JP3191337B2 - ラクトン類と芳香族カルボン酸の同時製造法 - Google Patents
ラクトン類と芳香族カルボン酸の同時製造法Info
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- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
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- C07C51/16—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は環状ケトン類と芳香族ア
ルデヒドからラクトン類と芳香族カルボン酸を製造する
方法に関する。ラクトン類は溶剤、有機合成中間体や樹
脂原料として工業的に需要な物質であり、また芳香族カ
ルボン酸は塩化ビニルの安定化剤として有用な物質であ
る。
ルデヒドからラクトン類と芳香族カルボン酸を製造する
方法に関する。ラクトン類は溶剤、有機合成中間体や樹
脂原料として工業的に需要な物質であり、また芳香族カ
ルボン酸は塩化ビニルの安定化剤として有用な物質であ
る。
【０００２】
【従来の技術】環状ケトン類とアルデヒドからラクトン
類とカルボン酸を製造することは公知であり、特公昭39
-5921 号には各種触媒を使用してシクロヘキサノン類を
酸素含有ガスおよびアルデヒドを反応させることによっ
て、ε−カプロラクトン類とカルボン酸を製造する方法
が記載されている。また特開昭53-25516号にはシクロヘ
キサノン類とアルデヒドの共存下、Cr化合物を溶存さ
せ、分子状酸素により共酸化する方法が記載されてい
る。特公昭55-36667号には環状ケトン類をアルデヒド共
存下液相で酸素により酸化してラクトンとカルボン酸す
るに際し、過酸を添加する方法が示されている。
類とカルボン酸を製造することは公知であり、特公昭39
-5921 号には各種触媒を使用してシクロヘキサノン類を
酸素含有ガスおよびアルデヒドを反応させることによっ
て、ε−カプロラクトン類とカルボン酸を製造する方法
が記載されている。また特開昭53-25516号にはシクロヘ
キサノン類とアルデヒドの共存下、Cr化合物を溶存さ
せ、分子状酸素により共酸化する方法が記載されてい
る。特公昭55-36667号には環状ケトン類をアルデヒド共
存下液相で酸素により酸化してラクトンとカルボン酸す
るに際し、過酸を添加する方法が示されている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】特公昭39-5921 号及び
特開昭53-25516号のアルデヒドとシクロヘキサノン類と
を分子状酸素で共酸化する方法は安全で種々の長所を持
つが、ラクトン類の選択率及びカルボン酸の収率がまだ
不充分である。また特公昭55-36667号の環状ケトンとア
ルデヒドの共酸化を過酸を添加しながら分子状酸素で酸
化する方法ではラクトン類の選択率は向上しているが、
高価な過酸を使用しており、安全面および経済面からの
欠点を持つ。本発明者等は脂肪族過酸より安全な芳香族
過酸に着目して環状ケトン類と芳香族アルデヒドの分子
状酸素による共酸化法を検討したが、後に詳しく述べる
ように蟻酸アリールが生成し易く、ラクトン類の収率お
よび芳香族カルボン酸の選択率に影響を与えることが判
明した。本発明の目的は、環状ケトン類と芳香族アルデ
ヒドの共酸化法において、より一層安全な方法で、ラク
トン類を高選択率に、芳香族カルボン酸を高収率に製造
する方法を提供することにある。
特開昭53-25516号のアルデヒドとシクロヘキサノン類と
を分子状酸素で共酸化する方法は安全で種々の長所を持
つが、ラクトン類の選択率及びカルボン酸の収率がまだ
不充分である。また特公昭55-36667号の環状ケトンとア
ルデヒドの共酸化を過酸を添加しながら分子状酸素で酸
化する方法ではラクトン類の選択率は向上しているが、
高価な過酸を使用しており、安全面および経済面からの
欠点を持つ。本発明者等は脂肪族過酸より安全な芳香族
