JP2002020342A - シクロペンテノン化合物の製造法 - Google Patents
シクロペンテノン化合物の製造法Info
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- JP2002020342A JP2002020342A JP2000201700A JP2000201700A JP2002020342A JP 2002020342 A JP2002020342 A JP 2002020342A JP 2000201700 A JP2000201700 A JP 2000201700A JP 2000201700 A JP2000201700 A JP 2000201700A JP 2002020342 A JP2002020342 A JP 2002020342A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 半導体加工のフォトリソグラフィー工程に使
用するフォトレジスト用フォトポリマーを製造する上
で、有用な中間体となるシクロペンテノン化合物を提供
する。 【解決手段】 アリル化合物と、ノルボルネン化合物
と、一酸化炭素を、塩基の存在下、ルテニウム触媒によ
って反応させることを特徴とする式（４） 【化１】 （式中、Ｒ1及びＲ3は、水素原子を意味するか又はＲ1
及びＲ3が一緒になって、単結合を意味し、Ｒ2及びＲ4
は、それぞれ独立に、水素原子、カルボキシル基若しく
はＣ2-5アルコキシカルボニル基を意味するか又は、Ｒ2
及びＲ4が一緒になってＣＯ−Ｏ−ＣＯ、ＣＨＲ7−ＣＨ
Ｒ8−ＣＨＲ9若しくはＣＲ10Ｒ11−ＣＲ12Ｒ13を意味
し、Ｒ5は、水素原子又はＣ1-4アルキル基を意味し、ｎ
は０〜４の整数を意味する。）で表されるシクロペンテ
ノン化合物の製造法。
用するフォトレジスト用フォトポリマーを製造する上
で、有用な中間体となるシクロペンテノン化合物を提供
する。 【解決手段】 アリル化合物と、ノルボルネン化合物
と、一酸化炭素を、塩基の存在下、ルテニウム触媒によ
って反応させることを特徴とする式（４） 【化１】 （式中、Ｒ1及びＲ3は、水素原子を意味するか又はＲ1
及びＲ3が一緒になって、単結合を意味し、Ｒ2及びＲ4
は、それぞれ独立に、水素原子、カルボキシル基若しく
はＣ2-5アルコキシカルボニル基を意味するか又は、Ｒ2
及びＲ4が一緒になってＣＯ−Ｏ−ＣＯ、ＣＨＲ7−ＣＨ
Ｒ8−ＣＨＲ9若しくはＣＲ10Ｒ11−ＣＲ12Ｒ13を意味
し、Ｒ5は、水素原子又はＣ1-4アルキル基を意味し、ｎ
は０〜４の整数を意味する。）で表されるシクロペンテ
ノン化合物の製造法。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、半導体加工のフォ
トリソグラフィー工程に使用するフォトレジスト用フォ
トポリマーを製造する上で、有用な中間体となるシクロ
ペンテノン化合物の製造法に関する。
トリソグラフィー工程に使用するフォトレジスト用フォ
トポリマーを製造する上で、有用な中間体となるシクロ
ペンテノン化合物の製造法に関する。
【０００２】
【従来の技術】ジャーナル・オブ・ザ・ケミカル・ソサ
イヤティ− パーキン トランスアクションズＩ（Jour
nal of the Chemical Society Perkin Transactions
I），９７５〜９７７頁（１９７３年），９７７〜９８
１頁（１９７３年）及び３０〜３２頁（１９７６年）に
は、アセチレン配位ヘキサカルボニルジコバルト錯体と
ノルボルネン化合物を反応させることにより、シクロペ
ンテノン化合物を製造する方法が記載されている。
イヤティ− パーキン トランスアクションズＩ（Jour
nal of the Chemical Society Perkin Transactions
I），９７５〜９７７頁（１９７３年），９７７〜９８
