JP2002030023A - 光学活性１，２−二置換−２，３−ジヒドロキシプロパン類の溶媒化物およびその製造方法 - Google Patents
光学活性１，２−二置換−２，３−ジヒドロキシプロパン類の溶媒化物およびその製造方法Info
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- JP2002030023A JP2002030023A JP26837299A JP26837299A JP2002030023A JP 2002030023 A JP2002030023 A JP 2002030023A JP 26837299 A JP26837299 A JP 26837299A JP 26837299 A JP26837299 A JP 26837299A JP 2002030023 A JP2002030023 A JP 2002030023A
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Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【課題】 簡便な方法によって、１，２−二置換−２，
３−ジヒドロキシプロパン類の光学異性体混合物から光
学純度の高い光学活性１，２−二置換−２，３−ジヒド
ロキシプロパン類を取得する。 【解決手段】一般式（１） 具体的には、例えば で表される光学活性１，２−二置換−２，３−ジヒドロ
キシプロパン類の光学異性体混合物を、置換基を有して
いてもよい芳香族化合物を含有する溶媒中に溶解させ、
次いで冷却することを特徴とする上述の一般式（１）で
表される、１，２−二置換−２，３−ジヒドロキシプロ
パン類と置換基を有していてもよい芳香族化合物からな
る溶媒化物の製造方法。
３−ジヒドロキシプロパン類の光学異性体混合物から光
学純度の高い光学活性１，２−二置換−２，３−ジヒド
ロキシプロパン類を取得する。 【解決手段】一般式（１） 具体的には、例えば で表される光学活性１，２−二置換−２，３−ジヒドロ
キシプロパン類の光学異性体混合物を、置換基を有して
いてもよい芳香族化合物を含有する溶媒中に溶解させ、
次いで冷却することを特徴とする上述の一般式（１）で
表される、１，２−二置換−２，３−ジヒドロキシプロ
パン類と置換基を有していてもよい芳香族化合物からな
る溶媒化物の製造方法。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は農薬の中間体として
有用な、１，２−二置換−２，３−ジヒドロキシプロパ
ン類と、置換基を有していてもよい芳香族化合物からな
る、新規な溶媒化物とその製造方法に存する。特に、光
学純度の優れた１，２−二置換−２，３−ジヒドロキシ
プロパン類の溶媒化物とその製造方法に存する。
有用な、１，２−二置換−２，３−ジヒドロキシプロパ
ン類と、置換基を有していてもよい芳香族化合物からな
る、新規な溶媒化物とその製造方法に存する。特に、光
学純度の優れた１，２−二置換−２，３−ジヒドロキシ
プロパン類の溶媒化物とその製造方法に存する。
【０００２】
【従来の技術】光学活性有機化合物には大きく分けて、
その性質として結晶化の際に、ａ）互いに光学的に対掌
体の光学異性体同士が対になって成長し結晶化する性質
（この様な性質を有するものを「ラセミ化合物」とい
う。）と、ｂ）一方の光学異性体のみが成長して結晶化
する性質（この様な性質を有するものを「ラセミ混合
物」という。）とが存在することが知られている。つま
り、ａ）の性質を有する物質（ラセミ化合物）の結晶化
においては一種類のラセミ体結晶が析出するのに対し、
ｂ）の性質を有する物質（ラセミ混合物）においては、
結晶化に際して光学異性体のいずれか一方が析出するの
で、所望の光学異性体を得るためには好都合な性質であ
る。ところで、どちらかの光学異性体が富化されたラセ
ミ化合物の結晶においては、光学的に対掌体の光学異性
体同士が対になって成長して結晶となったラセミ体の結
晶と、一方の光学異性体のみが成長した結晶とが混在す
ることが知られている。
その性質として結晶化の際に、ａ）互いに光学的に対掌
体の光学異性体同士が対になって成長し結晶化する性質
（この様な性質を有するものを「ラセミ化合物」とい
う。）と、ｂ）一方の光学異性体のみが成長して結晶化
する性質（この様な性質を有するものを「ラセミ混合
物」という。）とが存在することが知られている。つま
り、ａ）の性質を有する物質（ラセミ化合物）の結晶化
においては一種類のラセミ体結晶が析出するのに対し、
ｂ）の性質を有する物質（ラセミ混合物）においては、
結晶化に際して光学異性体のいずれか一方が析出するの
で、所望の光学異性体を得るためには好都合な性質であ
る。ところで、どちらかの光学異性体が富化されたラセ
ミ化合物の結晶においては、光学的に対掌体の光学異性
体同士が対になって成長して結晶となったラセミ体の結
晶と、一方の光学異性体のみが成長した結晶とが混在す
ることが知られている。
【０００３】従来より、光学的に富化されたラセミ化合
物をその溶液から結晶化して取り出す際には、まず光学
的に対掌体の光学異性体同士が対になって成長したラセ
ミ体の結晶が析出し、ついで一方の光学異性体のみが成
長して結晶化し析出することが一般的に知られている。
従って、所望の高光学純度の結晶を得るには、結晶化さ
せる溶質を含む溶液の純度を上げる方法が採られてお
り、例えばラセミ結晶等の光学純度の低い結晶を析出さ
せて除去し、濾別する母液における光学異性体の光学純
度を上げてから、高光学純度の結晶を得る事がなされて
いた。
物をその溶液から結晶化して取り出す際には、まず光学
的に対掌体の光学異性体同士が対になって成長したラセ
ミ体の結晶が析出し、ついで一方の光学異性体のみが成
長して結晶化し析出することが一般的に知られている。
従って、所望の高光学純度の結晶を得るには、結晶化さ
せる溶質を含む溶液の純度を上げる方法が採られてお
り、例えばラセミ結晶等の光学純度の低い結晶を析出さ
せて除去し、濾別する母液における光学異性体の光学純
度を上げてから、高光学純度の結晶を得る事がなされて
いた。
【０００４】一方、近年、医薬品においては高活性、薬
量低減等の要請から、有効成分に光学活性化合物を利用
することが増えてきている。そしてその製造方法におい
ても、簡便で安価な製造方法の検討が行われている。農
薬においても同様であり、有効成分化合物の化学構造の