過酸に着目して環状ケトン類と芳香族アルデヒドの分子
状酸素による共酸化法を検討したが、後に詳しく述べる
ように蟻酸アリールが生成し易く、ラクトン類の収率お
よび芳香族カルボン酸の選択率に影響を与えることが判
明した。本発明の目的は、環状ケトン類と芳香族アルデ
ヒドの共酸化法において、より一層安全な方法で、ラク
トン類を高選択率に、芳香族カルボン酸を高収率に製造
する方法を提供することにある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】発明者等は、環状ケトン
類と芳香族アルデヒドの共酸化法について鋭意検討した
結果、環状ケトン類と芳香族アルデヒドのモル比および
芳香族アルデヒドのスループットを特定の範囲で行うこ
とにより、蟻酸アリールの生成が少なく、ラクトン類と
芳香族カルボン酸が高選択率、高収率で安価に製造でき
ることを見出し、本発明に到達した。
類と芳香族アルデヒドの共酸化法について鋭意検討した
結果、環状ケトン類と芳香族アルデヒドのモル比および
芳香族アルデヒドのスループットを特定の範囲で行うこ
とにより、蟻酸アリールの生成が少なく、ラクトン類と
芳香族カルボン酸が高選択率、高収率で安価に製造でき
ることを見出し、本発明に到達した。
【０００５】即ち本発明は、環状ケトン類と芳香族アル
デヒドを分子状酸素により共酸化してラクトン類と芳香
族カルボン酸を製造するに際して、供給する環状ケトン
類と芳香族アルデヒドのモル比を４：１〜１０：１、芳
香族アルデヒドの反応液容積当りのスループットを０．
０５〜１．５ mol/l・hrの範囲とし、２０〜５０kg/cm
2 G の圧力下で反応させることを特徴とするラクトン類
と芳香族カルボン酸の同時製造法である。
デヒドを分子状酸素により共酸化してラクトン類と芳香
族カルボン酸を製造するに際して、供給する環状ケトン
類と芳香族アルデヒドのモル比を４：１〜１０：１、芳
香族アルデヒドの反応液容積当りのスループットを０．
０５〜１．５ mol/l・hrの範囲とし、２０〜５０kg/cm
2 G の圧力下で反応させることを特徴とするラクトン類
と芳香族カルボン酸の同時製造法である。
【０００６】本発明の原料に用いられる環状ケトン類次
の一般式で表される。
の一般式で表される。
【化１】 一般に、ｎは 1〜11の整数であり、R0は水素原子、炭素
数 1〜5 のアルキル基、又は塩素基である。具体例とし
ては、シクロプロパノン、シヘロブタノン、シクロペン
タノン、シクロヘキサノン、シクロオクタノン、シクロ
デカノン、シクロヘブタノン、2-メチルシクロヘキサノ
ン、3-メチルシクロヘキサノン、4-メチクルシクロヘキ
サノン、2-エチルシクロヘキサノン、2-クロロシクロヘ
キサノンが挙げられる。
数 1〜5 のアルキル基、又は塩素基である。具体例とし
ては、シクロプロパノン、シヘロブタノン、シクロペン
タノン、シクロヘキサノン、シクロオクタノン、シクロ
デカノン、シクロヘブタノン、2-メチルシクロヘキサノ
ン、3-メチルシクロヘキサノン、4-メチクルシクロヘキ
サノン、2-エチルシクロヘキサノン、2-クロロシクロヘ
キサノンが挙げられる。
【０００７】もう一つの原料の芳香族アルデヒドは次の
一般式で表される。
一般式で表される。
【化２】 R1,R2,R3,R4,R5は、一般に水素原子、炭素数 1〜20のア
ルキル基、メトキシ基、ヒドロキシ基、フェニル基、シ
クロヘキシル基またはフェノキシ基である。具体例とし
ては、ベンズアルデヒド、トルアルデヒド、ジメチルベ
ンズアルデヒド、トリメチルベンズアルデヒド、エチル
ベンズアルデヒド、クミンベンズアルデヒド、ブチルベ
ンズアルデヒド、メトキシベンズアルデヒド、フェノキ
シベンズアルデヒド、ヒドロキシベンズアルデヒド、シ
クロヘキシルベンズアルデヒド、ビフェニルアルデヒド
が挙げられる。
ルキル基、メトキシ基、ヒドロキシ基、フェニル基、シ
クロヘキシル基またはフェノキシ基である。具体例とし
ては、ベンズアルデヒド、トルアルデヒド、ジメチルベ
ンズアルデヒド、トリメチルベンズアルデヒド、エチル
