JP2002030027A - アジピン酸の製造法 - Google Patents
アジピン酸の製造法Info
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- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
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- Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】シクロヘキサノール、シクロヘキサノンやシク
ロヘキサンを工業的に実施可能な速度で酸化してアジピ
ン酸を製造する方法を提供する。 【解決手段】コバルト、マンガン、臭素触媒存在下、シ
クロヘキサノールおよび／またはシクロヘキサン中に２
〜６５重量％のシクロヘキサノンを含有する原料混合物
を、反応温度８０〜１５０℃の範囲で分子状酸素により
酸化する。
ロヘキサンを工業的に実施可能な速度で酸化してアジピ
ン酸を製造する方法を提供する。 【解決手段】コバルト、マンガン、臭素触媒存在下、シ
クロヘキサノールおよび／またはシクロヘキサン中に２
〜６５重量％のシクロヘキサノンを含有する原料混合物
を、反応温度８０〜１５０℃の範囲で分子状酸素により
酸化する。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明はシクロヘキサノー
ル、シクロヘキサノンやシクロヘキサンを酸化してアジ
ピン酸を製造する方法に関する。アジピン酸はナイロン
−６，６やウレタン原料、可塑剤など種々の有機化学製
品の原料として使用されている。
ル、シクロヘキサノンやシクロヘキサンを酸化してアジ
ピン酸を製造する方法に関する。アジピン酸はナイロン
−６，６やウレタン原料、可塑剤など種々の有機化学製
品の原料として使用されている。
【０００２】
【従来の技術】アジピン酸はシクロヘキサノール単独又
はシクロヘキサノールとシクロヘキサノンとの混合物
（Ｋ／Ａオイル）を硝酸で酸化する方法により製造され
ている。しかしながら、この方法では硝酸酸化により生
成するＮ2Ｏ及びＮＯｘを処理するために、高価な排ガ
ス処理設備が必要になる。最近、イミド化合物と周期表
３族―１２族から選択された元素で構成されている酸化
触媒系の存在下、酸素酸化し、酸化物を得る方法が特開
平１０−２８６４６７号に提案されており、シクロヘキ
サンを酸化してアジピン酸を製造する実施例がある。
はシクロヘキサノールとシクロヘキサノンとの混合物
（Ｋ／Ａオイル）を硝酸で酸化する方法により製造され
ている。しかしながら、この方法では硝酸酸化により生
成するＮ2Ｏ及びＮＯｘを処理するために、高価な排ガ
ス処理設備が必要になる。最近、イミド化合物と周期表
３族―１２族から選択された元素で構成されている酸化
触媒系の存在下、酸素酸化し、酸化物を得る方法が特開
平１０−２８６４６７号に提案されており、シクロヘキ
サンを酸化してアジピン酸を製造する実施例がある。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】特開平１０−２８６４
６７号の方法では硝酸酸化を行わないのでＮ2Ｏ及びＮ
Ｏｘを処理する問題は解決できるが、実施例では攪拌下
で６時間の反応が行われており、工業的に実施するには
反応を加速する必要がある。本発明の目的は、シクロヘ
キサノール、シクロヘキサノンやシクロヘキサンを工業
的に実施可能な速度で酸化してアジピン酸を製造する方
法を提供することである。
６７号の方法では硝酸酸化を行わないのでＮ2Ｏ及びＮ
Ｏｘを処理する問題は解決できるが、実施例では攪拌下
で６時間の反応が行われており、工業的に実施するには
反応を加速する必要がある。本発明の目的は、シクロヘ
キサノール、シクロヘキサノンやシクロヘキサンを工業
的に実施可能な速度で酸化してアジピン酸を製造する方
法を提供することである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者は、前記目的を
