JP2002040675A - レジスト剥離剤 - Google Patents
レジスト剥離剤Info
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- Photosensitive Polymer And Photoresist Processing (AREA)
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Abstract
有せず、優れたレジスト剥離性を示すとともに、アルミ
合金やチタンに対して腐食を起こさないレジスト剥離剤
を提供することである。 【解決手段】N−アルキルモルホリンオキシドを必須成
分とするレジスト剥離剤を製造し、用いる。
Description
プリント配線基板の製造工程におけるフォトレジスト層
を剥離するための剥離剤に関するものである。
ストを塗布し、露光、現像の後、エッチングを行い、回
路を形成した後、フォトレジストを基体上から剥離する
か、回路形成の後、アッシングを行い、レジストを除去
した後、残ったレジスト残渣を剥離する方法で製造され
る。フォトレジストを基体上から剥離するため、あるい
はレジスト残渣を基体上から剥離するため、従来、様々
なレジスト剥離剤が提案されてきた。特開昭62−49
355号公報にはアルカノールアミン類を用いたレジス
ト剥離液組成物が開示されている。ところが、アルカノ
ールアミンを用いた剥離液組成物では、ドライエッチン
グ、アッシング、イオン注入などの処理をされ無機的性
質に変質したレジスト残渣の剥離には不十分となってい
る。そこで、最近になってより剥離性の優れたレジスト
用剥離液組成物としてヒドロキシルアミンを含むものが
提案された。例えば特開平4−289866号公報に
は、ヒドロキシルアミンとアルカノールアミンを含むレ
ジスト用剥離液組成物が、特開平6−266119号公
報にはヒドロキシルアミン、アルカノールアミン、カテ
コールを含むレジスト用剥離液組成物が提案されてい
る。このヒドロキシルアミンを含むレジスト用剥離組成
物は優れた剥離性を示すものの、アルミ合金、チタンに
対して腐食を起こすという問題があるため、防食剤を添
加して使用することが提案されている(特開平9−96
911号公報)。しかし、根本的にヒドロキシルアミン
という化合物は不安定であり、分解、爆発などの危険性
がある。そのため、ヒドロキシルアミンを含まないレジ
スト剥離剤の開発が求められていた。
提案されてきたレジスト剥離剤は、剥離性が不十分であ
ったり、またアルミ合金やチタンに対して腐食を起こす
という問題がある。またヒドロキシルアミンは不安定
で、分解、爆発の危険性がある。そのため、本発明の目
的は、ヒドロキシルアミンを含有せず、優れたレジスト
剥離性を示すとともに、アルミ合金やチタンに対して腐
食を起こさないレジスト剥離剤を提供することにある。
剥離剤について鋭意検討した結果、N−アルキルモルホ
リンオキシドから成るレジスト剥離剤が金属材料を腐食
させることがなく、かつレジスト剥離性に優れたレジス
ト剥離剤として用いることができることを見出し、本発
明を完成させるに至った。すなわち、本発明は、N−ア
ルキルモルホリンオキシドを必須成分とすることを特徴
とするレジスト剥離剤である。
−アルキルモルホリンオキシドである。N−アルキルモ
ルホリンオキシドとは、下記一般式(2)で表される化
合物である。
基を示す。) ここで、炭素数1〜20のアルキル基としては、例え
ば、メチル、エチル、n−プロピル、イソプロピル、ブ
チル、イソブチル、ターシャリーブチル、n−ペンチ
ル、イソペンチル、ネオペンチル、ターシャリーペンチ
ル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デシル、
ウンデシル、ドデシル、トリデシル、テトラデシル、ペ
ンタデシル、ヘキサデシル、ヘプタデシル、オクタデシ
ル、ノナデシル、エイコシル、シクロヘキシル、メチル
シクロヘキシル、ジメチルシクロヘキシル、エチルシク
ロヘキシルなどの基が挙げられる。
キシドを例示すると、N−メチルモルホリンオキシド、
N−エチルモルホリンオキシド、N−プロピルモルホリ
ンオキシド、N−イソプロピルモルホリンオキシド、N
−ブチルモルホリンオキシド、N−イソブチルモルホリ
ンオキシド、N−ターシャリーブチルモルホリンオキシ
ドなどが挙げられるが、N−メチルモルホリンオキシド
が最も安価であり、工業的には有利である。
モルホリンオキシド以外の成分を含んでいても良い。一
般にN−アルキルモルホリンオキシドは水を含んだ状態
で流通しているため、レジスト剥離剤には水を含有して