ベンズアルデヒド、クミンベンズアルデヒド、ブチルベ
ンズアルデヒド、メトキシベンズアルデヒド、フェノキ
シベンズアルデヒド、ヒドロキシベンズアルデヒド、シ
クロヘキシルベンズアルデヒド、ビフェニルアルデヒド
が挙げられる。
【０００８】反応生成物のラクトン類は次の一般式で表
される。
される。
【化３】 一般に、ｎは 1〜11の整数であり、R0は水素原子、炭素
数 1〜5 のアルキル基、又は塩素基である。
数 1〜5 のアルキル基、又は塩素基である。
【０００９】また反応生成物の芳香族カルボン酸は次の
一般式で表される。
一般式で表される。
【化４】 R1,R2,R3,R4,R5は、一般に水素原子、炭素数 1〜20のア
ルキル基、メトキシ基、ヒドロキシ基、フェニル基、シ
クロヘキシル基またはフェノキシ基である。
ルキル基、メトキシ基、ヒドロキシ基、フェニル基、シ
クロヘキシル基またはフェノキシ基である。
【００１０】本発明の方法による反応は次の反応式で表
される。
される。
【化５】
【００１１】しかしながら〔化５〕における環状ケトン
類と芳香族アルデヒドとの反応においては、次の反応式
による蟻酸アリールが副生し易い。
類と芳香族アルデヒドとの反応においては、次の反応式
による蟻酸アリールが副生し易い。
【００１２】本発明において環状ケトン類と芳香族アル
デヒドの反応系への供給比率をモル比で 1.1:1〜20:1、
好ましくは 4:1〜10:1の範囲である。芳香族アルデヒド
の供給比率を高くすると蟻酸アリールの副生が増大す
る。また芳香族アルデヒドの反応系へのスループット
は、反応液容積当り 0.05 〜1.5mol/l・hr、好ましくは
0.15〜0.8mol/l・hrの範囲である。芳香族アルデヒドの
スループットをこの範囲より高くすると蟻酸アリールの
副生が増大し、芳香族カルボン酸の収率が低下するのみ
ならず、ラクトン類の収率も低下する。
デヒドの反応系への供給比率をモル比で 1.1:1〜20:1、
好ましくは 4:1〜10:1の範囲である。芳香族アルデヒド
の供給比率を高くすると蟻酸アリールの副生が増大す
る。また芳香族アルデヒドの反応系へのスループット
は、反応液容積当り 0.05 〜1.5mol/l・hr、好ましくは
0.15〜0.8mol/l・hrの範囲である。芳香族アルデヒドの
スループットをこの範囲より高くすると蟻酸アリールの
副生が増大し、芳香族カルボン酸の収率が低下するのみ
ならず、ラクトン類の収率も低下する。
【００１３】環状ケトン類と芳香族アルデヒドの共酸化
反応の酸化剤には分子状酸素が用いられる。分子状酸素
としては純酸素、空気、酸素濃度を高めた空気、酸素と
不活性ガス (二酸化炭素、窒素等) の混合ガスなどの形
態で供給されるが、一般的には空気が用いられる。
反応の酸化剤には分子状酸素が用いられる。分子状酸素
としては純酸素、空気、酸素濃度を高めた空気、酸素と
不活性ガス (二酸化炭素、窒素等) の混合ガスなどの形
態で供給されるが、一般的には空気が用いられる。
【００１４】反応温度は -20〜150 ℃、好ましくは10〜
120 ℃、更に好ましくは30〜80℃である。反応温度が低
すぎる場合には反応速度が低く、また反応温度が高すぎ
る場合には芳香族カルボン酸およびラクトン類の選択率
が低下する。反応圧力は一般的には大気圧から 60 kg/c
m2 Gであり、好ましくは20〜 50kg/cm2 Gである。反応
圧力が高くなるにつれて反応速度が増大し、収率が高く
なる傾向があり、且つ溶媒が系外に逸散するのを防止で
きるので、加圧下で反応を行うことが好ましい。しかし
60 kg/cm2 Gを超えた場合には加圧の効果が現れなくな
るので、上記範囲で行うのが一般的である。
120 ℃、更に好ましくは30〜80℃である。反応温度が低
すぎる場合には反応速度が低く、また反応温度が高すぎ
る場合には芳香族カルボン酸およびラクトン類の選択率
が低下する。反応圧力は一般的には大気圧から 60 kg/c
m2 Gであり、好ましくは20〜 50kg/cm2 Gである。反応
圧力が高くなるにつれて反応速度が増大し、収率が高く