中に不斉炭素原子を有する際には、より高活性を示す光
学異性体のみを有効成分とする検討が盛んである。
量低減等の要請から、有効成分に光学活性化合物を利用
することが増えてきている。そしてその製造方法におい
ても、簡便で安価な製造方法の検討が行われている。農
薬においても同様であり、有効成分化合物の化学構造の
中に不斉炭素原子を有する際には、より高活性を示す光
学異性体のみを有効成分とする検討が盛んである。
【０００５】例えば１，２−二置換−２，３−エポキシ
プロパン類は優れた除草効果を示す、優れた農薬の有効
成分であり、この化合物は不斉炭素を有する場合もあ
る。この１，２−二置換−２，３−エポキシプロパン類
の製造方法は様々であるが、例えば中間原料として１，
２−二置換−２，３−ジヒドロキシプロパン類を用い、
これを環化させて製造する方法がある。この製造方法に
おいては、１，２−二置換−２，３−ジヒドロキシプロ
パン類の光学純度を向上させることが、高光学純度の
１，２−二置換−２，３−エポキシプロパン類を得る上
で重要となる。
プロパン類は優れた除草効果を示す、優れた農薬の有効
成分であり、この化合物は不斉炭素を有する場合もあ
る。この１，２−二置換−２，３−エポキシプロパン類
の製造方法は様々であるが、例えば中間原料として１，
２−二置換−２，３−ジヒドロキシプロパン類を用い、
これを環化させて製造する方法がある。この製造方法に
おいては、１，２−二置換−２，３−ジヒドロキシプロ
パン類の光学純度を向上させることが、高光学純度の
１，２−二置換−２，３−エポキシプロパン類を得る上
で重要となる。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上述し
た様に高光学純度の光学異性体を得る為には、ラセミ体
の結晶を含む低純度結晶を繰り返し析出させて除去し、
母液における光学活性体の光学純度を上げてから結晶化
する為に多段階の工程数を必要としていた。よって収率
も高いものではなく、工業的に安価にそして簡便に製造
するには問題があった。これは、一般的に母液に残る光
学活性体の方がラセミ体の結晶よりも溶解度が高く、ラ
セミ体の結晶が先に析出してしまうためであり、先に高
純度の光学活性体の結晶を取り出すことは極めて困難で
あった。
た様に高光学純度の光学異性体を得る為には、ラセミ体
の結晶を含む低純度結晶を繰り返し析出させて除去し、
母液における光学活性体の光学純度を上げてから結晶化
する為に多段階の工程数を必要としていた。よって収率
も高いものではなく、工業的に安価にそして簡便に製造
するには問題があった。これは、一般的に母液に残る光
学活性体の方がラセミ体の結晶よりも溶解度が高く、ラ
セミ体の結晶が先に析出してしまうためであり、先に高
純度の光学活性体の結晶を取り出すことは極めて困難で
あった。
【０００７】また光学活性分割剤等を用いて光学異性体
を分離する方法もあるが、光学活性分割剤は一般的に高
価であり、且つ処理速度も遅いので、工業的生産方法と
しては満足のいくものではなかった。さらには、光学活
性体の製造方法としてラセミ化合物を化学修飾し、一旦
ラセミ混合物の性質を有する誘導体として、この誘導体
の光学異性体を結晶化させることで分離し、ついでこの
化学修飾を外す等の工程によって目的物質の光学活性体
をこう光学純度で得る方法が知られてはいる。しかしこ
の方法でも工程数が多くなってしまい、やはり工業的に
安価に、簡便に製造することには問題があった。
を分離する方法もあるが、光学活性分割剤は一般的に高
価であり、且つ処理速度も遅いので、工業的生産方法と
しては満足のいくものではなかった。さらには、光学活
性体の製造方法としてラセミ化合物を化学修飾し、一旦
ラセミ混合物の性質を有する誘導体として、この誘導体
の光学異性体を結晶化させることで分離し、ついでこの
化学修飾を外す等の工程によって目的物質の光学活性体
をこう光学純度で得る方法が知られてはいる。しかしこ
の方法でも工程数が多くなってしまい、やはり工業的に
安価に、簡便に製造することには問題があった。
【０００８】
【課題を解決するための手段】そこで本発明者らは、簡
便に、且つ高価な光学分割剤等を用いずに、少ない工程
数にて１，２−二置換−２，３−ジヒドロキシプロパン
類の光学異性体混合物から光学純度の高い、所望の光学
異性体を得るべく鋭意検討した。その結果、特定構造の
１，２−二置換−２，３−ジヒドロキシプロパン類の光
学異性体混合物を、特定の溶媒を用いることによって、
高光学純度の光学活性１，２−二置換−２，３−ジヒド
ロキシプロパン類の溶媒化物結晶として分離出来ること
を見出し、本発明を完成させた。得られた溶媒化物は新
規化合物であり、この溶媒化物結晶を用いることで容易
に、除草剤の有効成分である１，２−二置換−２，３−
エポキシプロパン類を高光学純度で得られるのである。
即ち、本発明の要旨は下記一般式（１）
便に、且つ高価な光学分割剤等を用いずに、少ない工程
数にて１，２−二置換−２，３−ジヒドロキシプロパン
類の光学異性体混合物から光学純度の高い、所望の光学
異性体を得るべく鋭意検討した。その結果、特定構造の
１，２−二置換−２，３−ジヒドロキシプロパン類の光
学異性体混合物を、特定の溶媒を用いることによって、
高光学純度の光学活性１，２−二置換−２，３−ジヒド
ロキシプロパン類の溶媒化物結晶として分離出来ること
を見出し、本発明を完成させた。得られた溶媒化物は新
規化合物であり、この溶媒化物結晶を用いることで容易
に、除草剤の有効成分である１，２−二置換−２，３−
エポキシプロパン類を高光学純度で得られるのである。
即ち、本発明の要旨は下記一般式（１）
【０００９】
【化９】
【００１０】｛式中、Ａは下記一般式（２）
【００１１】
【化１０】
【００１２】（式中、Ｒ1 は水素原子または低級アルキ
ル基、アルケニル基、アルキニル基を示し、Ｑはハロゲ
ン原子、炭素数１〜３のアルキル基、炭素数１〜３のハ
ロアルキル基、炭素数１〜５のアルコキシ基、ニトロ基
あるいはシアノ基を示し、ｎは０〜４の整数を示す。）
で表される基又は、下記一般式（３）
ル基、アルケニル基、アルキニル基を示し、Ｑはハロゲ
ン原子、炭素数１〜３のアルキル基、炭素数１〜３のハ
ロアルキル基、炭素数１〜５のアルコキシ基、ニトロ基
あるいはシアノ基を示し、ｎは０〜４の整数を示す。）
で表される基又は、下記一般式（３）
【００１３】
【化１１】ＣＸ1 3（ＣＸ2 2）p− （３）
