
【課題】 燃料電池の高出力化に寄与するグリーンシー
トを成形することのできる離型フィルムを提供する。 【解決手段】 燃料電池の固体電解質として用いられる
グリーンシートを成形するために使用される離型フィル
ムであって、片面に離型層を有するポリエステルフィル
ムからなり、下記式（１）を満足することを特徴とする
離型フィルム。 １．０１≦Ｓａ／Ｓｍ≦１．１５ ・・・（１） （上記式中、Ｓａ／Ｓｍは、離型フィルムのフィルム投
影面積（Ｓｍ）に対する離型面の表面積（Ｓａ）の比率
を表す）
トを成形することのできる離型フィルムを提供する。 【解決手段】 燃料電池の固体電解質として用いられる
グリーンシートを成形するために使用される離型フィル
ムであって、片面に離型層を有するポリエステルフィル
ムからなり、下記式（１）を満足することを特徴とする
離型フィルム。 １．０１≦Ｓａ／Ｓｍ≦１．１５ ・・・（１） （上記式中、Ｓａ／Ｓｍは、離型フィルムのフィルム投
影面積（Ｓｍ）に対する離型面の表面積（Ｓａ）の比率
を表す）
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は離型フィルムに関す
るものであり、詳しくは燃料電池の固体電解質（以下、
ＳＯＦＣ（Solid Oxide Fuel Cell）と略記する場合が
ある）として用いられるグリーンシートを成形するため
に使用される離型フィルムに関する。
るものであり、詳しくは燃料電池の固体電解質（以下、
ＳＯＦＣ（Solid Oxide Fuel Cell）と略記する場合が
ある）として用いられるグリーンシートを成形するため
に使用される離型フィルムに関する。
【０００２】
【従来の技術】従来、ポリエステルフィルムを基材とす
る離型フィルムがグリーンシ−ト成形用、例えばセラミ
ック積層コンデンサー、セラミック基板等の各種セラミ
ックの離型用途において使用されている。
る離型フィルムがグリーンシ−ト成形用、例えばセラミ
ック積層コンデンサー、セラミック基板等の各種セラミ
ックの離型用途において使用されている。
【０００３】また、近年、グリーンシート成形を経て固
体電解質型燃料電池に使用する固体電解質を製造するプ
ロセスも検討されている。固体電解質型燃料電池（ＳＯ
ＦＣ）の原理は水素と空気中の酸素を供給し反応させる
ことで発電するタイプの燃料電池であり、クリーンなエ
ネルギー系として注目を浴びている。
体電解質型燃料電池に使用する固体電解質を製造するプ
ロセスも検討されている。固体電解質型燃料電池（ＳＯ
ＦＣ）の原理は水素と空気中の酸素を供給し反応させる
ことで発電するタイプの燃料電池であり、クリーンなエ
ネルギー系として注目を浴びている。
【０００４】なお、固体電解質は、イオン伝導性を有す
るセラミック粒子（例えば、ジルコニア系粒子等）およ
びバインダー、添加剤等から構成されるセラミックスラ
リーを塗布、シート成形することにより得られる。
るセラミック粒子（例えば、ジルコニア系粒子等）およ
びバインダー、添加剤等から構成されるセラミックスラ
リーを塗布、シート成形することにより得られる。
【０００５】固体電解質の製造においては、燃料電池の
高出力化を図ることを目的として、グリーンシート表面
の比表面積をより大きくすることが求められており、そ
のようなグリーンシ−トを成形可能な離型フィルムが必
要とされている。
高出力化を図ることを目的として、グリーンシート表面
の比表面積をより大きくすることが求められており、そ
のようなグリーンシ−トを成形可能な離型フィルムが必
要とされている。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】本発明は上記実情に鑑
みなされたものであって、その解決課題は、燃料電池の
高出力化に寄与するグリーンシートを成形することので
きる離型フィルムを提供することにある。
みなされたものであって、その解決課題は、燃料電池の
高出力化に寄与するグリーンシートを成形することので
きる離型フィルムを提供することにある。
【０００７】
【発明を解決するための手段】本発明者は、上記実状に
鑑み、鋭意検討した結果、特定の構成からなる離型フィ
ルムを用いれば、上述の課題を容易に解決できることを
知見し、本発明を完成するに至った。
鑑み、鋭意検討した結果、特定の構成からなる離型フィ
ルムを用いれば、上述の課題を容易に解決できることを
知見し、本発明を完成するに至った。
【０００８】すなわち、本発明の要旨は、燃料電池の固
体電解質として用いられるグリーンシートを成形するた
めに使用される離型フィルムであって、少なくとも片面
に離型層を有するポリエステルフィルムからなり、下記
式（１）を満足することを特徴とする離型フィルムに存
する。
体電解質として用いられるグリーンシートを成形するた
めに使用される離型フィルムであって、少なくとも片面
に離型層を有するポリエステルフィルムからなり、下記
式（１）を満足することを特徴とする離型フィルムに存
する。
【０００９】 １．０１≦Ｓａ／Ｓｍ≦１．１５ ・・・（１） （上記式中、Ｓａ／Ｓｍは、離型フィルムのフィルム投
影面積（Ｓｍ）に対する離型面の表面積（Ｓａ）の比率
を表す）
影面積（Ｓｍ）に対する離型面の表面積（Ｓａ）の比率
を表す）
【００１０】
【発明の実施の形態】以下、本発明をさらに詳細に説明
する。
する。
【００１１】本発明のポリエステルフィルムに使用する
原料ポリエステルは、ホモポリエステルであっても共重
合ポリエステルであってもよい。
原料ポリエステルは、ホモポリエステルであっても共重
合ポリエステルであってもよい。
【００１２】ホモポリエステルを用いる場合、芳香族ジ
カルボン酸と脂肪族グリコールとを重縮合させて得られ
るものが好ましい。芳香族ジカルボン酸としては、テレ
フタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸などが挙げ
られ、脂肪族グリコールとしては、エチレングリコー
ル、ジエチレングリコール、１，４−シクロヘキサンジ
メタノール等が挙げられる。代表的なポリエステルとし
ては、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエ
チレン−２，６−ナフタレンジカルボキシレート（ＰＥ
Ｎ）等が例示される。
カルボン酸と脂肪族グリコールとを重縮合させて得られ
るものが好ましい。芳香族ジカルボン酸としては、テレ
フタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸などが挙げ
られ、脂肪族グリコールとしては、エチレングリコー
ル、ジエチレングリコール、１，４−シクロヘキサンジ
メタノール等が挙げられる。代表的なポリエステルとし
ては、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエ
チレン−２，６−ナフタレンジカルボキシレート（ＰＥ
Ｎ）等が例示される。
【００１３】一方、共重合ポリエステルを用いる場合
は、３０モル％以下の第三成分を含有する共重合体であ
ることが好ましい。共重合ポリエステルのジカルボン酸
成分としては、イソフタル酸、フタル酸テレフタル酸、
２，６−ナフタレンジカルボン酸、アジピン酸セバシン
酸、オキシカルボン酸（例えば、Ｐ−オキシ安息香酸な
ど）等の一種または二種以上が挙げられ、グリコール成
分として、エチレングリコール、ジエチレングリコー
ル、プロピレングリコール、ブタンジオール、１，４−
シクロヘキサンジメタノール、ネオペンチルグリコール
等の一種または二種以上が挙げられる。
は、３０モル％以下の第三成分を含有する共重合体であ
ることが好ましい。共重合ポリエステルのジカルボン酸
成分としては、イソフタル酸、フタル酸テレフタル酸、
２，６−ナフタレンジカルボン酸、アジピン酸セバシン
酸、オキシカルボン酸（例えば、Ｐ−オキシ安息香酸な
ど）等の一種または二種以上が挙げられ、グリコール成
分として、エチレングリコール、ジエチレングリコー
ル、プロピレングリコール、ブタンジオール、１，４−
シクロヘキサンジメタノール、ネオペンチルグリコール
等の一種または二種以上が挙げられる。
【００１４】いずれにしても本発明でいうポリエステル
とは、通常８０モル％以上、好ましくは９０モル％以上
がエチレンテレフタレート単位であるポリエチレンテレ
フタレート、エチレン−２，６−ナフタレート単位であ
るポリエチレン−２，６−ナフタレート等であるポリエ
ステルを指す。
とは、通常８０モル％以上、好ましくは９０モル％以上
がエチレンテレフタレート単位であるポリエチレンテレ
フタレート、エチレン−２，６−ナフタレート単位であ