１頁（１９７３年）及び３０〜３２頁（１９７６年）に
は、アセチレン配位ヘキサカルボニルジコバルト錯体と
ノルボルネン化合物を反応させることにより、シクロペ
ンテノン化合物を製造する方法が記載されている。
【０００３】又、オルガニック・レターズ（Organic Le
tters），１２巻，（７号），９４９〜９５２頁（２０
００年）には、アリル炭酸エステルとノルボルネン化合
物と一酸化炭素を、ルテニウム錯体触媒の存在下で反応
させることにより、シクロペンテノン化合物を製造する
方法が記載されている。
tters），１２巻，（７号），９４９〜９５２頁（２０
００年）には、アリル炭酸エステルとノルボルネン化合
物と一酸化炭素を、ルテニウム錯体触媒の存在下で反応
させることにより、シクロペンテノン化合物を製造する
方法が記載されている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】しかし、上記のシクロ
ペンテノン化合物の製造法は、高価なアセチレン化合物
やアリル炭酸エステルを用いる等の経済性の問題や生産
効率等の問題から、より実用的な製造法が望まれてい
る。
ペンテノン化合物の製造法は、高価なアセチレン化合物
やアリル炭酸エステルを用いる等の経済性の問題や生産
効率等の問題から、より実用的な製造法が望まれてい
る。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決するため、種々の経済的なアリル化合物の適用検
討を鋭意研究した結果、安価なアリルカルボキシレート
化合物類で目的とするシクロペンテノン化合物が得られ
ることを見い出し、本発明を完成するに至った。
を解決するため、種々の経済的なアリル化合物の適用検
討を鋭意研究した結果、安価なアリルカルボキシレート
化合物類で目的とするシクロペンテノン化合物が得られ
ることを見い出し、本発明を完成するに至った。
【０００６】即ち、本発明は、式（１）
【０００７】
【化５】
【０００８】（式中、Ｒ5は、水素原子又はＣ1-4アルキ
ル基を意味し、Ｒ6は、水素原子又はＣ1-4アシル基を意
味する。）又は、式（２）
ル基を意味し、Ｒ6は、水素原子又はＣ1-4アシル基を意
味する。）又は、式（２）
【０００９】
【化６】
【００１０】（式中、Ｒ5及びＲ6は、前記と同じ意味を
表す。）で表されるアリル化合物と、式（３）
表す。）で表されるアリル化合物と、式（３）
【００１１】
【化７】
【００１２】（式中、Ｒ1及びＲ3は、水素原子を意味す
るか又はＲ1及びＲ3が一緒になって、単結合を意味し、
Ｒ2及びＲ4は、それぞれ独立に、水素原子、カルボキシ
ル基若しくはＣ2-5アルコキシカルボニル基を意味する
か又は、Ｒ2及びＲ4が一緒になってＣＯ−Ｏ−ＣＯ、Ｃ
ＨＲ7−ＣＨＲ8−ＣＨＲ9（式中、Ｒ7、Ｒ8及びＲ9は、
それぞれ独立に、水素原子、カルボキシル基若しくはＣ
2-5アルコキシカルボニル基を意味するか又は、Ｒ7及び
Ｒ8若しくはＲ8及びＲ9が一緒になって単結合を意味す
るか又は、Ｒ7及びＲ8、Ｒ8及びＲ9若しくはＲ7及びＲ9
が一緒になってＣＯ−Ｏ−ＣＯを意味する。）若しくは
ＣＲ10Ｒ11−ＣＲ12Ｒ13（式中、Ｒ10及びＲ12は、水素
原子を意味するか又はＲ10及びＲ12が一緒になって、単
結合を意味し、Ｒ11及びＲ13は、それぞれ独立に、水素
原子、カルボキシル基若しくはＣ2- 5アルコキシカルボ
ニル基を意味するか又は、Ｒ11及びＲ13が一緒になって
ＣＯ−Ｏ−ＣＯを意味する。）を意味し、ｎは０〜４の
整数を意味する。）で表されるノルボルネン化合物と、
一酸化炭素を、塩基の存在下、ルテニウム触媒によって
反応させることを特徴とする式（４）
るか又はＲ1及びＲ3が一緒になって、単結合を意味し、
Ｒ2及びＲ4は、それぞれ独立に、水素原子、カルボキシ
ル基若しくはＣ2-5アルコキシカルボニル基を意味する
か又は、Ｒ2及びＲ4が一緒になってＣＯ−Ｏ−ＣＯ、Ｃ