【００１４】（式中、Ｘ1 、Ｘ2 はそれぞれ独立にハロ
ゲン原子又は水素原子を示し、ｐは０〜２を示す。）で
表される基を示し、Ｂは置換されていてもよいアリール
基を示し、＊は不斉炭素原子を示す。｝で表される光学
活性１，２−二置換−２，３−ジヒドロキシプロパン類
と、置換基を有していてもよい芳香族化合物からなる溶
媒化物に存する。
ゲン原子又は水素原子を示し、ｐは０〜２を示す。）で
表される基を示し、Ｂは置換されていてもよいアリール
基を示し、＊は不斉炭素原子を示す。｝で表される光学
活性１，２−二置換−２，３−ジヒドロキシプロパン類
と、置換基を有していてもよい芳香族化合物からなる溶
媒化物に存する。
【００１５】また本発明の今一つの要旨は、上述の一般
式（１）で表される光学活性１，２−二置換−２，３−
ジヒドロキシプロパン類の光学異性体混合物を置換基を
有していてもよい芳香族化合物を含有する溶媒中に溶解
させ、次いで冷却することを特徴とする、光学活性１，
２−二置換−２，３−ジヒドロキシプロパン類溶媒化物
の製造方法に存する。
式（１）で表される光学活性１，２−二置換−２，３−
ジヒドロキシプロパン類の光学異性体混合物を置換基を
有していてもよい芳香族化合物を含有する溶媒中に溶解
させ、次いで冷却することを特徴とする、光学活性１，
２−二置換−２，３−ジヒドロキシプロパン類溶媒化物
の製造方法に存する。
【００１６】
【発明の実施の形態】以下、本発明について詳細に説明
する。本発明において、一般式（１）で表される光学活
性１，２−二置換−２，３−ジヒドロキシプロパンにお
ける、Ａは一般式（２）または（３）式で示される基で
ある。一般式（２）において、Ｒ1 は、水素原子、メチ
ル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ
−ブチル基等の低級アルキル基、ビニル基、アリル基等
のアルケニル基、エチニル基、プロパルギル基等のアル
キニル基を示す。
する。本発明において、一般式（１）で表される光学活
性１，２−二置換−２，３−ジヒドロキシプロパンにお
ける、Ａは一般式（２）または（３）式で示される基で
ある。一般式（２）において、Ｒ1 は、水素原子、メチ
ル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ
−ブチル基等の低級アルキル基、ビニル基、アリル基等
のアルケニル基、エチニル基、プロパルギル基等のアル
キニル基を示す。
【００１７】Ｑは塩素原子、臭素原子、フッ素原子など
のハロゲン原子、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル
基、ｉ−プロピル基等の炭素数１〜３のアルキル基、ク
ロロメチル基、ジクロロメチル基、トリフルオロメチル
基、フルオロエチル基等の炭素数１〜３のハロアルキル
基、メトキシ基、エトキシ基等の炭素数１〜５のアルコ
キシ基、ニトロ基或いはシアノ基を示し、ｎは０〜４の
整数を示す。
のハロゲン原子、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル
基、ｉ−プロピル基等の炭素数１〜３のアルキル基、ク
ロロメチル基、ジクロロメチル基、トリフルオロメチル
基、フルオロエチル基等の炭素数１〜３のハロアルキル
基、メトキシ基、エトキシ基等の炭素数１〜５のアルコ
キシ基、ニトロ基或いはシアノ基を示し、ｎは０〜４の
整数を示す。
【００１８】一般式（３）において、Ｘ1 、Ｘ2 は水素
原子又は塩素原子、臭素原子、フッ素原子等のハロゲン
原子を示し、ｐは０〜２の整数を示す。一般式（１）に
おけるＢとしては、塩素原子、フッ素原子、臭素原子等
のハロゲン原子、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル
基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基等の炭素数１〜４の
アルキル基、クロロメチル基、ジクロロメチル基、トリ
フルオロメチル基、フルオロエチル基等の炭素数１〜３
のハロアルキル基、メトキシ基、エトキシ基、クロロメ
トキシ基、フルオロエトキシ基等のハロゲン原子で置換
されていてもよいアルコキシ基、ニトロ基、シアノ基等
で置換されていてもよいフェニル基、ピリジル基等のア
リール基を示す。
原子又は塩素原子、臭素原子、フッ素原子等のハロゲン
原子を示し、ｐは０〜２の整数を示す。一般式（１）に
おけるＢとしては、塩素原子、フッ素原子、臭素原子等
のハロゲン原子、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル
基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基等の炭素数１〜４の
アルキル基、クロロメチル基、ジクロロメチル基、トリ
フルオロメチル基、フルオロエチル基等の炭素数１〜３
のハロアルキル基、メトキシ基、エトキシ基、クロロメ
トキシ基、フルオロエトキシ基等のハロゲン原子で置換
されていてもよいアルコキシ基、ニトロ基、シアノ基等
で置換されていてもよいフェニル基、ピリジル基等のア
リール基を示す。
【００１９】一般式（２）において、Ｒ1 としては低級
アルキル基が好ましく、中でもエチル基が好ましい。ま
た、ｎは０が好ましい。一般式（３）において、Ｘ1 、
Ｘ2としては塩素原子あるいはフッ素原子が好ましく、
中でも塩素原子が好ましい。ｐとしては０が好ましい。
Ａとしては一般式（２）で示される基が好ましい。Ｂと
してはハロゲン原子、特に好ましくは塩素原子で置換さ
れたフェニル基、中でも３−クロロフェニル基、３，５
−ジクロロフェニル基が好ましい。
アルキル基が好ましく、中でもエチル基が好ましい。ま
た、ｎは０が好ましい。一般式（３）において、Ｘ1 、
Ｘ2としては塩素原子あるいはフッ素原子が好ましく、
中でも塩素原子が好ましい。ｐとしては０が好ましい。
Ａとしては一般式（２）で示される基が好ましい。Ｂと
してはハロゲン原子、特に好ましくは塩素原子で置換さ
れたフェニル基、中でも３−クロロフェニル基、３，５
−ジクロロフェニル基が好ましい。
【００２０】特に、本発明においては、一般式（１）で
示される化合物としては、先述の置換基において好まし
いものを組み合わせたものが好ましく、特に（−）−２
−〔２−（３−クロロフェニル）−２，３−ジヒドロキ
シプロピル〕−２−エチル−インダン−１，３−ジオン