るポリエチレン−２，６−ナフタレート等であるポリエ
ステルを指す。
【００１５】本発明におけるポリエステルフィルム中に
は、易滑性付与を主たる目的として粒子を配合すること
が好ましい。
は、易滑性付与を主たる目的として粒子を配合すること
が好ましい。
【００１６】配合する粒子の種類は、易滑性付与可能な
粒子であれば特に限定されるものではなく、具体例とし
ては、例えば、シリカ、炭酸カルシウム、炭酸マグネシ
ウム、炭酸バリウム、硫酸カルシウム、リン酸カルシウ
ム、リン酸マグネシウム、カオリン、酸化アルミニウ
ム、酸化チタン等の粒子が挙げられる。また、特公昭５
９−５２１６号公報、特開昭５９−２１７７５５号公報
等に記載されている耐熱性有機粒子を用いてもよい。こ
の他の耐熱性有機粒子の例として、熱硬化性尿素樹脂、
熱硬化性フェノール樹脂、熱硬化性エポキシ樹脂、ベン
ゾグアナミン樹脂等が挙げられる。さらにポリエステル
製造工程中、触媒等の金属化合物の一部を沈殿、微分散
させた析出粒子を用いることもできる。
粒子であれば特に限定されるものではなく、具体例とし
ては、例えば、シリカ、炭酸カルシウム、炭酸マグネシ
ウム、炭酸バリウム、硫酸カルシウム、リン酸カルシウ
ム、リン酸マグネシウム、カオリン、酸化アルミニウ
ム、酸化チタン等の粒子が挙げられる。また、特公昭５
９−５２１６号公報、特開昭５９−２１７７５５号公報
等に記載されている耐熱性有機粒子を用いてもよい。こ
の他の耐熱性有機粒子の例として、熱硬化性尿素樹脂、
熱硬化性フェノール樹脂、熱硬化性エポキシ樹脂、ベン
ゾグアナミン樹脂等が挙げられる。さらにポリエステル
製造工程中、触媒等の金属化合物の一部を沈殿、微分散
させた析出粒子を用いることもできる。
【００１７】一方、使用する粒子の形状に関しても特に
限定されるわけではなく、球状、塊状、棒状、扁平状等
のいずれを用いてもよい。また、その硬度、比重、色等
についても特に制限はない。これら一連の粒子は、必要
に応じて２種類以上を併用してもよい。
限定されるわけではなく、球状、塊状、棒状、扁平状等
のいずれを用いてもよい。また、その硬度、比重、色等
についても特に制限はない。これら一連の粒子は、必要
に応じて２種類以上を併用してもよい。
【００１８】使用する粒子の平均粒径は、０．１〜５μ
ｍの範囲内であることが好ましく、さらに好ましくは
０．５〜５μｍの範囲である。平均粒径が０．１μｍ未
満の場合には、粒子が凝集しやすく、分散性が不十分と
なる傾向があり、一方、５μｍを超える場合には、フィ
ルムの表面粗度が粗くなりすぎて、後工程において離型
層を設ける場合等に不具合を生じることがある。
ｍの範囲内であることが好ましく、さらに好ましくは
０．５〜５μｍの範囲である。平均粒径が０．１μｍ未
満の場合には、粒子が凝集しやすく、分散性が不十分と
なる傾向があり、一方、５μｍを超える場合には、フィ
ルムの表面粗度が粗くなりすぎて、後工程において離型
層を設ける場合等に不具合を生じることがある。
【００１９】さらにポリエステル中の粒子含有量は、
０．０１〜５重量％の範囲であることが好ましく、さら
に好ましくは０．０１〜３重量％の範囲である。粒子含
有量が０．０１重量％未満の場合には、フィルムの易滑
性が不十分になる場合があり、一方、５重量％を超えて
添加する場合には、フィルムの透明性が不十分になる場
合がある。
０．０１〜５重量％の範囲であることが好ましく、さら
に好ましくは０．０１〜３重量％の範囲である。粒子含
有量が０．０１重量％未満の場合には、フィルムの易滑
性が不十分になる場合があり、一方、５重量％を超えて
添加する場合には、フィルムの透明性が不十分になる場
合がある。
【００２０】ポリエステル中に粒子を添加する方法とし
ては、特に限定されるものではなく、従来公知の方法を
採用しうる。例えば、ポリエステルを製造する任意の段
階において粒子を添加することができるが、好ましくは
エステル化の段階、もしくはエステル交換反応終了後、
重縮合反応を進めてもよい。
ては、特に限定されるものではなく、従来公知の方法を
採用しうる。例えば、ポリエステルを製造する任意の段
階において粒子を添加することができるが、好ましくは
エステル化の段階、もしくはエステル交換反応終了後、
重縮合反応を進めてもよい。
【００２１】また、ベント付き混練押出機を用い、エチ
レングリコールまたは水などに分散させた粒子のスラリ
ーとポリエステル原料とをブレンドする方法、または、
混練押出機を用い、乾燥させた粒子とポリエステル原料
とをブレンドする方法などによって行われる。
レングリコールまたは水などに分散させた粒子のスラリ
ーとポリエステル原料とをブレンドする方法、または、
混練押出機を用い、乾燥させた粒子とポリエステル原料
とをブレンドする方法などによって行われる。
【００２２】本発明の離型フィルムを構成するポリエス
テルフィルムの厚みは、フィルムとして製膜可能な範囲
であれば特に限定されるものではないが、通常９〜２５
０μｍ、好ましくは１２〜１８８μｍの範囲である。
テルフィルムの厚みは、フィルムとして製膜可能な範囲
であれば特に限定されるものではないが、通常９〜２５
０μｍ、好ましくは１２〜１８８μｍの範囲である。
【００２３】次に、本発明におけるポリエステルフィル
ムの製造例について具体的に説明するが、以下の製造例
に何ら限定されるものではない。
ムの製造例について具体的に説明するが、以下の製造例
に何ら限定されるものではない。
【００２４】すなわち、先に述べたポリエステル原料を
使用し、ダイから押し出された溶融シートを冷却ロール
で冷却固化して未延伸シートを得る方法が好ましい。
使用し、ダイから押し出された溶融シートを冷却ロール
で冷却固化して未延伸シートを得る方法が好ましい。
【００２５】この場合、シートの平面性を向上させるた
めシートと回転冷却ドラムとの密着性を高める必要があ
り、静電印加密着法および／または液体塗布密着法が好
ましく採用される。
めシートと回転冷却ドラムとの密着性を高める必要があ
り、静電印加密着法および／または液体塗布密着法が好
ましく採用される。
【００２６】次に得られた未延伸シートを二軸方向に延
伸する。その場合、まず、前記の未延伸シートを一方向
にロールまたはテンター方式の延伸機により延伸する。
延伸温度は、通常７０〜１２０℃、好ましくは８０〜１
１０℃であり、延伸倍率は、通常２．５〜７倍、好まし
くは３．０〜６倍である。次いで、一段目の延伸方向と
直交する延伸温度は通常１３０〜１７０℃であり、延伸
倍率は通常３．０〜７倍、好ましくは３．５〜６倍であ
る。そして、引き続き、１８０〜２７０℃の温度で緊張
下または３０％以内の弛緩下で熱処理を行い、二軸配向
フィルムを得る。
伸する。その場合、まず、前記の未延伸シートを一方向
にロールまたはテンター方式の延伸機により延伸する。
延伸温度は、通常７０〜１２０℃、好ましくは８０〜１
１０℃であり、延伸倍率は、通常２．５〜７倍、好まし
くは３．０〜６倍である。次いで、一段目の延伸方向と
直交する延伸温度は通常１３０〜１７０℃であり、延伸
倍率は通常３．０〜７倍、好ましくは３．５〜６倍であ
る。そして、引き続き、１８０〜２７０℃の温度で緊張
下または３０％以内の弛緩下で熱処理を行い、二軸配向
フィルムを得る。
【００２７】上記の延伸においては、一方向の延伸を２
段階以上で行う方法を採用することもできる。その場
合、最終的に二方向の延伸倍率がそれぞれ上記範囲とな
るように行うのが好ましい。また、前記の未延伸シート
を面積倍率が１０〜４０倍になるように同時二軸延伸を
行うことも可能である。さらに、必要に応じて熱処理を
行う前または後に再度縦および／または横方向に延伸し
てもよい。
段階以上で行う方法を採用することもできる。その場
合、最終的に二方向の延伸倍率がそれぞれ上記範囲とな
るように行うのが好ましい。また、前記の未延伸シート
を面積倍率が１０〜４０倍になるように同時二軸延伸を
行うことも可能である。さらに、必要に応じて熱処理を
行う前または後に再度縦および／または横方向に延伸し
てもよい。
【００２８】上述のポリエステルフィルムの延伸工程中
にフィルム表面を処理する、いわゆる塗布延伸法（イン
ラインコーティング）を施すことができる。それは以下
に限定するものではないが、例えば、逐次二軸延伸にお
いては特に１段目の延伸が終了して、２段目の延伸前に
コーティング処理を施すことができる。上述の塗布延伸
法にてポリエステルフィルム上に塗布層が設けられる場
合には、延伸と同時に塗布が可能になると共に塗布層の
厚みを延伸倍率に応じて薄くすることができ、ポリエス
テルフィルムとして好適なフィルムを製造できる。
にフィルム表面を処理する、いわゆる塗布延伸法（イン