なる傾向があり、且つ溶媒が系外に逸散するのを防止で
きるので、加圧下で反応を行うことが好ましい。しかし
60 kg/cm2 Gを超えた場合には加圧の効果が現れなくな
るので、上記範囲で行うのが一般的である。
【００１５】共酸化反応は無触媒でも実施することがで
きるが、コバルト、マンガン、鉄、白金、パラジウム、
バナジウム、ルテニウム、ジルコニウム、アルミニウ
ム、ベリリウム、銅などの金属触媒を用いることが好ま
しく、特にコバルト触媒が好適に用いられる。コバルト
触媒の使用量は反応液の全重量に対して 0.1〜50ppm 、
好ましくは 0.5〜10ppm である。コバルト触媒量が 0.1
ppm 未満の場合には反応速度が小さく、また 50ppmを超
える場合には芳香族過酸への選択率が低下する。
きるが、コバルト、マンガン、鉄、白金、パラジウム、
バナジウム、ルテニウム、ジルコニウム、アルミニウ
ム、ベリリウム、銅などの金属触媒を用いることが好ま
しく、特にコバルト触媒が好適に用いられる。コバルト
触媒の使用量は反応液の全重量に対して 0.1〜50ppm 、
好ましくは 0.5〜10ppm である。コバルト触媒量が 0.1
ppm 未満の場合には反応速度が小さく、また 50ppmを超
える場合には芳香族過酸への選択率が低下する。
【００１６】本発明の共酸化反応は通常反応溶媒の不存
在下で実施される。しかし必要に応じて反応溶媒を使用
しても良く、反応溶媒としてヘキサン、シクロヘキサ
ン、ベンゼン等の炭化水素類、アセトン、メチルエチル
ケトン等のケトン類、酢酸エチル、安息香酸メチル等の
エステル類、アセトニトリル、ベンズニトリル等のニト
リル類、蟻酸、酢酸、プロピオン酸等の低級有機カルボ
ン酸類が用いられる。本発明の反応は回分式、半連続
式、連続式のいずれの方法で行うことができるが、半連
続式または連続式で行うことが好ましい。
在下で実施される。しかし必要に応じて反応溶媒を使用
しても良く、反応溶媒としてヘキサン、シクロヘキサ
ン、ベンゼン等の炭化水素類、アセトン、メチルエチル
ケトン等のケトン類、酢酸エチル、安息香酸メチル等の
エステル類、アセトニトリル、ベンズニトリル等のニト
リル類、蟻酸、酢酸、プロピオン酸等の低級有機カルボ
ン酸類が用いられる。本発明の反応は回分式、半連続
式、連続式のいずれの方法で行うことができるが、半連
続式または連続式で行うことが好ましい。
【００１７】
【実施例】次に実施例および比較例により本発明を更に
具体的に説明する。但し本発明は以下の実施例により制
限されるものでない。なお以下の実施例および比較例に
おいて特記の無い限り「％」はモル％、「ｐｐｍ」は重
量ｐｐｍを表し、スループット、転化率および選択率は
次式に従って計算した。 スループット＝〔原料供給量(mol/hr)／〔反応液量(l)
〕 転化率＝ (原料の反応量）／（原料仕込量）・ 100 ％ 選択率＝（生成量）／（原料の反応量）・ 100 ％
具体的に説明する。但し本発明は以下の実施例により制
限されるものでない。なお以下の実施例および比較例に
おいて特記の無い限り「％」はモル％、「ｐｐｍ」は重
量ｐｐｍを表し、スループット、転化率および選択率は
次式に従って計算した。 スループット＝〔原料供給量(mol/hr)／〔反応液量(l)
〕 転化率＝ (原料の反応量）／（原料仕込量）・ 100 ％ 選択率＝（生成量）／（原料の反応量）・ 100 ％
【００１８】実施例１ 内容積 600ミリリットルで、攪拌機、還流冷却器付 SUS
-316製高圧反応器に、CoBr2 (6水塩)3.3mg、シクロヘキ
サン 300g を仕込み、窒素加圧下25kg/cm2 G、温度35℃
に保ち、2,4-ジメチルベンズアルデヒド 0.179 mol／hr
(24g/hr) およびCoBr2 (6水塩) として11ppm 含有した
シクロヘキサノン 1.02mol／hr(100g/hr) を連続的に供
給開始し、空気を導入してオフガスの酸素濃度を10容量
％に保った。この抜出しは初期張込みレベルに保つよう
に連続的に抜出した。この場合のシクロヘキサノンと2,