が好ましい。本発明における置換基を有していてもよい
芳香族化合物（以下、「芳香族系化合物」と言うことが
ある。）としては、芳香族性を示すものであれば任意の
ものでよく、中でも以下の一般式（４）
示される化合物としては、先述の置換基において好まし
いものを組み合わせたものが好ましく、特に（−）−２
−〔２−（３−クロロフェニル）−２，３−ジヒドロキ
シプロピル〕−２−エチル−インダン−１，３−ジオン
が好ましい。本発明における置換基を有していてもよい
芳香族化合物（以下、「芳香族系化合物」と言うことが
ある。）としては、芳香族性を示すものであれば任意の
ものでよく、中でも以下の一般式（４）
【００２１】
【化１２】Ａｒ−Ａｎ （４）
【００２２】（式中、Ａｒはフェニル基を示し、ＡはＣ
１〜５のアルキル基、Ｃ１〜Ｃ５のアルコキシ基、Ｃ２
〜５のアルケニル基、Ｃ２〜５のアルキニル基、Ｃ１〜
５のハロアルキル基、ハロゲン原子を示し、ｎは０〜６
の整数を示し、置換基が複数有る場合は置換基どうしが
結合して環を構成していてもよい）で表されるベンゼン
系化合物が好ましい。Ａとしては例えば、メチル基、エ
チル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル
基、ペンチル基等の炭素数１〜５のアルキル基；メトキ
シ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、ｉ−プロポキシ
基、ｎ−ブトキシ基等の炭素数１〜５のアルコキシ基；
ビニル基、アリル基等の炭素数２〜５のアルケニル基；
エチニル基、プロパギル基等の炭素数２〜５のアルキニ
ル基；クロロメチル基、ジクロロメチル基、トリフルオ
ロメチル基、フルオロエチル基等の炭素数１〜５のハロ
アルキル基；フッ素原子、塩素原子、臭素原子等のハロ
ゲン原子を示し、中でも炭素数１〜５のアルキル基、ハ
ロゲン原子が好ましい。
１〜５のアルキル基、Ｃ１〜Ｃ５のアルコキシ基、Ｃ２
〜５のアルケニル基、Ｃ２〜５のアルキニル基、Ｃ１〜
５のハロアルキル基、ハロゲン原子を示し、ｎは０〜６
の整数を示し、置換基が複数有る場合は置換基どうしが
結合して環を構成していてもよい）で表されるベンゼン
系化合物が好ましい。Ａとしては例えば、メチル基、エ
チル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル
基、ペンチル基等の炭素数１〜５のアルキル基；メトキ
シ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、ｉ−プロポキシ
基、ｎ−ブトキシ基等の炭素数１〜５のアルコキシ基；
ビニル基、アリル基等の炭素数２〜５のアルケニル基；
エチニル基、プロパギル基等の炭素数２〜５のアルキニ
ル基；クロロメチル基、ジクロロメチル基、トリフルオ
ロメチル基、フルオロエチル基等の炭素数１〜５のハロ
アルキル基；フッ素原子、塩素原子、臭素原子等のハロ
ゲン原子を示し、中でも炭素数１〜５のアルキル基、ハ
ロゲン原子が好ましい。
【００２３】置換基を有していてもよい芳香族化合物と
しては、例えばベンゼン、トルエン、ｏ−キシレン、ｍ
−キシレン、ｐ−キシレン、エチルベンゼン、イソプロ
ピルベンゼン、テトラリン、クロロベンゼン、ジクロロ
ベンゼン、ブロモベンゼン、スチレン、アニソール等が
挙げられ、中でもベンゼン、トルエン、ｏ−キシレン、
ｍ−キシレン、クロロベンゼンが、特にｏ−キシレン、
ｍ−キシレン、クロロベンゼンが高光学純度で、安定し
た溶媒化物となるうえで好ましい。
しては、例えばベンゼン、トルエン、ｏ−キシレン、ｍ
−キシレン、ｐ−キシレン、エチルベンゼン、イソプロ
ピルベンゼン、テトラリン、クロロベンゼン、ジクロロ
ベンゼン、ブロモベンゼン、スチレン、アニソール等が
挙げられ、中でもベンゼン、トルエン、ｏ−キシレン、
ｍ−キシレン、クロロベンゼンが、特にｏ−キシレン、
ｍ−キシレン、クロロベンゼンが高光学純度で、安定し
た溶媒化物となるうえで好ましい。
【００２４】本発明の溶媒化物は、上述した１，２−二
置換−２，３−ジヒドロキシプロパン類と芳香族系化合
物からなるものであり、両者の比率は２：１であるもの
が高光学純度の結晶として得られるので好ましく、この
際には水素結合した１，２−二置換−２，３−ジヒドロ
キシプロパン類２分子と芳香族系化合物１分子がスタッ
クした形で結晶を構成しており、一般式（１）のＢ（ア
リール基）と芳香族化合物とが何らかの結合を形成して
いると考えられる。本発明においては、このように明ら
かな結合を形成していなくとも溶媒化物と表記する。本
発明の溶媒化物は高光学純度、具体的には８０％ｅｅ以
上の１，２−二置換−２，３−ジヒドロキシプロパン類
を含んだものである。
置換−２，３−ジヒドロキシプロパン類と芳香族系化合
物からなるものであり、両者の比率は２：１であるもの
が高光学純度の結晶として得られるので好ましく、この
際には水素結合した１，２−二置換−２，３−ジヒドロ
キシプロパン類２分子と芳香族系化合物１分子がスタッ
クした形で結晶を構成しており、一般式（１）のＢ（ア
リール基）と芳香族化合物とが何らかの結合を形成して
いると考えられる。本発明においては、このように明ら
かな結合を形成していなくとも溶媒化物と表記する。本
発明の溶媒化物は高光学純度、具体的には８０％ｅｅ以
上の１，２−二置換−２，３−ジヒドロキシプロパン類
を含んだものである。
【００２５】なお本発明においては、一般式（１）にお
いて、Ａが一般式（２）のインダンジオン構造を有する
基である化合物は、溶液中で不斉炭素原子に結合する水
酸基とインダンジオンのカルボニル基とが結合し、以下
に示す平衡図の如く、ヘミケタールとなった環構造化合
物との平衡状態となる場合がある。
いて、Ａが一般式（２）のインダンジオン構造を有する
基である化合物は、溶液中で不斉炭素原子に結合する水
酸基とインダンジオンのカルボニル基とが結合し、以下
に示す平衡図の如く、ヘミケタールとなった環構造化合
物との平衡状態となる場合がある。
【００２６】
【化１３】
【００２７】本発明における一般式（１）で示される化
合物は、この様な環構造化合物又はこれとの混合物をも
包含するものである。
合物は、この様な環構造化合物又はこれとの混合物をも
包含するものである。
【００２８】次に本発明の溶媒化物の製造方法について
述べる。本発明の製造方法で用いる一般式（１）で示さ
れる１，２−二置換−２，３−ジヒドロキシプロパン類