いても良いし、レジスト剥離剤として一般に使用されて
いるアミン類を添加しても良い。レジスト剥離剤に添加
できるアミン類としては、モノエタノールアミン、ジエ
タノールアミン、トリエタノールアミン、2−(2−ア
ミノエトキシ)エタノール、N−(2−アミノエチル)
エタノールアミン、N,N−ジメチルエタノールアミ
ン、N,N−ジエチルエタノールアミン、N,N−ジブ
チルエタノールアミン、N−メチルエタノールアミン、
N−エチルエタノールアミン、N−ブチルエタノールア
ミン、N−メチルジエタノールアミン、N−エチルジエ
タノールアミン、モノイソプロパノールアミン、ジイソ
プロパノールアミン、トリイソプロパノールアミン、N
−(2−ヒドロキシエチル)ピペラジン、N−(2−ヒ
ドロキシエチル)モルホリンなどのアルカノールアミン
類、エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエ
チレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ペンタ
エチレンヘキサミン、ピペラジン、N−(2−アミノエ
チル)ピペラジン、トリエチレンジアミンなどのエチレ
ンアミン類、N,N,N’,N’−テトラメチルエチレ
ンジアミン、N,N,N’,N’’,N’’−ペンタメ
チルジエチレントリアミン、N−メチルピペラジン、
N,N,N’−トリメチルアミノエチルピペラジンなど
のN−アルキルエチレンアミン類、エチレンアミン以外
のプロパンジアミン、ブタンジアミン、ヘキサメチレン
ジアミンなどのジアミン類、モルホリン、シクロヘキシ
ルアミン、2−エチル−ヘキシルアミン、ベンジルアミ
ン、アニリンなどのモノアミン類、トリエチルアミン、
トリプロピルアミン、トリブチルアミンなどのアルキル
アミン類が挙げられる。また、腐食、危険性を鑑みれば
好ましいことではないが、ヒドロキシルアミン類も添加
することができる。これらアミン類は単独で使用しても
良いし、二種類以上を混合して使用しても良い。
媒を添加することができる。この水溶性有機溶媒もレジ
スト剥離剤として一般に使用しているものを使用するこ
とができる。水溶性有機溶媒を例示すると、ジメチルス
ルホキシドなどのスルホキシド類、ジメチルスルホン、
ジエチルスルホンなどのスルホン類、N,N−ジメチル
ホルムアミド、N,N−ジエチルホルムアミド、N,N
−ジメチルアセトアミド、N,N−ジエチルアセトアミ
ドなどのアミド類、N−メチル−2−ピロリドン、N−
エチル−2−ピロリドン、N−プロピル−2−ピロリド
ン、N−ヒドロキシエチル−2−ピロリドンなどのラク
タム類、1,3−ジメチル−2−イミダゾリジノンなど
のイミダゾリジノン類、エチレングリコール、ジエチレ
ングリコール、トリエチレングリコール、プロピレング
リコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレング
リコールなどのグリコール類、エチレングリコールモノ
メチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテ
ル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレ
ングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコー
ルモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチ
ルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテ
ル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピ
レングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリ
コールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモ
ノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチル
エーテルなどのグリコールエーテル類が挙げられる。こ
れら水溶性有機溶媒は単独で使用しても良いし、二種類
以上を混合して使用しても良い。
ミン類、水溶性有機溶媒の比率は、それぞれ使用する化
合物が異なると、変化するため限定することは困難であ
るが、レジストの剥離性を考慮すると、好ましくは、N
−アルキルモルホリンオキシドが1〜50重量%、水が
1〜50重量%、アミン類が1〜50重量%、水溶性有