4-ジメチルベンズアルデヒドの最終モル比は 5.7:1であ
り、2,4-ジメチルベンズアルデヒドのスループットは
0.60mol/l・hrである。定常状態に達した後、得られた
反応生成物を組成分析した結果、2,4-ジメチルベンズア
ルデヒドの転化率は86mol%であり、反応した2,4-ジメチ
ルベンズアルデヒドに対する2,4-ジメチル安息香酸の選
択率は 98 mol%、蟻酸キシレノールの選択率は 0.5mol%
であった。またシクロヘキサノンの転化率は 13.6mol%
であり、反応したシクロヘキサノンに対するε- カプロ
ラクトンの選択率は 98mol% であった。
-316製高圧反応器に、CoBr2 (6水塩)3.3mg、シクロヘキ
サン 300g を仕込み、窒素加圧下25kg/cm2 G、温度35℃
に保ち、2,4-ジメチルベンズアルデヒド 0.179 mol／hr
(24g/hr) およびCoBr2 (6水塩) として11ppm 含有した
シクロヘキサノン 1.02mol／hr(100g/hr) を連続的に供
給開始し、空気を導入してオフガスの酸素濃度を10容量
％に保った。この抜出しは初期張込みレベルに保つよう
に連続的に抜出した。この場合のシクロヘキサノンと2,
4-ジメチルベンズアルデヒドの最終モル比は 5.7:1であ
り、2,4-ジメチルベンズアルデヒドのスループットは
0.60mol/l・hrである。定常状態に達した後、得られた
反応生成物を組成分析した結果、2,4-ジメチルベンズア
ルデヒドの転化率は86mol%であり、反応した2,4-ジメチ
ルベンズアルデヒドに対する2,4-ジメチル安息香酸の選
択率は 98 mol%、蟻酸キシレノールの選択率は 0.5mol%
であった。またシクロヘキサノンの転化率は 13.6mol%
であり、反応したシクロヘキサノンに対するε- カプロ
ラクトンの選択率は 98mol% であった。
【００１９】実施例２ 実施例１において2,4-ジメチルベンズアルデヒドに代え
てp-トルアルデヒドを用いて反応を行った。得られた反
応生成物を組成分析した結果、p-トルアルデヒドの転化
率は 87 mol%であり、反応したp-トルアルデヒドに対す
るp-トルイル酸の選択率は 98mol% 、蟻酸クレゾールの
選択率は 0.3 mol% (p-クレゾールは極微量) であっ
た。シクロヘキサノンに対するε−カプロラクトンの選
択率は 98mol%であった。
てp-トルアルデヒドを用いて反応を行った。得られた反
応生成物を組成分析した結果、p-トルアルデヒドの転化
率は 87 mol%であり、反応したp-トルアルデヒドに対す
るp-トルイル酸の選択率は 98mol% 、蟻酸クレゾールの
選択率は 0.3 mol% (p-クレゾールは極微量) であっ
た。シクロヘキサノンに対するε−カプロラクトンの選
択率は 98mol%であった。
【００２０】実施例３ 実施例１において2,4-ジメチルベンズアルデヒドに代え
て2,4,5-トリメチルベンズアルデヒドを用いて反応を行
った。得られた反応生成物を組成分析した結果、2,4,5-
トリメチルベンズアルデヒドの転化率は88 mol%であ
り、反応した2,4,5-トリメチルベンズアルデヒドに対す
る2,4,5-トリメチル安息香酸の選択率が97mol% 、蟻酸
トリメチルフェノールの選択率が 1.0 mol% (トリメチ
ルフェノールは極微量) であった。またシヘロヘキサノ
ンの転化率が 13.4 mol%であり、反応したシクロヘキサ
ノンに対するε−カプロラクトンの選択率は 97.1 mol%
であった。
て2,4,5-トリメチルベンズアルデヒドを用いて反応を行
った。得られた反応生成物を組成分析した結果、2,4,5-
トリメチルベンズアルデヒドの転化率は88 mol%であ
り、反応した2,4,5-トリメチルベンズアルデヒドに対す
る2,4,5-トリメチル安息香酸の選択率が97mol% 、蟻酸
トリメチルフェノールの選択率が 1.0 mol% (トリメチ
ルフェノールは極微量) であった。またシヘロヘキサノ
ンの転化率が 13.4 mol%であり、反応したシクロヘキサ