ラインコーティング）を施すことができる。それは以下
に限定するものではないが、例えば、逐次二軸延伸にお
いては特に１段目の延伸が終了して、２段目の延伸前に
コーティング処理を施すことができる。上述の塗布延伸
法にてポリエステルフィルム上に塗布層が設けられる場
合には、延伸と同時に塗布が可能になると共に塗布層の
厚みを延伸倍率に応じて薄くすることができ、ポリエス
テルフィルムとして好適なフィルムを製造できる。
【００２９】本発明の離型フィルムは、離型面の比表面
積（Ｓａ／Ｓｍ）を特定の範囲内に抑える必要がある。
すなわち、本発明の離型フィルムは、下記式（１）を満
足する必要がある。
積（Ｓａ／Ｓｍ）を特定の範囲内に抑える必要がある。
すなわち、本発明の離型フィルムは、下記式（１）を満
足する必要がある。
【００３０】 １．０１≦Ｓａ／Ｓｍ≦１．１５ ・・・（１） （上記式中、Ｓａ／Ｓｍは、離型フィルムのフィルム投
影面積（Ｓｍ）に対する離型面の表面積（Ｓａ）の比率
を表す） Ｓａ／Ｓｍ値は、好ましくは１．０５〜１．１５の範囲
である。Ｓａ／Ｓｍ値が１．０１未満の場合、当該離型
フィルムを用いてグリーンシートを成形、焼成し、固体
電解質型燃料電池（ＳＯＦＣ）の固体電解質として使用
した場合、得られる固体電解質の比表面積が小さくなる
ため、取り出せる電流密度が小さく、燃料電池としては
不適当となる。一方、Ｓａ／Ｓｍ値が１．１５を超える
場合、当該離型フィルムを用いてグリーンシ−トを成
形、焼成すると、得られるシート取り扱い時にシート厚
みの薄い箇所に応力が集中し、亀裂が生じやすくなる等
の不具合を生じるようになる。
影面積（Ｓｍ）に対する離型面の表面積（Ｓａ）の比率
を表す） Ｓａ／Ｓｍ値は、好ましくは１．０５〜１．１５の範囲
である。Ｓａ／Ｓｍ値が１．０１未満の場合、当該離型
フィルムを用いてグリーンシートを成形、焼成し、固体
電解質型燃料電池（ＳＯＦＣ）の固体電解質として使用
した場合、得られる固体電解質の比表面積が小さくなる
ため、取り出せる電流密度が小さく、燃料電池としては
不適当となる。一方、Ｓａ／Ｓｍ値が１．１５を超える
場合、当該離型フィルムを用いてグリーンシ−トを成
形、焼成すると、得られるシート取り扱い時にシート厚
みの薄い箇所に応力が集中し、亀裂が生じやすくなる等
の不具合を生じるようになる。
【００３１】一般的に固体電解質型燃料電池（ＳＯＦ
Ｃ）の電極反応は以下の反応からなると考えられる。 《電極反応》 （正極） ／固体電解質／ （負極） Ｈ2＋Ｏ2 - →Ｈ2Ｏ＋２ｅ- ／固体電解質／ Ｏ2＋２ｅ-→Ｏ2 - すなわち、負極で酸素（Ｏ2）が還元され、生成した酸
化物イオン（Ｏ2 -）が固体電解質中を拡散し、正極へ到
達する。正極では水素（Ｈ2）が酸化され、かつ拡散し
てきた酸化物イオン（Ｏ2 -）と反応して水を生成する。
Ｃ）の電極反応は以下の反応からなると考えられる。 《電極反応》 （正極） ／固体電解質／ （負極） Ｈ2＋Ｏ2 - →Ｈ2Ｏ＋２ｅ- ／固体電解質／ Ｏ2＋２ｅ-→Ｏ2 - すなわち、負極で酸素（Ｏ2）が還元され、生成した酸
化物イオン（Ｏ2 -）が固体電解質中を拡散し、正極へ到
達する。正極では水素（Ｈ2）が酸化され、かつ拡散し
てきた酸化物イオン（Ｏ2 -）と反応して水を生成する。
【００３２】一方、これらの電極反応は金属触媒電極で
の気体反応（Ｈ2およびＯ2）であり、反応効率を向上さ
せるためには反応点を増やす必要がある（電極の三次元
化）。換言すると固体電解質表面の反応点を増加させる
に伴い、より大きい電流を燃料電池から取り出すことが
可能となり、燃料電池の高出力化が図れるようになる。
したがって、固体電解質表面が気体反応の反応点になる
ので、電解質表面の比表面積がより大きい方が好まし
い。
の気体反応（Ｈ2およびＯ2）であり、反応効率を向上さ
せるためには反応点を増やす必要がある（電極の三次元
化）。換言すると固体電解質表面の反応点を増加させる
に伴い、より大きい電流を燃料電池から取り出すことが
可能となり、燃料電池の高出力化が図れるようになる。
したがって、固体電解質表面が気体反応の反応点になる
ので、電解質表面の比表面積がより大きい方が好まし
い。
【００３３】さらに、本発明における離型フィルムを構
成するポリエステルフィルム表面の最大高さ（Ｒｍａ
ｘ）は特に限定されるものではないが、１．５〜３０μ
ｍ、さらには３〜３０μｍの範囲とするのが好ましい。
成するポリエステルフィルム表面の最大高さ（Ｒｍａ
ｘ）は特に限定されるものではないが、１．５〜３０μ
ｍ、さらには３〜３０μｍの範囲とするのが好ましい。
【００３４】また、本発明における離型フィルムを構成
するポリエステルフィルムにおいて、前記最大高さ（Ｒ
ｍａｘ）を有するフィルム表面を形成する手法として
は、粒子練り込み法、粒子塗布法、エンボス法、サンド
ブラスト法、エッチング法、放電加工法等の方法を用い
ることができる。本発明においては上記の何れの方法を
採用してもよく、特に限定されるものではない。
するポリエステルフィルムにおいて、前記最大高さ（Ｒ
ｍａｘ）を有するフィルム表面を形成する手法として
は、粒子練り込み法、粒子塗布法、エンボス法、サンド
ブラスト法、エッチング法、放電加工法等の方法を用い
ることができる。本発明においては上記の何れの方法を
採用してもよく、特に限定されるものではない。
【００３５】次に代表的な方法に関して具体的に説明す
るが、以下の製造例に何ら限定されるものではない。
るが、以下の製造例に何ら限定されるものではない。
【００３６】粒子練り込み法は、ポリエステルフィルム
を製造する過程において、原料配合時に、酸化チタン、
炭酸カルシウム、シリカ、カオリン等の無機微粒子を添
加するか、または、ポリエステル中に触媒残査の析出微
粒子を残存させてフィルム表面を粗面化する方法であ
る。
を製造する過程において、原料配合時に、酸化チタン、
炭酸カルシウム、シリカ、カオリン等の無機微粒子を添
加するか、または、ポリエステル中に触媒残査の析出微
粒子を残存させてフィルム表面を粗面化する方法であ
る。
【００３７】エンボス法は、目的の凹凸形状を有するエ
ンボスロールとバックアップロールからなる装置を使用
し、所定の温度にてエンボス加工を行ってフィルム表面
を粗面化する方法である。
ンボスロールとバックアップロールからなる装置を使用
し、所定の温度にてエンボス加工を行ってフィルム表面
を粗面化する方法である。
【００３８】粒子塗布法は粒子と結合剤と溶剤とから調
製された適当粘度の塗布液をフィルム表面に塗布して粗
面化された表面をフィルムに形成する方法である。粒子
としては、シリカ、アルミナ、炭酸カルシウム、酸化チ
タン等の無機微粒子、シリコーン樹脂、フッ素樹脂、ベ
ンゾグアナミン樹脂などの有機粒子が挙げられる。結合
剤としては、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂、ポリビ
ニルブチラール樹脂、ポリウレタン樹脂、フェノキシ樹
脂、エポキシ系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、ラジカル
重合性二重結合を含有する化合物などが挙げられる。塗
布装置としては、グラビアコーター、リバースコータ
ー、ワイヤーバーコーター等が挙げられる。なお、塗布
液中には、必要に応じ、消泡剤、塗布性改良剤、増粘
剤、粒子分散安定化樹脂などを添加することができる。
製された適当粘度の塗布液をフィルム表面に塗布して粗
面化された表面をフィルムに形成する方法である。粒子
としては、シリカ、アルミナ、炭酸カルシウム、酸化チ
タン等の無機微粒子、シリコーン樹脂、フッ素樹脂、ベ
ンゾグアナミン樹脂などの有機粒子が挙げられる。結合
剤としては、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂、ポリビ
ニルブチラール樹脂、ポリウレタン樹脂、フェノキシ樹
脂、エポキシ系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、ラジカル
重合性二重結合を含有する化合物などが挙げられる。塗
布装置としては、グラビアコーター、リバースコータ
ー、ワイヤーバーコーター等が挙げられる。なお、塗布
液中には、必要に応じ、消泡剤、塗布性改良剤、増粘
剤、粒子分散安定化樹脂などを添加することができる。
【００３９】本発明の離型フィルムを構成する離型層
は、離型性を有する材料を含有していれば、特に限定さ
れるものではない。そのような材料の中でも、硬化型シ
リコーン樹脂を用いることにより、離型性が特に良好と
なるので好ましい。