光学異性体混合物（以下、単に光学異性体混合物と略す
る場合もある）は、Ｄ−体およびＬ−体の二種の光学異
性体の混合物からなるものであり、各光学異性体の混合
比は任意であるが、好ましくは所望の光学異性体の含有
率が高い方がよく、例えば光学純度としては６０％ｅｅ
以上、が好ましい。
述べる。本発明の製造方法で用いる一般式（１）で示さ
れる１，２−二置換−２，３−ジヒドロキシプロパン類
光学異性体混合物（以下、単に光学異性体混合物と略す
る場合もある）は、Ｄ−体およびＬ−体の二種の光学異
性体の混合物からなるものであり、各光学異性体の混合
比は任意であるが、好ましくは所望の光学異性体の含有
率が高い方がよく、例えば光学純度としては６０％ｅｅ
以上、が好ましい。
【００２９】本発明の製造方法に用いる芳香族系化合物
は、溶媒化物を構成する芳香族系化合物と同様であり、
好ましいものも同様である。芳香族系化合物は、１，２
−二置換−２，３−ジヒドロキシプロパン類に対して
０．５モル倍以上、好ましくは０．７〜３０モル倍用い
ることが好ましい。
は、溶媒化物を構成する芳香族系化合物と同様であり、
好ましいものも同様である。芳香族系化合物は、１，２
−二置換−２，３−ジヒドロキシプロパン類に対して
０．５モル倍以上、好ましくは０．７〜３０モル倍用い
ることが好ましい。
【００３０】本発明の製造方法としては、１，２−二置
換−２，３−ジヒドロキシプロパン類の光学異性体混合
物を、例えば結晶として取り出して芳香族系化合物中に
溶解させ、冷却して高光学純度の溶媒化物として精製し
てもよいし、また１，２−二置換−２，３−ジヒドロキ
シプロパン類を合成する際の溶媒として芳香族系化合物
を用いてもよい。又合成して得られた反応生成溶液に芳
香族系化合物を添加し、次いで冷却することによって、
１，２−二置換−２，３−ジヒドロキシプロパン類を高
光学純度の溶媒化物として精製してもよい。従って本発
明においては芳香族系以外の溶媒との混合溶媒を用いて
溶媒化物を製造してもよく、芳香族系化合物の他に使用
する溶媒としては、ジエチルエーテル、ジイソプロピル
エーテル、ジブチルエーテル、テトラヒドロフラン等の
エーテル系溶媒、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、イソ
オクタン等の脂肪炭化水素系溶媒、アセトン、メチルエ
チルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン溶媒、
クロロホルム、クロロベンゼン等のハロゲン系溶媒、ア
セトニトリル、プロピオニトリル、ブチロニトリル等の
ニトリル類、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキ
シド、Ｎ−メチルピロリドン等が挙げられる。中でも、
ヘキサン、ヘプタン、オクタン、イソオクタン等の脂肪
族炭化水素系溶媒が好ましい。溶媒の使用量は光学異性
体混合物を完全に溶解させ得る量が好ましく、具体的に
は重量で０〜１００重量倍、好ましくは０〜５０重量倍
用いられる。
換−２，３−ジヒドロキシプロパン類の光学異性体混合
物を、例えば結晶として取り出して芳香族系化合物中に
溶解させ、冷却して高光学純度の溶媒化物として精製し
てもよいし、また１，２−二置換−２，３−ジヒドロキ
シプロパン類を合成する際の溶媒として芳香族系化合物
を用いてもよい。又合成して得られた反応生成溶液に芳
香族系化合物を添加し、次いで冷却することによって、
１，２−二置換−２，３−ジヒドロキシプロパン類を高
光学純度の溶媒化物として精製してもよい。従って本発
明においては芳香族系以外の溶媒との混合溶媒を用いて
溶媒化物を製造してもよく、芳香族系化合物の他に使用
する溶媒としては、ジエチルエーテル、ジイソプロピル
エーテル、ジブチルエーテル、テトラヒドロフラン等の
エーテル系溶媒、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、イソ
オクタン等の脂肪炭化水素系溶媒、アセトン、メチルエ
チルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン溶媒、
クロロホルム、クロロベンゼン等のハロゲン系溶媒、ア
セトニトリル、プロピオニトリル、ブチロニトリル等の
ニトリル類、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキ
シド、Ｎ−メチルピロリドン等が挙げられる。中でも、
ヘキサン、ヘプタン、オクタン、イソオクタン等の脂肪
族炭化水素系溶媒が好ましい。溶媒の使用量は光学異性
体混合物を完全に溶解させ得る量が好ましく、具体的に
は重量で０〜１００重量倍、好ましくは０〜５０重量倍
用いられる。
【００３１】光学異性体混合物を、芳香族系化合物含有
溶媒に完全に溶解させる温度は、通常は０℃〜混合物の
沸点以下の温度範囲で設定すればよいが、溶媒化物の収
率の観点から、室温以上で溶解させることが好ましく、
３０℃以上がより好ましく、６０℃以上が特に好まし
い。光学異性体混合物溶液の冷却速度は通常、１時間当
たり１〜５０℃であり、好ましくは３〜２０℃である。
また冷却速度は一定である必要はなく、連続的に変化さ
せてもよく段階的に変化させてもよい。該溶液が冷却に
より到達する温度（冷却到達温度）は適宜設定すればよ
いが、通常は−３０〜３０℃、好ましくは−１０〜３０
℃、さらに好ましくは０〜３０℃の範囲である。
溶媒に完全に溶解させる温度は、通常は０℃〜混合物の
沸点以下の温度範囲で設定すればよいが、溶媒化物の収
率の観点から、室温以上で溶解させることが好ましく、
３０℃以上がより好ましく、６０℃以上が特に好まし
い。光学異性体混合物溶液の冷却速度は通常、１時間当
たり１〜５０℃であり、好ましくは３〜２０℃である。
また冷却速度は一定である必要はなく、連続的に変化さ
せてもよく段階的に変化させてもよい。該溶液が冷却に
より到達する温度（冷却到達温度）は適宜設定すればよ
いが、通常は−３０〜３０℃、好ましくは−１０〜３０
℃、さらに好ましくは０〜３０℃の範囲である。
【００３２】本発明の製造方法によって得られた溶媒化
物は、先述の通り、高光学純度、具体的には８０％ｅｅ
以上の１，２−二置換−２，３−ジヒドロキシプロパン
類を含んでおり、この溶媒化物を例えばエタノール等の
アルコール系に溶解させ、過カルボン酸分解又は過溶媒
分解等の反応によって環化させることによって、除草剤
成分である１，２−二置換−２，３−エポキシプロパン