ノンに対するε−カプロラクトンの選択率は 97.1 mol%
であった。
【００２１】比較例１ 実施例１において2,4-ジメチルベンズアルデヒドの供給
速度を 0.537 mol／hr(72g/hr)とし、CoBr2 (6水塩) と
して11ppm 含有したシクロヘキサノンの供給速度を 3.0
6mol／hr(300g/hr) で反応を行った。この場合の2,4-ジ
メチルベンズアルデヒドのスループットは 1.79 mol/l
・hrである。定常状態に達した後、得られた反応生成物
を組成分析した結果、2,4-ジメチルベンズアルデヒドの
転化率は 71mol%であり、反応した2,4-ジメチルベンズ
アルデヒドに対する2,4-ジメチル安息香酸の選択率は 8
9 mol%、蟻酸キシレノールと2,4-キシレノールとの和の
選択率は 7 mol% であった。またシクロヘキサノンの転
化率は 10.7 mol%であり、反応したシクロヘキサノンに
対するε−カプロラクトンの選択率は 98 mol%であっ
た。
速度を 0.537 mol／hr(72g/hr)とし、CoBr2 (6水塩) と
して11ppm 含有したシクロヘキサノンの供給速度を 3.0
6mol／hr(300g/hr) で反応を行った。この場合の2,4-ジ
メチルベンズアルデヒドのスループットは 1.79 mol/l
・hrである。定常状態に達した後、得られた反応生成物
を組成分析した結果、2,4-ジメチルベンズアルデヒドの
転化率は 71mol%であり、反応した2,4-ジメチルベンズ
アルデヒドに対する2,4-ジメチル安息香酸の選択率は 8
9 mol%、蟻酸キシレノールと2,4-キシレノールとの和の
選択率は 7 mol% であった。またシクロヘキサノンの転
化率は 10.7 mol%であり、反応したシクロヘキサノンに
対するε−カプロラクトンの選択率は 98 mol%であっ
た。
【００２２】比較例２ 実施例１において、2,4-ジメチルベンズアルデヒドの供
給速度を 0.179 mol／hr(24g/hr)、シクロヘキサノンの
供給速度を 0.179 mol／hr(17.5g/hr)とし、CoBr2 (6水
塩) として11ppm 含有した溶媒アセトンを38.5g/hr の
割合で供給した以外は同じ条件で反応を行った。この場
合の2,4-ジメチルベンズアルデヒドとシクロヘキサノン
のモル比は 1:1である。定常状態に達した後、得られた
反応生成物を組成分析した結果、2,4-ジメチルベンズア
ルデヒドの転化率は 93 mol%であり、反応した2,4-ジメ
チルベンズアルデヒドに対する2,4-ジメチル安息香酸の
選択率は 94 mol%、蟻酸キシレノールの選択率は 4 mol
% であった。またシクロヘキサノンの転化率は 69.8 mo
l%であり、反応したシクロヘキサノンに対するε−カプ
ロラクトンの選択率は 96 mol%であった。
給速度を 0.179 mol／hr(24g/hr)、シクロヘキサノンの
供給速度を 0.179 mol／hr(17.5g/hr)とし、CoBr2 (6水
塩) として11ppm 含有した溶媒アセトンを38.5g/hr の
割合で供給した以外は同じ条件で反応を行った。この場
合の2,4-ジメチルベンズアルデヒドとシクロヘキサノン
のモル比は 1:1である。定常状態に達した後、得られた
反応生成物を組成分析した結果、2,4-ジメチルベンズア
ルデヒドの転化率は 93 mol%であり、反応した2,4-ジメ
チルベンズアルデヒドに対する2,4-ジメチル安息香酸の
選択率は 94 mol%、蟻酸キシレノールの選択率は 4 mol
% であった。またシクロヘキサノンの転化率は 69.8 mo
l%であり、反応したシクロヘキサノンに対するε−カプ
ロラクトンの選択率は 96 mol%であった。
【００２３】
【発明の効果】本発明の方法によれば、芳香族アルデヒ
ドを用いる場合に問題点となる蟻酸アリールの副生が抑
制されるので、ラクトン類および芳香族カルボン酸が高
選択率で得られ、芳香族アルデヒドの利用効率が高くす