は、離型性を有する材料を含有していれば、特に限定さ
れるものではない。そのような材料の中でも、硬化型シ
リコーン樹脂を用いることにより、離型性が特に良好と
なるので好ましい。
【００４０】硬化型シリコーン樹脂を主成分とするタイ
プでもよいし、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂、アルキッ
ド樹脂等の有機樹脂とのグラフト重合等による変性シリ
コーンタイプ等を使用してもよい。
プでもよいし、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂、アルキッ
ド樹脂等の有機樹脂とのグラフト重合等による変性シリ
コーンタイプ等を使用してもよい。
【００４１】硬化型シリコーン樹脂の種類としては、付
加型・縮合型・紫外線硬化型・電子線硬化型・無溶剤型
等、何れの硬化反応タイプでも用いることができる。
加型・縮合型・紫外線硬化型・電子線硬化型・無溶剤型
等、何れの硬化反応タイプでも用いることができる。
【００４２】硬化型シリコーン樹脂の具体例を挙げる
と、信越化学工業（株）製ＫＳ−７７２，ＫＳ−７７
４、ＫＳ−７７５、ＫＳ−７７８、ＫＳ−７７９Ｈ、Ｋ
Ｓ−８５６、Ｘ−６２−２４２２、Ｘ−６２−２４６
１、ダウ・コーニング・アジア（株）製ＤＫＱ３−２０
２、ＤＫＱ３−２０３、ＤＫＱ３−２０４、ＤＫＱ３−
２０５、ＤＫＱ３−２１０、ＦＳＸＫ−２５６０、東芝
シリコーン（株）製ＹＳＲ−３０２２、ＴＰＲ−６７０
０、ＴＰＲ−６７２０、ＴＰＲ−６７２１、東レ・ダウ
・コーニング（株）製ＳＤ７２２０、ＳＤ７２２６、Ｓ
Ｄ７２２９等が挙げられる。
と、信越化学工業（株）製ＫＳ−７７２，ＫＳ−７７
４、ＫＳ−７７５、ＫＳ−７７８、ＫＳ−７７９Ｈ、Ｋ
Ｓ−８５６、Ｘ−６２−２４２２、Ｘ−６２−２４６
１、ダウ・コーニング・アジア（株）製ＤＫＱ３−２０
２、ＤＫＱ３−２０３、ＤＫＱ３−２０４、ＤＫＱ３−
２０５、ＤＫＱ３−２１０、ＦＳＸＫ−２５６０、東芝
シリコーン（株）製ＹＳＲ−３０２２、ＴＰＲ−６７０
０、ＴＰＲ−６７２０、ＴＰＲ−６７２１、東レ・ダウ
・コーニング（株）製ＳＤ７２２０、ＳＤ７２２６、Ｓ
Ｄ７２２９等が挙げられる。
【００４３】さらに離型層の剥離性等を調整するため
に、剥離コントロール剤を併用してもよい。
に、剥離コントロール剤を併用してもよい。
【００４４】本発明の離型フィルムを構成する離型層の
塗布量（Ｓｉ）は、０．０１〜５（ｇ／ｍ2）、さらに
は０．０１〜２（ｇ／ｍ2）、特に０．０１〜１（ｇ／
ｍ2）の範囲が好ましい。離型層の塗布量が０．０１
（ｇ／ｍ2）未満の場合、塗工性の面より安定性に欠
け、均一な塗膜を得るのが困難な場合がある。一方、塗
工量が５ｇ／ｍ2を超える場合、離型層自体の塗膜密着
性、硬化性等が低下する場合がある。
塗布量（Ｓｉ）は、０．０１〜５（ｇ／ｍ2）、さらに
は０．０１〜２（ｇ／ｍ2）、特に０．０１〜１（ｇ／
ｍ2）の範囲が好ましい。離型層の塗布量が０．０１
（ｇ／ｍ2）未満の場合、塗工性の面より安定性に欠
け、均一な塗膜を得るのが困難な場合がある。一方、塗
工量が５ｇ／ｍ2を超える場合、離型層自体の塗膜密着
性、硬化性等が低下する場合がある。
【００４５】本発明において、ポリエステルフィルムに
離型層を設ける方法として、リバースロールコート、グ
ラビアコート、バーコート等、従来公知の塗工方式を用
いることができる。
離型層を設ける方法として、リバースロールコート、グ
ラビアコート、バーコート等、従来公知の塗工方式を用
いることができる。
【００４６】本発明における離型フィルムに関して、離
型層が設けられていない面に、接着層、帯電防止層等の
塗布層を設けてもよく、また、ポリエステルフィルムに
はコロナ処理、プラズマ処理等の表面処理を施してもよ
い。
型層が設けられていない面に、接着層、帯電防止層等の
塗布層を設けてもよく、また、ポリエステルフィルムに
はコロナ処理、プラズマ処理等の表面処理を施してもよ
い。
【００４７】さらにポリエステルフィルムには前述の塗
布延伸法（インラインコーティング法）により予め、接
着層、帯電防止層等の塗布層が設けられていてもよい。
布延伸法（インラインコーティング法）により予め、接
着層、帯電防止層等の塗布層が設けられていてもよい。
【００４８】本発明の離型フィルムの剥離力は、成形後
のグリーンシートに対する剥離性の観点から、４００
（ｍＮ／ｃｍ）、さらには２００（ｍＮ／ｃｍ）以下で
あることが好ましい。当該範囲が４００（ｍＮ／ｃｍ）
を超える場合、グリーンシート剥離時にシートが破断す
る等の不具合を生じる場合がある。
のグリーンシートに対する剥離性の観点から、４００
（ｍＮ／ｃｍ）、さらには２００（ｍＮ／ｃｍ）以下で
あることが好ましい。当該範囲が４００（ｍＮ／ｃｍ）
を超える場合、グリーンシート剥離時にシートが破断す
る等の不具合を生じる場合がある。
【００４９】本発明の離型フィルムの残留接着率は８０
％以上が好ましい。さらに好ましくは８５％以上が良
い。残留接着率が８０％未満の場合、離型フィルムの離
型面と接する相手方グリーンシート表面へのシリコーン
移行が多くなり、当該グリーンシートをＳＯＦＣ用とし
て使用した場合、正常な電極反応を阻害することが懸念
される。
％以上が好ましい。さらに好ましくは８５％以上が良
い。残留接着率が８０％未満の場合、離型フィルムの離
型面と接する相手方グリーンシート表面へのシリコーン
移行が多くなり、当該グリーンシートをＳＯＦＣ用とし
て使用した場合、正常な電極反応を阻害することが懸念
される。
【００５０】
【実施例】以下、本発明を実施例によりさらに詳細に説
明するが、本発明はその要旨を越えない限り、以下の実
施例に限定されるものではない。また、本発明で用いた
測定法は次のとおりである。 （１）ポリエステルの固有粘度の測定 サンプル１ｇを精秤し、フェノール／テトラクロロエタ
ン＝５０／５０（重量比）の混合溶媒１００ｍｌを加え
て溶解させ、３０℃で測定した。 （２）平均粒径（ｄ50：μｍ）の測定 遠心沈降式粒度分布測定装置（株式会社島津製作所社製
ＳＡ−ＣＰ３型）を使用して測定した等価球形分布にお
ける積算（重量基準）５０％の値を平均粒径とした。 （３）ポリエステルフィルムの最大高さ（Ｒｍａｘ）の
測定 （株）小坂研究所製 表面粗さ測定機（ＳＥ−３Ｆ）に
よって得られた断面曲線から、基準長さ（２．５ｍｍ）
だけ抜き取った部分（以下、抜き取り部分という）の平
均線に平行な２直線で抜き取り部分を挟んだ時、この２
直線の間隔を断面曲線の縦倍率の方向に測定してその値
をマイクロメートル（μｍ）単位で表したものを抜き取
り部分の最大高さとした。最大高さは、試料フィルム表
面から１０本の断面曲線を求め、これらの断面曲線から
求めた抜き取り部分の最大高さの平均値で表した。な
お、この時使用した触針の半径は２．０μｍとし、荷重
は３０ｍｇ、カットオフ値は０．０８ｍｍとした。 （４）離型フィルムのフィルム投影面積（Ｓｍ）に対す
るフィルム表面積（Ｓａ）の比率（Ｓａ／Ｓｍ）の測定 ＥＬＩＯＮＩＸ社製のＴＯＰＯＧＲＡＰＨＹ ＳＥＭ
（ＥＲＡ−８０００ＦＥ型）を用いて、試料サンプルの
フィルム投影面積（Ｓｍ）に対する離型面の表面積（Ｓ
ａ）の比率（Ｓａ／Ｓｍ）を測定した。
明するが、本発明はその要旨を越えない限り、以下の実
施例に限定されるものではない。また、本発明で用いた
測定法は次のとおりである。 （１）ポリエステルの固有粘度の測定 サンプル１ｇを精秤し、フェノール／テトラクロロエタ
ン＝５０／５０（重量比）の混合溶媒１００ｍｌを加え
て溶解させ、３０℃で測定した。 （２）平均粒径（ｄ50：μｍ）の測定 遠心沈降式粒度分布測定装置（株式会社島津製作所社製
ＳＡ−ＣＰ３型）を使用して測定した等価球形分布にお
ける積算（重量基準）５０％の値を平均粒径とした。 （３）ポリエステルフィルムの最大高さ（Ｒｍａｘ）の
測定 （株）小坂研究所製 表面粗さ測定機（ＳＥ−３Ｆ）に
よって得られた断面曲線から、基準長さ（２．５ｍｍ）
だけ抜き取った部分（以下、抜き取り部分という）の平
均線に平行な２直線で抜き取り部分を挟んだ時、この２
直線の間隔を断面曲線の縦倍率の方向に測定してその値
をマイクロメートル（μｍ）単位で表したものを抜き取
り部分の最大高さとした。最大高さは、試料フィルム表
面から１０本の断面曲線を求め、これらの断面曲線から
求めた抜き取り部分の最大高さの平均値で表した。な
お、この時使用した触針の半径は２．０μｍとし、荷重
は３０ｍｇ、カットオフ値は０．０８ｍｍとした。 （４）離型フィルムのフィルム投影面積（Ｓｍ）に対す
るフィルム表面積（Ｓａ）の比率（Ｓａ／Ｓｍ）の測定 ＥＬＩＯＮＩＸ社製のＴＯＰＯＧＲＡＰＨＹ ＳＥＭ