類を高光学純度で容易に得ることが出来る。
物は、先述の通り、高光学純度、具体的には８０％ｅｅ
以上の１，２−二置換−２，３−ジヒドロキシプロパン
類を含んでおり、この溶媒化物を例えばエタノール等の
アルコール系に溶解させ、過カルボン酸分解又は過溶媒
分解等の反応によって環化させることによって、除草剤
成分である１，２−二置換−２，３−エポキシプロパン
類を高光学純度で容易に得ることが出来る。
【００３３】
【実施例】以下、本発明を実施例、製剤例及び試験例を
用いて、詳細に説明するが、本発明はその要旨を越えな
い限り、以下の例に限定されるものではない。実施例で
使用した分析条件は以下の通りである。高速液体クロマ
トグラフィー（カラム：ダイセル化学工業（株）製、Ｃ
ｈｉｒａｌｃｅｌ−ＯＪ、溶出溶剤ｎ−ヘキサン：エタ
ノール：メタノール混合溶媒、検出２５４ｎｍ）。
用いて、詳細に説明するが、本発明はその要旨を越えな
い限り、以下の例に限定されるものではない。実施例で
使用した分析条件は以下の通りである。高速液体クロマ
トグラフィー（カラム：ダイセル化学工業（株）製、Ｃ
ｈｉｒａｌｃｅｌ−ＯＪ、溶出溶剤ｎ−ヘキサン：エタ
ノール：メタノール混合溶媒、検出２５４ｎｍ）。
【００３４】実施例１ （Ｓ）−２−［２−（３−クロロフェニル）−２，３−
ジヒドロキシプロピル］−２−エチルインダン−１，３
−ジオン５．０ｇ（光学純度８１％ｅｅ、化学純度８６
％、トルエン８％）及びトルエン２０ｍＬを７０℃に加
熱して溶解させた後、０℃まで冷却した。析出した結晶
を濾過し乾燥して（Ｓ）−２−［２−（３−クロロフェ
ニル）−２，３−ジヒドロキシプロピル］−２−エチル
インダン−１，３−ジオンの溶媒化物結晶４．１ｇ（８
５％ｅｅ）を得た。
ジヒドロキシプロピル］−２−エチルインダン−１，３
−ジオン５．０ｇ（光学純度８１％ｅｅ、化学純度８６
％、トルエン８％）及びトルエン２０ｍＬを７０℃に加
熱して溶解させた後、０℃まで冷却した。析出した結晶
を濾過し乾燥して（Ｓ）−２−［２−（３−クロロフェ
ニル）−２，３−ジヒドロキシプロピル］−２−エチル
インダン−１，３−ジオンの溶媒化物結晶４．１ｇ（８
５％ｅｅ）を得た。
【００３５】実施例２〜７ トルエン２０ｍＬの代わりに表に示す溶媒２０ｍＬを使
用し、後述の表１に示す温度まで冷却した以外は実施例
１と同様にして結晶化を行い、表に示す結果を得た。こ
こで得られた（Ｓ）−２−［２−（３−クロロフェニ
ル）−２，３−ジヒドロキシプロピル］−２−エチルイ
ンダン−１，３−ジオンの溶媒化物結晶は表１に示す芳
香族系化合物を含む以外に他の不純物は認められなかっ
た。
用し、後述の表１に示す温度まで冷却した以外は実施例
１と同様にして結晶化を行い、表に示す結果を得た。こ
こで得られた（Ｓ）−２−［２−（３−クロロフェニ
ル）−２，３−ジヒドロキシプロピル］−２−エチルイ
ンダン−１，３−ジオンの溶媒化物結晶は表１に示す芳
香族系化合物を含む以外に他の不純物は認められなかっ
た。
【００３６】比較例１ トルエン２０ｍＬの代わりに酢酸エチル５ｍＬ及びｎ−
ヘキサン１５ｍＬの混合溶媒を使用した以外は実施例１
と同様にして結晶化を行ったところ、（Ｓ）−２−［２
−（３−クロロフェニル）−２，３−ジヒドロキシプロ
ピル］−２−エチルインダン−１，３−ジオンの結晶
３．４ｇを得た。しかし、光学純度は７８％ｅｅと低
く、光学純度が低下した結晶となった。
ヘキサン１５ｍＬの混合溶媒を使用した以外は実施例１
と同様にして結晶化を行ったところ、（Ｓ）−２−［２
−（３−クロロフェニル）−２，３−ジヒドロキシプロ
ピル］−２−エチルインダン−１，３−ジオンの結晶
３．４ｇを得た。しかし、光学純度は７８％ｅｅと低
く、光学純度が低下した結晶となった。
【００３７】以上の実施例においては、単結晶Ｘ線解析
によって得られた結晶を分析し、溶媒化物結晶であるこ
とを確認し、例えば実施例５においては後述するように
芳香族系化合物としてＯ−キシレンを用いて結晶を得
た。この際の結晶は、光学活性体と芳香族系化合物との
比が２：１の溶媒化物であった。この結晶の 1ＨＮＭＲ
データおよび融点を示す。ｏ−Ｘｙｌｅｎｅ ｃｏｍｐ
ｌｅｘ ｏｆ （Ｓ）−Ｄｉｏｌ［（Ｓ）−Ｄｉｏｌ・
０．５ ｏ−Ｘｙｌｅｎｅ］：Ｃｏｌｏｒｌｅｓｓ ｃ
ｒｙｓｔａｌｓ；ｍｐ ９１−９４℃； 1ＨＮＭＲ
（ａ：ｂ：ｃ＝８１：６：１３ ｉｎ ＣＤ3 ＯＤ，１
５ｍｇ／０．７ｍＬ−ＣＤ3 ＯＤ，２３℃）δ０．４６
（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，ｃ），０．７０（３Ｈ，
ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，ｂ），０．７２（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝
７．５Ｈｚ，ａ），１．４９−１．９０（２Ｈ，ｍ），
２．１７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１３．２Ｈｚ，３ｃ），２．
２６（３Ｈ，ｓ，ｏ−Ｘｙｌｅｎｅ），２．４０（１
Ｈ，ｄ，Ｊ＝１４．７Ｈｚ，ｂ），２．４３（１Ｈ，
ｄ，Ｊ＝１２．９Ｈｚ，ａ），２．５３（１Ｈ，ｄ，Ｊ
＝１４．７Ｈｚ，ｂ），２．６９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１
２．９Ｈｚ，ａ），２．９７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１３．２
Ｈｚ，ｂ），３．１１（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１１．７Ｈｚ，
ｃ），３．１７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１１．７Ｈｚ，ｃ），
３．４４（２Ｈ，ｓ，ａ），３．４６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝
１１．４Ｈｚ，ｂ），６．８３−７．９４（１０Ｈ，
ｍ，（Ｓ）−Ｄｉｏｌ＋ｏ−Ｘｙｌｅｎｅ）。
によって得られた結晶を分析し、溶媒化物結晶であるこ
とを確認し、例えば実施例５においては後述するように
芳香族系化合物としてＯ−キシレンを用いて結晶を得
た。この際の結晶は、光学活性体と芳香族系化合物との