達成するため鋭意検討の結果、シクロヘキサノンを適量
含んだシクロヘキサノールやシクロヘキサンを原料と
し、コバルト、マンガン、臭素触媒存在下、適切な条件
で酸化することで、工業的に実施可能な速度で、選択性
よくアジピン酸が得られることを見出し、本発明に到達
した。即ち本発明は、コバルト、マンガン、臭素触媒存
在下、シクロヘキサノールおよび／またはシクロヘキサ
ン中に２〜６５重量％のシクロヘキサノンを含有する原
料混合物を、反応温度８０〜１５０℃の範囲で分子状酸
素により酸化することを特徴とするアジピン酸の製造法
である。
達成するため鋭意検討の結果、シクロヘキサノンを適量
含んだシクロヘキサノールやシクロヘキサンを原料と
し、コバルト、マンガン、臭素触媒存在下、適切な条件
で酸化することで、工業的に実施可能な速度で、選択性
よくアジピン酸が得られることを見出し、本発明に到達
した。即ち本発明は、コバルト、マンガン、臭素触媒存
在下、シクロヘキサノールおよび／またはシクロヘキサ
ン中に２〜６５重量％のシクロヘキサノンを含有する原
料混合物を、反応温度８０〜１５０℃の範囲で分子状酸
素により酸化することを特徴とするアジピン酸の製造法
である。
【０００５】
【発明の実施の形態】本発明における原料混合物はシク
ロヘキサノン、シクロヘキサノールやシクロヘキサンを
含有するが、ここではシクロヘキサノンの濃度が重要で
ある。シクロヘキサノンの濃度が高いほど反応速度が増
大し、アジピン酸収率が増加するが、アジピン酸の分解
生成物であるグルタル酸、コハク酸の生成も増す。原料
混合物中のシクロヘキサノン濃度は、好ましくは２〜６
５重量％の範囲、より好ましくは３〜５５重量％の範囲
である。一方、シクロヘキサノールの濃度が高いほど反
応速度が遅くなり、アジピン酸の生成速度が遅くなる。
シクロヘキサノールの濃度は１０重量％以下がよく、好
ましくは５重量％以下である。
ロヘキサノン、シクロヘキサノールやシクロヘキサンを
含有するが、ここではシクロヘキサノンの濃度が重要で
ある。シクロヘキサノンの濃度が高いほど反応速度が増
大し、アジピン酸収率が増加するが、アジピン酸の分解
生成物であるグルタル酸、コハク酸の生成も増す。原料
混合物中のシクロヘキサノン濃度は、好ましくは２〜６
５重量％の範囲、より好ましくは３〜５５重量％の範囲
である。一方、シクロヘキサノールの濃度が高いほど反
応速度が遅くなり、アジピン酸の生成速度が遅くなる。
シクロヘキサノールの濃度は１０重量％以下がよく、好
ましくは５重量％以下である。
【０００６】本発明ではコバルト、マンガン、鉄、銅、
ニッケル、白金、パラジウム、バナジウム、ルテニウ
ム、アルミニウム、ジルコニウム、チタン、セリウム、
ベリウムなどの金属触媒を用いることができる。特にコ
バルト、マンガン触媒の併用が好適である。さらにハロ
ゲンの併用が特に好ましく、ハロゲンとしては臭素が好
ましい。金属触媒は油溶性のナフテン酸塩、ステアリン
酸塩など脂肪酸塩、臭化物の形で用いる。
ニッケル、白金、パラジウム、バナジウム、ルテニウ
ム、アルミニウム、ジルコニウム、チタン、セリウム、
ベリウムなどの金属触媒を用いることができる。特にコ
バルト、マンガン触媒の併用が好適である。さらにハロ
ゲンの併用が特に好ましく、ハロゲンとしては臭素が好
ましい。金属触媒は油溶性のナフテン酸塩、ステアリン
酸塩など脂肪酸塩、臭化物の形で用いる。
【０００７】コバルト触媒の使用量は原料混合物に対し
て、コバルトとして０．１〜１００ｐｐｍの範囲であ
り、好ましくは１〜９０ｐｐｍの範囲である。コバルト
触媒の使用量が多すぎるとアジピン酸選択率は低下し、
グルタル酸、コハク酸など副反応が多くなる。マンガン
触媒の使用量は原料混合物に対して、マンガンとして
０．１〜１００ｐｐｍの範囲であり、好ましくは１〜９
０ｐｐｍの範囲である。コバルトとマンガン触媒の併用
でアジピン酸選択率が向上する。触媒量を少なくするこ
とで、グルタル酸、コハク酸への副反応が減少するが、
マンガン触媒の使用量が少すぎるとアジピン酸選択率は
低下する。臭素の使用量は原料混合物に対して、臭素と