（ＥＲＡ−８０００ＦＥ型）を用いて、試料サンプルの
フィルム投影面積（Ｓｍ）に対する離型面の表面積（Ｓ
ａ）の比率（Ｓａ／Ｓｍ）を測定した。
【００５１】次に得られた測定値は小数点以下第３位を
四捨五入した。 《測定条件》 〈ＳＡＭＰＬＩＮＧ〉 ＮＸ，ＮＹ：４００，３００ ＳＳ，ＳＥ：０→１００ ＸＰ：０．６０００［μｍ］ ＹＰ：０．６０００［μｍ］ 〈ＴＨＲＥＳＨＯＬＤ［μｍ］〉 ＳＴＥＰ：６４ 〈ＡＮＡＬＹＳＩＳ ＡＲＥＡ〉 ＮＸ：０．４００ ＮＹ：０．３００ （５）離型フィルムの剥離力（Ｆ）の評価 測定試料の離型層に両面粘着テープ（日東電工製「Ｎ
ｏ．５０２」）の片面を貼り付け、５０ｍｍ×３００ｍ
ｍのサイズにカットし、室温にて１時間放置後の剥離力
を測定した。剥離力は、引張試験機（（株）インテスコ
製「インテスコモデル２００１型」）を使用し、引張速
度３００ｍｍ／分の条件下、１８０°剥離を行った。 （６）離型層の塗布量（Ｓｉ）の測定 蛍光Ｘ線測定装置（（株）島津製作所製 型式「ＸＲＦ
−１５００」）を用いてＦＰ（Fundamental Parameter
Method）法により、下記測定条件下、離型フィルムの離
型層が設けられた面および離型層がない面の珪素元素量
を測定し、その差をもって、離型層中の珪素元素量とし
た。
四捨五入した。 《測定条件》 〈ＳＡＭＰＬＩＮＧ〉 ＮＸ，ＮＹ：４００，３００ ＳＳ，ＳＥ：０→１００ ＸＰ：０．６０００［μｍ］ ＹＰ：０．６０００［μｍ］ 〈ＴＨＲＥＳＨＯＬＤ［μｍ］〉 ＳＴＥＰ：６４ 〈ＡＮＡＬＹＳＩＳ ＡＲＥＡ〉 ＮＸ：０．４００ ＮＹ：０．３００ （５）離型フィルムの剥離力（Ｆ）の評価 測定試料の離型層に両面粘着テープ（日東電工製「Ｎ
ｏ．５０２」）の片面を貼り付け、５０ｍｍ×３００ｍ
ｍのサイズにカットし、室温にて１時間放置後の剥離力
を測定した。剥離力は、引張試験機（（株）インテスコ
製「インテスコモデル２００１型」）を使用し、引張速
度３００ｍｍ／分の条件下、１８０°剥離を行った。 （６）離型層の塗布量（Ｓｉ）の測定 蛍光Ｘ線測定装置（（株）島津製作所製 型式「ＸＲＦ
−１５００」）を用いてＦＰ（Fundamental Parameter
Method）法により、下記測定条件下、離型フィルムの離
型層が設けられた面および離型層がない面の珪素元素量
を測定し、その差をもって、離型層中の珪素元素量とし
た。
【００５２】次に得られた珪素元素量を用いて、−Ｓｉ
Ｏ（ＣＨ3）2のユニットとしての塗布量（Ｓｉ）（ｇ／
ｍ2）を算出した。 《測定条件》 分光結晶：ＰＥＴ（ペンタエリスリトール） ２θ：１０８．８８° 管電流：９５ｍＡ 管電圧：４０ｋｖ なお、離型層に珪素元素が存在しない場合は、断面観察
等の手法により、塗布量を測定する。 （７）離型フィルムの残留接着率の評価 残留接着力 試料フィルムのシリコーン面に日東電工（製）Ｎｏ．３
１Ｂ粘着テープを２ｋｇゴムローラーにて１往復圧着
し、１００℃で１時間加熱処理する。次いで、圧着した
サンプルから試料フィルムを剥がし、Ｎｏ．３１Ｂ粘着
テープをＪＩＳ−Ｃ−２１０７（ステンレス板に対する
粘着力、１８０°引き剥がし法）の方法に準じて接着力
を測定し、これを残留接着力とした。 基礎接着力 残留接着力の場合と同じテープ（Ｎｏ．３１Ｂ）を用い
てＪＩＳ−Ｃ−２１０７に準じてステンレス板に粘着テ
ープを圧着して、同様の要領にて測定を行い、この時の
値を基礎接着力とした。これらの測定値を用いて、下記
式に基づいて残留接着率を求めた。
Ｏ（ＣＨ3）2のユニットとしての塗布量（Ｓｉ）（ｇ／
ｍ2）を算出した。 《測定条件》 分光結晶：ＰＥＴ（ペンタエリスリトール） ２θ：１０８．８８° 管電流：９５ｍＡ 管電圧：４０ｋｖ なお、離型層に珪素元素が存在しない場合は、断面観察
等の手法により、塗布量を測定する。 （７）離型フィルムの残留接着率の評価 残留接着力 試料フィルムのシリコーン面に日東電工（製）Ｎｏ．３
１Ｂ粘着テープを２ｋｇゴムローラーにて１往復圧着
し、１００℃で１時間加熱処理する。次いで、圧着した
サンプルから試料フィルムを剥がし、Ｎｏ．３１Ｂ粘着
テープをＪＩＳ−Ｃ−２１０７（ステンレス板に対する
粘着力、１８０°引き剥がし法）の方法に準じて接着力
を測定し、これを残留接着力とした。 基礎接着力 残留接着力の場合と同じテープ（Ｎｏ．３１Ｂ）を用い
てＪＩＳ−Ｃ−２１０７に準じてステンレス板に粘着テ
ープを圧着して、同様の要領にて測定を行い、この時の
値を基礎接着力とした。これらの測定値を用いて、下記
式に基づいて残留接着率を求めた。
【００５３】残留接着率（％）＝（残留接着力／基礎接
着力）×１００ なお、測定は２０±２℃、６５±５％ＲＨにて行った。 （８）グリーンシ−ト剥離性評価 下記組成からなるセラミックスラリーを塗布量（乾燥
後）が５０μｍになるように塗布し、グリーンシ−トを
得た。
着力）×１００ なお、測定は２０±２℃、６５±５％ＲＨにて行った。 （８）グリーンシ−ト剥離性評価 下記組成からなるセラミックスラリーを塗布量（乾燥
後）が５０μｍになるように塗布し、グリーンシ−トを
得た。
【００５４】得られたグリーンシ−トを剥離する際の剥
離性を下記判定基準により判定を行った。 《セラミックスラリー組成》 セラミック粉体（ジルコニア粒子） １００部 結合剤（ポリビニルブチラール樹脂） ２０部 可塑剤（フタル酸ジオクチル） １部 トルエン／ＭＥＫ（１：１）混合溶媒 ２０部 《判定基準》 ○…スムーズに剥離可能（実用上問題ないレベル） ×…剥離困難（実用上問題あるレベル） （９）グリーンシ−ト焼成後の取り扱い性評価 上記（８）項で得られたグリーンシ−トを焼成後、得ら
れたセラミックシートの取り扱い性について、下記判定
基準により判定を行った。 《判定基準》 ○…取り扱い性良好（実用上問題ないレベル） ×…取り扱い性不良（取り扱い時にシートに亀裂が入り
やすい等、実用上問題あるレベル） （１０）電流密度の増加率（％）評価（固体電解質とし
ての性能評価） 上記（８）項の要領により、離型フィルムの離型面の比
表面積（Ｓａ／Ｓｍ）が１．００の離型フィルムを用い
てグリーンシートを成形、ディスク状に断裁し、焼成工
程を経て、厚み２００μｍ、直径１５ｍｍのディスク状
セラミック焼結体（以下、ディスクと略記する場合があ
る）を得、これをブランクとした。同様の要領にてＳａ
／Ｓｍ値の異なる、各離型フィルムを用いてセラミック
シートを経てディスクを得た。
離性を下記判定基準により判定を行った。 《セラミックスラリー組成》 セラミック粉体（ジルコニア粒子） １００部 結合剤（ポリビニルブチラール樹脂） ２０部 可塑剤（フタル酸ジオクチル） １部 トルエン／ＭＥＫ（１：１）混合溶媒 ２０部 《判定基準》 ○…スムーズに剥離可能（実用上問題ないレベル） ×…剥離困難（実用上問題あるレベル） （９）グリーンシ−ト焼成後の取り扱い性評価 上記（８）項で得られたグリーンシ−トを焼成後、得ら
れたセラミックシートの取り扱い性について、下記判定
基準により判定を行った。 《判定基準》 ○…取り扱い性良好（実用上問題ないレベル） ×…取り扱い性不良（取り扱い時にシートに亀裂が入り
やすい等、実用上問題あるレベル） （１０）電流密度の増加率（％）評価（固体電解質とし
ての性能評価） 上記（８）項の要領により、離型フィルムの離型面の比
表面積（Ｓａ／Ｓｍ）が１．００の離型フィルムを用い
てグリーンシートを成形、ディスク状に断裁し、焼成工
程を経て、厚み２００μｍ、直径１５ｍｍのディスク状
セラミック焼結体（以下、ディスクと略記する場合があ
る）を得、これをブランクとした。同様の要領にてＳａ
／Ｓｍ値の異なる、各離型フィルムを用いてセラミック
シートを経てディスクを得た。
【００５５】得られたディスク両面にＰｔを蒸着し、Ｐ
ｔ極／固体電解質／Ｐｔ極の構成を有する積層体を得
た。得られた積層体を用いて、雑誌「燃料及燃焼」通算
７７８号（１９９９ Ｖｏｌ．６６ Ｎｏ．８ Ｐ．５
６９）記載の電流密度測定法を用いて、８５０℃、酸素
分圧０．２１ａｔｍの測定条件下、ブランクに対する電
流密度（ｍＡ／ｃｍ2）の増加率（％）を求めた。
ｔ極／固体電解質／Ｐｔ極の構成を有する積層体を得
た。得られた積層体を用いて、雑誌「燃料及燃焼」通算
７７８号（１９９９ Ｖｏｌ．６６ Ｎｏ．８ Ｐ．５
６９）記載の電流密度測定法を用いて、８５０℃、酸素
分圧０．２１ａｔｍの測定条件下、ブランクに対する電
流密度（ｍＡ／ｃｍ2）の増加率（％）を求めた。
【００５６】実施例および比較例で用いた原料ポリエス
テルの製造方法は以下のとおりである。 〈ポリエステルの製造〉 製造例１（ポリエチレンテレフタレートＡ１） テレフタール酸８６部、エチレングリコール７０部を反