ることができる。また本発明の方法では高価な過酸を用
いることが無い。本発明の方法においては共酸化反応に
より芳香族アルデヒドから芳香族過酸が生成し、ラクト
ン類の選択率が向上するものと見られるが、芳香族過酸
は比較的安定であり、ラクトン類と芳香族カルボン酸を
工業的に安全に製造することができる。更に本発明によ
って生成するラクトン類には変質に影響を与える不純物
が少なく、非常に熱安定性の良いラクトン類が得られる
特徴がある。
ドを用いる場合に問題点となる蟻酸アリールの副生が抑
制されるので、ラクトン類および芳香族カルボン酸が高
選択率で得られ、芳香族アルデヒドの利用効率が高くす
ることができる。また本発明の方法では高価な過酸を用
いることが無い。本発明の方法においては共酸化反応に
より芳香族アルデヒドから芳香族過酸が生成し、ラクト
ン類の選択率が向上するものと見られるが、芳香族過酸
は比較的安定であり、ラクトン類と芳香族カルボン酸を
工業的に安全に製造することができる。更に本発明によ
って生成するラクトン類には変質に影響を与える不純物
が少なく、非常に熱安定性の良いラクトン類が得られる
特徴がある。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C07C 51/235 C07C 63/04 C07D 307/33 C07D 313/04 C07C 27/12
Claims (1)
- 【請求項１】 環状ケトン類と芳香族アルデヒドを分子
状酸素により共酸化してラクトン類と芳香族カルボン酸
を製造するに際して、供給する環状ケトン類と芳香族ア
ルデヒドのモル比を４：１〜１０：１、芳香族アルデヒ
ドの反応液容積当りのスループットを０．０５〜１．５
mol/l・hrの範囲とし、２０〜５０kg/cm 2 G の圧力下
で反応させることを特徴とするラクトン類と芳香族カル
ボン酸の同時製造法。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP22846391A JP3191337B2 (ja) | 1991-08-13 | 1991-08-13 | ラクトン類と芳香族カルボン酸の同時製造法 |
| US07/927,964 US5278321A (en) | 1991-08-13 | 1992-08-11 | Process for simultaneously producing lactone and aromatic carboxylic acid |
| DE69215037T DE69215037T2 (de) | 1991-08-13 | 1992-08-12 | Verfahren zur gleichzeitigen Herstellung eines Lactons und einer aromatischen Carbonsäure |
| EP92307383A EP0527642B1 (en) | 1991-08-13 | 1992-08-12 | Process for simultaneously producing lactone and aromatic carboxylic acid |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP22846391A JP3191337B2 (ja) | 1991-08-13 | 1991-08-13 | ラクトン類と芳香族カルボン酸の同時製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0565245A JPH0565245A (ja) | 1993-03-19 |
| JP3191337B2 true JP3191337B2 (ja) | 2001-07-23 |
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Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP22846391A Expired - Fee Related JP3191337B2 (ja) | 1991-08-13 | 1991-08-13 | ラクトン類と芳香族カルボン酸の同時製造法 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5278321A (ja) |