して０．１〜１００ｐｐｍの範囲であり、好ましくは１
〜９０ｐｐｍの範囲である。適量の臭素は反応を促進す
る。
て、コバルトとして０．１〜１００ｐｐｍの範囲であ
り、好ましくは１〜９０ｐｐｍの範囲である。コバルト
触媒の使用量が多すぎるとアジピン酸選択率は低下し、
グルタル酸、コハク酸など副反応が多くなる。マンガン
触媒の使用量は原料混合物に対して、マンガンとして
０．１〜１００ｐｐｍの範囲であり、好ましくは１〜９
０ｐｐｍの範囲である。コバルトとマンガン触媒の併用
でアジピン酸選択率が向上する。触媒量を少なくするこ
とで、グルタル酸、コハク酸への副反応が減少するが、
マンガン触媒の使用量が少すぎるとアジピン酸選択率は
低下する。臭素の使用量は原料混合物に対して、臭素と
して０．１〜１００ｐｐｍの範囲であり、好ましくは１
〜９０ｐｐｍの範囲である。適量の臭素は反応を促進す
る。
【０００８】本発明においては反応促進剤としてアルデ
ヒドを用いることが好ましい。用いられる芳香族アルデ
ヒドとしてはベンズアルデヒド、ｏ，ｍ，ｐ−トルアル
デヒド、2，4−ジメチルベンズアルデヒド、2，5−ジメ
チルベンズアルデヒド、3，4−ジメチルベンズアルデヒ
ド、ｐ−エチルベンズアルデヒド、ｐ−メトキシベンズ
アルデヒド、ｐ−クミンアルデヒド、ビフェニルアルデ
ヒド、ｎ−ブチルベンズアルデヒド、ｐ−フェノキシベ
ンズアルデヒド、2，4，5−トリメチルベンズアルデヒ
ド、2，4，6−トリメチルベンズアルデヒド、2，3，4−
トリメチルベンズアルデヒド等が挙げられる。用いられ
る脂肪族アルデヒドとしてはアセトアルデヒド、プロピ
オンアルデヒド等が挙げられる。アルデヒドの添加濃度
としては原料混合物中に０．１〜０．５重量％が好まし
い範囲である。シクロヘキサノン濃度が高い場合は使用
しなくてもよい。
ヒドを用いることが好ましい。用いられる芳香族アルデ
ヒドとしてはベンズアルデヒド、ｏ，ｍ，ｐ−トルアル
デヒド、2，4−ジメチルベンズアルデヒド、2，5−ジメ
チルベンズアルデヒド、3，4−ジメチルベンズアルデヒ
ド、ｐ−エチルベンズアルデヒド、ｐ−メトキシベンズ
アルデヒド、ｐ−クミンアルデヒド、ビフェニルアルデ
ヒド、ｎ−ブチルベンズアルデヒド、ｐ−フェノキシベ
ンズアルデヒド、2，4，5−トリメチルベンズアルデヒ
ド、2，4，6−トリメチルベンズアルデヒド、2，3，4−
トリメチルベンズアルデヒド等が挙げられる。用いられ
る脂肪族アルデヒドとしてはアセトアルデヒド、プロピ
オンアルデヒド等が挙げられる。アルデヒドの添加濃度
としては原料混合物中に０．１〜０．５重量％が好まし
い範囲である。シクロヘキサノン濃度が高い場合は使用
しなくてもよい。
【０００９】原料混合物の酸化反応の酸化剤には分子状
酸素が用いられる。分子状酸素としては純酸素、空気、
酸素濃度を高めた空気、酸素と不活性ガス（二酸化炭
素、窒素）の混合ガスなどの形態で供給されるが、一般
的には空気が用いられる。
酸素が用いられる。分子状酸素としては純酸素、空気、
酸素濃度を高めた空気、酸素と不活性ガス（二酸化炭
素、窒素）の混合ガスなどの形態で供給されるが、一般
的には空気が用いられる。
【００１０】反応温度は８０〜１５０℃、好ましくは９
０〜１４０℃の範囲である。反応温度の選択は重要で、
反応温度が低すぎる場合には反応速度が低く、ヒドロキ
シカプロン酸の選択率が高くなり、アジピン酸の選択率
が低くなる。反応温度が高すぎる場合にはアジピン酸の
分解でグルタル酸、コハク酸の選択率が高くなり、アジ
ピン酸の選択率が低くなる。
０〜１４０℃の範囲である。反応温度の選択は重要で、
反応温度が低すぎる場合には反応速度が低く、ヒドロキ
シカプロン酸の選択率が高くなり、アジピン酸の選択率
が低くなる。反応温度が高すぎる場合にはアジピン酸の
分解でグルタル酸、コハク酸の選択率が高くなり、アジ
ピン酸の選択率が低くなる。
【００１１】反応圧力は加圧下が好ましく、０．５〜５
ＭＰａの範囲で、反応時溶媒が液相を保つように選択す
る。酸素分圧は０．０１〜０．２ＭＰａの範囲が好まし
い。
ＭＰａの範囲で、反応時溶媒が液相を保つように選択す
る。酸素分圧は０．０１〜０．２ＭＰａの範囲が好まし
い。
【００１２】酸化反応の滞留時間は０．２〜５時間の範
囲で、好ましくは０．５〜４時間の範囲である。滞留時
間が長いと副反応が起きるので好ましくない。また、反
応率は５〜４０％の範囲で、好ましくは７〜３５％の範
囲である。反応率を上げすぎると副生物の生成が増大
し、好ましくない。酸化反応は通常反応溶媒の不存在下
で実施される。しかし必要に応じて反応溶媒を使用して
も良く、反応溶媒としてはへキサン、ベンゼンなどの炭
化水素類、アセトン、メチルエチルケトンなどのケトン
類、酢酸エチル、安息香酸メチルなどのエステル類、ア
セトニトリル、ベンズニトリルなどのニトリル類、ぎ
酸、酢酸、プロピオン酸などの低級有機カルボン酸類が
用いられる。反応の進行に伴い水が生成するが、酸化反
応熱で蒸発したシクロヘキサン、水を凝縮させ、水を除
くことが好ましい。本発明の反応はバッチ式、半連続
式、連続式のいずれの方法でも行うことができるが、半
連続式または連続式で行うことが好ましい。
囲で、好ましくは０．５〜４時間の範囲である。滞留時
間が長いと副反応が起きるので好ましくない。また、反
応率は５〜４０％の範囲で、好ましくは７〜３５％の範
囲である。反応率を上げすぎると副生物の生成が増大
し、好ましくない。酸化反応は通常反応溶媒の不存在下
で実施される。しかし必要に応じて反応溶媒を使用して
も良く、反応溶媒としてはへキサン、ベンゼンなどの炭
化水素類、アセトン、メチルエチルケトンなどのケトン
類、酢酸エチル、安息香酸メチルなどのエステル類、ア
セトニトリル、ベンズニトリルなどのニトリル類、ぎ
酸、酢酸、プロピオン酸などの低級有機カルボン酸類が
用いられる。反応の進行に伴い水が生成するが、酸化反
応熱で蒸発したシクロヘキサン、水を凝縮させ、水を除
くことが好ましい。本発明の反応はバッチ式、半連続
式、連続式のいずれの方法でも行うことができるが、半
連続式または連続式で行うことが好ましい。
【００１３】
【実施例】次に実施例により本発明を更に具体的に説明
する。但し本発明は以下の実施例により制限されるもの
ではない。なお、以下の実施例及び比較例において、特
記しない限り「%」は「モル％」、「ｐｐｍ」は重量比
である。また反応率および選択率は次の計算値による数
値である。 反応率（％）＝「原料反応量（モル）」/「原料供給量
（モル）」×100 選択率（％）＝「生成量（モル）」/「原料反応量（モ
ル）」×100
する。但し本発明は以下の実施例により制限されるもの
ではない。なお、以下の実施例及び比較例において、特
記しない限り「%」は「モル％」、「ｐｐｍ」は重量比
である。また反応率および選択率は次の計算値による数
値である。 反応率（％）＝「原料反応量（モル）」/「原料供給量
（モル）」×100 選択率（％）＝「生成量（モル）」/「原料反応量（モ
ル）」×100
【００１４】実施例１ 内容積４Ｌの攪拌機付きオートクレーブにナフテン酸コ
バルトをコバルトとして２．６ｐｐｍ、臭化マンガン４
水塩をマンガンとして３．９ｐｐｍ、臭素として１２ｐ
ｐｍ、2，4−ジメチルベンズアルデヒドを０．２７重量
％、シクロヘキサノンを５．０５重量％含有するシクロ
ヘキサン溶液を４００ｇ仕込み、窒素雰囲気で１．０Ｍ
Ｐａ、１３５℃に維持し、空気を導入すると共に上記と
同じ組成のシクロヘキサン溶液を１２００ｇ/hで供給し
た。オフガスの酸素濃度を５vol%とし、１時間供給を続
けた。その後、５分間空気を通気し、窒素に切り替え冷
却し、反応液を抜き出した。反応液を分析した結果、シ
クロヘキサンとシクロヘキサノンの合計の反応率は１
３．９％で、アジピン酸選択率７３．１％、グルタル酸
選択率５．９％、コハク酸選択率１．９％であった。
バルトをコバルトとして２．６ｐｐｍ、臭化マンガン４
水塩をマンガンとして３．９ｐｐｍ、臭素として１２ｐ
ｐｍ、2，4−ジメチルベンズアルデヒドを０．２７重量
％、シクロヘキサノンを５．０５重量％含有するシクロ
ヘキサン溶液を４００ｇ仕込み、窒素雰囲気で１．０Ｍ
Ｐａ、１３５℃に維持し、空気を導入すると共に上記と
同じ組成のシクロヘキサン溶液を１２００ｇ/hで供給し
た。オフガスの酸素濃度を５vol%とし、１時間供給を続
けた。その後、５分間空気を通気し、窒素に切り替え冷
却し、反応液を抜き出した。反応液を分析した結果、シ
クロヘキサンとシクロヘキサノンの合計の反応率は１
３．９％で、アジピン酸選択率７３．１％、グルタル酸
選択率５．９％、コハク酸選択率１．９％であった。
【００１５】実施例２ シクロヘキサン溶液中のシクロヘキサノン濃度を１４．
６％とし、反応温度を１２５℃とした以外、実施例１と
同様にした。反応液を分析した結果、シクロヘキサンと
シクロヘキサノンの合計の反応率は１０．７％で、アジ
ピン酸選択率７８．２％、グルタル酸選択率６．３％、
コハク酸選択率２．４％であった。
６％とし、反応温度を１２５℃とした以外、実施例１と
同様にした。反応液を分析した結果、シクロヘキサンと
シクロヘキサノンの合計の反応率は１０．７％で、アジ
ピン酸選択率７８．２％、グルタル酸選択率６．３％、
コハク酸選択率２．４％であった。
【００１６】実施例３ シクロヘキサン溶液中のシクロヘキサノン濃度を２９．
２％とし、反応温度を１１５℃とした以外、実施例１と
同様にした。反応液を分析した結果、シクロヘキサンと
シクロヘキサノンの合計の反応率は２２．５％で、アジ
ピン酸選択率７０．５％、グルタル酸選択率８．４％、
コハク酸選択率２．５％であった。
２％とし、反応温度を１１５℃とした以外、実施例１と
同様にした。反応液を分析した結果、シクロヘキサンと
シクロヘキサノンの合計の反応率は２２．５％で、アジ
ピン酸選択率７０．５％、グルタル酸選択率８．４％、
コハク酸選択率２．５％であった。
【００１７】実施例４ シクロヘキサン溶液中のシクロヘキサノン濃度を４９．
５％とし、反応温度を９０℃とした以外、実施例１と同
様にした。反応液を分析した結果、シクロヘキサンとシ
クロヘキサノンの合計の反応率は１１．５％で、アジピ
ン酸選択率６８．２％、グルタル酸選択率１１．８％、
コハク酸選択率２．８％であった。
５％とし、反応温度を９０℃とした以外、実施例１と同
様にした。反応液を分析した結果、シクロヘキサンとシ
クロヘキサノンの合計の反応率は１１．５％で、アジピ
ン酸選択率６８．２％、グルタル酸選択率１１．８％、
コハク酸選択率２．８％であった。
【００１８】比較例１ シクロヘキサン溶液中のシクロヘキサノン濃度を９９．
７％とし、ナフテン酸コバルトをコバルトとして６．５
ｐｐｍ、反応温度を９０℃とした以外、実施例１と同様
にした。反応液を分析した結果、シクロヘキサノンの反
応率は８．６％で、アジピン酸選択率６０．２％、グル
タル酸選択率１５．４％、コハク酸選択率４．６％であ
った。
７％とし、ナフテン酸コバルトをコバルトとして６．５
ｐｐｍ、反応温度を９０℃とした以外、実施例１と同様
にした。反応液を分析した結果、シクロヘキサノンの反
応率は８．６％で、アジピン酸選択率６０．２％、グル
タル酸選択率１５．４％、コハク酸選択率４．６％であ
った。
【００１９】比較例２ 触媒としてマンガン、臭素を添加せず、ナフテン酸コバ
ルトのみをコバルトとして６．５ｐｐｍ添加した以外、
実施例２と同様にした。反応液を分析した結果、シクロ
ヘキサンとシクロヘキサノンの合計の反応率は５．０％
で、アジピン酸選択率５６．３％、グルタル酸選択率
７．５％、コハク酸選択率１．３％であった。実施例２
と比較するとコバルト単独触媒をコバルト−マンガン−
臭素触媒にすることで反応率が上がり、アジピン酸選択
率も向上する。
ルトのみをコバルトとして６．５ｐｐｍ添加した以外、
実施例２と同様にした。反応液を分析した結果、シクロ
ヘキサンとシクロヘキサノンの合計の反応率は５．０％
で、アジピン酸選択率５６．３％、グルタル酸選択率
７．５％、コハク酸選択率１．３％であった。実施例２
と比較するとコバルト単独触媒をコバルト−マンガン−
臭素触媒にすることで反応率が上がり、アジピン酸選択
率も向上する。
【００２０】 表１ 実施例１ 実施例２ 実施例３ 実施例４ 比較例１ 比較例２ 原料混合物中のシクロヘキサノン (%) 5.05 14.6 29.2 49.5 99.7 14.6 触媒 Ｃｏ(ppm) 2.6 2.6 2.6 2.6 6.5 6.5 Ｍｎ(ppm) 3.9 3.9 3.9 3.9 3.9 0 Ｂｒ(ppm) 12 12 12 12 12 0 反応温度(℃) 135 125 115 90 90 125 反応率（％） 13.9 10.7 22.5 11.5 8.6 5.0 選択率（％） アジピン酸 73.1 78.2 70.5 68.2 60.2 56.3 グルタル酸 5.9 6.3 8.4 11.8 15.4 7.5 コハク酸 1.9 2.4 2.5 2.8 4.6 1.3
【００２１】
【発明の効果】以上の実施例から明らかなように、本発
明によりシクロヘキサノン、シクロヘキサノールとシク
ロヘキサンの混合物を分子状酸素により酸化してアジピ
ン酸を製造するに際して、コバルト、マンガン、臭素触
媒存在下、シクロヘキサノン含量、反応温度を適正にす
ることで、環境汚染のない酸素含有ガスで酸化し、有用
なアジピン酸を工業的に実施可能な速度で製造すること
ができる。
明によりシクロヘキサノン、シクロヘキサノールとシク
ロヘキサンの混合物を分子状酸素により酸化してアジピ
ン酸を製造するに際して、コバルト、マンガン、臭素触
媒存在下、シクロヘキサノン含量、反応温度を適正にす
ることで、環境汚染のない酸素含有ガスで酸化し、有用
なアジピン酸を工業的に実施可能な速度で製造すること
ができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 4G069 BB08B BC62A BC62B BC67A BC67B BD13A BD13B BE37B CB07 4H006 AA02 AC46 BA08 BA09 BA10 BA12 BA16 BA18 BA21 BA23 BA25 BA26 BA32 BA37 BA50 BB11 BB16 BB17 BB21 BC10 BC11 BC19 BE30 4H039 CA65 CC30 CC50
Claims (3)
- 【請求項１】コバルト、マンガン、臭素触媒存在下、シ
クロヘキサノールおよび／またはシクロヘキサン中に２
〜６５重量％のシクロヘキサノンを含有する原料混合物
を、反応温度８０〜１５０℃の範囲で分子状酸素により
酸化することを特徴とするアジピン酸の製造法。 - 【請求項２】原料混合物中のコバルト濃度が重量比で
０．１〜１００ｐｐｍ、マンガン濃度が重量比で０．１
〜１００ｐｐｍ、臭素濃度が重量比で０．１〜１００ｐ
ｐｍである請求項１記載のアジピン酸の製造法。 - 【請求項３】反応促進剤としてアルデヒドを添加する請
求項１記載のアジピン酸の製造法。
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Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2003064365A1 (fr) * | 2002-01-29 | 2003-08-07 | Daicel Chemical Industries, Ltd. | Procede de production d'acide dicarboxylique |
| US6910461B2 (en) * | 2003-05-15 | 2005-06-28 | Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha | Control apparatus for internal combustion engine |
| WO2022092851A1 (ko) * | 2020-10-30 | 2022-05-05 | 한국과학기술원 | 고리 탄화수소 산화촉매를 이용한 선형 탄화수소이중산의 제조방법 |
-
2000
- 2000-07-12 JP JP2000211167A patent/JP2002030027A/ja active Pending
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