応器にとり、約２５０℃で４時間エステル交換反応を行
った。三酸化アンチモンを０．０３部およびリン酸０．
０１部、平均粒径３．５μｍの二酸化珪素粒子を３部加
え、２５０℃から２８５℃まで徐々に昇温すると共に圧
力を徐々に減じて０．５ｍｍＨｇとした。４時間後、重
合反応を停止し、極限粘度０．６５のポリエチレンテレ
フタレートＡ１を得た。
テルの製造方法は以下のとおりである。 〈ポリエステルの製造〉 製造例１（ポリエチレンテレフタレートＡ１） テレフタール酸８６部、エチレングリコール７０部を反
応器にとり、約２５０℃で４時間エステル交換反応を行
った。三酸化アンチモンを０．０３部およびリン酸０．
０１部、平均粒径３．５μｍの二酸化珪素粒子を３部加
え、２５０℃から２８５℃まで徐々に昇温すると共に圧
力を徐々に減じて０．５ｍｍＨｇとした。４時間後、重
合反応を停止し、極限粘度０．６５のポリエチレンテレ
フタレートＡ１を得た。
【００５７】製造例２（ポリエチレンテレフタレートＡ
２） 製造例１において、平均粒径３．５μｍの二酸化珪素粒
子を３部添加する代わりに平均粒径１．５μｍの二酸化
珪素粒子を０．１部添加する以外は製造例１と同様にし
て製造し、極限粘度０．６５のポリエチレンテレフタレ
ートＡ２を得た。 〈ポリエステルフィルムの製造〉 製造例３（ＰＥＴフィルムＦ１） 製造例１で製造したポリエチレンテレフタレートＡ１を
１８０℃で４時間不活性ガス雰囲気中で乾燥し、溶融押
出機により２９０℃で溶融し、口金から押出し静電印加
密着法を用いて表面温度を４０℃に設定した冷却ロール
上で冷却固化して未延伸シートを得た。得られたシート
を８５℃で３．５倍縦方向に延伸した。
２） 製造例１において、平均粒径３．５μｍの二酸化珪素粒
子を３部添加する代わりに平均粒径１．５μｍの二酸化
珪素粒子を０．１部添加する以外は製造例１と同様にし
て製造し、極限粘度０．６５のポリエチレンテレフタレ
ートＡ２を得た。 〈ポリエステルフィルムの製造〉 製造例３（ＰＥＴフィルムＦ１） 製造例１で製造したポリエチレンテレフタレートＡ１を
１８０℃で４時間不活性ガス雰囲気中で乾燥し、溶融押
出機により２９０℃で溶融し、口金から押出し静電印加
密着法を用いて表面温度を４０℃に設定した冷却ロール
上で冷却固化して未延伸シートを得た。得られたシート
を８５℃で３．５倍縦方向に延伸した。
【００５８】次いで、フィルムをテンターに導き、１０
０℃で３．７倍横方向に延伸した後、２３０℃にて熱固
定を行い、厚さ５０μｍのＰＥＴフィルムＦ１（Ｒｍａ
ｘ＝４．５μｍ）を得た。
０℃で３．７倍横方向に延伸した後、２３０℃にて熱固
定を行い、厚さ５０μｍのＰＥＴフィルムＦ１（Ｒｍａ
ｘ＝４．５μｍ）を得た。
【００５９】製造例４（ＰＥＴフィルムＦ２） 製造例１で製造したポリエチレンテレフタレートＡ１の
代わりに製造例２で製造したポリエチレンテレフタレー
トＡ２を用いる以外は製造例３と同様にして、厚さ５０
μｍのＰＥＴフィルムＦ２（Ｒｍａｘ＝０．４５μｍ）
を得た。
代わりに製造例２で製造したポリエチレンテレフタレー
トＡ２を用いる以外は製造例３と同様にして、厚さ５０
μｍのＰＥＴフィルムＦ２（Ｒｍａｘ＝０．４５μｍ）
を得た。
【００６０】製造例５（ＰＥＴフィルムＦ３） 製造例４で得られたＰＥＴフィルムＦ２にサンドブラス
ト処理を施し、ＰＥＴフィルムＦ３（Ｒｍａｘ＝１０．
５μｍ）を得た。
ト処理を施し、ＰＥＴフィルムＦ３（Ｒｍａｘ＝１０．
５μｍ）を得た。
【００６１】製造例６（ＰＥＴフィルムＦ４） 製造例４で得られたＰＥＴフィルムＦ２にサンドブラス
ト処理を施し、ＰＥＴフィルムＦ４（Ｒｍａｘ＝８．１
μｍ）を得た。
ト処理を施し、ＰＥＴフィルムＦ４（Ｒｍａｘ＝８．１
μｍ）を得た。
【００６２】実施例１ 製造例５で得られたＰＥＴフィルムＦ３に下記離型剤組
成からなる離型層を塗布量が０．１ｇ／ｍ2 （乾燥後）
になるように設け、離型フィルムを得た。 《離型剤組成》 ・硬化型シリコーン樹脂（信越化学製：ＫＳ−７７９Ｈ） １００部 ・触媒（信越化学製：ＰＬ−８） ５部 ・トルエン／ＭＥＫ混合溶媒（混合比率は１：１） ２０００部 実施例２ 実施例１において、ＰＥＴフィルムＦ３の代わりにＰＥ
ＴフィルムＦ４を用いる以外は実施例１と同様にして製
造し、離型フィルムを得た。
成からなる離型層を塗布量が０．１ｇ／ｍ2 （乾燥後）
になるように設け、離型フィルムを得た。 《離型剤組成》 ・硬化型シリコーン樹脂（信越化学製：ＫＳ−７７９Ｈ） １００部 ・触媒（信越化学製：ＰＬ−８） ５部 ・トルエン／ＭＥＫ混合溶媒（混合比率は１：１） ２０００部 実施例２ 実施例１において、ＰＥＴフィルムＦ３の代わりにＰＥ
ＴフィルムＦ４を用いる以外は実施例１と同様にして製
造し、離型フィルムを得た。
【００６３】実施例３ 実施例１において、ＰＥＴフィルムＦ３の代わりにＰＥ
ＴフィルムＦ１を用いる以外は実施例１と同様にして製
造し、離型フィルムを得た。
ＴフィルムＦ１を用いる以外は実施例１と同様にして製
造し、離型フィルムを得た。
【００６４】実施例４ 実施例１において、離型剤組成を下記組成に変更し、か
つ塗布量（乾燥後）を０．１（ｇ／ｍ2）に変更する以
外は実施例１と同様にして離型フィルムを得た。 《離型剤組成》 ・硬化型シリコーン樹脂（ダウコーニングアジア製：FSXK-2560） １００部 ・触媒（ダウコーニングアジア製：ＦＳＫ−３０３１） １部 ・トルエン／ＭＥＫ混合溶媒（配合比率は１：１） ２０００部 比較例１ 実施例１において、ＰＥＴフィルムＦ３の代わりにＰＥ
ＴフィルムＦ２を用いる以外は実施例１と同様にして製
造し、離型フィルムを得た。
つ塗布量（乾燥後）を０．１（ｇ／ｍ2）に変更する以
外は実施例１と同様にして離型フィルムを得た。 《離型剤組成》 ・硬化型シリコーン樹脂（ダウコーニングアジア製：FSXK-2560） １００部 ・触媒（ダウコーニングアジア製：ＦＳＫ−３０３１） １部 ・トルエン／ＭＥＫ混合溶媒（配合比率は１：１） ２０００部 比較例１ 実施例１において、ＰＥＴフィルムＦ３の代わりにＰＥ
ＴフィルムＦ２を用いる以外は実施例１と同様にして製
造し、離型フィルムを得た。
【００６５】比較例２ 製造例５で得られたＰＥＴフィルムＦ３を使用した。得
られたフィルムを用いてグリ−ンシ−トを成形したとこ
ろ、剥離時にグリーンシ−トが部分的に破断した。
られたフィルムを用いてグリ−ンシ−トを成形したとこ
ろ、剥離時にグリーンシ−トが部分的に破断した。
【００６６】比較例３ 製造例４で得られたＰＥＴフィルムＦ２に下記離型剤組
成からなる離型層を塗布量（乾燥後）が６ｇ／ｍ2にな
るように設けて、離型フィルムを得た。 《離型剤組成》 ・硬化型シリコーン樹脂（信越化学製：ＫＳ−７７９Ｈ） １００部 ・触媒（信越化学製：ＰＬ−８） ５部 ・二酸化珪素粒子（平均粒径：１０μｍ） ３部 ・トルエン／ＭＥＫ混合溶媒（混合比率は１：１） ２０００部 得られたフィルムを用いてグリーンシートを成形、焼成
し、セラミックシートを得た。得られたセラミックシー
ト取り扱い時に厚みの薄い箇所に亀裂が生じ、固体電解
質として使用困難であった。
成からなる離型層を塗布量（乾燥後）が６ｇ／ｍ2にな
るように設けて、離型フィルムを得た。 《離型剤組成》 ・硬化型シリコーン樹脂（信越化学製：ＫＳ−７７９Ｈ） １００部 ・触媒（信越化学製：ＰＬ−８） ５部 ・二酸化珪素粒子（平均粒径：１０μｍ） ３部 ・トルエン／ＭＥＫ混合溶媒（混合比率は１：１） ２０００部 得られたフィルムを用いてグリーンシートを成形、焼成
し、セラミックシートを得た。得られたセラミックシー
ト取り扱い時に厚みの薄い箇所に亀裂が生じ、固体電解
質として使用困難であった。
【００６７】上記実施例および比較例で得られた各フィ
ルムの特性を下記表１、表２に示す。
ルムの特性を下記表１、表２に示す。
【００６８】
【表１】
【００６９】
【表２】
【００７０】
【発明の効果】本発明の離型フィルムを、燃料電池の固
体電解質に用いるグリーンシート成形用として使用すれ
ば、燃料電池を高出力化することができ、その工業的価
値は極めて高い。
体電解質に用いるグリーンシート成形用として使用すれ
ば、燃料電池を高出力化することができ、その工業的価
値は極めて高い。
Claims (2)
- 【請求項１】 燃料電池の固体電解質として用いられる
グリーンシートを成形するために使用される離型フィル
ムであって、片面に離型層を有するポリエステルフィル
ムからなり、下記式（１）を満足することを特徴とする
離型フィルム。 １．０１≦Ｓａ／Ｓｍ≦１．１５ ・・・（１） （上記式中、Ｓａ／Ｓｍは、離型フィルムのフィルム投
影面積（Ｓｍ）に対する離型面の表面積（Ｓａ）の比率
を表す） - 【請求項２】 離型層が硬化型シリコーン樹脂を含有す
ることを特徴とする請求項１記載の離型フィルム。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000221862A JP2002042831A (ja) | 2000-07-24 | 2000-07-24 | 離型フィルム |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000221862A JP2002042831A (ja) | 2000-07-24 | 2000-07-24 | 離型フィルム |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2002042831A true JP2002042831A (ja) | 2002-02-08 |
Family
ID=18716193
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2000221862A Pending JP2002042831A (ja) | 2000-07-24 | 2000-07-24 | 離型フィルム |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2002042831A (ja) |
Cited By (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2004034492A1 (ja) * | 2002-10-11 | 2004-04-22 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | 固体酸化物形燃料電池用電解質シート及びその製法 |
| JP2006049241A (ja) * | 2004-08-09 | 2006-02-16 | Dainippon Printing Co Ltd | 固体酸化物形燃料電池用粘着シート及びその製造方法 |
| JP2006049248A (ja) * | 2004-08-09 | 2006-02-16 | Dainippon Printing Co Ltd | 固体酸化物形燃料電池用熱転写シート及び固体酸化物形燃料電池用積層体 |
| JP2008251376A (ja) * | 2007-03-30 | 2008-10-16 | Dainippon Printing Co Ltd | 電極−電解質膜接合体製造用転写シート |
| JP2009054362A (ja) * | 2007-08-24 | 2009-03-12 | Mitsubishi Plastics Inc | 燃料電池用両面離型フィルム |
| JP2009231047A (ja) * | 2008-03-24 | 2009-10-08 | Mitsubishi Plastics Inc | 燃料電池用両面離型フィルム |
| JP2009231030A (ja) * | 2008-03-22 | 2009-10-08 | Mitsubishi Plastics Inc | 燃料電池用両面離型フィルム |
| JP2009231031A (ja) * | 2008-03-22 | 2009-10-08 | Mitsubishi Plastics Inc | 燃料電池用両面離型フィルム |
| WO2010110395A1 (ja) | 2009-03-25 | 2010-09-30 | 株式会社日本触媒 | 固体酸化物形燃料電池用電解質シートおよびその製造方法ならびに固体酸化物形燃料電池用セル |
| JP2010280196A (ja) * | 2009-06-08 | 2010-12-16 | Mitsubishi Plastics Inc | セラミックシート形成用離型ポリエステルフィルム |
Citations (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS62262775A (ja) * | 1986-05-08 | 1987-11-14 | Mitsui Toatsu Chem Inc | 光学的に歪のない粘着層の形成方法 |
| JPH01227362A (ja) * | 1988-03-04 | 1989-09-11 | Mitsubishi Heavy Ind Ltd | 固体電解質燃料電池の製造方法 |
| JPH02195655A (ja) * | 1989-01-24 | 1990-08-02 | Fuji Electric Co Ltd | 固体電解質型燃料電池 |
| JPH03147268A (ja) * | 1989-10-31 | 1991-06-24 | Sanyo Electric Co Ltd | 固体電解質燃料電池 |
| JPH0773890A (ja) * | 1993-03-10 | 1995-03-17 | Murata Mfg Co Ltd | 固体電解質型燃料電池及びその製造方法 |
| JPH0955215A (ja) * | 1995-08-10 | 1997-02-25 | Kyocera Corp | 固体電解質型燃料電池セル |
| JPH09156059A (ja) * | 1995-11-30 | 1997-06-17 | Diafoil Co Ltd | 表面加工積層ポリエステルフイルム及びその製造方法 |
| JPH09223506A (ja) * | 1996-02-14 | 1997-08-26 | Murata Mfg Co Ltd | 固体電解質型燃料電池の製造方法 |
| JPH09262938A (ja) * | 1996-03-28 | 1997-10-07 | Diafoil Co Ltd | 離型フイルム |
| JPH09320616A (ja) * | 1996-05-23 | 1997-12-12 | Unyusho Senpaku Gijutsu Kenkyusho | 電解質膜とそれに密着する電極との界面を凹凸構造とした高出力型固体酸化物燃料電池 |
| JPH106316A (ja) * | 1996-06-24 | 1998-01-13 | Murata Mfg Co Ltd | セラミックグリーンシート成形用キャリアフィルム |
| JPH10229027A (ja) * | 1997-02-14 | 1998-08-25 | Teijin Ltd | セラミックコンデンサー製造用キャリヤーシート |
-
2000
- 2000-07-24 JP JP2000221862A patent/JP2002042831A/ja active Pending
Patent Citations (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS62262775A (ja) * | 1986-05-08 | 1987-11-14 | Mitsui Toatsu Chem Inc | 光学的に歪のない粘着層の形成方法 |
| JPH01227362A (ja) * | 1988-03-04 | 1989-09-11 | Mitsubishi Heavy Ind Ltd | 固体電解質燃料電池の製造方法 |
| JPH02195655A (ja) * | 1989-01-24 | 1990-08-02 | Fuji Electric Co Ltd | 固体電解質型燃料電池 |
| JPH03147268A (ja) * | 1989-10-31 | 1991-06-24 | Sanyo Electric Co Ltd | 固体電解質燃料電池 |
| JPH0773890A (ja) * | 1993-03-10 | 1995-03-17 | Murata Mfg Co Ltd | 固体電解質型燃料電池及びその製造方法 |
| JPH0955215A (ja) * | 1995-08-10 | 1997-02-25 | Kyocera Corp | 固体電解質型燃料電池セル |
| JPH09156059A (ja) * | 1995-11-30 | 1997-06-17 | Diafoil Co Ltd | 表面加工積層ポリエステルフイルム及びその製造方法 |
| JPH09223506A (ja) * | 1996-02-14 | 1997-08-26 | Murata Mfg Co Ltd | 固体電解質型燃料電池の製造方法 |