機溶媒が20〜80重量%である。
型を含めて、アルカリ水溶液で現像できるレジストに利
用できる。
に塗布されたフォトレジスト膜、または無機基体上に塗
布されたフォトレジスト膜をドライエッチング後に残存
するフォトレジスト層、あるいはドライエッチング後に
アッシングを行い残存するフォトレジスト残渣物などを
剥離するのに用いられる。その際には、加熱、超音波な
どで剥離を促進しても良い。
法が一般的であるが、その他の方法を使用しても一向に
差し支えない。
するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
販のポジ型フォトレジストを2μmの厚みで塗布し、プ
リベークした。次いで、マスクパターンを介して露光
し、テトラメチルアンモニウムヒドロキシドで現像し
た。エッチングを行った後、プラズマアッシング処理を
行った。このシリコンウェハを、表1に示した組成のレ
ジスト剥離剤に60℃×10分浸漬し、その後水洗い
し、乾燥した。この表面を走査型電子顕微鏡で観察し、
以下に示した方法により、レジスト変質膜の剥離性、及
びアルミの腐食性を調べ、その結果を表1に示した。
膜の剥離性は、以下の通り評価した。
した。
用した。
険性の高いヒドロキシルアミンを含まず、腐食性が小さ
く、剥離性に優れたレジスト剥離剤として使用できる。
Claims (5)
- 【請求項1】N−アルキルモルホリンオキシドを必須成
分とすることを特徴とするレジスト剥離剤。 - 【請求項2】N−アルキルモルホリンオキシドが、一般
式(1)で示される化合物であることを特徴とする請求
項1に記載のレジスト剥離剤。 【化1】 (式中、Rは、炭素数1〜20のアルキル基を示す。) - 【請求項3】N−アルキルモルホリンオキシドに、アミ
ン類、水溶性有機溶媒、及び水からなる群より選ばれる
少なくとも1種を添加することを特徴とする請求項1又
は請求項2に記載のレジスト剥離剤。 - 【請求項4】アミン類が、アルカノールアミン類、エチ
レンアミン類、N−アルキルエチレンアミン類、プロパ
ンジアミン,ブタンジアミン,ヘキサメチレンジアミン
などのジアミン類、モルホリン,シクロヘキシルアミ
ン,2−エチル−ヘキシルアミン,ベンジルアミン,ア
ニリンなどのモノアミン類、トリエチルアミン,トリプ
ロピルアミン,トリブチルアミンなどのアルキルアミン
類、及びヒドロキシルアミン類からなる群より選ばれる
少なくとも1種の化合物であることを特徴とする請求項
3に記載のレジスト剥離剤。 - 【請求項5】水溶性有機溶媒が、スルホキシド類、スル
ホン類、N,N−ジメチルホルムアミド、アミド類、ラ
クタム類、イミダゾリジノン類、グリコール類、及びグ
リコールエーテル類からなる群より選ばれる少なくとも
1種であることを特徴とする請求項3又は請求項4に記
載のレジスト剥離剤。
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JP4501248B2 JP4501248B2 (ja) | 2010-07-14 |
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Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2002062669A (ja) * | 2000-08-22 | 2002-02-28 | Tosoh Corp | レジスト剥離剤 |
KR100988679B1 (ko) | 2005-10-14 | 2010-10-18 | 신에쓰 가가꾸 고교 가부시끼가이샤 | 아민 화합물, 화학 증폭형 레지스트 재료 및 패턴 형성방법 |
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-
2000
- 2000-07-24 JP JP2000227567A patent/JP4501248B2/ja not_active Expired - Fee Related
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JP4501256B2 (ja) * | 2000-08-22 | 2010-07-14 | 東ソー株式会社 | レジスト剥離剤 |
KR100988679B1 (ko) | 2005-10-14 | 2010-10-18 | 신에쓰 가가꾸 고교 가부시끼가이샤 | 아민 화합물, 화학 증폭형 레지스트 재료 및 패턴 형성방법 |
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