比が２：１の溶媒化物であった。この結晶の 1ＨＮＭＲ
データおよび融点を示す。ｏ−Ｘｙｌｅｎｅ ｃｏｍｐ
ｌｅｘ ｏｆ （Ｓ）−Ｄｉｏｌ［（Ｓ）−Ｄｉｏｌ・
０．５ ｏ−Ｘｙｌｅｎｅ］：Ｃｏｌｏｒｌｅｓｓ ｃ
ｒｙｓｔａｌｓ；ｍｐ ９１−９４℃； 1ＨＮＭＲ
（ａ：ｂ：ｃ＝８１：６：１３ ｉｎ ＣＤ3 ＯＤ，１
５ｍｇ／０．７ｍＬ−ＣＤ3 ＯＤ，２３℃）δ０．４６
（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，ｃ），０．７０（３Ｈ，
ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，ｂ），０．７２（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝
７．５Ｈｚ，ａ），１．４９−１．９０（２Ｈ，ｍ），
２．１７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１３．２Ｈｚ，３ｃ），２．
２６（３Ｈ，ｓ，ｏ−Ｘｙｌｅｎｅ），２．４０（１
Ｈ，ｄ，Ｊ＝１４．７Ｈｚ，ｂ），２．４３（１Ｈ，
ｄ，Ｊ＝１２．９Ｈｚ，ａ），２．５３（１Ｈ，ｄ，Ｊ
＝１４．７Ｈｚ，ｂ），２．６９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１
２．９Ｈｚ，ａ），２．９７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１３．２
Ｈｚ，ｂ），３．１１（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１１．７Ｈｚ，
ｃ），３．１７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１１．７Ｈｚ，ｃ），
３．４４（２Ｈ，ｓ，ａ），３．４６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝
１１．４Ｈｚ，ｂ），６．８３−７．９４（１０Ｈ，
ｍ，（Ｓ）−Ｄｉｏｌ＋ｏ−Ｘｙｌｅｎｅ）。
【００３８】
【化１４】
【００３９】これら実施例の結果を表１に纏めた。
【００４０】
【表１】 表１ ──────────────────────────────────── 実施例 Solvent 冷却到達温度（℃） 結晶(g) 結晶(ee,%) ──────────────────────────────────── １ Toluene ０ ４．１ ８５ ２ Benzene ２５ ３．８ ８５ ３ Ethylbenzene ０ ３．８ ８２ ４ Tetralin ２５ ４．０ ８１．４ ５ o-Xylene ０ ３．９ ９３ ６ m-Xylene ０ ３．９ ９１ ７ Chlorobenzene ０ ３．３ ９８ ────────────────────────────────────
【００４１】表１から明らかなように、本発明によれば
極めて光学純度の高い光学異性体を、容易に得られるこ
とが判る。
極めて光学純度の高い光学異性体を、容易に得られるこ
とが判る。
【００４２】
【発明の効果】本発明によれば、簡便な操作で優れた除
草剤の重要中間体である光学活性１，２−二置換−２，
３−ジヒドロキシプロパン類を、高光学純度の溶媒化物
として結晶化でき、これは光学純度８０％ｅｅ以上と高
いものであるので、余分な精製をせずにそのまま除草剤
有効成分の製造に使用でき、且つ高光学純度の除草剤有
効成分を容易に製造することが出来る。
草剤の重要中間体である光学活性１，２−二置換−２，
３−ジヒドロキシプロパン類を、高光学純度の溶媒化物
として結晶化でき、これは光学純度８０％ｅｅ以上と高
いものであるので、余分な精製をせずにそのまま除草剤
有効成分の製造に使用でき、且つ高光学純度の除草剤有
効成分を容易に製造することが出来る。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 佐々木 千津子 神奈川県横浜市青葉区鴨志田町1000番地 三菱化学株式会社横浜総合研究所内 Ｆターム(参考） 4H006 AA02 AC83
Claims (12)
- 【請求項１】 一般式（１） 【化１】 ｛式中、Ａは下記一般式（２） 【化２】 （式中、Ｒ1 は水素原子または低級アルキル基、アルケ
ニル基、アルキニル基を示し、Ｑはハロゲン原子、炭素
数１〜３のアルキル基、炭素数１〜３のハロアルキル
基、炭素数１〜５のアルコキシ基、ニトロ基あるいはシ
アノ基を示し、ｎは０〜４の整数を示す。）で表される
基又は、下記一般式（３） 【化３】ＣＸ1 3（ＣＸ2 2）p− （３） （式中、Ｘ1 、Ｘ2 はそれぞれ独立にハロゲン原子又は
水素原子を示し、ｐは０〜２を示す。）で表される基を
示し、Ｂは置換されていてもよいアリール基を示し、＊
は不斉炭素原子を示す。｝で表される光学活性１，２−
二置換−２，３−ジヒドロキシプロパン類と、置換基を
有していてもよい芳香族化合物からなる溶媒化物。 - 【請求項２】 １，２−二置換−２，３−ジヒドロキシ
プロパン類と、置換基を有していてもよい芳香族化合物
とのモル比が２：１である請求項１に記載の溶媒化物。 - 【請求項３】 置換基を有していてもよい芳香族化合物
が以下の一般式（４） 【化４】 Ａｒ−Ａｎ （４） （式中、Ａｒはフェニル基を示し、ＡはＣ１〜５のアル
キル基、Ｃ１〜Ｃ５のアルコキシ基、Ｃ２〜５のアルケ
ニル基、Ｃ２〜５のアルキニル基、Ｃ１〜５のハロアル
キル基、ハロゲン原子を示し、ｎは０〜６の整数を示
し、置換基が複数有る場合は置換基どうしが結合して環
を構成していてもよい）で表されることを特徴とする請
求項１または２に記載の溶媒化物。 - 【請求項４】 置換基を有していてもよい芳香族化合物
がベンゼン、トルエン、０−キシレン、ｍ−キシレン、
クロロベンゼンからなる群より選ばれるものであること
を特徴とする請求項１乃至３のいずれかに記載の溶媒化
物。 - 【請求項５】 光学純度が８０％ｅｅ以上であることを
特徴とする請求項１乃至４のいずれかに記載の溶媒化
物。 - 【請求項６】 一般式（１）におけるＡが一般式（２）
で表される基であることを特徴とする、請求項１乃至５
のいずれかに記載の溶媒化物。 - 【請求項７】 一般式（１）におけるＡが一般式（２）
で表される基であり、一般式（２）におけるｎが０であ
り、Ｂがハロゲン原子で置換されているフェニル基であ
ることを特徴とする、請求項１乃至６のいずれかに記載
の溶媒化物。 - 【請求項８】 一般式（１）におけるＢが３−クロロフ
ェニル基であることを特徴とする、請求項１乃至７のい
ずれかに記載の溶媒化物。 - 【請求項９】 一般式（１）が（−）−２−［２−（３
−クロロフェニル）−２，３−ジヒドロキシプロピル］
−２−エチル−インダン−１，３−ジオンであることを
特徴とする、請求項１乃至８のいずれかに記載の溶媒化
物。 - 【請求項１０】 一般式（１） 【化５】 ｛式中、Ａは下記一般式（２） 【化６】 （式中、Ｒ1 は水素原子または低級アルキル基、アルケ
ニル基、アルキニル基を示し、Ｑはハロゲン原子、炭素
数１〜３のアルキル基、炭素数１〜３のハロアルキル
基、炭素数１〜５のアルコキシ基、ニトロ基あるいはシ
アノ基を示し、ｎは０〜４の整数を示す。）で表される
基又は、下記一般式（３） 【化７】ＣＸ1 3（ＣＸ2 2）p− （３） （式中、Ｘ1 、Ｘ2 はそれぞれ独立にハロゲン原子又は
水素原子を示し、ｐは０〜２を示す。）で表される基を
示し、Ｂは置換されていてもよいアリール基を示し、＊
は不斉炭素原子を示す。｝で表される光学活性１，２−
二置換−２，３−ジヒドロキシプロパン類の光学異性体
混合物を、置換基を有していてもよい芳香族化合物を含
有する溶媒中に溶解させ、次いで冷却することを特徴と
する請求項１乃至９のいずれかに記載の溶媒化物の製造
方法。 - 【請求項１１】 置換基を有していてもよい芳香族化合
物が以下の一般式（４） 【化８】Ａｒ−Ａｎ （４） （式中、Ａｒはフェニル基を示し、ＡはＣ１〜５のアル
キル基、Ｃ１〜Ｃ５のアルコキシ基、Ｃ２〜５のアルケ
ニル基、Ｃ２〜５のアルキニル基、Ｃ１〜５のハロアル
キル基、ハロゲン原子を示し、ｎは１〜６の整数を示
し、置換基が複数有る場合は置換基どうしが結合して環
を構成していてもよい）で表されることを特徴とする請
求項１０に記載の溶媒化物の製造方法。 - 【請求項１２】 置換基を有していてもよい芳香族化合
物がベンゼン、トルエン、０−キシレン、ｍ−キシレ
ン、クロロベンゼンからなる群より選ばれるものである
ことを特徴とする請求項１０または１１に記載の溶媒化
物の製造方法。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP26837299A JP2002030023A (ja) | 1999-09-22 | 1999-09-22 | 光学活性１，２−二置換−２，３−ジヒドロキシプロパン類の溶媒化物およびその製造方法 |
| AU60040/99A AU6004099A (en) | 1998-10-07 | 1999-10-06 | Mixtures of optical isomers of 1,2-disubstituted-2,3-epoxypropanes, process for producing the same, pesticides containing the same as the active ingredient and intermediates thereof |
| KR1020007014133A KR20010052811A (ko) | 1998-10-07 | 1999-10-06 | 1,2-이치환-2,3-에폭시프로판류의 광학이성체 혼합물과 그제조법 및 이것을 유효성분으로 하는 농약, 그리고 중간체 |
| PCT/JP1999/005511 WO2000020405A1 (fr) | 1998-10-07 | 1999-10-06 | Melanges d'isomeres optiques de 2,3-epoxypropanes disubstitues en 1,2, leur procede de production, pesticides les contenant sous forme de principe actif et intermediaire de ceux-ci |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP26837299A JP2002030023A (ja) | 1999-09-22 | 1999-09-22 | 光学活性１，２−二置換−２，３−ジヒドロキシプロパン類の溶媒化物およびその製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2002030023A true JP2002030023A (ja) | 2002-01-29 |
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Country Status (1)
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|---|---|
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Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH02304043A (ja) * | 1989-05-16 | 1990-12-17 | Mitsubishi Kasei Corp | インダン―１，３―ジオン誘導体およびこれを有効成分とする除草剤 |
| JPH05320088A (ja) * | 1992-03-10 | 1993-12-03 | Mitsubishi Kasei Corp | インダン−１，３−ジオン誘導体およびこれを有効成分とする除草剤 |
-
1999
- 1999-09-22 JP JP26837299A patent/JP2002030023A/ja active Pending
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH02304043A (ja) * | 1989-05-16 | 1990-12-17 | Mitsubishi Kasei Corp | インダン―１，３―ジオン誘導体およびこれを有効成分とする除草剤 |
| JPH05320088A (ja) * | 1992-03-10 | 1993-12-03 | Mitsubishi Kasei Corp | インダン−１，３−ジオン誘導体およびこれを有効成分とする除草剤 |
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