| JPH09262938A (ja) * | 1996-03-28 | 1997-10-07 | Diafoil Co Ltd | 離型フイルム |
| JPH09320616A (ja) * | 1996-05-23 | 1997-12-12 | Unyusho Senpaku Gijutsu Kenkyusho | 電解質膜とそれに密着する電極との界面を凹凸構造とした高出力型固体酸化物燃料電池 |
| JPH106316A (ja) * | 1996-06-24 | 1998-01-13 | Murata Mfg Co Ltd | セラミックグリーンシート成形用キャリアフィルム |
| JPH10229027A (ja) * | 1997-02-14 | 1998-08-25 | Teijin Ltd | セラミックコンデンサー製造用キャリヤーシート |
Cited By (16)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1297026C (zh) * | 2002-10-11 | 2007-01-24 | 株式会社日本触媒 | 固体氧化物型燃料电池用电解质薄片及其制法 |
| WO2004034492A1 (ja) * | 2002-10-11 | 2004-04-22 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | 固体酸化物形燃料電池用電解質シート及びその製法 |
| US7781045B2 (en) | 2002-10-11 | 2010-08-24 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Electrolyte sheets for solid oxide fuel cell and method for manufacturing same |
| AU2003272957B2 (en) * | 2002-10-11 | 2006-08-31 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Electrolyte sheet for solid oxide fuel cell and method for manufacturing same |
| JP4560676B2 (ja) * | 2004-08-09 | 2010-10-13 | 大日本印刷株式会社 | 固体酸化物形燃料電池用粘着シート及びその製造方法 |
| JP2006049248A (ja) * | 2004-08-09 | 2006-02-16 | Dainippon Printing Co Ltd | 固体酸化物形燃料電池用熱転写シート及び固体酸化物形燃料電池用積層体 |
| JP2006049241A (ja) * | 2004-08-09 | 2006-02-16 | Dainippon Printing Co Ltd | 固体酸化物形燃料電池用粘着シート及びその製造方法 |
| JP4560677B2 (ja) * | 2004-08-09 | 2010-10-13 | 大日本印刷株式会社 | 固体酸化物形燃料電池用熱転写シート及び固体酸化物形燃料電池用積層体 |
| JP2008251376A (ja) * | 2007-03-30 | 2008-10-16 | Dainippon Printing Co Ltd | 電極−電解質膜接合体製造用転写シート |
| JP2009054362A (ja) * | 2007-08-24 | 2009-03-12 | Mitsubishi Plastics Inc | 燃料電池用両面離型フィルム |
| JP2009231030A (ja) * | 2008-03-22 | 2009-10-08 | Mitsubishi Plastics Inc | 燃料電池用両面離型フィルム |
| JP2009231031A (ja) * | 2008-03-22 | 2009-10-08 | Mitsubishi Plastics Inc | 燃料電池用両面離型フィルム |
| JP2009231047A (ja) * | 2008-03-24 | 2009-10-08 | Mitsubishi Plastics Inc | 燃料電池用両面離型フィルム |
| WO2010110395A1 (ja) | 2009-03-25 | 2010-09-30 | 株式会社日本触媒 | 固体酸化物形燃料電池用電解質シートおよびその製造方法ならびに固体酸化物形燃料電池用セル |
| US8703346B2 (en) | 2009-03-25 | 2014-04-22 | Nippon Shokubai Co., Ltd | Electrolyte sheet for solid oxide fuel cell, method for producing the same, and cell for solid oxide fuel cell |
| JP2010280196A (ja) * | 2009-06-08 | 2010-12-16 | Mitsubishi Plastics Inc | セラミックシート形成用離型ポリエステルフィルム |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP2002042831A (ja) | 離型フィルム | |
| JP4159137B2 (ja) | 薄膜グリーンシート成形用離型フィルム | |
| KR101600104B1 (ko) | 이형 필름 | |
| JP2009054362A (ja) | 燃料電池用両面離型フィルム | |
| JP4155082B2 (ja) | 離型フィルム | |
| JP2004188814A (ja) | 離型フィルム | |
| JP2004311200A (ja) | 両面離型フィルム | |
| JP2011230433A (ja) | 離型ポリエステルフィルム | |
| JP2009214347A (ja) | 離型フィルム | |
| JP5202059B2 (ja) | 燃料電池用両面離型フィルム | |
| JP2011233444A (ja) | 燃料電池用両面離型フィルム | |
| JP4391858B2 (ja) | グリーンシート成形用離型フィルム | |
| JP5202058B2 (ja) | 燃料電池用両面離型フィルム | |
| JP6022794B2 (ja) | 離型ポリエステルフィルム | |
| JP2012199039A (ja) | 両面離型ポリエステルフィルム | |
| JP2008279669A (ja) | 離型フィルム | |
| JP4391859B2 (ja) | 薄膜グリーンシート成形用離型フィルム | |
| JP5202057B2 (ja) | 燃料電池用両面離型フィルム | |
| JP2004291240A (ja) | 離型フィルム | |
| JP2012199040A (ja) | 離型ポリエステルフィルム | |
| JP2010280196A (ja) | セラミックシート形成用離型ポリエステルフィルム | |
| JP2013073700A (ja) | 燃料電池用両面離型フィルム | |
| JP2017222177A (ja) | 離型用積層ポリエステルフィルム | |
| JP2013175371A (ja) | 両面離型ポリエステルフィルム | |
| JP2010221636A (ja) | ポリエステル離型フィルム |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20070512 |
|
| A711 | Notification of change in applicant |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A712 Effective date: 20080423 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20100305 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20100316 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20100326 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20101109 |
|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20110308 |