ＨＲ7−ＣＨＲ8−ＣＨＲ9（式中、Ｒ7、Ｒ8及びＲ9は、
それぞれ独立に、水素原子、カルボキシル基若しくはＣ
2-5アルコキシカルボニル基を意味するか又は、Ｒ7及び
Ｒ8若しくはＲ8及びＲ9が一緒になって単結合を意味す
るか又は、Ｒ7及びＲ8、Ｒ8及びＲ9若しくはＲ7及びＲ9
が一緒になってＣＯ−Ｏ−ＣＯを意味する。）若しくは
ＣＲ10Ｒ11−ＣＲ12Ｒ13（式中、Ｒ10及びＲ12は、水素
原子を意味するか又はＲ10及びＲ12が一緒になって、単
結合を意味し、Ｒ11及びＲ13は、それぞれ独立に、水素
原子、カルボキシル基若しくはＣ2- 5アルコキシカルボ
ニル基を意味するか又は、Ｒ11及びＲ13が一緒になって
ＣＯ−Ｏ−ＣＯを意味する。）を意味し、ｎは０〜４の
整数を意味する。）で表されるノルボルネン化合物と、
一酸化炭素を、塩基の存在下、ルテニウム触媒によって
反応させることを特徴とする式（４）
【００１３】
【化８】
【００１４】（式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4及びＲ5は、
前記と同じ意味を表す。）で表されるシクロペンテノン
化合物の製造法に関する。
前記と同じ意味を表す。）で表されるシクロペンテノン
化合物の製造法に関する。
【００１５】
【発明の実施の形態】以下、本発明について詳細に説明
する。
する。
【００１６】はじめに各置換基を具体的に説明する。
【００１７】なお、本明細書中「ｎ」はノルマルを
「ｉ」はイソを、「ｓ」はセカンダリーを、「ｔ」はタ
ーシャリーを意味する。
「ｉ」はイソを、「ｓ」はセカンダリーを、「ｔ」はタ
ーシャリーを意味する。
【００１８】C1-4アルキル基としては、メチル、エチ
ル、n-プロピル、i-プロピル、n-ブチル、i-ブチル、s-
ブチル及びt-ブチル等が挙げられる。
ル、n-プロピル、i-プロピル、n-ブチル、i-ブチル、s-
ブチル及びt-ブチル等が挙げられる。
【００１９】C1-4アシル基としては、ホルミル、アセチ
ル、プロパノイル、n-ブタノイル及びi-ブタノイル等が
挙げられる。
ル、プロパノイル、n-ブタノイル及びi-ブタノイル等が
挙げられる。
【００２０】C2-5アルコキシカルボニル基としては、メ
トキシカルボニル、エトキシカルボニル、n-プロポキシ
カルボニル、i-プロポキシカルボニル、n-ブトキシカル
ボニル、i-ブトキシカルボニル、s-ブトキシカルボニル
及びt-ブトキシカルボニル等が挙げられる。
トキシカルボニル、エトキシカルボニル、n-プロポキシ
カルボニル、i-プロポキシカルボニル、n-ブトキシカル
ボニル、i-ブトキシカルボニル、s-ブトキシカルボニル
及びt-ブトキシカルボニル等が挙げられる。
【００２１】具体的な、Ｒ5としては、水素原子並びに
メチル、エチル、n-プロピル、i-プロピル、n-ブチル、
i-ブチル、s-ブチル及びt-ブチル等のC1-4アルキル基が
挙げられ、好ましくは、水素原子及びメチルが挙げられ
る。
メチル、エチル、n-プロピル、i-プロピル、n-ブチル、
i-ブチル、s-ブチル及びt-ブチル等のC1-4アルキル基が
挙げられ、好ましくは、水素原子及びメチルが挙げられ
る。
【００２２】具体的な、Ｒ6としては、水素原子並びに
アセチル、プロパノイル、n-ブタノイル及びi-ブタノイ
ル等のC2-4アシル基が挙げられ、好ましくはC2-4アシル
基が挙げられ、より好ましくはアセチル及びプロパノイ
ルが挙げられる。
アセチル、プロパノイル、n-ブタノイル及びi-ブタノイ
ル等のC2-4アシル基が挙げられ、好ましくはC2-4アシル
基が挙げられ、より好ましくはアセチル及びプロパノイ
ルが挙げられる。
【００２３】式（３）表されるノルボルネン化合物の好
ましい例を以下に示した。
ましい例を以下に示した。
【００２４】
【化９】
【００２５】（式中、Ｒ14及びＲ15は、それぞれ独立し