| EP (1) | EP0527642B1 (ja) |
| JP (1) | JP3191337B2 (ja) |
| DE (1) | DE69215037T2 (ja) |
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|---|---|---|---|---|
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| US7209674B2 (en) | 2003-08-06 | 2007-04-24 | Kabushiki Kaisha Toshiba | Energy conserving fuser and method for image forming |
| CN102108048A (zh) * | 2009-12-24 | 2011-06-29 | 四川省申联生物科技有限责任公司 | 一种制乙酸联产羧酸酯的方法 |
| CN112479860B (zh) * | 2019-09-12 | 2022-10-04 | 浙江大学 | 一种基于氧气氧化的羧酸及ε-己内酯联产的新方法 |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3025306A (en) * | 1960-05-31 | 1962-03-13 | Union Carbide Corp | Process for the production of epsiloncaprolactones and carboxylic acids |
| DE1468169A1 (de) * | 1964-12-16 | 1969-01-23 | Knapsack Ag | Verfahren zur gleichzeitigen Herstellung von aliphatischen Lactonen und von aliphatischen oder aromatischen Carbonsaeuren |
| JPS5163118A (en) * | 1974-10-23 | 1976-06-01 | Mitsubishi Chem Ind | Ipushiron kapurorakutonruito karubonsanruitono seizohoho |
-
1991
- 1991-08-13 JP JP22846391A patent/JP3191337B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
1992
- 1992-08-11 US US07/927,964 patent/US5278321A/en not_active Expired - Lifetime
- 1992-08-12 EP EP92307383A patent/EP0527642B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1992-08-12 DE DE69215037T patent/DE69215037T2/de not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0527642A1 (en) | 1993-02-17 |
| DE69215037D1 (de) | 1996-12-12 |
| US5278321A (en) | 1994-01-11 |
| EP0527642B1 (en) | 1996-11-06 |
| DE69215037T2 (de) | 1997-03-27 |
| JPH0565245A (ja) | 1993-03-19 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |