JP2002011827A - 加工性，光反射性及び光反射持続性に優れた白色塗装金属板 - Google Patents
加工性，光反射性及び光反射持続性に優れた白色塗装金属板Info
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- JP2002011827A JP2002011827A JP2000195610A JP2000195610A JP2002011827A JP 2002011827 A JP2002011827 A JP 2002011827A JP 2000195610 A JP2000195610 A JP 2000195610A JP 2000195610 A JP2000195610 A JP 2000195610A JP 2002011827 A JP2002011827 A JP 2002011827A
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- C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
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- C23C2222/20—Use of solutions containing silanes
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- Laminated Bodies (AREA)
- Chemical Treatment Of Metals (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 白色度が高く、反射率，光触媒活性，加工性
にも優れた白色塗装金属板を提供する。 【構成】 この白色塗装金属板は、下地金属板１の表面
に反射率の高い白色有機塗膜２、シリカ及びアクリルシ
リケートからなるバリア層３及びバリア層３より光屈折
率の大きな光触媒層４が順次形成されている。バリア層
３は、コロイダルシリカ：１０〜６０質量％を分散させ
たオルガノアルコキシシランの部分加水分解縮合物：１
０〜６０質量％，不飽和エチレン性単量体：２０〜７０
質量％の組成をもつベース樹脂塗料で形成される。光触
媒層４には、バリア層３と同じベース樹脂に１０〜６０
質量％のコロイダルシリカ及び平均粒径２００ｎｍ以下
の光触媒粒子を１０〜６０質量％の割合で分散させた塗
料が使用される。
にも優れた白色塗装金属板を提供する。 【構成】 この白色塗装金属板は、下地金属板１の表面
に反射率の高い白色有機塗膜２、シリカ及びアクリルシ
リケートからなるバリア層３及びバリア層３より光屈折
率の大きな光触媒層４が順次形成されている。バリア層
３は、コロイダルシリカ：１０〜６０質量％を分散させ
たオルガノアルコキシシランの部分加水分解縮合物：１
０〜６０質量％，不飽和エチレン性単量体：２０〜７０
質量％の組成をもつベース樹脂塗料で形成される。光触
媒層４には、バリア層３と同じベース樹脂に１０〜６０
質量％のコロイダルシリカ及び平均粒径２００ｎｍ以下
の光触媒粒子を１０〜６０質量％の割合で分散させた塗
料が使用される。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、照明器具用反射板，家
電機器用外板，表層材，内装材，外装材等に使用される
白色塗装金属板に関する。
電機器用外板，表層材，内装材，外装材等に使用される
白色塗装金属板に関する。
【０００２】
【従来の技術】省エネルギーの観点から、少ない消費電
力で同じ明るさが得られる照明器具の開発が進められて
いる。明るさの確保には節電型電球は勿論、電球からの
光を高反射率で反射させる反射板の開発も重要である。
この種の反射板としては、成形加工した製品が比較的反
射率が高く安価でもあることから、白色塗装金属板が一
部で使用されている。従来から反射板用に使用されてい
る白色塗装金属板は、金属板表面に下塗り塗膜及び上塗
り塗膜を積層している。下塗り塗膜にはクロム系の防錆
顔料を含む塗料が使用され、上塗り塗膜にはシリカ，硫
酸マグネシウム，炭酸マグネシウム，二酸化チタン等の
白色顔料を配合したポリエステル系，ポリウレタン系，
エポキシ系等の樹脂塗料が使用される。
力で同じ明るさが得られる照明器具の開発が進められて
いる。明るさの確保には節電型電球は勿論、電球からの
光を高反射率で反射させる反射板の開発も重要である。
この種の反射板としては、成形加工した製品が比較的反
射率が高く安価でもあることから、白色塗装金属板が一
部で使用されている。従来から反射板用に使用されてい
る白色塗装金属板は、金属板表面に下塗り塗膜及び上塗
り塗膜を積層している。下塗り塗膜にはクロム系の防錆
顔料を含む塗料が使用され、上塗り塗膜にはシリカ，硫
酸マグネシウム，炭酸マグネシウム，二酸化チタン等の
白色顔料を配合したポリエステル系，ポリウレタン系，
エポキシ系等の樹脂塗料が使用される。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】上塗り塗料の白色顔料
にＴｉＯ2を使用する場合、樹脂：１００重量部にＴｉ
Ｏ2：８０〜１００重量部が配合された比重：１．７〜
１．７５の塗料に調製され、８８程度の光沢をもつ白色
塗膜が形成される。しかし、ＪＩＳ Ｚ８７２２に準拠
して色調測定したＬ値が８６と不充分であり、蛍光灯光
線の主波長４５０ｎｍ，５５０ｎｍでは反射率が７６〜
８０％に過ぎず、８１％以上の反射率を得ることは困難
であった。クロム系防錆顔料及びＴｉＯ2を含む塗料で
下塗り塗膜を形成した場合でも、防錆顔料とＴｉＯ2粉
末との含有割合がＴｉＯ2／防錆顔料＝０．２〜１．０
であるため、光沢は８８であるもののＪＩＳ Ｚ８７２
２に準拠して色調測定したＬ値が８７と不充分であり、
蛍光灯光線の主波長４５０ｎｍ，５５０ｎｍでは反射率
が７６〜８１％に過ぎず、８２％以上の反射率を得るこ
とは困難であった。
にＴｉＯ2を使用する場合、樹脂：１００重量部にＴｉ
Ｏ2：８０〜１００重量部が配合された比重：１．７〜
１．７５の塗料に調製され、８８程度の光沢をもつ白色
塗膜が形成される。しかし、ＪＩＳ Ｚ８７２２に準拠
して色調測定したＬ値が８６と不充分であり、蛍光灯光
線の主波長４５０ｎｍ，５５０ｎｍでは反射率が７６〜
８０％に過ぎず、８１％以上の反射率を得ることは困難
であった。クロム系防錆顔料及びＴｉＯ2を含む塗料で
下塗り塗膜を形成した場合でも、防錆顔料とＴｉＯ2粉
末との含有割合がＴｉＯ2／防錆顔料＝０．２〜１．０
であるため、光沢は８８であるもののＪＩＳ Ｚ８７２
２に準拠して色調測定したＬ値が８７と不充分であり、
蛍光灯光線の主波長４５０ｎｍ，５５０ｎｍでは反射率
が７６〜８１％に過ぎず、８２％以上の反射率を得るこ
とは困難であった。
【０００４】また、照明器具の反射板では、タバコのヤ
ニ等の有機質の汚れが塗膜表面に付着しやすく、汚れ付
着によって反射率が低下する。塗膜表面の汚れを防止す
ることにより反射率低下が抑制されることから、反射板
の全表面に光触媒膜を形成し、蛍光灯から入射する紫外
線で反射板表面に付着している汚れ成分を分解する方法
（特開平９−１８０５２６号公報）が提案されている。
提案された反射板では、光触媒膜により汚れ付着に起因
した反射率低下は抑制できるものの、反射板自体の反射
率向上については考慮されておらず、加工性を考慮した
構成でもない。
ニ等の有機質の汚れが塗膜表面に付着しやすく、汚れ付
着によって反射率が低下する。塗膜表面の汚れを防止す
ることにより反射率低下が抑制されることから、反射板
の全表面に光触媒膜を形成し、蛍光灯から入射する紫外
線で反射板表面に付着している汚れ成分を分解する方法
（特開平９−１８０５２６号公報）が提案されている。
提案された反射板では、光触媒膜により汚れ付着に起因
した反射率低下は抑制できるものの、反射板自体の反射
率向上については考慮されておらず、加工性を考慮した
構成でもない。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明は、このような問
題を解消すべく案出されたものであり、光屈折率が比較
的小さなバリア層を介して光触媒層を形成することによ
り、優れた加工性が維持され、しかも高反射率を長時間
にわたって持続できる反射板として好適な白色塗装金属
板を提供することを目的とする。本発明の白色塗装金属
板は、その目的を達成するため、下地金属板の表面に反
射率の高い白色有機塗膜、シリカ及びアクリルシリケー
トからなるバリア層及び該バリア層より光屈折率の大き
な光触媒層が順次形成されていることを特徴とする。
題を解消すべく案出されたものであり、光屈折率が比較
的小さなバリア層を介して光触媒層を形成することによ
り、優れた加工性が維持され、しかも高反射率を長時間
にわたって持続できる反射板として好適な白色塗装金属
板を提供することを目的とする。本発明の白色塗装金属
板は、その目的を達成するため、下地金属板の表面に反
射率の高い白色有機塗膜、シリカ及びアクリルシリケー
トからなるバリア層及び該バリア層より光屈折率の大き
な光触媒層が順次形成されていることを特徴とする。
【０００６】白色有機塗膜は、防錆顔料及びＴｉＯ2を
含む下塗り塗膜とＴｉＯ2含有上塗り塗膜で構成され
る。バリア層は、オルガノアルコキシシランの部分加水
分解縮合物：１０〜６０質量％，不飽和エチレン性単量
体の重合体又は共重合体：２０〜７０質量％の組成をも
つベース樹脂に１０〜６０質量％のコロイダルシリカを
分散させている。光触媒層は、バリア層と同じ組成のベ
ース樹脂に１０〜６０質量％のコロイダルシリカ及び平
均粒径２００ｎｍ以下の光触媒粒子を１０〜６０質量％
の割合で分散させている。
含む下塗り塗膜とＴｉＯ2含有上塗り塗膜で構成され
る。バリア層は、オルガノアルコキシシランの部分加水
分解縮合物：１０〜６０質量％，不飽和エチレン性単量
体の重合体又は共重合体：２０〜７０質量％の組成をも
つベース樹脂に１０〜６０質量％のコロイダルシリカを
分散させている。光触媒層は、バリア層と同じ組成のベ
ース樹脂に１０〜６０質量％のコロイダルシリカ及び平
均粒径２００ｎｍ以下の光触媒粒子を１０〜６０質量％
の割合で分散させている。
【０００７】
【作用】本発明者等は、白色塗装金属板の反射率に及ぼ
す塗膜の表面状態について種々検討した。その結果、比
較的反射率の高い白色有機塗膜の上に、シリカ及びアク
リルシリケートからなるバリア層を介して光触媒層を形
成することにより反射率が一層向上し、白色塗装金属板
の加工性も良くなることを見出した。反射率の向上は、
光触媒層に比較してバリア層の屈折率が低いことに原因
がある。具体的には、アナターゼ型酸化チタン等の光触
媒を分散させた光触媒層は屈折率が２．０〜２．２の範
囲にあるのに対し、バリア層の屈折率は１．４〜１．６
と低い値を示す。このような表層構造をもつ白色塗装金
属板の表面に光が入射すると、光触媒層の表面や光触媒
層／バリア層の界面における反射率が高くなり、白色有
機塗膜の内部にまで到達する光がほとんどなくなる。そ
の結果、塗膜の光吸収量が少なく、高い反射率が得られ
る。
す塗膜の表面状態について種々検討した。その結果、比
較的反射率の高い白色有機塗膜の上に、シリカ及びアク
リルシリケートからなるバリア層を介して光触媒層を形
成することにより反射率が一層向上し、白色塗装金属板
の加工性も良くなることを見出した。反射率の向上は、
光触媒層に比較してバリア層の屈折率が低いことに原因
がある。具体的には、アナターゼ型酸化チタン等の光触
媒を分散させた光触媒層は屈折率が２．０〜２．２の範
囲にあるのに対し、バリア層の屈折率は１．４〜１．６
と低い値を示す。このような表層構造をもつ白色塗装金
属板の表面に光が入射すると、光触媒層の表面や光触媒
層／バリア層の界面における反射率が高くなり、白色有
機塗膜の内部にまで到達する光がほとんどなくなる。そ
の結果、塗膜の光吸収量が少なく、高い反射率が得られ
る。
【０００８】バリア層は、白色有機塗膜及び光触媒層に
強固に結合することから、白色塗装金属板の加工性改善
にも有効である。強固な結合は、バリア層及び光触媒層
に有機成分が含まれ、バリア層の主成分であるアルコキ
シシランが白色有機塗膜に対して優れた親和性を呈する
ことに依る。また、バリア層及び光触媒層のベース樹脂
として同一組成の樹脂を使用することにより、バリア層
に対する光触媒層の濡れ性及び結合力が良好となる。
強固に結合することから、白色塗装金属板の加工性改善
にも有効である。強固な結合は、バリア層及び光触媒層
に有機成分が含まれ、バリア層の主成分であるアルコキ
シシランが白色有機塗膜に対して優れた親和性を呈する
ことに依る。また、バリア層及び光触媒層のベース樹脂
として同一組成の樹脂を使用することにより、バリア層
に対する光触媒層の濡れ性及び結合力が良好となる。
【０００９】最表層となる光触媒層用の塗料としては、
アクリル及びオルガノアルコキシシランの重合反応によ
りアクリルシリケートが生成する樹脂組成を採用してい
る。アクリルシリケートは、三次元網目構造を形成し、
三次元網目構造の中にコロイダルシリカ及び光触媒粒子
を取り込んでいる。そのため、光触媒反応で生成する活
性酸素でアクリルの一部が分解・切断されてもシリケー
ト側で三次元網目構造が維持されるため、チョーキング
現象に至らず、塗膜の劣化も抑制される。この点、無機
系のシリカ樹脂及びアクリル樹脂を配合したベース樹脂
にＴｉＯ2を分散させた塗料から作製された塗膜では、
光触媒反応によって生成する活性酸素でアクリル樹脂が
分解され、チョーキング現象によって塗膜が劣化しやす
い。
アクリル及びオルガノアルコキシシランの重合反応によ
りアクリルシリケートが生成する樹脂組成を採用してい
る。アクリルシリケートは、三次元網目構造を形成し、
三次元網目構造の中にコロイダルシリカ及び光触媒粒子
を取り込んでいる。そのため、光触媒反応で生成する活
性酸素でアクリルの一部が分解・切断されてもシリケー
ト側で三次元網目構造が維持されるため、チョーキング
現象に至らず、塗膜の劣化も抑制される。この点、無機
系のシリカ樹脂及びアクリル樹脂を配合したベース樹脂
にＴｉＯ2を分散させた塗料から作製された塗膜では、
光触媒反応によって生成する活性酸素でアクリル樹脂が
分解され、チョーキング現象によって塗膜が劣化しやす
い。
【００１０】
【実施の形態】本発明に従った白色塗装金属板は、金属
板１の上に白色有機塗膜２，バリア層３及び光触媒層４
を順次積層している（図１）。金属板１としては、材質
が拘束されるものではなく、冷延鋼板，溶融亜鉛めっき
鋼板，電気亜鉛めっき鋼板，亜鉛合金めっき鋼板，ステ
ンレス鋼板，銅めっき鋼板等の各種鋼板やアルミニウム
板，銅板等を使用できる。金属板１は、必要に応じて反
応型又は塗布型クロメート処理，リン酸塩処理等、適宜
の塗装前処理が施された後、白色有機塗膜２，バリア層
３，光触媒層４用の塗料が順次塗布される。塗料の塗布
には、ロールコート法，カーテンコート法，スプレー
法，バーコート法等、適宜の手段が採用される。
板１の上に白色有機塗膜２，バリア層３及び光触媒層４
を順次積層している（図１）。金属板１としては、材質
が拘束されるものではなく、冷延鋼板，溶融亜鉛めっき
鋼板，電気亜鉛めっき鋼板，亜鉛合金めっき鋼板，ステ
ンレス鋼板，銅めっき鋼板等の各種鋼板やアルミニウム
板，銅板等を使用できる。金属板１は、必要に応じて反
応型又は塗布型クロメート処理，リン酸塩処理等、適宜
の塗装前処理が施された後、白色有機塗膜２，バリア層
３，光触媒層４用の塗料が順次塗布される。塗料の塗布
には、ロールコート法，カーテンコート法，スプレー
法，バーコート法等、適宜の手段が採用される。
【００１１】金属板１の上に形成される白色有機塗膜２
は、白色度を上げるため防錆顔料及びＴｉＯ2を含む下
塗り塗膜２ｄとＴｉＯ2を含む上塗り塗膜２ｕの２層構
成にしている。下塗り塗膜２ｄにストロンチウムクロメ
ート，ジンククロメート等のクロム系防錆顔料を分散さ
せると、下塗り塗膜２ｄの色調が黄色になりがちであ
る。隠蔽力の大きな上塗り塗膜２ｕを形成するとき下塗
り塗膜２ｄの色調が上塗り塗膜２ｕの色調に影響を及ぼ
すことはないが，白色の上塗り塗膜２ｕでは、隠蔽力に
劣るため下塗り塗膜２ｄの色調が上塗り塗膜２ｕに現れ
やすい。そこで、ＴｉＯ2粒子の分散によって下塗り塗
膜２ｄの色調を白色に近づけ、上塗り塗膜２ｕに及ぼす
下塗り塗膜２ｄの色調の影響を抑えている。また、Ｔｉ
Ｏ2粒子の分散によって上塗り塗膜２ｕの隠蔽率も向上
するため、白色有機塗膜２の表面反射率が高くなる。
は、白色度を上げるため防錆顔料及びＴｉＯ2を含む下
塗り塗膜２ｄとＴｉＯ2を含む上塗り塗膜２ｕの２層構
成にしている。下塗り塗膜２ｄにストロンチウムクロメ
ート，ジンククロメート等のクロム系防錆顔料を分散さ
せると、下塗り塗膜２ｄの色調が黄色になりがちであ
る。隠蔽力の大きな上塗り塗膜２ｕを形成するとき下塗
り塗膜２ｄの色調が上塗り塗膜２ｕの色調に影響を及ぼ
すことはないが，白色の上塗り塗膜２ｕでは、隠蔽力に
劣るため下塗り塗膜２ｄの色調が上塗り塗膜２ｕに現れ
やすい。そこで、ＴｉＯ2粒子の分散によって下塗り塗
膜２ｄの色調を白色に近づけ、上塗り塗膜２ｕに及ぼす
下塗り塗膜２ｄの色調の影響を抑えている。また、Ｔｉ
Ｏ2粒子の分散によって上塗り塗膜２ｕの隠蔽率も向上
するため、白色有機塗膜２の表面反射率が高くなる。
【００１２】下塗り塗膜２ｄ用塗料には、ＪＩＳ Ｚ８
７２２に準拠した色調測定によるＬ値を耐食性とバラン
スさせるため、ＴｉＯ2／防錆顔料＝３〜８（好ましく
は４〜６）の割合でＴｉＯ2粒子及び防錆顔料を配合す
ることが好ましい。ベース樹脂としては、ポリエステル
系，アクリル系，フッ素系，これらの混合樹脂等が使用
される。下塗り塗膜２ｄは、３〜１５μｍ（好ましくは
６〜９μｍ）の膜厚で形成される。上塗り塗膜２ｕの白
色度は、ＴｉＯ2粒子の配合量でなく、塗膜比重で管理
することが好ましい。すなわち、ＴｉＯ2粒子を配合し
た塗料では、ＴｉＯ2粒子分散時の空気巻込みによって
塗膜内部に空隙が発生しやすい。そのため、顔料配合量
が多くても空隙率が高いと、実質的な顔料密度が低下す
る。これに対し、塗膜比重は、顔料密度に比例し、白色
度を的確に表す指標として使用できる。
７２２に準拠した色調測定によるＬ値を耐食性とバラン
スさせるため、ＴｉＯ2／防錆顔料＝３〜８（好ましく
は４〜６）の割合でＴｉＯ2粒子及び防錆顔料を配合す
ることが好ましい。ベース樹脂としては、ポリエステル
系，アクリル系，フッ素系，これらの混合樹脂等が使用
される。下塗り塗膜２ｄは、３〜１５μｍ（好ましくは
６〜９μｍ）の膜厚で形成される。上塗り塗膜２ｕの白
色度は、ＴｉＯ2粒子の配合量でなく、塗膜比重で管理
することが好ましい。すなわち、ＴｉＯ2粒子を配合し
た塗料では、ＴｉＯ2粒子分散時の空気巻込みによって
塗膜内部に空隙が発生しやすい。そのため、顔料配合量
が多くても空隙率が高いと、実質的な顔料密度が低下す
る。これに対し、塗膜比重は、顔料密度に比例し、白色
度を的確に表す指標として使用できる。
【００１３】上塗り塗膜２ｕに配合されるＴｉＯ2粒子
の割合は、塗膜比重Ｎが１．７５〜２．３の範囲になる
ように定めることが好ましい。１．７５未満の塗膜比重
Ｎでは、上塗り塗膜２ｕの隠蔽力が不足し、一部の入射
光が吸収され、ＪＩＳ Ｚ８７２２に準拠した色調測定
でのＬ値を９０以上にできなくなることがある。逆に
２．３を超える塗膜比重Ｎでは、Ｌ値が大きくなるもの
の塗膜の加工性が低下する。塗膜比重Ｎ＝１．７５〜
２．３は、樹脂１００重量部に対して１００〜１６０重
量部（好ましくは１３０〜１５０重量部）の割合でＴｉ
Ｏ2粒子を配合することにより得られる。ＴｉＯ2粒子を
Ａｌ2Ｏ3，ＳｉＯ2，ＺｒＯ2等で表面処理すると、樹脂
に対する分散性が向上する。
の割合は、塗膜比重Ｎが１．７５〜２．３の範囲になる
ように定めることが好ましい。１．７５未満の塗膜比重
Ｎでは、上塗り塗膜２ｕの隠蔽力が不足し、一部の入射
光が吸収され、ＪＩＳ Ｚ８７２２に準拠した色調測定
でのＬ値を９０以上にできなくなることがある。逆に
２．３を超える塗膜比重Ｎでは、Ｌ値が大きくなるもの
の塗膜の加工性が低下する。塗膜比重Ｎ＝１．７５〜
２．３は、樹脂１００重量部に対して１００〜１６０重
量部（好ましくは１３０〜１５０重量部）の割合でＴｉ
Ｏ2粒子を配合することにより得られる。ＴｉＯ2粒子を
Ａｌ2Ｏ3，ＳｉＯ2，ＺｒＯ2等で表面処理すると、樹脂
に対する分散性が向上する。
【００１４】Ｌ値を９０以上にするためには、ＪＩＳ
Ｚ８７２２に準拠した色調測定でのｂ値（黄味と青味の
指標）を±１以内に収めることが好ましい。−１より小
さなｂ値では青みが強くなり、１を超えるｂ値では黄味
が強くなる。±１以内のｂ値は、平均粒径０．２〜０．
３μｍのＴｉＯ2粒子を使用することにより達成され
る。ＴｉＯ2粒子の平均粒径が小さすぎると、短波長の
青色光が吸収されやすく、青味がかった色調が発現す
る。また、補色関係にある色調を呈するベンガラ，紺青
等の顔料を添加することにより、ｂ値を±１以内に収め
ることもできる。上塗り塗膜２ｕ用塗料は、ポリエステ
ル系，エポキシ系又はこれらの混合樹脂塗料にＴｉＯ2
粒子を分散させることにより調製される。上塗り塗膜２
ｕは、膜厚１０〜２５μｍ（好ましくは１５〜１８μ
ｍ）で形成される。
Ｚ８７２２に準拠した色調測定でのｂ値（黄味と青味の
指標）を±１以内に収めることが好ましい。−１より小
さなｂ値では青みが強くなり、１を超えるｂ値では黄味
が強くなる。±１以内のｂ値は、平均粒径０．２〜０．
３μｍのＴｉＯ2粒子を使用することにより達成され
る。ＴｉＯ2粒子の平均粒径が小さすぎると、短波長の
青色光が吸収されやすく、青味がかった色調が発現す
る。また、補色関係にある色調を呈するベンガラ，紺青
等の顔料を添加することにより、ｂ値を±１以内に収め
ることもできる。上塗り塗膜２ｕ用塗料は、ポリエステ
ル系，エポキシ系又はこれらの混合樹脂塗料にＴｉＯ2
粒子を分散させることにより調製される。上塗り塗膜２
ｕは、膜厚１０〜２５μｍ（好ましくは１５〜１８μ
ｍ）で形成される。
【００１５】バリア層３は，白色有機塗膜２の有機成分
が光触媒反応によって劣化しないように、膜厚０．１〜
５μｍで形成することが好ましい。膜厚０．１μｍ以下
では、下地の凹凸を十分にカバーできず、下地の凸部で
生じる膜切れを起点とした塗膜剥離が発生しやすくな
る。逆に５μｍを超える厚膜は、曲げ加工性に悪影響を
及ぼす。バリア層３の上に形成される光触媒層４も、同
様な理由から０．１〜５μｍの膜厚で形成することが好
ましい。バリア層３用塗料には、シリカ−アクリルシリ
ケート系が好ましい。無機系のシリカ樹脂は、光触媒層
４で発生した活性酸素の伝播を阻止し、白色有機塗膜２
の有機成分の分解や白色有機塗膜２／バリア層３界面に
おけるチョーキングを抑制する。また、アクリレート成
分を配合しているので可撓性に富み、良好な曲げ加工性
を呈する。
が光触媒反応によって劣化しないように、膜厚０．１〜
５μｍで形成することが好ましい。膜厚０．１μｍ以下
では、下地の凹凸を十分にカバーできず、下地の凸部で
生じる膜切れを起点とした塗膜剥離が発生しやすくな
る。逆に５μｍを超える厚膜は、曲げ加工性に悪影響を
及ぼす。バリア層３の上に形成される光触媒層４も、同
様な理由から０．１〜５μｍの膜厚で形成することが好
ましい。バリア層３用塗料には、シリカ−アクリルシリ
ケート系が好ましい。無機系のシリカ樹脂は、光触媒層
４で発生した活性酸素の伝播を阻止し、白色有機塗膜２
の有機成分の分解や白色有機塗膜２／バリア層３界面に
おけるチョーキングを抑制する。また、アクリレート成
分を配合しているので可撓性に富み、良好な曲げ加工性
を呈する。
【００１６】バリア層３用塗料には、塗膜硬度及び耐衝
撃性を両立させる上から、好ましくは１０〜６０質量％
の割合でコロイダルシリカが配合される。他の成分であ
るオルガノアルコキシシランの部分加水分解縮合物は、
式（１）で示されるオルガノシロキサン又はその部分縮
合物であり、式（２）のオルガノアルコキシシランを加
水分解することにより得られる。オルガノアルコキシシ
ランの部分加水分解縮合物の配合量が１０質量％未満で
はバリア層３の密着性が低下し、逆に６０質量％を超え
る配合量では耐衝撃性が低下する。 Ｒ1Ｓｉ(ＯＨ)3 ・・・・（１） Ｒ1Ｓｉ(ＯＲ2)3 ・・・・（２） Ｒ1：炭素数１〜３のアルキル基，ビニル基、3,4−エポ
キシシクロヘキシルエチル基，γ−グリシドキシプロピ
ル基，γ−メタクリルオキシプロピル基，γ−メルカプ
トプロピル基又はγ−クロロプロピル基 Ｒ2：炭素数１〜３のアルキル基又はアリール基
撃性を両立させる上から、好ましくは１０〜６０質量％
の割合でコロイダルシリカが配合される。他の成分であ
るオルガノアルコキシシランの部分加水分解縮合物は、
式（１）で示されるオルガノシロキサン又はその部分縮
合物であり、式（２）のオルガノアルコキシシランを加
水分解することにより得られる。オルガノアルコキシシ
ランの部分加水分解縮合物の配合量が１０質量％未満で
はバリア層３の密着性が低下し、逆に６０質量％を超え
る配合量では耐衝撃性が低下する。 Ｒ1Ｓｉ(ＯＨ)3 ・・・・（１） Ｒ1Ｓｉ(ＯＲ2)3 ・・・・（２） Ｒ1：炭素数１〜３のアルキル基，ビニル基、3,4−エポ
キシシクロヘキシルエチル基，γ−グリシドキシプロピ
ル基，γ−メタクリルオキシプロピル基，γ−メルカプ
トプロピル基又はγ−クロロプロピル基 Ｒ2：炭素数１〜３のアルキル基又はアリール基
【００１７】不飽和エチレン性単量体には、メチルアク
リレート，エチルアクリレート，2−エチルヘキシルア
クリレート，t−ブチルアクリレート，2−ヒドロキシメ
チルアクリレート，2−ヒドロキシエチルアクリレー
ト，n−ブチルメタクリレート，イソブチルメタクリレ
ート，t−ブチルメタクリレート，グリシジルメタクリ
レート，2−ヒドロキシエチルメタクリレート，2−ヒド
ロキシプロピルメタクリレート，ジメチルアミノエチル
メタクリレート，ジエチルアミノエチルメタクリレー
ト，2−エチルヘキシルメタクリレート，メトキシジエ
チレングリコールメタクリレート，メトキシテトラエチ
レングリコールメタクリレート，アリルメタクリレート
等のアクリル酸エステルやメタクリル酸エステルが挙げ
られる。スチレン等の他の単量体を不飽和エチレン性単
量体に配合することもできる。
リレート，エチルアクリレート，2−エチルヘキシルア
クリレート，t−ブチルアクリレート，2−ヒドロキシメ
チルアクリレート，2−ヒドロキシエチルアクリレー
ト，n−ブチルメタクリレート，イソブチルメタクリレ
ート，t−ブチルメタクリレート，グリシジルメタクリ
レート，2−ヒドロキシエチルメタクリレート，2−ヒド
ロキシプロピルメタクリレート，ジメチルアミノエチル
メタクリレート，ジエチルアミノエチルメタクリレー
ト，2−エチルヘキシルメタクリレート，メトキシジエ
チレングリコールメタクリレート，メトキシテトラエチ
レングリコールメタクリレート，アリルメタクリレート
等のアクリル酸エステルやメタクリル酸エステルが挙げ
られる。スチレン等の他の単量体を不飽和エチレン性単
量体に配合することもできる。
【００１８】不飽和エチレン性単量体は、必要な膜厚を
確保する上から２０質量％以上の配合量にすることが好
ましい。２０質量％未満の配合量では、膜厚が不足しが
ちで、塗膜の熱収縮等に起因してクラックが発生しやす
く，曲げ加工性も向上しない，逆に７０質量％を超える
配合量では、光触媒反応で生じた活性酸素によるチョー
キング現象が発生しやすく、塗膜寿命が短くなる。
確保する上から２０質量％以上の配合量にすることが好
ましい。２０質量％未満の配合量では、膜厚が不足しが
ちで、塗膜の熱収縮等に起因してクラックが発生しやす
く，曲げ加工性も向上しない，逆に７０質量％を超える
配合量では、光触媒反応で生じた活性酸素によるチョー
キング現象が発生しやすく、塗膜寿命が短くなる。
【００１９】光触媒層４も、同様に曲げ加工性及び耐候
性をバランスさせることから、バリア層３と同じ組成の
ベース樹脂が使用される。該ベース樹脂に光触媒粒子５
を分散させることにより、光触媒層４用の塗料が調製さ
れる。光触媒粒子５としては、ＴｉＯ2，ＺｎＯ，Ｗ
Ｏ3，ＦｅＴｉＯ3，ＳｒＴｉＯ3等があり、光触媒反応
に必要な表面積を確保するために平均粒径２００ｎｍ以
下の微粉末が好ましい。なかでも、優れた光触媒活性を
呈し且つ入手容易なことからアナターゼ型酸化チタンが
光触媒粒子５として好適である。光触媒粒子５を１０質
量％以上の割合で分散させると十分な光触媒活性が得ら
れるが、６０質量％を超える過剰量では樹脂分が不足し
て緻密な塗膜が形成されず、曲げ加工等の際にクラッ
ク，剥離等が生じやすくなる。
性をバランスさせることから、バリア層３と同じ組成の
ベース樹脂が使用される。該ベース樹脂に光触媒粒子５
を分散させることにより、光触媒層４用の塗料が調製さ
れる。光触媒粒子５としては、ＴｉＯ2，ＺｎＯ，Ｗ
Ｏ3，ＦｅＴｉＯ3，ＳｒＴｉＯ3等があり、光触媒反応
に必要な表面積を確保するために平均粒径２００ｎｍ以
下の微粉末が好ましい。なかでも、優れた光触媒活性を
呈し且つ入手容易なことからアナターゼ型酸化チタンが
光触媒粒子５として好適である。光触媒粒子５を１０質
量％以上の割合で分散させると十分な光触媒活性が得ら
れるが、６０質量％を超える過剰量では樹脂分が不足し
て緻密な塗膜が形成されず、曲げ加工等の際にクラッ
ク，剥離等が生じやすくなる。
【００２０】このようにして白色有機塗膜２の上にバリ
ア層３及び光触媒層４が形成された白色塗装金属板は、
高い白色度及び反射率を示すため、照明灯用反射板とし
て使用するとき、光源からの光を効率よく反射させ、高
いエネルギー効率で周囲を明るくすることに有効であ
る。また、照明灯用反射板に限らず、家電機器の外板，
家具の表層材，内装材，外装材等として使用する場合で
も、白色度及び反射率が高いことから周囲の明度を高く
維持する。
ア層３及び光触媒層４が形成された白色塗装金属板は、
高い白色度及び反射率を示すため、照明灯用反射板とし
て使用するとき、光源からの光を効率よく反射させ、高
いエネルギー効率で周囲を明るくすることに有効であ
る。また、照明灯用反射板に限らず、家電機器の外板，
家具の表層材，内装材，外装材等として使用する場合で
も、白色度及び反射率が高いことから周囲の明度を高く
維持する。
【００２１】
【実施例】各種溶液の調製 酸性の水性コロイダルシリカ分散液とメタノール性コロ
イダルシリカ分散液とを混合した後、メチルトリエトキ
シシランを添加し、室温で約５時間攪拌することにより
加水分解を完了させた。得られた生成物にイソプロピル
アルコールを添加し、固形分約２０％の溶液Ａを調製し
た。アクリル酸エステル（メチルメタクリレートとｎ‐
ブチルメタクリレートの混合物，混合比＝２／１）をイ
ソプロパノールとエチレングリコールモノブチルエーテ
ルとの混合物（混合比＝２／５）で希釈し、窒素雰囲気
中でＡＩＢＮ（アゾビスイソブチルニトリル）を添加
し、８０℃で約６時間重合させ、固形分約３０％の樹脂
溶液Ｂを調製した。
イダルシリカ分散液とを混合した後、メチルトリエトキ
シシランを添加し、室温で約５時間攪拌することにより
加水分解を完了させた。得られた生成物にイソプロピル
アルコールを添加し、固形分約２０％の溶液Ａを調製し
た。アクリル酸エステル（メチルメタクリレートとｎ‐
ブチルメタクリレートの混合物，混合比＝２／１）をイ
ソプロパノールとエチレングリコールモノブチルエーテ
ルとの混合物（混合比＝２／５）で希釈し、窒素雰囲気
中でＡＩＢＮ（アゾビスイソブチルニトリル）を添加
し、８０℃で約６時間重合させ、固形分約３０％の樹脂
溶液Ｂを調製した。
【００２２】溶液Ａと樹脂溶液Ｂとを配合し、バリア層
３用の樹脂溶液Ｃを調製した。溶液Ｃに更に光触媒粒子
５としてアナターゼ型酸化チタンを分散させることによ
り，光触媒層４用の樹脂溶液Ｄを調製した。溶液Ａ〜Ｃ
の調製に際しては、それぞれ固形分比率でコロイダルシ
リカ：１５質量％，メチルエトキシシラン：１５質量
％，アクリル酸エステル：７０質量％とした。アナター
ゼ型酸化チタン粒子には平均粒径７ｎｍの微粉末を使用
し、ベース樹脂とＴｉＯ2との塗膜全体に対して６０質
量％となるように樹脂溶液Ｃに配合した。
３用の樹脂溶液Ｃを調製した。溶液Ｃに更に光触媒粒子
５としてアナターゼ型酸化チタンを分散させることによ
り，光触媒層４用の樹脂溶液Ｄを調製した。溶液Ａ〜Ｃ
の調製に際しては、それぞれ固形分比率でコロイダルシ
リカ：１５質量％，メチルエトキシシラン：１５質量
％，アクリル酸エステル：７０質量％とした。アナター
ゼ型酸化チタン粒子には平均粒径７ｎｍの微粉末を使用
し、ベース樹脂とＴｉＯ2との塗膜全体に対して６０質
量％となるように樹脂溶液Ｃに配合した。
【００２３】成 膜 条 件 板厚０．６ｍｍ，片面当りめっき付着量４５ｇ／ｍ2の
溶融亜鉛めっき鋼板を塗装原板に使用した。塗装原板に
塗布型クロメート処理を施した後、下塗り塗料を塗布し
２１５℃で４０秒間加熱乾燥することにより乾燥膜厚７
μｍの下塗り塗膜２ｄを形成した。下塗り塗料として
は、ポリエステル系樹脂をベースとし、樹脂１００重量
部にＡｌ2Ｏ3で表面処理した平均粒径０．２５μｍのＴ
ｉＯ2粉末を８１．８重量部，ストロンチウムクロメー
ト系の防錆顔料を１８．２重量部配合した塗料を使用し
た。
溶融亜鉛めっき鋼板を塗装原板に使用した。塗装原板に
塗布型クロメート処理を施した後、下塗り塗料を塗布し
２１５℃で４０秒間加熱乾燥することにより乾燥膜厚７
μｍの下塗り塗膜２ｄを形成した。下塗り塗料として
は、ポリエステル系樹脂をベースとし、樹脂１００重量
部にＡｌ2Ｏ3で表面処理した平均粒径０．２５μｍのＴ
ｉＯ2粉末を８１．８重量部，ストロンチウムクロメー
ト系の防錆顔料を１８．２重量部配合した塗料を使用し
た。
【００２４】下塗り塗膜２ｄ形成後、ベース樹脂１００
重量部に対しＡｌ2Ｏ3で表面処理した平均粒径０．２５
μｍのＴｉＯ2粉末を１３０重量部配合した上塗り塗料
を塗布し、２３０℃で５０秒間焼付け乾燥することによ
り、乾燥膜厚１７μｍの上塗り塗膜２ｕ（白色有機塗
膜）を形成した。次いで、上塗り塗膜２ｕの上に樹脂溶
液Ｃを塗布し、１７０℃で１分加熱乾燥することによ
り、バリア層３を形成した。更に、バリア層３の上に樹
脂溶液Ｄを塗布し、２００℃で１分間加熱乾燥すること
により光触媒層４を形成した。得られた各塗装鋼板の塗
膜構成を表１に示す。
重量部に対しＡｌ2Ｏ3で表面処理した平均粒径０．２５
μｍのＴｉＯ2粉末を１３０重量部配合した上塗り塗料
を塗布し、２３０℃で５０秒間焼付け乾燥することによ
り、乾燥膜厚１７μｍの上塗り塗膜２ｕ（白色有機塗
膜）を形成した。次いで、上塗り塗膜２ｕの上に樹脂溶
液Ｃを塗布し、１７０℃で１分加熱乾燥することによ
り、バリア層３を形成した。更に、バリア層３の上に樹
脂溶液Ｄを塗布し、２００℃で１分間加熱乾燥すること
により光触媒層４を形成した。得られた各塗装鋼板の塗
膜構成を表１に示す。
【００２５】
【００２６】得られた各塗装鋼板から試験片を切り出
し、次の試験に供した。 （１）塗膜比重測定試験 ＪＩＳ Ｋ７１１２に規定されている浮沈法で乾燥塗膜
の比重を測定した。 （２）Ｌ値測定試験 ＪＩＳ Ｚ８７２２に準拠した物体色の測定に使用され
る分光測色計（ＣＭ−３７００：ミノルタ株式会社製，
光源Ｃ）を用いて、上塗り塗膜２ｕのＬ値を測定した。 （３）反射率測定 Ｌ値測定試験と同じ分光測色計を用いて波長４５０ｎ
ｍ，５５０ｎｍの反射率を測定した。両波長の反射率が
８３％以上を◎，８２〜８３％を○，何れか一方でも反
射率が８２％を下回るものを×として反射率を評価し
た。
し、次の試験に供した。 （１）塗膜比重測定試験 ＪＩＳ Ｋ７１１２に規定されている浮沈法で乾燥塗膜
の比重を測定した。 （２）Ｌ値測定試験 ＪＩＳ Ｚ８７２２に準拠した物体色の測定に使用され
る分光測色計（ＣＭ−３７００：ミノルタ株式会社製，
光源Ｃ）を用いて、上塗り塗膜２ｕのＬ値を測定した。 （３）反射率測定 Ｌ値測定試験と同じ分光測色計を用いて波長４５０ｎ
ｍ，５５０ｎｍの反射率を測定した。両波長の反射率が
８３％以上を◎，８２〜８３％を○，何れか一方でも反
射率が８２％を下回るものを×として反射率を評価し
た。
【００２７】（４）屈折率測定 ＪＩＳ Ｚ７１４２に規定されているＡ法（アッベ屈折
計を用いる方法）により、屈折率を測定した。 （５）塗膜加工性試験 温度２０℃の恒温槽に放置しておいた試験片の上塗り塗
膜２ｕの反対側に同じ厚さの板２枚を挟んで、１８０度
折曲げ試験（２ｔ）を行い、折曲げ部の塗膜にクラック
が発生していないものを○，クラックが検出されたもの
を×として塗膜の加工性を評価した。
計を用いる方法）により、屈折率を測定した。 （５）塗膜加工性試験 温度２０℃の恒温槽に放置しておいた試験片の上塗り塗
膜２ｕの反対側に同じ厚さの板２枚を挟んで、１８０度
折曲げ試験（２ｔ）を行い、折曲げ部の塗膜にクラック
が発生していないものを○，クラックが検出されたもの
を×として塗膜の加工性を評価した。
【００２８】（６）光触媒活性試験 幅３００ｍｍ，高さ５００ｍｍ，奥行き３００ｍｍの試
験室の天井面に試験片を貼り付け、試験片表面の光触媒
層４にタバコのヤニを付着させた。ヤニ付着前後のΔｂ
値が１以上になるまでヤニを付着させた後、試験片から
１０ｃｍ離れた位置に配置した蛍光灯を点灯し，試験片
を照射した。照射を２４時間継続した後でｂ値を測定
し、次式に従ってヤニ分解率を算出し、ヤニ分解率５０
％以上を◎，２５〜５０％を○，１０〜２５％を△，１
０％未満を×として光触媒活性を評価した。 ヤニ分解率＝（ヤニ付着後のｂ値−ヤニ付着前のｂ値）／ （蛍光灯照射後のｂ値ーヤニ付着前のｂ値）
験室の天井面に試験片を貼り付け、試験片表面の光触媒
層４にタバコのヤニを付着させた。ヤニ付着前後のΔｂ
値が１以上になるまでヤニを付着させた後、試験片から
１０ｃｍ離れた位置に配置した蛍光灯を点灯し，試験片
を照射した。照射を２４時間継続した後でｂ値を測定
し、次式に従ってヤニ分解率を算出し、ヤニ分解率５０
％以上を◎，２５〜５０％を○，１０〜２５％を△，１
０％未満を×として光触媒活性を評価した。 ヤニ分解率＝（ヤニ付着後のｂ値−ヤニ付着前のｂ値）／ （蛍光灯照射後のｂ値ーヤニ付着前のｂ値）
【００２９】表２の調査結果にみられるように、試験番
号１〜１５（本発明例）では、何れもＬ値及び反射率が
優れ、光触媒反応によるヤニ分解特性も良好で、曲げ加
工によっても塗膜にクラックが発生しなかった。反射率
が高い値を示したことは、バリア層３よりも光触媒層４
の屈折率が大きいことに起因するものと考えられる。こ
れに対し、試験番号１６〜１８（比較例）では、バリア
層３及び光触媒層４を形成した実施例に試験番号１〜１
５（本発明例）に比較してＬ値及び反射率共に低い値を
示した。また、光触媒層４がないため、光触媒反応によ
るヤニ分解作用のない汚れの目立つ皮膜であった。
号１〜１５（本発明例）では、何れもＬ値及び反射率が
優れ、光触媒反応によるヤニ分解特性も良好で、曲げ加
工によっても塗膜にクラックが発生しなかった。反射率
が高い値を示したことは、バリア層３よりも光触媒層４
の屈折率が大きいことに起因するものと考えられる。こ
れに対し、試験番号１６〜１８（比較例）では、バリア
層３及び光触媒層４を形成した実施例に試験番号１〜１
５（本発明例）に比較してＬ値及び反射率共に低い値を
示した。また、光触媒層４がないため、光触媒反応によ
るヤニ分解作用のない汚れの目立つ皮膜であった。
【００３０】
【００３１】
【発明の効果】以上に説明したように、本発明の白色塗
装金属板は、金属板の上に白色有機塗膜、バリア層、光
触媒層を順次形成し、バリア層よりも光触媒層の光屈折
率を大きくしているので、ＪＩＳ Ｚ８７２２に準拠し
た色調測定でのＬ値が９０を超える高い白色度を呈し、
白色有機塗膜への光吸収を抑えることにより反射率も向
上させている。しかも、光触媒層により光触媒活性が付
与され耐汚れ付着性に優れた塗膜表面となり、付着汚れ
に起因する白色度や反射率の低下が少なく、白色有機塗
膜と光触媒層との間にバリア層が形成されているため加
工性も向上する。このようにして得られた白色塗装金属
板は、優れた光反射性，光触媒活性，加工性を活用し、
蛍光灯用反射板，家電機器用外板，表層材，内装材，外
装材等、広範な分野で使用される。
装金属板は、金属板の上に白色有機塗膜、バリア層、光
触媒層を順次形成し、バリア層よりも光触媒層の光屈折
率を大きくしているので、ＪＩＳ Ｚ８７２２に準拠し
た色調測定でのＬ値が９０を超える高い白色度を呈し、
白色有機塗膜への光吸収を抑えることにより反射率も向
上させている。しかも、光触媒層により光触媒活性が付
与され耐汚れ付着性に優れた塗膜表面となり、付着汚れ
に起因する白色度や反射率の低下が少なく、白色有機塗
膜と光触媒層との間にバリア層が形成されているため加
工性も向上する。このようにして得られた白色塗装金属
板は、優れた光反射性，光触媒活性，加工性を活用し、
蛍光灯用反射板，家電機器用外板，表層材，内装材，外
装材等、広範な分野で使用される。
【図１】 本発明に従った白色塗装金属板の塗膜構成を
示す模式図
示す模式図
１：金属板 ２；白色有機塗膜 ２ｄ：下塗り塗膜
２ｕ：上塗り塗膜 ３：バリア層 ４：光触媒層 ５：光触媒粒子
２ｕ：上塗り塗膜 ３：バリア層 ４：光触媒層 ５：光触媒粒子
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 中村 浩茂 千葉県市川市高谷新町７番１号 日新製鋼 株式会社技術研究所内 (72)発明者 坂戸 健二 千葉県市川市高谷新町７番１号 日新製鋼 株式会社技術研究所内 Ｆターム(参考） 4D075 AE03 CA13 CA32 CA33 CA34 CB04 DA06 DB02 DB04 DB05 DB06 DB07 DC18 DC24 DC38 EB16 EB22 EB33 EB35 EB43 EB56 EC01 EC03 EC11 EC53 EC54 4F100 AA20C AA21B AA21E AB00A AK03C AK03D AK52C AK52D AL01C AL01D AL05D AT00A BA05 BA07 BA10D CA13B CA13D CA13E CA13H CA30D CA30H CC01B CC01E DE01D GB07 GB08 GB48 JD01C JL08D JL10 JL10B JN06 JN06B JN18D 4K026 AA02 AA04 AA12 AA13 AA22 BA06 BB01 DA02 DA06
Claims (4)
- 【請求項１】 下地金属板の表面に反射率の高い白色有
機塗膜、シリカ及びアクリルシリケートからなるバリア
層及び該バリア層より光屈折率の大きな光触媒層が順次
形成されていることを特徴とする加工性，光反射性及び
光反射持続性に優れた白色塗装金属板。 - 【請求項２】 防錆顔料及びＴｉＯ2を含む下塗り塗膜
とＴｉＯ2含有上塗り塗膜で白色有機塗膜が構成されて
いる請求項１記載の白色塗装金属板。 - 【請求項３】 バリア層がオルガノアルコキシシランの
部分加水分解縮合物：１０〜６０質量％，不飽和エチレ
ン性単量体の重合体又は共重合体：２０〜７０質量％の
組成をもつベース樹脂に１０〜６０質量％のコロイダル
シリカを分散させている請求項１記載の白色塗装金属
板。 - 【請求項４】 光触媒層がオルガノアルコキシシランの
部分加水分解縮合物：１０〜６０質量％，不飽和エチレ
ン性単量体の重合体又は共重合体：２０〜７０質量％の
組成をもつベース樹脂に１０〜６０質量％のコロイダル
シリカ及び平均粒径２００ｎｍ以下の光触媒粒子を１０
〜６０質量％の割合で分散させている塗料から形成され
る請求項１記載の白色塗装金属板。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000195610A JP4667562B2 (ja) | 2000-06-29 | 2000-06-29 | 加工性，光反射性及び光反射持続性に優れた白色塗装金属板 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000195610A JP4667562B2 (ja) | 2000-06-29 | 2000-06-29 | 加工性，光反射性及び光反射持続性に優れた白色塗装金属板 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2002011827A true JP2002011827A (ja) | 2002-01-15 |
| JP4667562B2 JP4667562B2 (ja) | 2011-04-13 |
Family
ID=18694254
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2000195610A Expired - Fee Related JP4667562B2 (ja) | 2000-06-29 | 2000-06-29 | 加工性，光反射性及び光反射持続性に優れた白色塗装金属板 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP4667562B2 (ja) |
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