て、水素原子又はＣ1-4アルキル基を意味する。） 次に、式（４）で表されるシクロペンテノン化合物の製
造法について説明する。
て、水素原子又はＣ1-4アルキル基を意味する。） 次に、式（４）で表されるシクロペンテノン化合物の製
造法について説明する。
【００２６】式（４）で表されるシクロペンテノン化合
物は、式（３）で表されるノルボルネン化合物と、式
（１）又は式（２）で表されるアリル化合物と、一酸化
炭素を、塩基の存在下、ルテニウム触媒によって反応さ
せることにより製造することができる。
物は、式（３）で表されるノルボルネン化合物と、式
（１）又は式（２）で表されるアリル化合物と、一酸化
炭素を、塩基の存在下、ルテニウム触媒によって反応さ
せることにより製造することができる。
【００２７】式（３）で表されるノルボルネン化合物と
式（１）又は式（２）で表されるアリル化合物の仕込み
比は、特に限定はしないが、好ましくは１：１０〜１
０：１の範囲であり、更に好ましくは、１：１〜４：１
の範囲である。
式（１）又は式（２）で表されるアリル化合物の仕込み
比は、特に限定はしないが、好ましくは１：１０〜１
０：１の範囲であり、更に好ましくは、１：１〜４：１
の範囲である。
【００２８】式（１）又は式（２）で表されるアリル化
合物の具体例としては、例えば、アリルアルコール、ギ
酸アリル、酢酸アリル、酢酸 １−メチルアリル、酢酸
３−メチルアリル、酢酸 １−エチルアリル、酢酸 ３−
エチルアリル、酢酸 １−ｎ−プロピルアリル、酢酸 ３
−ｎ−プロピルアリル、酢酸 １−ｉ−プロピルアリ
ル、酢酸 ３−ｉ−プロピルアリル、酢酸 １−ｎ−ブチ
ルアリル、酢酸 ３−ｎ−ブチルアリル、酢酸 １−ｉ−
ブチルアリル、酢酸 ３−ｉ−ブチルアリル、プロピオ
ン酸アリル、プロピオン酸 １−メチルアリル、プロピ
オン酸 ３−メチルアリル、プロピオン酸 １−エチルア
リル、プロピオン酸 ３−エチルアリル、プロピオン酸
１−ｎ−プロピルアリル、プロピオン酸 ３−ｎ−プロ
ピルアリル、プロピオン酸 １−ｉ−プロピルアリル、
プロピオン酸 ３−ｉ−プロピルアリル、プロピオン酸
１−ｎ−ブチルアリル、プロピオン酸 ３−ｎ−ブチル
アリル、プロピオン酸 １−ｉ−ブチルアリル、プロピ
オン酸 ３−ｉ−ブチルアリル、ｎ−ブタン酸アリル及
びｉ−ブタン酸アリル等が挙げられ、好ましくは、酢酸
アリル、酢酸 １−メチルアリル、酢酸 ３−メチルアリ
ル、プロピオン酸アリル、プロピオン酸 １−メチルア
リル及びプロピオン酸 ３−メチルアリル等が挙げら
れ、より好ましくは、酢酸アリル及びプロピオン酸アリ
ルが挙げられる。
合物の具体例としては、例えば、アリルアルコール、ギ
酸アリル、酢酸アリル、酢酸 １−メチルアリル、酢酸
３−メチルアリル、酢酸 １−エチルアリル、酢酸 ３−
エチルアリル、酢酸 １−ｎ−プロピルアリル、酢酸 ３
−ｎ−プロピルアリル、酢酸 １−ｉ−プロピルアリ
ル、酢酸 ３−ｉ−プロピルアリル、酢酸 １−ｎ−ブチ
ルアリル、酢酸 ３−ｎ−ブチルアリル、酢酸 １−ｉ−
ブチルアリル、酢酸 ３−ｉ−ブチルアリル、プロピオ
ン酸アリル、プロピオン酸 １−メチルアリル、プロピ
オン酸 ３−メチルアリル、プロピオン酸 １−エチルア
リル、プロピオン酸 ３−エチルアリル、プロピオン酸
１−ｎ−プロピルアリル、プロピオン酸 ３−ｎ−プロ
ピルアリル、プロピオン酸 １−ｉ−プロピルアリル、
プロピオン酸 ３−ｉ−プロピルアリル、プロピオン酸
１−ｎ−ブチルアリル、プロピオン酸 ３−ｎ−ブチル
アリル、プロピオン酸 １−ｉ−ブチルアリル、プロピ
オン酸 ３−ｉ−ブチルアリル、ｎ−ブタン酸アリル及
びｉ−ブタン酸アリル等が挙げられ、好ましくは、酢酸
アリル、酢酸 １−メチルアリル、酢酸 ３−メチルアリ
ル、プロピオン酸アリル、プロピオン酸 １−メチルア
リル及びプロピオン酸 ３−メチルアリル等が挙げら
れ、より好ましくは、酢酸アリル及びプロピオン酸アリ
ルが挙げられる。
【００２９】一酸化炭素は、市販品をそのまま使用で
き、又、一酸化炭素と反応に不活性なガスからなる混合
ガスでもよい。
き、又、一酸化炭素と反応に不活性なガスからなる混合
ガスでもよい。
【００３０】一酸化炭素の圧力は、通常１０〜１０4ｋ
Ｐａの範囲であるが、好ましい範囲は１０2〜１０3ｋＰ
ａである。
Ｐａの範囲であるが、好ましい範囲は１０2〜１０3ｋＰ
ａである。
【００３１】ルテニウム触媒の形態としては、ルテニウ
ム錯体、ルテニウム金属塩、ルテニウム金属単身、担持
ルテニウム金属及びルテニウム酸化物等が使用できる。
ム錯体、ルテニウム金属塩、ルテニウム金属単身、担持
ルテニウム金属及びルテニウム酸化物等が使用できる。
【００３２】ルテニウム錯体としては、例えば、［Ｒｕ
Ｃｌ2（ＣＯ）3］2，（η3-allyl）ＲｕＣｌ（Ｃ
Ｏ）3，（η3-allyl）ＲｕＢｒ（ＣＯ）3，（η3-ally
l）ＲｕＩ（ＣＯ）3，［（ｐ-cymene）RuCl2］2，Ｃｐ*
ＲｕＣｌ（ｃｏｄ）［ｃｏｄ＝1,5-シクロオクタジエ
ン、Ｃｐ*＝ペンタメチルシクロペンタジエン］及び
［（η6-Ｃ6Ｈ6）ＲｕＣｌ2］2等が挙げられる。
Ｃｌ2（ＣＯ）3］2，（η3-allyl）ＲｕＣｌ（Ｃ
Ｏ）3，（η3-allyl）ＲｕＢｒ（ＣＯ）3，（η3-ally
l）ＲｕＩ（ＣＯ）3，［（ｐ-cymene）RuCl2］2，Ｃｐ*
ＲｕＣｌ（ｃｏｄ）［ｃｏｄ＝1,5-シクロオクタジエ
ン、Ｃｐ*＝ペンタメチルシクロペンタジエン］及び
［（η6-Ｃ6Ｈ6）ＲｕＣｌ2］2等が挙げられる。
【００３３】ルテニウム金属塩としては、ＲｕＣｌ3・
ｎＨ2Ｏ，ＲｕＢｒ3・ｎＨ2Ｏ及びＲｕＩ3・ｎＨ2Ｏ等
である。
ｎＨ2Ｏ，ＲｕＢｒ3・ｎＨ2Ｏ及びＲｕＩ3・ｎＨ2Ｏ等
である。
【００３４】ルテニウム金属単身としては、金属ルテニ
ウム及びルテニウム黒等が挙げられる。
ウム及びルテニウム黒等が挙げられる。
【００３５】担持ルテニウム金属としては、炭素，シリ
カ，アルミナ及びゼオライト等の担体に、上記ルテニウ
ム金属単身を担持させたもの等が挙げられる。
カ，アルミナ及びゼオライト等の担体に、上記ルテニウ
ム金属単身を担持させたもの等が挙げられる。
【００３６】ルテニウム酸化物としては、酸化ルテニウ
ム（IV）及び酸化ルテニウム（VIII）等が挙げられる。
ム（IV）及び酸化ルテニウム（VIII）等が挙げられる。
【００３７】好ましいルテニウム触媒としては、ルテニ
ウム錯体を挙げることができ、特に好ましくは、［Ｒｕ
Ｃｌ2（ＣＯ）3］2，（η3-allyl）ＲｕＣｌ（Ｃ
Ｏ）3，（η3-allyl）ＲｕＢｒ（ＣＯ）3，（η3-ally
l）ＲｕＩ（ＣＯ）3及び［（ｐ-cymene）RuCl2］2等が
あげられる。
ウム錯体を挙げることができ、特に好ましくは、［Ｒｕ
Ｃｌ2（ＣＯ）3］2，（η3-allyl）ＲｕＣｌ（Ｃ
Ｏ）3，（η3-allyl）ＲｕＢｒ（ＣＯ）3，（η3-ally
l）ＲｕＩ（ＣＯ）3及び［（ｐ-cymene）RuCl2］2等が
あげられる。
【００３８】ルテニウム触媒の使用量は、式（１）又は
式（２）で表されるアリル化合物に対して、通常０．１
〜３０モル％の範囲であり、好ましくは０．５〜１０モ
ル％の範囲である。
式（２）で表されるアリル化合物に対して、通常０．１
〜３０モル％の範囲であり、好ましくは０．５〜１０モ
ル％の範囲である。
【００３９】塩基としては、有機塩基及び無機塩基を使
用することができ、有機塩基の具体例としては、例えば
トリエチルアミン、トリ（ｎ−プロピル）アミン及びト
リ（ｎ−ブチル）アミン等に代表される脂肪族アミン
類、Ｎ−メチルピぺリジン及びキヌクリジン等の環上ア
ミン類等が挙げられ、無機塩基の具体例としては、例え
ば炭酸ナトリウム及び炭酸カリウム等のアルカリ金属炭
酸塩、水酸化マグネシウム及び水酸化カルシウム等のア
ルカリ土類金属水酸化物等を挙げることができ、好まし
くは有機塩基が挙げられ、より好ましくは脂肪族アミン
類が挙げられ、特に好ましくはトリエチルアミンが挙げ
られる。
用することができ、有機塩基の具体例としては、例えば
トリエチルアミン、トリ（ｎ−プロピル）アミン及びト
リ（ｎ−ブチル）アミン等に代表される脂肪族アミン
類、Ｎ−メチルピぺリジン及びキヌクリジン等の環上ア
ミン類等が挙げられ、無機塩基の具体例としては、例え
ば炭酸ナトリウム及び炭酸カリウム等のアルカリ金属炭
酸塩、水酸化マグネシウム及び水酸化カルシウム等のア
ルカリ土類金属水酸化物等を挙げることができ、好まし
くは有機塩基が挙げられ、より好ましくは脂肪族アミン
類が挙げられ、特に好ましくはトリエチルアミンが挙げ
られる。
【００４０】塩基の使用量は、式（１）又は式（２）で
表されるアリル化合物に対して、通常０．１〜３０モル
％の範囲であり、好ましくは０．５〜１０モル％の範囲
である。
表されるアリル化合物に対して、通常０．１〜３０モル
％の範囲であり、好ましくは０．５〜１０モル％の範囲
である。
【００４１】本反応は、無溶媒でも行うことができる
が、溶媒を使用する方が好ましい。溶媒の具体的例とし
ては、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、１，４−ジオキ
サン、１，２−ジメトキシエタン及びジエチレングリコ
ールジメチルエーテル（ジグライム）等のエーテル類、
ベンゼン、トルエン及びキシレン等の芳香族炭化水素類
等が挙げられるが、好ましくはエーテル類が挙げられ、
より好ましくはＴＨＦ及びジグライムが挙げられる。
が、溶媒を使用する方が好ましい。溶媒の具体的例とし
ては、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、１，４−ジオキ
サン、１，２−ジメトキシエタン及びジエチレングリコ
ールジメチルエーテル（ジグライム）等のエーテル類、
ベンゼン、トルエン及びキシレン等の芳香族炭化水素類
等が挙げられるが、好ましくはエーテル類が挙げられ、
より好ましくはＴＨＦ及びジグライムが挙げられる。
【００４２】溶媒の使用量は、式（１）又は式（２）で
表されるアリル化合物に対して、１〜３０重量倍であ
り、より好ましくは２〜１０重量倍である。
表されるアリル化合物に対して、１〜３０重量倍であ
り、より好ましくは２〜１０重量倍である。
【００４３】反応温度は、通常５０〜２５０℃の範囲で
行うことができ、好ましくは７０〜１７０℃の範囲であ
る。
行うことができ、好ましくは７０〜１７０℃の範囲であ
る。
【００４４】反応時間は、反応液を採取し、ガスクロマ
トグラフィーで分析することにより追跡し、決定するこ
とができる。
トグラフィーで分析することにより追跡し、決定するこ
とができる。
【００４５】本反応は、回分式でも連続式でも可能であ
る。
る。
【００４６】反応後、濃縮してから蒸留又はカラムクロ
マトグラフィーにより精製することにより、高純度の式
（４）で表されるシクロペンテノン化合物を得ることが
できる。
マトグラフィーにより精製することにより、高純度の式
（４）で表されるシクロペンテノン化合物を得ることが
できる。
【００４７】
【実施例】以下、実施例により更に具体的に本発明を説
明するが、これらによって本発明は何ら限定されるもの
ではない。
明するが、これらによって本発明は何ら限定されるもの
ではない。
【００４８】［実施例１］
【００４９】
【化１０】
【００５０】磁気回転子及びガラスライナ−を装着した
５０mlステンレス製オ−トクレ−ブに、アリルアセテ−
ト１００ｍｇ（１．０ｍｍｏｌ）、ノルボルネン１８８
ｍｇ（２ｍｍｏｌ）、［ＲｕＣｌ2（ＣＯ）3］２１２．
８ｍｇ（２．５ｍｏｌ％）、トリエチルアミン１０．１
ｍｇ（１０ｍｏｌ％）及びテトラヒドロフラン（ＴＨ
Ｆ）８．０ｍＬを仕込んだ後、アルゴン置換してから一
酸化炭素３０３ｋＰａを充填した。撹拌を開始しながら
昇温し、１２０℃で５時間反応させた。終了後室温まで
冷却してから残余一酸化炭素を排気し、アルゴン置換し
てから反応液を取り出した。濃縮後、得られ残渣をシリ
カゲルカラムクロマトグラフィ−で精製すると、無色透
明な油状物質の４−メチルトリシクロ［５．２．１．０
2,6］デセ−４−エン−３−オンが７４．５ｍｇ（４６
ｍｍｏｌ）（収率４６％）が得られた。尚、この化合物
の分析結果は、文献（オルガニック・レターズ（Organi
c Letters），２巻，（７号），９４９−９５２頁（２
０００年））値と一致し、構造確認した。
５０mlステンレス製オ−トクレ−ブに、アリルアセテ−
ト１００ｍｇ（１．０ｍｍｏｌ）、ノルボルネン１８８
ｍｇ（２ｍｍｏｌ）、［ＲｕＣｌ2（ＣＯ）3］２１２．
８ｍｇ（２．５ｍｏｌ％）、トリエチルアミン１０．１
ｍｇ（１０ｍｏｌ％）及びテトラヒドロフラン（ＴＨ
Ｆ）８．０ｍＬを仕込んだ後、アルゴン置換してから一
酸化炭素３０３ｋＰａを充填した。撹拌を開始しながら
昇温し、１２０℃で５時間反応させた。終了後室温まで
冷却してから残余一酸化炭素を排気し、アルゴン置換し
てから反応液を取り出した。濃縮後、得られ残渣をシリ
カゲルカラムクロマトグラフィ−で精製すると、無色透
明な油状物質の４−メチルトリシクロ［５．２．１．０
2,6］デセ−４−エン−３−オンが７４．５ｍｇ（４６
ｍｍｏｌ）（収率４６％）が得られた。尚、この化合物
の分析結果は、文献（オルガニック・レターズ（Organi
c Letters），２巻，（７号），９４９−９５２頁（２
０００年））値と一致し、構造確認した。
【００５１】
【発明の効果】本発明により、フォトレジスト用フォト
ポリマーの合成中間体として有用なシクロペンテノン化
合物の、経済的に有利な製造法を提供することができ
る。
ポリマーの合成中間体として有用なシクロペンテノン化
合物の、経済的に有利な製造法を提供することができ
る。
Claims (8)
- 【請求項１】 式（１） 【化１】 （式中、Ｒ5は、水素原子又はＣ1-4アルキル基を意味
し、Ｒ6は、水素原子又はＣ1-4アシル基を意味する。）
又は、式（２） 【化２】 （式中、Ｒ5及びＲ6は、前記と同じ意味を表す。）で表
されるアリル化合物と、式（３） 【化３】 （式中、Ｒ1及びＲ3は、水素原子を意味するか又はＲ1
及びＲ3が一緒になって、単結合を意味し、Ｒ2及びＲ4
は、それぞれ独立に、水素原子、カルボキシル基若しく
はＣ2-5アルコキシカルボニル基を意味するか又は、Ｒ2
及びＲ4が一緒になってＣＯ−Ｏ−ＣＯ、ＣＨＲ7−ＣＨ
Ｒ8−ＣＨＲ9（式中、Ｒ7、Ｒ8及びＲ9は、それぞれ独
立に、水素原子、カルボキシル基若しくはＣ2-5アルコ
キシカルボニル基を意味するか又は、Ｒ7及びＲ8若しく
はＲ8及びＲ9が一緒になって単結合を意味するか又は、
Ｒ7及びＲ8、Ｒ8及びＲ9若しくはＲ7及びＲ9が一緒にな
ってＣＯ−Ｏ−ＣＯを意味する。）若しくはＣＲ10Ｒ11
−ＣＲ12Ｒ13（式中、Ｒ10及びＲ12は、水素原子を意味
するか又はＲ10及びＲ12が一緒になって、単結合を意味
し、Ｒ11及びＲ13は、それぞれ独立に、水素原子、カル
ボキシル基若しくはＣ2- 5アルコキシカルボニル基を意
味するか又は、Ｒ11及びＲ13が一緒になってＣＯ−Ｏ−
ＣＯを意味する。）を意味し、ｎは０〜４の整数を意味
する。）で表されるノルボルネン化合物と、一酸化炭素
を、塩基の存在下、ルテニウム触媒によって反応させる
ことを特徴とする式（４） 【化４】 （式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4及びＲ5は、前記と同じ意
味を表す。）で表されるシクロペンテノン化合物の製造
法。 - 【請求項２】 Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4が水素原子であ
り、ｎが０であるノルボルネン化合物を用いる、請求項
１記載のシクロペンテノン化合物の製造法。 - 【請求項３】 Ｒ6がＣ1-4アシル基であるアリル化合物
を用いる、請求項１記載のシクロペンテノン化合物の製
造法。 - 【請求項４】 ルテニウム触媒が、ルテニウム錯体であ
る請求項１記載のシクロペンテノン化合物の製造法。 - 【請求項５】 塩基が、有機塩基である請求項４記載の
シクロペンテノン化合物の製造法。 - 【請求項６】 一酸化炭素の圧力が、１０2〜１０3ｋＰ
ａである請求項５記載のシクロペンテノン化合物の製造
法。 - 【請求項７】 反応温度が、７０〜１７０℃である請求
項６記載のシクロペンテノン化合物の製造法。 - 【請求項８】 ルテニウム触媒が、［ＲｕＣｌ2（Ｃ
Ｏ）3］2，（η3-allyl）ＲｕＣｌ（ＣＯ）3，（η3-al
lyl）ＲｕＢｒ（ＣＯ）3，（η3-allyl）ＲｕＩ（Ｃ
Ｏ）3又は［（ｐ-cymene）RuCl2］2である請求項７記載
のシクロペンテノン化合物の製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000201700A JP2002020342A (ja) | 2000-07-04 | 2000-07-04 | シクロペンテノン化合物の製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000201700A JP2002020342A (ja) | 2000-07-04 | 2000-07-04 | シクロペンテノン化合物の製造法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2002020342A true JP2002020342A (ja) | 2002-01-23 |
Family
ID=18699346
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2000201700A Pending JP2002020342A (ja) | 2000-07-04 | 2000-07-04 | シクロペンテノン化合物の製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2002020342A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002020353A (ja) * | 2000-07-04 | 2002-01-23 | Nissan Chem Ind Ltd | 新規シクロペンテノン化合物及びその製造法 |
| KR100503371B1 (ko) * | 2002-04-04 | 2005-07-26 | 주식회사 엘지화학 | 포오손-칸트 타입의 노보넨계 단량체를 갖는 다중고리형올레핀 중합체와 그의 제조방법 |
-
2000
- 2000-07-04 JP JP2000201700A patent/JP2002020342A/ja active Pending
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002020353A (ja) * | 2000-07-04 | 2002-01-23 | Nissan Chem Ind Ltd | 新規シクロペンテノン化合物及びその製造法 |
| JP4506917B2 (ja) * | 2000-07-04 | 2010-07-21 | 日産化学工業株式会社 | 新規シクロペンテノン化合物及びその製造法 |
| KR100503371B1 (ko) * | 2002-04-04 | 2005-07-26 | 주식회사 엘지화학 | 포오손-칸트 타입의 노보넨계 단량체를 갖는 다중고리형올레핀 중합체와 그의 제조방법 |
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